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Facultad de Ingeniería
Departamento de Ingeniería Civil Metalúrgica
Avance N°2
“Recuperación de Neodimio y Disprosio
desde imanes provenientes de e-waste”
Alumno:
Eduardo Luengo González
Esteban Tereucan Inaipil
Octavio Bofi Parra
Profesor:
Andrés Reghezza
Leopoldo Gutiérrez Briones
Fernando Parada Luna
Asignatura:
13 de Octubre de 2017
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Objetivo
Figura N°1.- HDD (Discos duros) y donde se encuentran los imanes de N2FE14B
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Tabla N°2.- Cantidad promedio de Neodimio y Disprosio en un notebook (toda esta cantidad se
encuentra distribuida a la forma de la aleación
Con este cantidad promedio por computador, y situando la operación en chile, en base
una venta de computadores de 1.65millones de unidades de desktops y laptops
además se determinó mediante una estadística obtenida desde una fuente, funetes
N°X se determinó que el % de reciclaje de los computadores en base a la producción
de cierto año fue de un 16%, por lo tanto se tiene un estimado de alimentación de
0.264 millones de unidades por año en base a la venta de computadores en el año
2011.
Figura N°2.- Esquema general del reciclaje y producción de los metales raros en el e-
Waste
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Ejemplo N°1:
100 gramos de imán sinterizado con contenido en peso de 71% Fe, 28% Nd y 1% de B
fue disuelto en 1L de 𝐻2 𝑆𝑂4 2 molar, sin agitación extra o calor añadido durante la
lixiviación, desde lo cual se obtuvo que después de 24 horas de lixiviación solo una
traza de la carga quedaba sin disolver.
Aspectos teóricos
Figura N°3.- diagrama de Pourbaix superpuesto del sistema Fe-𝐇𝟐 𝐎 con el sistema Nd-𝐇𝟐 𝐎,
Condiciones especificadas en la figura.-
Además, los ferro-imanes como el imán permanente de neodimio tienen una temperatura
máxima, donde desaparecen las propiedades ferromagnéticas como resultado de la agitación
térmica. Esta temperatura es conocida como temperatura de Curie, dicha temperatura para este
caso está entre 310-450°C.
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Por otro lado se evidencia la estabilidad del neodimio en un sistema con sulfato, como se puede
observar en los diagramas de la figura N°4, la carga del ion de neodimio es +3 para ambas
condiciones de operación
a) b)
Figura N°4.- diagrama Eh-pH para el sistema 𝐍𝐝 − 𝐒𝐎𝟒 − 𝐇𝟐 𝐎 a 25°C, {𝐍𝐝} = 𝟏𝟎−𝟑 , 𝟏𝟎−𝟏 𝐌: 𝐚) {𝐒𝐎𝟒 } =
𝟏𝟎−𝟐 𝐛) {𝐒𝐎𝟒 } = 𝟏 𝐌
Por la dificultad para separar el 𝑁𝑑𝐹3 por filtración del hierro, el uso de sales dobles de sodio o
amoniaco toma relevancia, en donde mediante múltiples pruebas cuyos resultados son expuestos
en la tabla N°3 y N°4 para sodio y potasio respectivamente se determinó si existía la posibilidad de
una separación selectiva.
Tabla N°3.- Resultados experimentales de la adición de 𝐍𝐚𝐎𝐇 para la separación del sistema Nd-
Fe, desde material particulado desde imanes de NdFeB por medio de la formación de una sal
doble de sodio-Nd, Volumen solución lixiviada=400 [ml]
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Tabla N°4.- Resultados experimentales de la adición de 𝐍𝐇𝟒 𝐎𝐇 para la separación del sistema Nd-
Fe, desde material particulado desde imanes de NdFeB por medio de la formación de una sal
doble de amonio-Nd, Volumen solución lixiviada=400 [ml].
Desde donde se determinó que la razón optima de 𝑁𝑎OH fue de 20 [ml] para 400 [ml] de solución
lixiviada, y para el uso de NH4 OH, la razón optima fue de 25 [ml] para 400 [ml] de solución
lixiviada, en base a la recuperación de Nd y la presencia de Hierro en el precipitado.
Por otro lado en la Figura N°5, se expresa un diagrama de flujos general del proceso.
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Sin embargo aun cuando el proceso es efectivo con una recuperación de 98% de Nd, la
etapa de lixiviación acida requiere de una cantidad alta de tiempo (como lo demuestra
el ejemplo N°1), grandes cantidades de reactivos no reciclables (𝐻2 𝑆𝑂4 , 𝑁𝑎𝑂𝐻/𝑁𝐻4 OH/
KOH/𝐻2 𝐶2 𝑂4 , HF, 𝐻2 𝑂2 , 𝐶𝑎), y más aún genera efluentes o aguas residuales de los cuales
es necesario hacerse cargo y los genera en bastante cantidad, por otro lado la
recuperación de boro en la etapa final es pobre y no a la forma de boro puro, el cual
posee un costo económico importante, comparado con el valor del borato de zinc
hidratado, por otro lado hay que tener en cuenta que para que este proceso sea
aplicable a los imanes se debe acoplar una etapa de des-magnetización de los imanes
por calor (calentando la carga hasta la temperatura de Curie de estos la cual es
aproximadamente 310°C) y además una etapa de molienda pues es requerido que la
carga sea alimentada como virutas, lo cual supone un costo adicional importante de
energía y en equipamiento, por lo tanto queda descartada como opción viable para la
realización del objetivo propuesto.
Cabe mencionar que este procesos solo ha sido propuesto a escala laboratorio.
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Nd2Fe14B
Horno de Des
T = 310°C magnetización
Conminación
(100%<40 um)
Planta H2O
Secado
de (24h a 110°C)
Acido Calor
Tostación
-SO2/SO3 Selectiva Calor
-H2O (1h a 750°C)
Lixiviación en
H2O Agua
(0.02 g/ml, 1h a
25°C) Spent
(Cobalto,
Agua -D2EHPA Boro)
Agua Separación -H2SO4
Descartada Solido-Liquido de
Lavado -HCl
Orgánico
Descargado
Figura N°3.- diagrama de flujos del proceso descrito para la recuperación de neodimio desde
imanes de aleación NdFeB, incluye condiciones óptimas de funcionamiento.
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Aspectos teóricos
Durante la mezcla del imán de aleación NdFeB, las reacciones del H2 SO4 y los metales
resultan en la formación de sulfatos metálicos, sin embargo se requiere de una
concentración alta de ácido pues los metales debajo del potencial electroquímico del
hidrogeno no reaccionan si el ácido es diluido, como el H2 SO4 también puede funcionar
como agente oxidante fuerte, por lo tanto puede reaccionar incluso con metales que
tienen potencial electroquímico menor que el hidrogeno, por lo tanto en base a esto se
generan las siguientes reacciones, con sus correspondientes productos
Con M = Metal
Sin embargo es más reactivo a los metales de tierras raras que al resto de los otros
metales.
Al2 (SO4 )3 < Fe2 (SO4 )3 < CuSO4 < ZnSO4 < NiSO4 < CoSO4 < La 2(SO4 )3 < MnSO4
Por lo tanto se puede ver que controlando las condiciones de tostación se pueden
transformar los sulfatos de impurezas en sus respectivos óxidos y mantener los
sulfatos de tierras raras a la forma de solidos como por ejemplo el La.
Por otro lado, para los sulfatos de tierras raras se determinó que las reacciones que
ocurren para su descomposición térmica está compuesta por dos como lo indican las
siguientes reacciones
Con Re = Nd, Dy
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Para esto se tienen en cuenta todos los rangos de temperatura donde ocurre la
descomposición térmica para distintos sulfatos metálicos, los cuales son expuestos en
la tabla N°3 por distintos autores y en distintas condiciones.-
Como se pude ver y según algunos otros autores, la descomposición térmica de los
sulfatos de hierro ocurre aproximadamente a 600°C liberando 𝑆𝑂3(𝑔) 𝑦 𝑆𝑂2(𝑔) de por
medio, desde donde se pueden reciclar estos productos, por lo tanto se puede obtener
un sistema cerrado de sulfuro para la producción de ácido sulfúrico y de esta forma
minimizar las emisiones de azufre.
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Se ve como un proceso bastante efectivo pues además de recuperar las tierras raras,
también se obtiene como sub producto un pigmento de Hematita comercializable
directamente, sin embargo las desventajas de este proceso es que tiene un alto
consumo de energía para llevar a cabo la tostación y no solo eso sino que además se
debe acoplar un proceso de refinación del producto pues no se obtiene directamente
un producto comercializable de tierra rara como un 𝑁𝑑2 𝑂3 (𝑠) 𝑜 𝐷𝑦2 𝑂3 (𝑠) o elemento puro
como Nd o Dy, lo que aumentaría excesivamente los costos de energía y además de
requerimientos estructurales (planta) pues como se ve en el diagrama de flujo, esta
ruta, requiere bastantes operaciones unitarias, por otro lado se puede ver de la figura
N°3, que existe un consumo alto de ácido (H2 SO4 , HCl) pues es un requerimiento que
sea concentrado además de la necesitad del uso de un extractaste acido como el
D2EHPA el cual también posee un costo económico, por lo tanto esta opción también
queda descartada para llevar a cabo el objetivo propuesto.
Cabe mencionar que el proceso antes mencionado solo ha sido probado a escala
laboratorio.
El proceso involucra el uso del complejo 𝐻3 𝑇𝑟𝑖𝑁𝑂𝑥. 𝐸ste proceso convierte el compuesto
usado en los imanes a óxidos estables de neodimio y disprosio, los cuales tiene valor
comercial.
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Desarrollo
Para comenzar el proceso se requiere tener el compuesto NdFeB desde los imanes,
este material debe ser pre tratado para eliminar la capa protectora de Ni-Cu-Ni que
evita su oxidación al contacto con el aire. Ya que este proceso complicaría aún más la
planta, se plantea que la alimentación sea solo con la aleación ya pre tratada y dejar
ese proceso a una empresa externa.
Des magnetización
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Para desmagnetizar el imán debe ser calentado por encima del punto Curie, en la cual
se pierde permanentemente las propiedades magnéticas de la aleación. Para el caso
del neodimio esto ocurre entre 300°C y 470°C, este proceso se realiza de manera
batch en un horno eléctrico a presión atmosférica.
Conminución
Los imanes son recibidos en planta con tamaños relativamente grandes, los cuales
deben ser transformados en pequeñas partículas para así aumentar la eficiencia de la
disolución acida. Pequeñas partículas aumentan el área superficial de contacto con la
solución acuosa que posee los agentes químicos para la reacción y así potencian la
disolución.
La fuerza de compresión requerida para los imanes de neodimio tiene rangos de 950
MPa hasta 1,100 MPa, la cual varía dependiendo de la composición del imán, para
obtener un producto con tamaño menor a 30mm. Para esto se utilizara una trituradora
de mandíbula la cual debe poseer una fuerza de compresión superior a 1,100 MPa, a la
vez debe poseer un máximo de alimentación de 425 mm la cual cubre el tamaño
máximo de alimentación de imanes que no supera los 400 mm.
Esta trituradora tiene una capacidad de 45 ton/hr y requiere aproximadamente 20 a 25
kW por ciclo dependiendo de la carga de este. Si el producto es mayor a 30 mm este
es retornado a la trituradora.(esto debe eliminarse pues se supone que no tenemos la
maquinaria aun).
Disolución acida
En esta reacción se libera hidrogeno gas el cual es captado y utilizado para calentar los
imanes en el proceso de des magnetización haciéndolo combustionar.
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(𝑁𝑑, 𝐷𝑦)2 𝐹𝑒14 𝐵 + 17𝐻2 𝑆𝑂4 = 14𝐹𝑒(𝑆𝑂)4 + (𝑅𝑒)2 (𝑆𝑂4 )3 + 𝐵 + 17 𝐻2(𝑔) ( especificar el (Nd,Dy
es por que la aleación tiene ambos elementos, pero uno mas que otro.)
Precipitación de sal
Una vez se tiene la solución preparada, esta es agregada de forma batch al mismo
reactor donde se realizó la disolución acida, este proceso genera la precipitación de
2𝑁𝑎𝑁𝑑(𝑆𝑂4 )2 y 2𝑁𝑎𝐷𝑦(𝑆𝑂4 )2 mientras que el hierro y el boro permanecen en la solución.
Esta sal posee una doble composición de tierras raras el cual se lleva a filtrado para
obtener un queque concentrado en sulfato de tierras raras y una solución que se
vuelve a verter en el reactor principal donde se llevara a cabo lixiviación.
Con Re = Nd, Dy
Lixiviación
Las sales de sodio precipitadas en el proceso anterior, son lixiviadas, esto se realiza
lixiviando la solución con ácido Fluorhídrico acuoso al 14% w/w. Este acido es
previamente preparado en un tanque diluyendo HF en agua, y debido a que esta
reacción no es suficientemente exotérmica este tanque no requerirá un intercambiador
de calor.
Este proceso da como resultado Dy𝐹3 y Nd𝐹3 sólidos, los cuales son colectados con una
bomba y trasladados a un filtro al vacío generando un queque que posteriormente es
lavado con otra solución al 14% HF para luego ser trasladado a un secador.
El líquido de filtrado posee iones de sodio, cloruro y sulfatos disueltos en solución, los
cuales serán procesados posteriormente.
Con 𝑅𝑒 = 𝑁𝑑, 𝐷𝑦
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Para la producción del complejo de tierras raras 𝑅𝑒𝑇𝑟𝑖𝑁𝑂𝑥 ( 𝑅𝑒 = 𝑁𝑑, 𝐷𝑦), requiere que
sean trasladadas a un reactor donde reaccionaran con 𝐻3 𝑇𝑟𝑖𝑁𝑂𝑥 y 𝐾[𝑁(𝑆𝑖𝑀𝑒3 )2 ]. Como
se mencionó al presentar este proyecto el 𝐻3 𝑇𝑟𝑖𝑁𝑂𝑥 será reciclado posterior a la
utilización, por lo cual el flujo nuevo de este ligando será de tan solo un 15% del
requerido, esto según la eficiencia del proceso de reciclaje.
Con 𝑅𝑒 = 𝑁𝑑, 𝐷𝑦
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Separación de Nd y Dy
Luego una vez descargado el disprosio, es cargado 𝑁𝑑2 (𝐶2 𝑂4 )3 en el mismo horno para
luego ser calentado nuevamente a 800°C en atmosfera oxidante para obtener (Nd2O3)
también al 99% de pureza y gases de salida con CO2.
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Reciclaje de 𝑯𝟑 𝑻𝒓𝒊𝑵𝑶𝒙
(Flowsheets)
Aspectos Teóricos
Lo que produce que su separación selectiva por extracción por solvente sea ineficiente
pues son elementos de tamaño similar, lo que hace hasta al proceso más eficiente,
lento, intensivo, costoso y toxico, por ejemplo se tiene que para distintos solventes en
escala laboratorio se obtuvieron los siguientes factores de separación entre el Nd-Dy,
sin embargo en primer lugar el coeficiente de distribución o coeficiente de separación
de un ion metálico, está dado por:
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𝐷𝐴
𝛼𝐴/𝐵 =
𝐷𝐵
Este factor se define como la razón entre los coeficientes de distribución de dos
elementos de interés A y B, y representa la selectividad de separación del elemento A
con respecto al elemento B en la misma solución con respecto a un extractante en
particular
*En la extracción desde una solución de concentración 0.1 mM de HCl con 0.2 mM de
HDEHP (extractante catiónico) en kerosene a 25°C.-
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Para esto se utiliza en primer lugar se utiliza Bis (trimetilsilil) amida de (K[N(SiMe3 )2 ])
para formar con los metales de elementos raros complejos del tipo
M III [N(SiMe3 )2 ]3
Con M = Nd, Dy
Una vez formados estos complejos, se añade al sistema el diluyente THF o hexano,
para formar el compuesto iso-estructural [M(TriNOx )thf], con M = Nd, Dy, cuya estructura
se propone sigue el mecanismo de formación expuesto en la figura N°4
Sin embargo el comportamiento del [Nd(TriNOx )thf] es diferente del [Dy(TriNOx )thf], pues
el primero se dimeriza según la ecuación N°6
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Ahora con el sistema que posee los complejos de REE y además los dímeros, se mezcla
con benceno (𝐶6 𝐷6 ), la cual posee la particularidad, que el dímero de neodimio obtenido
anteriormente es soluble mientras que el complejo de disprosio es insoluble, esto a
causa de la polaridad del complejo [Dy(TriNOx )thf] y la no polaridad del dímero
[Nd(TriNOx )]2 , lo cual se traduce en una notoria diferencia de solubilidad, fue
cuantificado en una solución saturada en benceno mediante espectroscopia HNMR,
desde donde se obtuvieron los valores expuestos en la tabla N°7.
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Desde esto se pudo comprobar que el [Nd(TriNOx )thf] fue selectivamente lixiviado en
el benceno, dejando un sólido enriquecido en [Dy(TriNOx )thf], la cantidad de cada
especie en cada fase fueron confirmadas por espectroscopia HNMR y ICP-OES.
Con los valores obtenidos para cada fase, se obtuvo un factor de separación de 𝑆𝑁𝑑 =
𝐷𝑦
359, lo que evidencia que mediante esta ruta se puede separar selectivamente el
neodimio del disprosio al comparar este factor de separación con los expuestos en la
tabla N°6.
Cabe además mencionar que tolueno también fue utilizado como medio para
comprobar si efectivamente era posible llegar a una separación selectiva de estos
elementos, donde también se obtuvieron factores de separación comparables al uso de
benceno.
Por otro lado una separación fue realizada en una razón molar 75:25 de una mezcla
de el [Nd(TriNOx )thf]y el [Dy(TriNOx )thf], esta razón en particular fue probada pues es la
razón molar aproximada que poseen los imanes permanentes de 𝑁𝑑2 𝐹𝑒14 𝐵, donde se
obtuvo un filtrado enriquecido al 97,6% en Nd y un sólido enriquecido al 95,2%, lo
cual fue comprobado por espectrometría HNMR, estos resultados son comparables a
los resultados obtenidos para la mezcla 50:50 en benceno.
Finalmente se se añadió una solución oxálica acida (1.5 equivalente) a muestras puras
de [Nd(TriNOx )thf] y [Dy(TriNOx )thf] con el fin de recuperar el ligando TriNOx , en ambos
casos 𝐻3 𝑇𝑟𝑖𝑁𝑂𝑥 puro fue recuperado usando cloroformo (3 x 50 ml) con recuperación de
87% y 77% respectivamente, basados en todos los resultados anteriormente descritos
se plantea el siguiente esquema cíclico de reciclabilidad del ligando.
Figura N°6.- Representación del ciclo de reciclabilidad propuesto para el ligando, junto con aislar
el compuesto [𝐌𝟐 (𝐂𝟐 𝐎𝟒 )𝟑 ], con M=Nd, Dy y la recuperación del 𝐇𝟑 𝐓𝐫𝐢𝐍𝐎𝐱
Para la etapa de separación de los REE del hierro desde la solución acida por medio de
adición de ácido fluorhídrico, se llevaron a cabo diferentes test con distintos tipos de
fuentes de imanes permanentes, expuestas en la tabla N°8
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Tabla 8.- Resultados obtenidos para la precipitación de Neodimio por adición de HF para distintas
fuentes de alimentación.
*estos test fueron llevados a cabo usando 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 2M comparados con 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 1M en pruebas
previas.
Con estos resultados es posible ver que se puede obtener una precipitación selectiva
del Nd desde la solución, evitando la precipitación del hierro, esto coincide de forma
general con lo expuesto también en el diagrama de Pourbaix de los sistemas
superpuestos Nd-F junto con Fe-F a 25°C en estado estándar de la figura N°7
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1.5
FeF(+2a)
1.0 Fe FeO*OH
Nd
Nd
0.5 Nd(OH)3
NdF3
Fe
Fe
0.0 Fe
Fe
Fe(+2a) FeF(+a)FeFe
Fe
Fe Nd Fe
FeF2 Nd Fe
Fe3O4
-0.5 Fe Fe Fe Fe Fe Fe
Fe(OH)2 Fe
Fe
Nd
-1.0
Nd
Nd
Fe
-1.5
Nd
NdH2
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\NdFFe25.iep pH
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1.5
FeF(+2a)
Fe
1.0 FeO*OH
Dy
Dy
Dy(OH)3
0.5
Fe
DyF3
Fe
Fe
0.0
Fe
Fe
Fe(+2a) FeF(+a) Dy
Fe Fe FeF2Dy Fe3O4 Fe
FeFe Fe
-0.5 Fe Fe Fe FeDyFe
Fe
Fe(OH)2 Fe
Fe
Dy
-1.0
Dy
Dy Fe
-1.5 Dy
DyH2
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\DyFFe25.iep pH
Sin embargo la filtración del compuesto 𝑁𝑑𝐹3 y 𝐷𝑦𝐹3 desde la solución acida es
operacionalmente complicada por la formación de emulsiones extremadamente finas
que no son filtrables por contaminación en base a la presencia de hierro y boro , para
solucionar esto se estudió la formación de sales dobles de neodimio sulfato de sodio,
esta sal sirve como intermediario y permite una separación barata de la solución con
respecto al hierro pues no presenta problemas de filtración.
Para esto se determinó la cantidad optima de NaOH a agregar mediante test,
cuyos resultados están expuestos en la tabla N°9, y además se determinó
experimentalmente la recuperación de Neodimio y Hierro en función del pH para las
sales dobles de sodio-neodimio, lo cual está expuesto en la figura N°9
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Tabla N°9.- Resultados experimentales de la adición de 𝐍𝐚𝐎𝐇 para la separación del sistema Nd-
Fe, desde material particulado desde imanes de NdFeB por medio de la formación de una sal
doble de sodio-Nd, Volumen solución lixiviada=400 [ml]
Todo lo anterior fue realizado para determinar las condiciones óptimas de trabajo para
maximizar la recuperación de REE sin la co-precipitación de hierro, las cuales fueron
entre un pH de 1.5-2, y una razón de 20ml de solución saturada de NaOH por 400ml de
solución.
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Para la conversión de la sal de sodio precipitada, se utiliza Ácido fluorhídrico (HF), pues
en solución con la sales doble de sodio-neodimio y sodio disprosio, según muestran las
figuras N°10 y N°11, son estables en el rango de operación los fluoruros 𝑁𝑑𝐹3 y 𝐷𝑦𝐹3 .
1.5
1.0
0.5 Nd(OH)3
NdF3
0.0
-0.5
-1.0
-1.5
NdH2
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\NdF25.iep pH
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1.0
0.5
0.0
DyF3
-0.5 Dy(OH)3
-1.0
-1.5
DyH2
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\DyF25.iep pH
Por otro lado para la etapa de precipitación de las sales dobles, como se ve en las
figuras N°12, para las condiciones de operación, el hierro se encuentra en solución a
la forma de ion férrico mientras que la figura N°13 muestra que el boro queda en
solución a la forma de ácido bóronico el cual es un ácido de Lewis, por lo tanto también
permanece en solución a la forma de ácido.
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1.5
Fe(+3a)
1.0 FeO*OH
0.5
0.0
Fe(+2a)
-0.5 Fe3O4
Fe(OH)2
-1.0
Fe
-1.5
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\FeNa25.iep pH
1.0 Na2B4O7*10H2O
0.5
B(OH)3(a)
BH4(-a)
0.0
-0.5
H3BO2
-1.0
-1.5
B(OH)4(-a)
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\BNa25.iep pH
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FUEN
TES
https://books.google.cl/books?id=WOAeDQAAQBAJ&pg=PA14&lpg=PA14&dq=neodymi
um+double+salt&source=bl&ots=jOA-eBZOvu&sig=h2K3y6d40a-
Ytuioepf2IDCLANY&hl=es-
419&sa=X&ved=0ahUKEwiWgpnbpN_WAhXIx5AKHfaDAl4Q6AEITTAF#v=onepage&q=n
eodymium%20double%20salt&f=false otra Fuente de un libro
Recycling of neodynium iron boron magnet scrap 1993, J.W.Lyman and G.R. Palmer.-
us bureau of mines.
*http://e-magnetsuk.com/neodymium_magnets/characteristics.aspx
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/Solids/ferro.html
https://www.osti.gov/scitech/servlets/purl/10190438