UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPÍRITO SANTO

CENTRO UNIVERSITÁRIO NORTE DO ESPÍRITO SANTO

QUÍMICA DE
CARBOIDRATOS
Profª Nayra Santos

São Mateus - ES
“ O papel do qual são feitos as páginas do seu caderno é
derivado de carboidrato (celulose). O mesmo se diga da
roupa que você está vestindo (se ela é feita de algodão) e as
carteiras onde você está sentado (se ela é construída de
madeira). A maior parte dos alimentos que você come
contém carboidratos (amido e açúcares).”

Na biosfera, há mais carboidratos do que todas as outras

biomoléculas juntas, graças à grande abundância no reino
vegetal dos polímeros de glicose, o amido e a celulose.
 CARBOIDRATOS

Conhecidos também como:

-Hidratos de carbono;
-Sacarídeos;
-Açúcares;
-Glicídeos;
-Glucídeos.
Hidrato de carbono Fórmula empírica(CH2O)n

Função:
-Estrutural e Proteção;
-Energética, Nutricional;
-Componente dos ácidos nucléicos;
- Sinalização celular (reconhecimento e adesão celular; destino
metabólico; receptor hormonal; determinante antigênico).
 CARBOIDRATOS

São divididos em dois grupo:

1. Carboidratos Simples (menor unidade do carboidrato - não
necessitam hidrolisadas para serem absorvidos pelo
organismo)
• Monossacarídeos (Ex.:glicose, frutose, galactose, ribose,
desoxirribose)
2. Carboidratos Complexos (unidades de monossacarídeos
unidos covalentemente por ligações glicosídicas)
• Oligossacarídeos – número pequeno de unidades.
Dissacarídeos (Ex.: maltose, sacarose, lactose).
Gliconjugados (3 ou mais un. monossacarídeo unido à uma
molécula de não açúcar – glicolipídeos; glicoproteínas)
• Polissacarídeos – mais de 20 unidades (Ex.: amido,
glicogênio, celulose, quitina, pectina)
 CARBOIDRATOS SIMPLES- Monossacarídeos
• Monossacarídeos – estrutura e classificação
- Constituídos por uma cadeia carbônica não ramificada;
- Classificam-se de acordo com a natureza química do grupo carbonila e
número de átomos de carbono. Poli-hidroxialdeído e Poli-hidroxiacetona.
- Mais comuns apresentam de 3 a 9 átomos de carbono (trioses, tetroses,
pentoses, hexoses, heptoses, octoses ou nonose.

Gliceraldeído Di-hidroxiacetona
(aldotriose) (cetotriose)
 Monossacarídeos – Estrutura e Classificação
Todos os monossacarídeos, com exceção da di-hidroxiacetona , contém um ou mais C quiral.
O gliceraldeído possui um centro quiral.
Duas forma opticamente ativas. espelho

D-Gliceraldeído L-Gliceraldeído
Modelo de bastões e bolas

Estereoisômeros – mesma conectividade entre átomos, diferente orientação.

Enantiômeros – imagens especulares não sobreponíveis.
Monossacarídeos – Estrutura e Classificação

(R) - Gliceraldeído (S) - Gliceraldeído

Fórmulas em perspectiva (Regras de Cahn–Ingold–Prelog)

D- Gliceraldeído L- Gliceraldeído

Fórmulas de projeção
de Fisher
Linhas horizontais e verticais - estereocentro
 Monossacarídeos – Estrutura e Classificação
-Emil Fisher designou (1891) os enantiômeros do gliceraldeído em D e L sem ter
condições para atribuir a estrutura com sua possível rotação específica.
- Dextrorrotatório ele atribuiu ao enantiômero configurado a seguir, nomeando-o de D-
gliceraldeído e seu enantiômero de L-gliceraldeído.

(+) gliceraldeído (-) gliceraldeído

-Apenas em 1952 pode-se comprovar que as atribuições arbitrárias de Fisher

estavam corretas.
 Monossacarídeos – Isômeros
Outras aldoses e cetoses têm sua configuração relativa baseada na configuração absoluta
do D-gliceraldeído e do L-gliceraldeído. Ponto de referência é a configuração do centro
quiral mais distante da carbonila.

D- Gliceraldeído L- Gliceraldeído

Uma molécula com n centros quirais = 2n estereoisômeros

Aldoexose: 4 centros quirais = 24 = 16 estereoisômeros
Monossacarídeos – Isômeros: Relação configuracional
Monossacarídeos – Isômeros: Relação configuracional
 Monossacarídeos – Isômeros

Epímeros: açúcares que diferem na configuração de um átomo

de carbono

D-Manose D-Glicose D-Galactose

(epímero em C-2) (epímero em C-4)

Os átomos de carbono são numerados a partir da extremidade mais

próxima do grupo carbonila
 Monossacarídeos – Isômeros

Isomeria de Função

D- Frutose D- Glicose
 Monossacarídeos – Configuração cíclica

D-Glicose Aldeído Álcool Hemiacetal

Cetona Álcool Hemicetal

Hemiacetal

Carbono anomérico

-D-Glicopiranose -D-Glicopiranose Diastereoisômeros

 Monossacarídeos – Configuração cíclica

Aldeído Álcool Hemiacetal

Cetona Álcool Hemicetal

D-frutose

Hemicetal

Carbono anomérico

-D-Frutofuranose -D-Frutofuranose

A forma furanosídica predomina no dissacarídeo.

No monossacarídeo é predominante a forma piranosídica.
 Monossacarídeos – Configuração cíclica

- Projeção de Haworth

4 1

3 2

-D-Glicopiranose
D-Glicose

-bordas com linhas grossas projetam-se para frente

- Oxigênio do hemiacetal se direciona para trás
- grupos hidroxila abaixo do plano do anel = lado direito na projeção de Fisher
 Monossacarídeos – Configuração cíclica
Anel piranosídico - conformação de cadeira
(anéis piranosídicos não são planares – átomos hibridizados tetraedricamente (sp3))

Conformações interconversíveis
sem quebra de ligação covalente
Duas formas possíveis em “cadeira”

-D-Glicopiranose β-D-Glicopiranose
Posição equatorial menor impedimento estérico por substituintes vizinhos
 Monossacarídeos - agente redutor

Nas estruturas cíclicas dos monossacarídeos os átomos de carbono anomérico (C1 nas
aldoses e C2 nas cetoses) são agentes redutores, pois o anel está em equilíbrio com a
forma acíclica, possuindo grupos aldeído e cetonas livres.

-D-Glicose D-Glicose D-Gliconato

Reação de Fehling
 Monossacarídeos mais comuns
• Monossacarídeos:
Glicose: é a forma de carboidrato que circula no sangue e se oxida para fornecer energia;
No metabolismo humano, os carboidratos complexos consumidos pela dieta são
hidrolisados em unidades menores de glicose, para então poderem ser absorvidos pela corrente
sanguínea.
O cérebro não armazena glicose e dessa maneira depende minuto a minuto de um
suprimento de glicose sanguínea.
Nas células, a glicose é a base da formação de outros carboidratos necessários ao
organismo: ribose (carboidrato dos ácidos nucleicos), galactose (constitui a lactose do leite)

Frutose: é o açúcar das frutas, faz parte da sacarose. No fígado a frutose é metabolizada em
glicose para servir como fonte de energia.
Galactose: faz parte da lactose, açúcar do
leite. No fígado a galactose é metabolizada
em glicose para servir como fonte de Glicose Galactose Frutose
energia.
 Monossacarídeos mais comuns
Monossacarídeos com 5 átomos de carbono
Ribose: Constituinte do ácido ribonucleico - RNA

Derivado biologicamente D-ribose

 Desoxirribose: Constituinte do ácido desoxirribonucleico - DNA

-D- Ribose -D- 2-Desoxirribose

 CARBOIDRATOS COMPLEXOS - Dissacarídeos
Formados pela união de dois monossacarídeos, a partir da síntese por condensação -
Ligação glicosídica

α -D-Glicose -D-Glicose
hidrólise condensação

Grãos de cevada,
Nomenclatura inicia-se pela sua extremidade sementes em
não-redutora e continua para a esquerda,
Maltose germinação -
termo “ose” para açúcar redutor. fonte de maltose.
-D-glicopiranosil-(14)-β-D-glicopiranose
 CARBOIDRATOS COMPLEXOS - Dissacarídeos

O carbono anomérico da glicose está

disponível para oxidação, e, portanto,
lactose é um dissacarídeo redutor.
Naturalmente apenas no leite
Lactose (forma )
-D-galactopiranosil-(14)--D-glicopiranose
Gal (14) Glc

Ambos carbonos anoméricos estão envolvidos

em ligações glicosídicas. A sacarose é,
portanto, um açúcar não redutor (glicosídeo).
Sacarose
Sua hidrólise é acompanhada por troca na -D-glicopiranosil -(1  2)--D-frutofuranosídeo
rotação ótica.
Glc (1  2) Fru
Sacarose hidrolisada = açúcar invertido
termo “ídeo” para açúcar não redutor
 CARBOIDRATOS COMPLEXOS -Polissacarídeos
Polissacarídeos (glicanos)
• São formados pela união de muitas unidades de monossacarídeos, através da
ligação glicosídica.
• São diferenciados entre si pelo tipo de monossacarídeos presentes nas
cadeias, pelos tipos de ligações que os unem, no comprimento das cadeias e
no grau de ramificação das cadeias.
• São classificados em:
 homopolissacarídeos (formado apenas por um tipo de monossacarídeo. Ex.:
Amido, glicogênio, celulose, quitina);

 heteropolissacarídeo (formados por mais de um tipo de monossacarídeo.

EX.: Glicosaminoglicanos, peptídeoglicanos).
 Polissacarídeos - Homopolissacarídeos

POLISSACARÍDEO FUNÇÃO E FONTE

Amido Açúcar de reserva de carboidratos

(cerca 14000 un de glicose) (energética) de vegetais e algas
Celulose Função estrutural. Compõe a parede
(cerca de 6 mil a 10mil un de
glicose) celular das células vegetais e algas
Glicogênio Açúcar de reserva energética de
(de10 mil e 15 mil un de
glicose) animais (fígado e músculo)
Função estrutural. Compõe a parede
Quitina celular de fungos e exoesqueleto de
insetos e crustáceos
•Os polissacarídeos podem ter função energética, agindo como um centro de
armazenamento de monossacarídeos, através do Amido e do Glicogênio.
•Ou função estrutural, nas paredes celulares de plantas, através da Celulose, e do
exoesqueletos de insetos, através da Quitina.
 Polissacarídeos - Homopolissacarídeos
Amido – Constituído por dois tipos de polímeros da glicose:
-Amilose: cadeia longa, não ramificada de unidades de α -D-glicose unidas
por ligação (α 14). Possuem arranjo helicoidal.

-Amilopectina: cadeia ramificada. Unidades de de α-D-glicose unidas por

ligação (α 14) e nos pontos de ramificação a ligação é (α 16), a cada
24 a 30 unidades de glicose
 Polissacarídeos - Homopolissacarídeos
Celulose – Homopolissacarídeo não ramificado de unidades de β -D -glicose em
ligação glicosídica β (14).

Unidades que constituem a celulose . Celobiose, dissacarídeo formado por D –glicose em ligação β (14)

Comportam-se como hastes rígidas permitindo alinhamento molecular lado a lado, a partir
de ligações de hidrogênio intracadeia. Essas cadeias se alinham formando folhas que se
empilham verticalmente (ligações de hidrogênio intermolecular, estas saturam a
capacidade de hidratação) – alta resistência mecânica e insolubilidade em água.
 Polissacarídeos - Homopolissacarídeos
Glicogênio – Assemelha-se à estrutura da amilopectina. Constituído por
subunidades de α -D-glicose unidas por ligação (α 14), com ligação (α 16)
nas ramificações (uma a cada 8 a 12 unidades, mais extensamente ramificado
que a amilopectina).

Quitina – Estrutura linear, composto por unidades de N-acetil-β-D-

Glicosamina (monossacarídeo derivado da glicose – amino-açúcar) em
ligações β (14). Rígido e resistente, presente em artrópodes.

N-acetil- β -D-Glicosamina
hidroxila em C-2 é substituída por um grupo amino acetilado
 Polissacarídeos - Heteropolissacarídeo
Glicosaminoglicanos – Família de polissacarídeos não ramificados constituídos por
unidades repetitivas de dissacarídeos, que no geral são resíduos de ácido urônico e
hexosamina (N-acetilglicosamina ou N-acetilgalactosamina). Formam a matriz extracelular
e tecido conjuntivo, mantendo as células individuais unidas, fornecendo-lhes proteção,
lubrificação, forma e suporte.
Ex.: ácido hialurônico – composto por ácido D-glicurônico unido a N-acetil-D-glicosamina
unidos através de uma ligação β (13).

As glicosaminoglicanos se ligam às proteínas

formando proteoglicanos.

β -D-Glicuronato N-acetil- β -D-Glicosamina

ácido resultante da oxidação da glicose hidroxila em C-2 é substituída por um
grupo amino acetilado

Funções dos proteoglicanos:

•Formação de muco nos tecidos (solução viscosa lubrificante e
protetora, região vítrea do olho).
•Componente de ligamentos, tendões, cartilagem, conferindo
resistência à tensão.
•Formação do muco do estômago e do intestino protegendo a superfície
interna desses órgãos aos ataques de secreção digestiva.
 Polissacarídeos - Heteropolissacarídeo
Exemplos de outros glicosaminoglicanos, estes se ligam covalentemente a proteínas
específicas formando proteoglicanos.
•Condroitina sulfatos se localizam em sítios de calcificação do osso, sendo também
encontrados nas cartilagens, nos tendões, ligamentos e paredes da aorta, conferindo
resistência à tensão.
•Dermatana sulfato contribui para com a flexibilidade da pele, presente em vasos
sanguíneos.
•Queratina sulfato presente na córnea, cartilagem, ossos, chifres, cascos, unhas.

Estrutura de um proteoglicano. Este

diagrama esquemático mostra uma região
protéica atravessando a membrana
plasmática. As cadeias de heparana sulfato
e condroitina sulfato se associam
covalentemente à proteína .
 Polissacarídeos - Heteropolissacarídeo
Peptídeoglicanos – Componente rígido da parede celular bacteriana. Heteropolímero de
N-acetilglicosamina e ácido N-acetilmurâmico alternantes unidos por ligação β (14).
Os polímeros lineares são interligados por uma cadeia peptídica unidos por ligações
covalente.
As propriedades da parede celular bacteriana define sua virulência. Protege as células
bacterianas de lise em meio hipotônico.

N-acetil- β -D-Glicosamina Ácido N-acetil- Murâmico

hidroxila em C-2 é Tem um ácido láctico preso por
substituída por um grupo ligação éter ao C-3 e hidroxila
amino acetilado em C-2 é substituída por um
grupo amino acetilado
 GLICOCONJUGADOS
São associações de carboidratos, sejam eles oligossacarídeos ou polissacarídeos, com lipídios
ou proteínas.
Os glicoconjugados participam de estruturas como a membrana celular e a matriz
extracelular, além de serem portadores de informações, podendo fornecer o endereçamento
de proteínas, reconhecimento célula-célula (adesão, resposta imune, receptor hormonal).

•Glicoproteínas: São compostos que contém resíduos de carboidratos conjugadas com

proteínas, esses resíduos de carboidratos são menores e estruturalmente mais variados do
que os glicosaminoglicanos nos proteoglicanos. Desempenham papel importante nas
membranas celulares no reconhecimento celular e na adesão.
Ex.: as imunoglobulinas (anticorpos) e certos hormônios (hormônio folículo-estimulador,
hormônio luteinizante, hormônio estimulador da tireóide). Algumas proteínas presentes no
leite, como a lactalbumina.
•Glicolipídeos: Presentes na parte externa da membrana. Na membrana plasmática de
hemácias, determinam grupo sanguíneo.
Lipopoligossacarídeos presentes na superfície de bactérias gram negativas.
Exercícios de Carboidratos

1. Quais funções os carboidratos podem apresentar?

2. Como podemos classificar os carboidratos?
Com relação ao número de unidades poli-hidroxialdeídicas ou poli-
hidroxicetônicas?
b. Com relação ao número de carbonos, se for um monossacarídeo.
c. Com relação à presença de uma carbonila aldeídica ou uma carbonila
cetônica
3. Reconheça os tipos de isomeria dos pares:
-D-glicose e -D-galactose
-D-glicose e -D-frutose
-D-galactose e -D-manose
-D-glicose e -D-glicose

4. Descreva as ligações glicosídicas de sacarose, maltose, lactose e celobiose. Quais

deles são redutores (possuem o carbono anomérico livre)?
5. Definir polissacarídeo. Citar exemplos de polissacarídeos estruturais e de reserva.
6. Qual a semelhança entre o amido e o glicogênio?
7. Porque celulose não é atacada por enzimas que digerem amido?
8. Diferencie um homopolissacarídeo de um heteropolissacarídeo.
9. Citar exemplos de glicosaminoglicanas e sua função biológica