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ELECTROQUÍMICA Y REDOX
ELECTROQUÍMICA - DEFINICIONES
Las reacciones son del tipo de oxidación-reducción, que se
Los procesos electroquímicos son reacciones redox en
dividen en dos semireacciones:
las cuales la energía liberada por una reacción
- de reducción, donde se consumen electrones.
espontánea se convierte en electricidad o la energía
- de oxidación, donde se producen electrones.
eléctrica se aprovecha para provocar una reacción
química no espontánea. REACCIONES OXIDO – REDUCCIÓN REDOX
Las reacciones redox son aquellas en las que se transfieren
electrones de una sustancia a otra, con la variación en el
número o estado de oxidación de un elemento, siendo procesos
simultáneos y opuestos.
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Primero los elementos que no son O ni H medio ácido. Luego, contar los H+ de cada media reacción y
Balancear los átomos de oxígenos añadiendo agua adicionar el mismo número de OH- a cada lado de la media
Luego, balancee los átomos de H añadiendo H+ conforme sea reacción.
necesario De está forma la reacción continúa balanceada en masa
Por último balancear la carga añadiendo electrones conforme debido a que se adiciona lo mismo en ambos lados.
sea necesario En esencia lo que se hace es neutralizar los protones para
o Si es necesario, multiplicar las medias reacciones por enteros formar agua (H+ OH- H2O) del lado que contiene H+ y el
para que se igualen los electrones en cada una. otro lado termina con el OH-.
o Sumar las medias reacciones y simplificar la reacción Las moléculas de agua resultante pueden cancelarse según
o Compruebe que los átomos y las cargas estén balanceadas. corresponda.
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REDOX - APLICACIONES
Con el uso de energía eléctrica generación de
reacciones de oxidación-reducción no
espontaneas como la electrodeposición.
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CELDAS FEM
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E°Cu2+/Cu = +0.340 V
POTENCIALES ESTÁNDAR
POTENCIALES ESTÁNDAR
Cálculo de potenciales:
El potencial estándar, Eo, para una determinada célula es el que se Cu2+(1M) + 2 e- → Cu(s) E°Cu2+/Cu = ?
mide cuando todos los iones y moléculas en disolución tienen una
Los potenciales estándar de las semi-células se obtienen a
concentración 1M y todos los gases se encuentran a la presión de 1
partir de una lista de potenciales estándar. Los potenciales que
atm.
aparecen en la siguiente tabla son los potenciales estándar para la
Eored y Eoox semi-ecuación de reducción (Eored):
Cualquier reacción redox puede descomponerse en dos semi- Cu2+(1M) + 2 e- → Cu(s) E°Cu2+/Cu = + 0,339
reacciones, una de oxidación y otra de reducción. Podemos asociar Ag+(1M) + 1e- → Ag (s) E°Ag+/Ag = - 0,152
potenciales estándar a cada semi-reacción (Eored y Eoox).
Zn2+(1M) + 2 e- → Zn(s) E°Cu2+/Cu = - 0,762
El potencial estándar para la reacción total, Eo, es igual a la suma de
las dos magnitudes: # Para obtener el potencial estándar de una semi-reacción de
Eo = Eored - Eoox oxidación, sólo es necesario cambiar el signo del potencial de la tabla.
• Un agente oxidante “fuerte” es el que tiene una atracción fuerte por los
electrones, y puede oxidar fácilmente a otras especies.
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POTENCIALES
ESTÁNDAR
BATERÍAS Y CELDAS COMBUSTIBLE
CÁLCULO DE EO A PARTIR DE EORED Y EOOX
E°cell = E°red catado - E°red anodo
Espontaneidad de las reacciones redox: Baterias de Plomo y acido
Si el potencial calculado para una reacción redox es una cantidad Batería alcalina
positiva, la reacción será espontánea. Si el potencial calculado es
Baterías de Niquel – Cadmio, Níquel e Hidruro
negativo la reacción no será espontánea.
Ej.1:
metálico e ión Litio
Ni(s) + Zn2+(1M) Ni2+(1M) + Zn (s) espontánea!
Celdas de combustible de hidrógeno
E° = E°oxNi - E°redZn2+= - 0,236 - ( -0,762)= 0,526
E°Ni2+/Ni = - 0,236
EoZn2+/Zn= - 0,762
Zn(s) → Zn2+(aq) + 2 e-
-Es más cara pero tiene una vida más larga que la pila de
Leclanché y proporciona mayor intensidad
- La FEM de una bateria alcalina es de 1.55V a temperatura
ambiente
Oxidacion:
Pb (s) + HSO4-(aq) → PbSO4(s) + H+(aq) + 2 e-
Zn(s),ZnO(s)|KOH(sat’d)|Ag2O(s),Ag(s)
Las seis celdas suministran 12 V de energía al circuito del
encendido del automóvil y sus demás sistemas eléctricos.
Esta celda es recargable. Zn(s) + Ag2O(s) → ZnO(s) + 2 Ag(s) Ecell = 1.8 V
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Acid-base reaction:
NH4+ + OH- → NH3(g) + H2O(l)
Precipitation reaction:
CORROSION
CELDAS DE COMBUSTIBLE - APLICACIÓN
La aplicación más importante de las celdas de combustible ha Las reacciones de
ocurrido en el ámbito espacial. Ya que por ejemplo hacia
comienzos de los años sesenta , el programa espacial de los
corrosión son
Estados Unidos seleccionó las celdas de combustible para reacciones de
proporcionar electricidad y agua a las naves espaciales Gemini oxidación-reducción
y Apollo. espontáneas en las
Los astronautas consumían el agua pura producida por la cuales un metal es
celda. atacado por alguna
Hoy en día, la aplicación espacial ya no es la única de tipo sustancia en su
práctico, puesto que las celdas de combustible están ambiente y se
atravesando por un gran momento, al haber alcanzado una convierte en un
etapa tecnológica que les permite estar en posición de compuesto no
competir cada día más con las tecnologías convencionales de
deseado.
generación eléctrica, ofreciendo enormes ventajas sobre ellas.
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TERMODINAMICA DE
en contra de la corrosión .Cubrir la superficie con pintura o
estaño es tan sólo un medio para evitar par evitar que el
oxigeno y el agua alcancen la superficie del hierro. Si el
LAS REACCIONES
recubrimiento del hierro se rompe y se expone al oxigeno y al
agua comenzara la corrosión .
REDOX
El hierro galvanizado , que es recubierto con una capa delgada
de zinc ,utiliza los principios de la electroquímica para
proteger el hierro de la corrosión incluso después de que se
rompe el recubrimiento superficial. Los potenciales de
reducción estándar del hierro y del zinc son:
R = 8.314J/Kmol
no estándar.
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ELECTROLISIS
ELECTROLISIS
Proceso en el que se utiliza la energía
eléctrica continua para generar una
reacción redox no espontanea. Este
fenómeno químico permite la
descomposición de ciertas sustancias
(generalmente electrolitos), generándose
nuevas sustancias simples o compuestas
Ejemplo:
Cuando cogemos una llave con brillo plateado observamos
que su superficie está recubierta por una capa fina de bromo,
que le da un aspecto estético y además la protege de la
corrosión ocasionada por la humedad del aire. ¿Cómo se
depositó el cromo en la llave? Con el uso de la corriente
eléctrica, el cromo.
Sin embargo existen otros procesos similares como el
plateado y el dorado empleados para embellecer las joyas y
vajillas.
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los electrodos. 2 mol e- 1 mol
LEYES DE FARADAY:
1era Ley: “La cantidad de una especie química se libera, 2 mol e- 24 g.
deposita o transforma en un electrodo: es proporcional a la 5 mol e- X
cantidad de corriente (Q) que atraviesa el electrolito (solución
electrolítica) X= W Mg= 60 g.
2da Ley: las cantidades de sustancias depositadas sobre los
electrodos son directamente proporcionales a su equivalente
químico o peso equivalente.
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