Introduccin

La sntesis orgnica es la construccin planificada de molculas orgnicas

mediante reacciones qumicas. La sntesis de compuestos orgnicos se ha
convertido en uno de los mbitos ms importantes de la qumica orgnica. Cada
paso de una sntesis supone una reaccin qumica. Los reactivos y condiciones
que cada una de estas reacciones necesitan han de ser considerados para dar un
buen rendimiento y un producto puro, con el menor trabajo posible.
La sntesis de varios compuestos orgnicos complejos sigue una sntesis de
mltiples pasos. La "sntesis de mltiples pasos" se refiere al procedimiento en el
cual el producto de una reaccin sirve como material de inicio en la reaccin
siguiente. La sntesis de mltiples pasos de cido benclico comienza con una
conversin de benzaldehdo a benzoina mediante una reaccin de condensacin.
La benzoina despus se oxida en bencilo, que sufre una transformacin para dar
cido benclico.

La condensacin benzoinica es una condensacin de carbaniones cuyo

mecanismo es algo distinto del de las otras condensaciones catalizadas por
bases, como la aldolica, la de perkin o la de claisen-schmidt. La condensacin
benzoinica implica la dimerizacin de un aldehdo, pero no a travs del carbono
alfa, si no por el propio carbono carbonlico. De este modo, se produce es una
alfa-hidroxicetona, en lugar de un compuesto carbonlico como el que se obtiene
de una condensacin aldlica. La condensacin benzoinica no ocurre de forma
espontnea en solucin bsica, de modo que se precisa de un catalizador para
que active el carbono carbonilico.

En la sintensis de la benzoina a partir de bezaldehido, el ion cianuro(que es

la base conjugada del dbil cido cianhdrico HCN), es un catalizador eficaz para
la reaccin debido a que en una etapa intermedia se genera un carbanin que se
estabiliza por el grupo ciano como x el grupo funcional de la molcula.

En presencia de cianuro, el benzaldehdo formara una cianohidrina a travs

de la adicin nucleoflica de aquel al grupo carbonilo. En el intermedio y como
antes ya mencionado, el grupo ciano puede estabilizar la carga negativa. El
carbanin puede ahora adicionarse de forma normal a una nueva molcula de
benzaldehdo. El cianuro que inicia la secuencia de reacciones, desempea un
papel muy esencial al estabilizar el anin que conduce al producto y que
finalmente acta como grupo saliente. El cianuro por otro lado es un muy buen
nucleofilo, un buen estabilizador de aniones y tambin buen grupo saliente.
La benzona es empleada particularmente como antisptico, intermediario,
catalizador para fotopolimerizacin y saborizantes. Tambin es ampliamente
utilizado como fijador en los perfumes, a nivel de la medicina natural es utilizado
para ayudar con dolencias respiratorias y enfermedades de la piel como el acn, el
eczema y la psoriasis. Existen algunas desventajas en la produccin de este
compuesto, siendo que se emplean aldehdos aromticos, los cuales pueden ser
fcilmente oxidados y gracias a esto se deben emplean mtodos de purificacin o
recritalizacin que permitan emplear este tipo de sntesis.

La Transposicin de cido benclico es una reaccin orgnica que consiste

en la conversin de la 1,2-difeniletanodiona ( Bencilo) al cido 2,2-difenil-2-
hidroxietanoico (cido benclico) en presencia de hidrxido de potasio. Descrita
por primera vez por Justus Liebig en 1838, este tipo de reaccin aplica para 1,2-
diarilcetonas en general para obtener cidos -hidroxicarboxlicos. Esta reaccin
de dicetonas est relacionada con otras transposiciones, tales como la reaccin de
Cannizzaro y la transposicin pinaclica.
 Un anin hidrxido ataca uno de los grupos cetnicos en una adicin
nucleoflica para dar el hidroxialcxido. El siguiente paso requiere una rotacin de
enlaces de tal manera que se obtenga el confrmero, el donde el grupo R se
encuentra colocado en una posicin favorable para el ataque sobre el grupo
carbonilo en un segundo paso concertado con la reversin del grupo hidroxilo al
grupo carbonilo. Esta secuencia se asemeja a una sustitucin nuclefila aclica.
El cido carboxlico del intermediario es menos bsico que el anin hidroxilo
y por lo tanto la transferencia de protones se realiza al intermediario, que puede
ser protonado para obtener el producto final, el cido -hidroxicarboxlico. Los
clculos muestran que con una descripcin precisa de la secuencia de la reaccin
es posible con la participacin de cuatro molculas de agua que estabilicen la
acumulacin de carga. Tambin facilitan el traslado eficiente de un protn en la
formacin del intermedio.
 Metodologa

Sntesis de la benzona a partir del benzaldehdo y el cianuro

Se agregaron 14,3ml de benzaldehdo y 20ml de etanol al 95% en un baln
de reflujo, agitando suavemente la mezcla. Se prepar una solucin de cianuro de
sodio agregando 1,5g del mismo en 15ml de agua. Esta nueva solucin se le
adicion a la mezcla de benzaldehdo y etanol. Se coloc en un reflujo por media
hora utilizando una trampa para gases de hidrxido de sodio.
Se enfri la solucin en un bao de hielo y se filtr al vaco con un embudo
Buchner, lavando el producto con agua fra. Se sec el producto en una estufa,
para posteriormente determinar su rendimiento y medir su punto de fusin.

Sntesis de bencilo a partir de la oxidacin de la benzona con cido ntrico

En un matraz erlenmeyer de 250ml, se agregaron 10g de benzona con
50ml de cido ntrico. Esta solucin se calent en una plancha y se utiliz una
trampa para gases de hidrxido de sodio, agitando ocasionalmente. El proceso no
dur los 60 min indicados, sino tuvo que ser interrumpido debido a que el tampn
que conectaba el matraz con la trampa de gases se derriti y entr en la solucin.
A esta mezcla se le adicionaron 150ml de agua fra y se agit. Una vez formado
los cristales, se filtraron en un embudo Buchner, lavndolos con agua fra. El
producto fue llevado a la estufa y una vez seco se midi el rendimiento y el punto
de fusin.

Sntesis del cido benclico a partir del bencilo con KOH

Se disolvieron 0,4629g de KOH en 1ml de agua en un beaker de 50ml. Se
disolvieron 0,1324g del bencilo en 1ml de etanol y se calent hasta disolver el
slido. Se le agreg la solucin de hidrxido de potasio y se coloc en reflujo por
15 min. Se coloc la mezcla en agua fra y se recristaliz raspando con un
agitador de vidrio. Se filtr al vacio utilizando un embudo Buchner. No se continu
con el procedimiento experimental indicado debido a que los cristales obtenidos
eran de un tamao imperceptible.
 Resultados

Tabla 1: Rendimiento de las muestras

Muestra Rendimiento Rendimiento Rendimiento

Experimental (g) Tericos (g) Porcentual (%)

Benzona 10,0018 14,8720 67,2525

Bencilo 0,1324 4,9870 2,4268

cido Benclico - - -

Tabla 2: Punto de fusin de las muestras

Muestras Punto de fusin Punto de fusin

Experimental (C) Terico (C)

Benzona 120-124 134-135

Bencilo 78-85 95

cido Benclico - 150

 Anlisis de Resultados

Despus de haber realizado una sntesis continua, se obtuvieron los 3

productos mostrados en las tablas 1 y 2, partiendo del benzaldedo y KCN como
reactivos primarios. El rendimiento conseguido para la benzona pareciera mostrar
un buen indicador de la efectividad del procedimiento experimental, sin embargo
los puntos de fusin que se reflejan en la tabla 2, indican que los productos
sintetizados contena muchas impurezas.
Estas diferencias en los puntos de fusin podran deberse a que los
reactivos utilizados estn impuros o contaminado, y a defectos del material
instrumental utilizado. En la sntesis del bencilo a partir de la benzona, se utiliz
un corcho para tapar el matraz en el que proceda la reaccin y liberar los gases a
travs de una manguera, en una solucin de hidrxido de sodio. Dicho corcho se
derriti la mitad del proceso y parte del mismo quedo en la mezcla, a pesar de que
se decanto por lo menos dos veces para retirarlo todo lo posible. En la sntesis del
cido benclico se comenzaron a formar precipitados al agregar la solucin de
KOH, que debido a su color y formar no hace presumir que se trataba del material
de corcho. Al realizar el filtrado al vaco no se obtuvieron cristales de cido
benclico, a pesar de que se coloc nuevamente la solucin en reflujo y luego en
agua fra.
 Conclusin

Se realiz la condensacin de aldehdos empleando al cianuro como un

catalizador e impulsor de la condensacin. El rendimiento porcentual de la
benzona obtenida fue de 67,2525%.

Se obtuvo el bencilo a travs de la oxidacin de la benzona con cido ntrico. El

rendimiento porcentual del bencilo fue de 2,4268%.

No se consiguieron cristales de cido benclico, a pesar de la confiabilidad del

proceso de secuencias de reacciones para la obtencin de este producto. Este
resultado podra deberse a defectos en el material instrumental utilizado y en la
contaminacin de reactivos. Los puntos de fusin experimentales se alejaron
significativamente de los referentes tericos.
 Bibliografa

Vogel, A.I., Tatchell, A.R., Furnis, B.S.,Hannaford,A.J. and P.W.G.

Smith. Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry, 5th Edition. Prentice
Hall, 1996

McMurry, John. (2005). Qumica Orgnica. 6 ed. Thomson. Mxico

Industria farmacutica. Obtencin de benzona, bencilo y dilantina: un

anticonvulsivo, utilizando tcnicas de qumica verde. Laboratorio de qumica
orgnica aplicada. Departamento de Ingeniera y Ciencias Qumicas. Universidad
Iberoamericana.
Post-laboratorio:
1.- Escriba el mecanismo de la reaccin para la obtencin del cido benclico a
partir del bencilo.

2.- Qu funcin realiza el ion cianuro en este tipo de reacciones?

Actuar como un nuclefilo, facilitar el retiro de protones y cumplir con su
caracterstica de buen grupo saliente en la etapa final de la reaccin.

3.- Por qu no se usa el grupo hidroxilo en lugar del grupo cianuro en la

reaccin?

Debido a que gran parte de la reaccin es una adicin nucleoflica, y es sabido

que el grupo cianuro tiene mayor efecto como nuclefilo en comparacin con el
grupo hidroxilo.

4.- Explique qu se entiende por una transposicin y mediante un esquema

explique la transposicin tipo SN1 y la SN2.
Los carbocationes tienden a transponerse tanto por desplazamiento de
hidrgeno como de cadenas carbonadas, generando carbocationes de mayor
estabilidad que posteriormente reaccionan mediante mecanismos SN1 y E1.
Mecanismo de la transposicin

Cuando en el carbono contiguo al positivo no hay hidrgenos la

transposicin puede tener lugar con grupos alquilo.

Transposicin de tipo SN1 y tipo SN2