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Introducción Balance de masa Balance de energía Operación isotérmica Operación no isotérmica

Notas

Capítulo 5. Reactor Tubular de Flujo


Pistón (RTFP)
Diseño de Reactores II

Ing. Sergio C. Carballo, M.Sc.

Departamento de Química
Facultad de Ciencias y Tecnología
Universidad Mayor de San Simón

Sergio C. Carballo 1/56

Introducción Balance de masa Balance de energía Operación isotérmica Operación no isotérmica

Notas
Contenido

1 Introducción

2 Balance de masa

3 Balance de energía

4 Operación isotérmica

5 Operación no isotérmica

Sergio C. Carballo 2/56


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Notas
Introducción

Reactor Tubular de Flujo Pistón (RTFP).


Perfil plano de velocidad idealizado (sin retromezclado).
Balances de masa y energía para el RTFP.
Operación isotérmica del RTFP.
Operación adiabática y politrópica del RTFP.
Conversión, flujo volumétrico variable y trayectoria adiabática.

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Notas
Referencias

Esta presentación se basa en el Capítulo 7, Kontinuierliche


Reaktionsführung ohne Rückvermischung der Reaktionsmasse (Ideales
Strömungsrohr), del libro de Emig y Klemm:
Gerhard Emig und Elias Klemm. Technische Chemie: Einführung
in die Chemische Reaktionstechnik. Springer, 2005.
El análisis de las operaciones isotérmica y no isotérmica fueron
consideradas del Capítulo 4 del libro de Rawlings y Ekerdt, y del
capítulo 9 del libro de Baerns, Hofmann y Renken:
James B. Rawling and John G. Ekerdt. Chemical Reactor Analysis
and Design Fundamentals. Nob Hill Publishing, LLC, 2002.
Manfred Baerns, Hanns Hofmann und Albert Renken. Chemische
Reaktionstechnik. Thieme, 2009.

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Notas
Reactor Tubular de Flujo Pistón (RTFP)

Es un reactor de flujo continuo, que consiste en un tubo cilíndrico.

Figura: Flujo pistón en un reactor tubular.

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Notas
Reactor tubular

Figura: Reactor tubular.

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Notas
Características del RTFP

Opera en estado estacionario:

∂Cj ∂T
= 0, =0
∂t ∂t
Flujo pistón (idealizado): las concentraciones y temperatura
varían a lo largo del reactor (sin retromezclado):

Cj = Cj (z), T = T(z)

Empleado, por lo general, para reacciones en fase gaseosa:

ρ 6= constante V̇ 6= V̇0

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Concentración y flujo pistón

Debido al flujo plano y simétrico de velocidad, no hay variaciones


angulares, las velocidades angular y radial son nulas, y no existen
gradientes radiales de concentración:

∂( ) ∂Cj
= 0, Uϕ = Ur = 0, =0
∂ϕ ∂r
Además, un elemento de fluido no se mezcla con otros elementos de
fluido que se encuentran adelante y/o atrás. En esta situación, la
dispersión axial es nula:
Dz = 0

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Notas
Temperatura y flujo pistón

De igual manera, si consideramos un perfil de temperatura plano y


simétrico, no existen variaciones angulares y el gradiente radial de
temperatura es nulo:

∂( ) ∂T
= 0, =0
∂ϕ ∂r
Elementos de fluido no intercambian calor por conducción efectiva a lo
largo del reactor. La conductividad efectiva axial es, por tanto, nula:

λz = 0

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Balance de masa

Con las simplificaciones expuestas anteriormente, el balance de masa


en coordenadas cilíndricas y en estado estacionario se reduce a

d(Cj Uz )
0=− + Rj
dz
En un tubo cilíndrico recto, el área transversal al flujo es constante.
Podemos reescribir, entonces, el balance de masa como

d(Cj V̇)
= Rj
dV

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Balance de masa para el RTFP

El balance de masa para el RTFP es, entonces,

dṄj
= Rj
dV

Si la densidad del flujo es constante a lo largo del reactor, V̇ = V̇0 . Y


en este caso escribimos el balance de masa como
dCj
= Rj

donde τ = V/V̇0 es el tiempo espacial.

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Transferencia de calor en el RTFP

A lo largo del reactor y a través de su superficie cilíndrica, se transfiere


calor desde los alrededores hacia el flujo de reacción . Este flujo de
calor varía con la posición y está descrita por la expresión

dQ̇ dA
= U (Ta − T)
dz dz
donde U es el coeficiente de transferencia de calor; dA, un elemento de
superficie cilíndrica; Ta , la temperatura promedio de un fluido
circulante externo y T, la temperatura del flujo de reacción.

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Transferencia de calor en el RTFP

Ya que el área transversal al flujo es constante, podemos reescribir la


variación de flujo de calor como

dQ̇ dA
= U (Ta − T)
dV dV
Para un tubo recto, la razón de su superficie cilíndrica a su volumen es
un valor constante:
A πD 4
=a= =
V (π/4)D2 D

donde a es llamada área específica y D es el diámetro interno del


reactor tubular.

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Transferencia de calor en el RTFP

Así pues, podemos escribir

dQ̇ 4
= U (Ta − T)
dV D
o bien
dQ̇
= Ua(Ta − T)
dV
Esta expresión, que describe la transferencia de calor en el RTFP, debe
introducirse en el balance de energía, para satisfacer las condiciones de
frontera del sistema.

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Balance de energía

Con las simplificaciones y consideraciones anteriores, el balance de


energía en coordenadas cilíndricas y en estado estacionario es

d(ρCP TUz ) dQ̇ X


0=− + + ri (−∆r H)i
dz dV
i

que para un área transversal constante se convierte en

d(ρV̇CP T) X
= Ua(Ta − T) + ri (−∆r H)i
dV
i

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Balance de energía para el RTFP

Formulamos, entonces, el balance de energía para el RTFP como

dT X
Ṁ C
eP = Ua(Ta − T) + ri (−∆r H)i
dV
i

donde C
e P es un valor promedio y constante.

En términos de la contribución individual de los flujos de


especies (incluido algún material inerte o solvente) a la capacidad
calorífica, podemos reescribir el balance de energía como

X dT X
Ṅj C
e Pj = Ua(Ta − T) + ri (−∆r H)i
dV
j i

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Operación isotérmica

En la operación isotérmica de un RTFP, la temperatura del flujo de


reacción permanece invariable a lo largo del reactor.
El balance de masa es
dṄj
= Rj
dV
y el balance de energía se reduce a
X
0 = Ua(Ta − T) + ri (−∆r H)i
i

En los cálculos, se resuelve por lo general sólo el balance de masa.

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Remoción de energía

De la última expresión, tenemos

dQ̇ X
− = ri (−∆r H)i
dV
i

Para que el reactor opere a temperatura constante, la cantidad de


energía que se genera o consume por las reacciones químicas en
cualquier posición axial debe ser removida o suministrada,
respectivamente, como calor a través de las paredes cilíndricas.

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Conversión en el RTFP

Si en el RTFP se efectúa una sola reacción, es útil seguir el progreso


de la reacción mediante el parámetro llamado conversión.
La conversión, Xj , es el flujo de cantidad relativa de una especie de
referencia que se ha convertido en productos. Siempre escogemos el
reactante limitante como especie de referencia. Así pues, si A es el
reactante limitante,
ṄA0 − ṄA
XA =
ṄA0
En el caso que el flujo volumétrico de material permanezca invariable a
lo largo del reactor (V̇ = V̇0 ),
CA0 − CA
XA =
CA0

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Estequiometría para una sola reacción

Consideremos la reacción general

B
GG νC C + νD D
νA A + νB B F

Podemos seguir el transcurso de esta reacción, contabilizando el flujo


molar de cada especie en términos de la conversión de A:

ṄA = ṄA0 − ṄA0 XA = ṄA0 (1 − XA )


ṄB = ṄB0 − |νB |/|νA |ṄA0 XA = ṄA0 (ṄB0 /ṄA0 − |νB |/|νA |XA )
ṄC = ṄC0 + |νC |/|νA |ṄA0 XA = ṄA0 (ṄC0 /ṄA0 + |νC |/|νA |XA )
ṄD = ṄD0 + |νD |/|νA |ṄA0 XA = ṄA0 (ṄD0 /ṄA0 + |νD |/|νA |XA )
ṄI = ṄI0 = ṄA0 (ṄI0 /ṄA0 )

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Estequiometría para una sola reacción

ṄI es el flujo molar de material inerte, que por supuesto permanece


constante porque no se consume ni produce durante la reacción.
Si la reacción se efectúa en fase gaseosa, V̇ 6= V̇0 . Así que debemos
cuantificar la variación en el flujo volumétrico a lo largo del reactor.
Sumando las expresiones, en términos de conversión, para los flujos
molares de especies, encontramos

Ṅ = Ṅ0 + (|νC |/|νA | + |νD |/|νA | − |νB |/|νA | − 1) ṄA0 XA


| {z }

= Ṅ0 + δ ṄA0 XA

donde δ es un factor que depende de la estequiometría de la reacción.

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Estequiometría para una sola reacción

Dividiendo la última expresión entre Ṅ0 , obtenemos

Ṅ ṄA0
=1+δ XA
Ṅ0 Ṅ0
|{z}
=yA0


= 1 + δyA0 XA
Ṅ0 |{z}
=

= 1 + XA
Ṅ0
en donde yA0 es la fracción molar de A en la alimentación y , el
producto de δ y yA0 .

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Variación en el flujo volumétrico

Aplicamos la ecuación de estado del gas ideal a los flujos de entrada y


salida del reactor tubular:

P0 V̇0 = Ṅ0 RT0


PV̇ = ṄRT

Combinando estas dos expresiones, tenemos

T P0 Ṅ
V̇ = V̇0
T0 P Ṅ0

Esta ecuación es útil y necesaria para describir la variación en el flujo


volumétrico en sistemas con múltiples reacciones en fase gaseosa.

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Variación en el flujo volumétrico para una sola reacción

Cuando se efectúa un sola reacción, la última expresión en términos de


conversión es
T P0
V̇ = V̇0 (1 + XA )
T0 P
Por lo general, la caída de presión a lo largo de un RTFP para flujo
gaseoso no es considerable. Entonces, P ≈ P0 .
Y en la caso que la temperatura sea constante, encontramos que el flujo
volumétrico varia en forma lineal con la conversión:

V̇ = V̇0 (1 + XA )

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Reacción irreversible de primer orden

Consideremos la reacción irreversible de primer orden

A A νB B, r = kCA

en fase gaseosa.
Aplicando el balance de masa para A, tenemos la ecuación diferencial

dṄA
= RA
dV
que en términos de conversión es
dXA
ṄA0 =r
dV

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Reacción irreversible de primer orden

Desarrollando el término de velocidad, obtenemos

dXA ṄA ṄA0 (1 − XA )


ṄA0 =k =k
dV V̇ V̇0 (1 + XA )
dXA CA0 1 − XA
=k
dV ṄA0 1 + XA

que se debe resolver con la condición a la entrada XA (0) = 0.


Si bien podemos resolver analíticamente esta ecuación, la solución
para XA no es explícita. Optamos, pues, por una solución numérica.

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Reacción irreversible de primer orden

1
 = −0,5
0
0,8 1

Conversión de A, XA
0,6

0,4

0,2

0
0 1 2 3 4 5
Volumen, V

Figura: Reacción irreversible de primer orden en un RTFP isotérmico,


CA0 = 1, ṄA0 = 1, k = 1.

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Reacción irreversible de primer orden

Los flujos molares de A y B se determinan fácil y directamente de la


estequiometría de la reacción:

ṄA = ṄA0 (1 − XA )
 
ṄB0
ṄB = ṄA0 + |νB |XA
ṄA0

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Notas
Reacción irreversible de segundo orden

Consideremos la reacción irreversible de segundo orden

A A νB B, r = kCA2

en fase gaseosa.
El balance de masa para A resulta en

dṄA
= RA
dV
o bien
dXA
ṄA0 =r
dV

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Reacción irreversible de segundo orden

Desarrollando el término de velocidad, tenemos


2
Ṅ 2 (1 − XA )2

dXA ṄA
ṄA0 =k = k A0
dV V̇ V̇02 (1 + XA )2
2
1 − XA 2
 
dXA CA0
=k , XA (0) = 0
dV ṄA0 1 + XA
ecuación diferencial que también la resolvemos numéricamente.

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Reacción irreversible de segundo orden

0,8  = −0,5

Conversión de A, XA
0

0,6 1

0,4

0,2

0
0 1 2 3 4 5
Volumen, V

Figura: Reacción irreversible de segundo orden en un RTFP isotérmico,


CA0 = 1, ṄA0 = 1, k = 1.

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Reacción reversible de primer orden

Consideremos ahora la reacción reversible de primer orden

B
GG νB B,
A F r = k1 CA − k−1 CB

en fase gaseosa.
El balance de masa para A es

dṄA
= RA
dV
o en términos de conversión,
dXA
ṄA0 =r
dV

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Reacción reversible de primer orden

Desarrollando el término de velocidad, encontramos

dXA ṄA ṄB


ṄA0 = k1 − k−1
dV V̇ V̇
dXA ṄA0 (1 − XA ) ṄA0 (ṄB0 /ṄA0 + |νB |XA )
ṄA0 = k1 − k−1
dV V̇0 (1 + XA ) V̇0 (1 + XA )
   
dXA CA0 1 − XA CA0 ṄB0 /ṄA0 + |νB |XA
= k1 − k−1
dV ṄA0 1 + XA ṄA0 1 + XA

con condición inicial XA (0) = 0.

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Notas
Reacción reversible de primer orden

0,8  = −0,5
Conversión de A, XA

0
0,6
1

0,4

0,2

0
0 1 2 3 4 5
Volumen, V

Figura: Reacción reversible de primer orden en un RTFP isotérmico, CA0 = 1,


ṄA0 = 1, yA0 = 1, ṄB0 = 0, k = 1, k−1 = 0,5.

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Notas
Dos reacciones en serie
Consideremos las reacciones irreversibles

A A B, r1 = k1 CA
2B A C, r2 = k2 CB

en fase gaseosa.
Los balances de masa para las tres especies son

dṄA
= RA = −r1 = −k1 CA , ṄA (0) = ṄA0
dV
dṄB
= RB = r1 − 2r2 = k1 CA − 2k2 CB , ṄB (0) = ṄB0
dV
dṄC
= RC = r2 = k2 CB , ṄC (0) = ṄC0
dV

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Notas
Dos reacciones en serie

Son tres ecuaciones diferenciales que debemos resolver.


Desarrollamos las concentraciones de A y B, y las expresamos en
términos de flujos molares:

ṄA ṄA ṄA ṄA


CA = = = C0 = C0
V̇ V̇0 (Ṅ/Ṅ0 ) Ṅ ṄA + ṄB + ṄC + ṄI
ṄB ṄB ṄB ṄA
CB = = = C0 = C0
V̇ V̇0 (Ṅ/Ṅ0 ) Ṅ ṄA + ṄB + ṄC + ṄI

donde C0 = CA0 + CB0 + CC0 + CI0 .


Nótese la inclusión de un posible inerte.

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Notas
Dos reacciones en serie

0,8 ṄA (V)

Flujo molar, Ṅj


0,6
ṄC (V)

0,4 ṄB (V)

0,2

0
0 0,5 1 1,5 2
Volumen, V

Figura: Dos reacciones de primer orden en serie en un RTFP isotérmico,


CA0 = 1, CB0 = CC0 = CI0 = 0, k1 = 2, k2 = 1.

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Notas
Dos reacciones en paralelo
Ahora consideremos las reacciones en paralelo

A A B, r1 = k1 CA
2A A C, r2 = k2 CA

en fase gaseosa.
Los balances de masa para las tres especies son

dṄA
= RA = −r1 − 2r2 = −k1 CA − 2k2 CA , ṄA (0) = ṄA0
dV
dṄB
= RB = r1 = k1 CA , ṄB (0) = ṄB0
dV
dṄC
= RC = r2 = k2 CA , ṄC (0) = ṄC0
dV

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Notas
Dos reacciones en paralelo

Son también tres ecuaciones diferenciales que debemos resolver.


Expresando la concentración de A en términos de flujos molares,
tenemos las ecuación auxiliar
ṄA ṄA ṄA ṄA
CA = = = C0 = C0
V̇ V̇0 (Ṅ/Ṅ0 ) Ṅ ṄA + ṄB + ṄC + ṄI

donde C0 = CA0 + CB0 + CC0 + CI0 .


Nótese nuevamente la inclusión de un posible inerte.

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Notas
Dos reacciones en paralelo

0,8 ṄA (V)


Flujo molar, Ṅj

0,6

ṄC (V)
0,4

ṄB (V)
0,2

0
0 0,5 1 1,5 2
Volumen, V

Figura: Dos reacciones de primer orden en paralelo en un RTFP isotérmico,


CA0 = 1, CB0 = CC0 = 0, k1 = 1, k2 = 2.

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Notas
Operación no isotérmica

En el caso de reacciones extremadamente exotérmicas o


endotérmicas, mantener la temperatura del reactor constante es
técnicamente difícil de realizar.
A veces la operación isotérmica no es deseable. Por ejemplo, para
reacciones irreversibles exotérmicas, la energía generada puede
ser utilizada para subir la temperatura del flujo de reacción y así
incrementar la velocidad de las reacciones, lo que se traduce en
conversiones más elevadas.
Por lo general, por razones de seguridad, aspectos técnicos o
relacionados con la calidad del producto, no debemos sobrepasar
una temperatura máxima, Tmáx. , de operación («hot spot»).

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Notas
Operación adiabática

En la operación adiábatica del RTFP, no se intercambia calor con los


alrededores a través de las paredes cilíndricas.
El balance de masa es
dṄj
= Rj
dV
y el balance de energía queda
dT X
Ṁ C
eP = ri (−∆r H)i
dV
i

Debemos resolver simultáneamente los balances de masa y energía; por


lo general, su solución es numérica.

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Notas
Operación adiabática para una sola reacción

Consideremos la reacción irreversible de primer orden

A A νB B, r = kCA

en fase gaseosa.
El análisis que realizaremos puede aplicarse y extenderse a otros tipos
de reacciones de una sola estequiometría. Como por ejemplo:

A A νB B, r = kCA2
A + B A C, r = kCA CB
B
GG νB B,
A F r = k1 CA − k−1 CB

Sergio C. Carballo 43/56

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Notas
Operación adiabática para la reacción de primer orden

Formulando el balance de masa para A, tenemos

dṄA
= RA = −r
dV
que reescrito en términos de conversión es
dXA
ṄA0 =r
dV
Escribimos el balance de energía para la operación adiabática:
dT
Ṁ C
eP = r(−∆r H)
dV

Sergio C. Carballo 44/56


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Notas
Operación adiabática para la reacción de primer orden

Combinando las dos últimas expresiones, obtenemos


e P dT = ṄA0 (−∆r H) dXA
Ṁ C

Asumimos que la capacidad calorífica del flujo y la entalpía de


reacción son independientes de la temperatura. Separando variables e
integrando con las condiciones a la entrada XA (0) = 0 y T(0) = T0 da
Z T Z XA
ṄA0 (−∆r H)
dT = dXA
T0 0 Ṁ C
eP

ṄA0 (−∆r H)
T = T0 + XA
Ṁ C
eP

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Notas
Cambio de temperatura adiabática

La diferencia máxima de temperatura se alcanza cuando la conversión


de la reacción es completa (XA = 1). Llamamos a esta diferencia el
cambio de temperatura adiábatica, ∆Tad. :

ṄA0 (−∆r H)
Tmáx. − T0 = ∆Tad. =
Ṁ C
eP

Así pues, en una operación adiabática la temperatura varía en forma


lineal con la conversión:

T = T0 + ∆Tad. XA

Esta ecuación determina la línea de operación o trayectoria adiabática.

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Notas
Operación adiabática para la reacción de primer orden

Retomamos el balance de masa y lo desarrollamos:


dXA
ṄA0 = r = kCA
dV
dXA ṄA ṄA0 (1 − XA )
ṄA0 =k =k
dV V̇ V̇0 (T/T0 )(1 + XA )

La constante de velocidad k varía con la temperatura y sigue la


expresión de Arrhenius. Escribimos entonces
 
dXA E CA0 T0 1 − XA
= k0 exp −
dV RT ṄA0 T 1 + XA

Sergio C. Carballo 47/56

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Notas
Operación adiabática para la reacción de primer orden

Con los resultados anteriores, obtenemos la ecuación diferencial


 
dXA E CA0 T0 1 − XA
= k0 exp −
dV R(T0 + ∆Tad. XA ) ṄA0 T0 + ∆Tad. XA 1 + XA

con condición de valor inicial XA (0) = 0, que debemos resolverla por


métodos numéricos.
La solución presentada de esta manera es útil y apropiada para modelar
el comportamiento de un RTFP adiabático.

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Notas
Operación adiabática para la reacción de primer orden

Si deseamos determinar el tiempo espacial necesario para alcanzar una


conversión definida, podemos separar variables e integrar:
XA
Z
V dXA
τ= = h i
V̇0 E T0
k0 exp − R(T0 +∆Tad. XA ) T0 +∆T 1−XA
0 ad. XA 1+XA

ecuación que la resolvemos utilizando algún método de cuadratura.


Perfiles típicos de conversión y temperatura para la operación
adiabática del RTFP se muestran en la siguiente figura.

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Notas
Operación adiabática

1
 = −0,5
0
0,8 1
Conversión de A, XA

0,6

0,4

0,2

0
0 5 10 15 20
Volumen, V

Figura: Perfiles de conversión en un RTFP adiabático, ∆r H < 0.

Sergio C. Carballo 50/56


Introducción Balance de masa Balance de energía Operación isotérmica Operación no isotérmica

Notas
Operación adiabática

400

395  = −0,5
0
390 1

Temperatura, T
385

380

375

370

365

360
0 5 10 15 20
Volumen, V

Figura: Perfiles de temperatura en un RTFP adiabático, ∆r H < 0.

Sergio C. Carballo 51/56

Introducción Balance de masa Balance de energía Operación isotérmica Operación no isotérmica

Notas
Operación politrópica

Si el RTFP no opera adiábatica ni isotérmicamente, hablamos de una


operación politrópica.
En este caso, el balace de masa es

dṄj
= Rj
dV
y el balance de energía,
dT X
Ṁ C
eP = Ua(Ta − T) + ri (−∆r H)i
dV
i

Los balances de masa y energía deben resolverse simultáneamente, lo


que sólo es posible utilizando métodos numéricos.

Sergio C. Carballo 52/56


Introducción Balance de masa Balance de energía Operación isotérmica Operación no isotérmica

Notas
Operación politrópica para la reacción de primer orden

Escribimos el balance de masa para A:

dṄA
= RA
dV
o bien
dXA
=r ṄA0
dV
Formulamos el balance de energía:
dT
Ṁ C
eP = Ua(Ta − T) + r(−∆r H)
dV

Sergio C. Carballo 53/56

Introducción Balance de masa Balance de energía Operación isotérmica Operación no isotérmica

Notas
Operación politrópica para la reacción de primer orden

Desarrollamos el balance de masa:


 
dXA E CA0 T0 1 − XA
= k0 exp − , XA (0) = 0
dV RT ṄA0 T 1 + XA

Combinando el balance de energía con el balance de masa, tenemos


dT Ua dXA
= (Ta − T) + ∆Tad. , T(0) = T0
dV Ṁ CP
e dV

Debemos resolver simultánea y numéricamente estas dos ecuaciones


diferenciales para describir el progreso de la reacción y temperatura a
lo largo de un RTFP politrópico.

Sergio C. Carballo 54/56


Introducción Balance de masa Balance de energía Operación isotérmica Operación no isotérmica

Notas
Operación politrópica

0,8  = −0,5

Conversión de A, XA
0
1
0,6

0,4

0,2

0
0 5 10 15 20
Volumen, V

Figura: Perfiles de conversión en un RTFP politrópico, ∆r H < 0.

Sergio C. Carballo 55/56

Introducción Balance de masa Balance de energía Operación isotérmica Operación no isotérmica

Notas
Operación politrópica

372
 = −0,5
370 0

368
Temperatura, T

366

364

362

360
0 5 10 15 20
Volumen, V

Figura: Perfiles de temperatura en un RTFP politrópico, ∆r H < 0.

Sergio C. Carballo 56/56

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