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UNIVERSIDAD NACIONAL “SANTIAGO ANTUNEZ DE MAYOLO”

INDICE
Introducción

1) Marco teórico

1.1) Espectroscopia

1.1.1) Concepto

1.1.2) Antecedentes

1.1.3) Campos de Estudio

2) Espectroscopia de absorción atómica

2.1) Definición

2.2) Antecedentes

2.3) Equipo de E.A.A.

2.3.1) Descripción

2.3.2) Fundamento

2.3.3) Instrumentación

2.3.4) Aplicaciones

Conclusiones

Bibliografía

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INTRODUCCIÓN

La espectroscopia es una técnica instrumental ampliamente utilizada por los físicos y


químicos para poder determinar la composición cualitativa y cuantitativa de un cuerpo en
particular. Sirve por ejemplo a los físicos para decir; de que está compuesta una estrella o
cuerpo celeste en particular sin necesidad de ir hasta él y tomar muestras ó a los químicos
para analizar una muestra de material desconocido.

Debido a la gran diversidad de muestras y los diferentes estados en los que se


encuentran; existen divisiones o especialidades dentro de la misma.

Una de las especialidades es la espectroscopia de absorción atómica, es un método


instrumental de la Química analítica que determina una gran variedad de elementos al
estado fundamental conocido como analitos, es una técnica para determinar la
concentración de un elemento metálico determinado en una muestra biológica, ambiental,
metalúrgicas, vítreas, cementos, aceites para maquinaria, sedimentos marinos,
farmacéuticas y atmosféricas. Puede utilizarse para analizar la concentración de más de
70 metales diferentes en una solución.

Aunque la espectrometría de absorción atómica data del siglo XIX, la forma moderna fue
desarrollada en gran medida durante la década de los 50 por un equipo de químicos de
Australia, dirigidos por Alan Walsh.

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MARCO TEÓRICO
ESPECTROSCOPIA

La espectroscopia es el estudio de la interacción entre la radiación electromagnética y la


materia, con aplicaciones en química, física y astronomía, entre otras disciplinas científicas.

El análisis espectral en el cual se basa, permite detectar la absorción o emisión de


radiación electromagnética a ciertas longitudes de onda, y relacionar éstas con los niveles
de energía implicados en una transición cuántica.

La espectroscopia se relaciona en la mayoría de los casos a la tercera interacción. Estudia


en cual frecuencia o longitud de onda una sustancia puede absorber o emitir energía en
forma de un cuanto de luz.

La energía de un cuanto de luz de una onda electromagnética o su correspondiente


frecuencia, equivale a la diferencia de energía de dos estados cuánticos de la sustancia
estudiada:

es la constante de Planck, es la frecuencia del cuanto de luz y es la


diferencia de energía. Esta ecuación es conocida también como la ecuación básica de la
espectroscopia. Las diferencias de energía entre estados cuánticos dependen de la
composición química de la prueba o de la estructura de la molécula, y es por eso que este
método proporciona información importante para químicos, físicos y biólogos.

Por medio de un espectrómetro se mide el espectro de la luz (Intensidad de la luz


absorbida, reflejada o emitida en función de la frecuencia o de la longitud de onda). Los
espectros se diferencian considerablemente de elemento a elemento.

En general, se denota como espectro a la gráfica de la intensidad en función de la


frecuencia o de la longitud de onda.

Además de la luz visible, la espectroscopia cubre hoy en día una gran parte del espectro
electromagnético, que va de las microondas hasta los rayos gamma.

El objetivo de la espectroscopia es obtener información acerca de una prueba o de un


cuerpo radiante, por ejemplo:

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 La estructura interna o la temperatura (por ejemplo de estrellas)


 La composición o la dinámica un una reacción química
 La espectroscopia analítica identifica átomos o moléculas por medio de sus
espectros.

ANTECEDENTES DE LA ESPECTROSCOPIA

El término espectroscopia significa la observación y el estudio


del espectro, o registro que se tiene de una especie tal como
una molécula, un ion o un átomo, cuando estas especies son
excitadas por alguna fuente de energía que sea apropiada
para el caso.

Uno de los pioneros en la espectroscopia fue Isaac Newton,


quien a principios de 1600 observó y estudió el
comportamiento de la luz solar cuando esta atraviesa por un
prisma.

En 1831, J.F. Herschel demostró, que las sales de diferentes metales producen distintas
coloraciones a la flama cuando las sales disueltas o en forma directa son puestas en
contacto con ésta.

Así por ejemplo la sales de calcio dan a la flama un color naranja, las de sodio un color
amarillo, las de potasio un color violeta, las de cobre un verde azulado, las de estroncio un
color verde amarillo, etc.

Estas observaciones fueron corroboradas posteriormente por otros investigadores


sugiriendo que de esta forma podría identificarse el metal formador de la sal en un
compuesto químico específico.

Kirschoff y Bunsen en 1859 ampliaron el conocimiento de la naturaleza de este


fenómeno, cuando la luz colorida producida por el metal en la flama la hicieron incidir en
un depósito óptico que separa la radiación emitida por el metal, de la luz solar.

En éste instrumento que fue llamado espectroscopio (espectroscopio= observación del


espectro) se observa que cada metal que emite radiación de diferente color, presenta
líneas que aparecen en diferentes posiciones en la pantalla o campo de observación, y
esto es independientemente de las condiciones en que se realiza el experimento así como

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de la naturaleza de la sal metálica y únicamente depende del metal. Adicionalmente, la


intensidad de la línea está directamente relacionada a la concentración del elemento en
solución.

De esta manera se tiene una forma inequívoca de


identificar el elemento (Por la posición de sus líneas),
así como una manera de identificar éste (por la
intensidad de las líneas producidas).

A principios del siglo XX no se conocían todos los


elementos de la tabla periódica y frecuentemente se
incurría en errores, al dar por descubiertos elementos
nuevos cuando en realidad eran elementos ya
conocidos.

Gracias al desarrollo de la espectroscopia cuando se daba la noticia de haber encontrado


algún elemento nuevo, se observaba su espectro. Si este ya coincidía con los elementos ya
conocidos se descartaba la novedad del elemento, si por el contrario no coincidía con
ninguno de los espectros de elementos ya conocidos la prueba era inobjetable y se
consideraba uno más de la lista de elementos químicos.

Aunque las aplicaciones de la espectroscopia en el análisis cualitativo fueron casi


inmediatas, su utilidad en el aspecto cuantitativo tuvo que esperar muchos años, ya que el
desarrollo científico y tecnológico de ese momento era insuficiente.

A pesar de que como se ha mencionado antes, el potencial de la espectroscopia en el


análisis cuantitativo era conocido desde fines del siglo pasado, su desarrollo y amplia
aplicación en el análisis químico es tan reciente que apenas en 1952 tuvo desarrollo el
primer equipo comercial de espectroscopia de absorción atómica para la cuantificación de
metales.

Esta lentitud en la adaptación de técnicas espectroscópicas al análisis químico cuantitativo


ha sido compensada por el alto grado de desarrollo que ha alcanzado en los últimos años.

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ANALISIS CUALITATIVO ESPECTRAL

El análisis cualitativo se realiza mediante un barrido con el goniómetro de toda la zona


del espectro que se quiere obtener. Para cubrir todo el rango de elementos analizables se
realiza un barrido con cada uno de nuestros cristales analizadores. Obteniendo una serie
de máximo (picos) de fluorescencia. Estos picos se corresponden con las distintas
longitudes de onda difractadas y constituyen el espectro característico de la muestra.
Todas las líneas están documentadas en tablas.

A continuación se presentan un ejemplo de análisis cualitativo.

Análisis de la piedra amatista.

El espectro muestra la composición: Cu, Fe y Al a partir de sus líneas características: Cu


Kα, Fe Kα, Al Kα

ANÁLISIS CUANTITATIVO ESPECTRAL

Esta espectroscopia no nos permite determinar estructuras porque rompe las estructuras
e ioniza el átomo.

El análisis cuantitativo no depende del estado de oxidación, en los átomos no existen


tránsitos rotacionales ni vibracionales, por tanto se obtienen espectros de líneas (líneas
más finas) a una determinada longitud de onda característica de cada elemento, debido a
esto es válido para análisis cualitativo. También se puede utilizar para cuantitativo, porque
la intensidad de la radiación está relacionada linealmente con la concentración por la ley
de Lambert – Beer.

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CAMPOS DE ESTUDIO

ESPECTROSCOPIA ATÓMICA

Técnica Excitación Relajación

Espectroscopia de Calor UV-vis


Emisión Atómica

Espectroscopia de UV-vis Calor


Absorción Atómica

Espectroscopia de UV-vis UV-vis


Fluorescencia Atómica

Espectroscopia de Rayos Rayos X Rayos X


X

ESPECTROSCOPIA MOLECULAR

Técnica Radiación electromagnética

Espectroscopia de Radiofrecuencias
Resonancia Magnética
Nuclear

Espectroscopia de Microondas
microondas

Espectroscopia Infrarrojo
infrarroja

Espectroscopia
Ultravioleta - Visible
Ultravioleta-visible
Espectroscopia de
Fluorescencia Ultravioleta
- Visible

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CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS DE ESPECTROSCOPÍA ATÓMICA

TIPO DE MÉTODO DE FUENTES DE


ESPECTROSCOPÍA ATOMIZACIÓN RADIACIÓN
MEDIANTE CALENTAMIENTO
DE LA MUESTRA POR ARCO
ARCO ELÉCTRICO MUESTRA

MUESTRA EXCITADA POR


CHISPA CHISPA ELÉCTRICA DE ALTO MUESTRA
EMISIÓN VOLTAJE

MUESTRA CALENTADA POR


PLASMA DE ARGÓN PLASMA DE ARGÓN MUESTRA

MUESTRA ASPIRADA E
INTRODUCIDA EN LA LLAMA, SE
ATÓMICA O EN LLAMA ATOMIZA DENTRO DE LA MUESTRA
LLAMA

NO NECESITA LAS MUESTRAS


SE BOMBARDEAN CON
RAYOS X ELECTRONES MUESTRA

SE ASPIRA LA DISOLUCIÓN TUBOS CATÓDICOS. TUBO DE


ATÓMICA O EN LLAMA MUESTRA Y SE ATOMIZA EN CÁTODO HUECO
LLAMA

ABSORCIÓN

LA DISOLUCIÓN MUESTRA SE
EVAPORA Y ATOMIZA SOBRE TUBO DE CÁTODO HUECO
SIN LLAMA UNA SUPERFICIE CALIENTE

RAYOS X NO NECESITA TUBO DE RAYOS X

SE ASPIRA LA DISOLUCIÓN MUESTRA EXCITADA POR


ATÓMICA O EN LLAMA MUESTRA Y SE ATOMIZA RADIACIÓN DE UNA LÁMPARA
DENTRO DE LA LLAMA PULSANTE

FLUORESCENCIA

SOBRE SUPERFICIE CALIENTE SE MUESTRA EXCITADA POR


SIN LLAMA EVAPORA Y ATOMIZA RADIACIÓN DE UNA LÁMPARA
PULSANTE

RAYOS X NO NECESITA RX
*La diferencia dentro de espectroscopia en llama, es que la absorción necesita una fuente monocromática anterior a la
atomización

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ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN ATÓMICA (EAA)

Todos los átomos y moléculas son capaces de


absorber energía, de acuerdo con ciertas
limitaciones, las cuales dependen de las estructura
de la sustancia. La anergia se puede proporcionar en
forma electromagnética (luz). El tipo y cantidad de
radiación absorbida por una molécula guarda
relación con la estructura de la molécula; la cantidad
de radiación absorbida está sujeta asimismo al
número de moléculas que interaccionan con la
radiación. El estudio de estas dependencias se
conoce como espectroscopia de absorción.

La espectroscopia de absorción es, indudablemente, una


de las técnicas más interesantes de las descubiertas hasta
la fecha. A pesar de los nuevos avances en química
analítica probablemente permanecerá como un
instrumento útil, debido a sus varias y preponderantes
ventajas en la solución de muchos problemas. Estas
ventajas incluyen rapidez, sencillez, especificidad y
sensibilidad.

La espectroscopia de absorción atómica es un método para la detección y la


determinación de elementos químicos, particularmente de elementos metálicos.

Los compuestos, para su examen, se


tienen que romper en los átomos que
los constituyen. Ello se realiza por
pulverización en una llama a alta
temperatura. Un rayo luminoso de un
cierta longitud de onda, producido por
un tipo especial de lámpara, se dirige a
lo largo de una cierta longitud de onda,
producido por un tipo especial de
lámpara, se dirige a los largos del eje longitudinal de una llama plana y hacia un
espectrofotómetro. Simultáneamente, la solución de la muestra es aspirada hacia el
interior de la llama. Antes de entrar en esta, la solución es dispersada formando una

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niebla de gotitas muy final, que se evaporar en la llama dando inicialmente la sal seca y
luego el vapor de la sal, el cual se disocia, por lo menos en parte, en átomos del elemento
que se desea determinar.

ANTECEDENTES DE LA ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA

La espectroscopia de absorción atómica es una


técnica cuya introducción al análisis químico es
relativamente reciente. Arranca de 1955, los
trabajos del científico australiano A. Walsh y su
comunicación titulada

“Aplicación de la espectroscopia de absorción


atómica al análisis químico”. Sin embargo, en
otro aspecto, se podría decir que la absorción
atómica ha sido conocida ya desde hace tiempo.
Las líneas oscuras del espectro solar
fueron observadas en la fecha ya lejana
de 1802, estudiadas por Joseph
Fraunhofer en 1814, por lo que han sido
denominadas “Rayas de Fraunhofer”. Se
originan a causa de la absorción de luz
de ciertas longitudes de onda por los
átomos presentes en la atmosfera solar,
que es relativamente fría con respecto al
centro del sol, de temperatura solar, que
es relativamente fría con respecto al
dentro del sol, de temperatura
muchísimo más elevada, de donde
procede la mayor parte de luz solar.
Desde luego, esta explicación fue dad
mucho después de los tiempos de
Fraunhofer.

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EQUIPO DE E.A.A.

DESCRIPCION DE LA E.A.A.

Es un método instrumental que está basado en la atomización del analito en matriz


líquida y que utiliza comúnmente un nebulizador pre-quemador (o cámara de
nebulización) para crear una niebla de la muestra y un quemador con forma de ranura
que da una llama con una longitud de trayecto más larga. La niebla atómica es
desolvatada y expuesta a una energía a una determinada longitud de onda emitida ya sea
por una Lámpara de Cátodo hueco construida con el mismo analito a determinar o una
Lámpara de Descarga de Electrones (EDL)

Equipo de Absorción Atómica (AA) asociado a un Generador de Hidruros.


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Normalmente las curvas de calibración no cumplen la Ley de Beer-Lambert en su estricto


rigor.

La temperatura de la llama es lo bastante baja para que la llama de por sí no excite los
átomos de la muestra de su estado fundamental. El nebulizador y la llama se usan para
desolvatar y atomizar la muestra, pero la excitación de los átomos del analito es hecha
por el uso de lámparas que brillan a través de la llama a diversas longitudes de onda para
cada tipo de analito.

En EAA la cantidad de luz absorbida después de pasar a través de la llama determina la


cantidad de analito existente en la muestra. Hoy día se utiliza frecuentemente una mufla
de grafito (u horno de grafito) para calentar la muestra a fin de desolvatarla y atomizarla,
aumentando la sensibilidad.

El método del horno de grafito puede también analizar algunas muestras sólidas o
semisólidas. Debido a su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un método de
análisis comúnmente usado para ciertos elementos traza en muestras acuosas (y otros
líquidos). Otro método alternativo de atomización es el Generador de Hidruros.

LEY DE LAMBERT – BEER

La absorbancia de radiación electromagnética


producida por una especie absorbente es
directamente proporcional a la trayectoria de la
radiación a través de la solución y a la concentración
de la disolución muestra que produce la absorción.

A=abc
1) a = absortividad, (ε= absortividad molar)

Es una propiedad de la materia relacionada únicamente con la naturaleza de la


misma.
 a cuando la concentración está en mg/L
 ε cuando la concentración está en mol/L

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2) b = Trayectoria de la radiación a través de la muestra (cm)


3) c= concentración (mg/L ó mol/L)

Muchos compuestos absorben luz ultravioleta (UV) o visible (Vis). El diagrama de abajo
muestra un rayo de radiación monocromática de poder radiante P0, dirigido a la solución
muestra. La absorción ocurre y el rayo de radiación de salida tiene el poder radiante P.

1) Un haz de radiación paralela de


potencia P0
2) Una capa de solución de b cm de
espesor
3) Una especie molecular de
concentración c, que absorbe radiación.
4) Como consecuencia de la absorción
de radiación, la potencia del haz
disminuye de P0 a P.

 Transmitancia (T)
Es la fracción de radiación incidente transmitida por la solución, T = P/P0,
expresada en tanto por uno.

 Absorbancia (A)
Es la fracción de radiación incidente absorbida por la solución, expresada como
A = -log T = -log (P/P0) = log (P0/P) = log 1/T

Si T se expresa en %,
T % = 100 P/P0
A = log100/T%= 2 -logT%.

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LIMITACIONES DE LA LEY DE LAMBERT-BEER

Esta ley permite establecer una relación lineal entre absorbancia y concentraciones de una
especie absorbente a una temperatura dada. La representación de absorbancia frente a
concentración es una recta que pasa por el origen. Sin embargo, se encuentran frecuentes
desviaciones con relación a la proporcionalidad directa entre absorbancias y
concentraciones que limitan la aplicación de la ley.

Las principales causas son:

 La concentración. Sólo es aplicable a disoluciones diluidas (menor 10-2 M); en


disoluciones concentradas la distancia entre partículas absorbentes es tan pequeña
que se produce una modificación en la distribución de cargas de las mismas, lo que
se traduce en una alteración en la capacidad de absorción a una longitud de onda
determinada. Este efecto se puede eliminar mediante dilución.

 La interacción entre el soluto y la radiación debida a mecanismos diferentes a la


absorción pero que producen alteraciones en la intensidad de la luz, tales como la
dispersión, reflexión, la fluorescencia, etc.
 Utilización de radiación no monocromática, puesto que la ley está definida para
radiaciones con una sola longitud de onda. Sin embargo, si la calidad del equipo no
es buena, se obtienen bandas de radiaciones con un estrecho intervalo de
longitudes de onda.
 Falta de uniformidad de la muestra o especie absorbente, o presencia de
impurezas.
 Desviaciones químicas, debidas a reacciones del absorbente con el disolvente.

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FUNCIÓN Y CONDICIONES DE LAS LLAMAS

La llama tiene tres funciones básicas:

1. Permite pasar la muestra a analizar del estado líquido a estado gaseoso

2. Descompone los compuestos moleculares del elemento de interés en átomos


individuales o en moléculas sencillas.

3. Excita estos átomos o moléculas.

Las condiciones que debe cumplir una llama para considerarla satisfactoria es que tenga
la temperatura adecuada y que en ella se forme un ambiente gaseoso que permita las
funciones mencionadas. Además, el ruido de fondo de la llama no debe interferir las
observaciones a efectuar. Una llama típica consta de: cono interno, cono externo y zona
entre conos como podemos observar en la siguiente figura.

El cono interno es la zona en que tiene


lugar, generalmente, una combustión
parcial, es decir sin equilibrio térmico. Esta
zona se calienta por conducción y
radiación a partir de la región más
caliente que se encuentra sobre ella. En
ella se forman los productos de oxidación
intermedios, se produce una gran emisión
de luz (a partir del combustible y no de la
muestra), una elevada ionización y una
gran concentración de radicales libres. Es
muy poco utilizada para trabajo analítico.

Inmediatamente encima de la región del cono interno se encuentra la zona interconal. Es


la llamada parte caliente de la llama y en ella tiene lugar una combustión completa y se
alcanza casi un equilibrio termodinámico. Esta llama es la que se utiliza prácticamente en
análisis por fotometría de llama y espectroscopia de absorción atómica. La altura de esta
zona sobre el quemador varía considerablemente con el tipo de quemador, la naturaleza
de los gases utilizados y su velocidad de flujo.

La región del cono externo es una zona de combustión secundaria en la que los productos
parcialmente oxidados como el monóxido de carbono pueden completar su combustión.
Esta región se enfría por el aire circundante y es, en general, una región poco útil.

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FENÓMENOS QUE TIENEN LUGAR EN LA LLAMA

1. - Se evapora el agua o los otros disolventes dejando como residuo diminutas partículas
de sal seca.

2. - La sal seca se vaporiza, es decir, pasa al estado gaseoso.

3. - Las moléculas gaseosas, o una parte de ellas, se disocian progresivamente dando


lugar a átomos neutros o radicales. Estos átomos neutros son las especies absorbentes en
espectroscopia de absorción atómica y son las especies emisoras en fotometría de llama.

4. - Parte de los átomos neutros se excitan térmicamente o se ionizan. La fracción


excitada térmicamente es importante en análisis por fotometría de llama ya que el
retorno al estado fundamental de los electrones excitados es el responsable de la emisión
de la luz que se mide.

5. - Parte de los átomos neutros o de los radicales que se encuentran en la llama pueden
combinarse para formar nuevos compuestos gaseosos. La formación de estos compuestos
reduce la población de los átomos neutros en las llamas y constituye las llamadas
interferencias químicas que se presentan en los métodos de análisis que utilizan llamas.

La eficacia con que las llamas producen átomos neutros tiene mucha importancia. La
llama de óxido nitroso-acetileno, que es más caliente que la de aire acetileno, parece ser
más efectiva para la formación de átomos neutros. Los metales alcalinos son una
excepción, probablemente debido a que la ionización es apreciable en la llama caliente.
En cualquier caso, estos dos tipos de llama son los más adecuados para fotometría de
llama y absorción atómica.

A las temperaturas ordinarias de llamas es relativamente baja la fracción de átomos del


estado fundamental que se excita. Únicamente si la temperatura de la llama es muy
elevada la fracción de átomos excitados empieza a ser apreciable. Este hecho pone de
manifiesto la necesidad de controlar la temperatura de la llama cuidadosamente para
fotometría de emisión. Por el contrario, la fracción de átomos en el estado fundamental es
muy elevada y, por lo tanto, pequeñas fluctuaciones en la temperatura de la llama no son
importantes para el análisis por absorción atómica.

La ionización que tiene lugar en las llamas produce normalmente la pérdida de un sólo
electrón y se puede representar:

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A ® A+ + e-

A = átomo neutro

A+ = su ion positivo

e- = electrón libre

Este proceso de disociación depende de la concentración o de la presión, ya que una


especie se disocia en dos. Al aumentar la presión parcial de los átomos en la llama, el
porcentaje de ionización disminuye tal como debe esperarse de la aplicación de la ley de
Le Chátelier.

A la temperatura de la llama acetileno-oxígeno la mayor parte de los elementos se


encuentran apreciablemente ionizados. El grado de ionización del elemento a analizar
puede disminuirse por adición de una elevada concentración de otro elemento que sea
más fácilmente ionizable (tampón de radiación o supresor de ionización).Es preferible, por
lo general, suprimir de este modo la ionización a utilizar temperaturas de llama más bajas
que hacen aumentar las interferencias químicas.

FUNDAMENTO

Mediante espectroscopia de absorción atómica es posible determinar de forma


cuantitativa la mayoría de los elementos de la tabla periódica a niveles de traza.

Esta técnica se basa en la medida de la radiación absorbida por los átomos libres en su
estado fundamental. En este proceso el átomo pasa desde un estado energético inferior a
otro superior. Para que esto ocurra es necesario suministrar energía de una longitud de
onda específica del elemento al cual se quiere excitar. La fuente de radiación consiste en
una lámpara que contiene un cátodo del elemento que se pretende analizar. Este cátodo
emite las radiaciones típicas de ese elemento. Al hacer incidir esta radiación a través de la
muestra, los átomos absorberán parte de la energía emitida. La diferencia entre la energía
incidente y la transmitida se recoge en un detector, permitiendo realizar una
determinación cuantitativa del elemento.

El sistema de obtención de átomos en estado fundamental de la muestra consiste en un


nebulizador que transporta la muestra a un sistema energético, llama, donde se
suministra a las moléculas la energía necesaria para romper los enlaces y obtener átomos
en estado fundamental
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PROCESO DE LA E.A.A

 Las partículas que no son excitadas por la flama, son excitadas por un haz de
radiación
 El instrumento detecta la radiación que se absorbe y da lugar a un espectro de
líneas.
 El espectro provee información cualitativa y cuantitativa sobre la muestra

INSTRUMENTACION

Los instrumentos para espectroscopia de absorción atómica constan se una fuente de


radiación, un soporte de muestra, un selector de longitud de onda, un detector y un
procesador de señal y lectura, El soporte de muestra en los instrumentos de absorción
atómica es la celda del atomizador que contiene la muestra gaseosa.

FUENTE DE RADIACIÓN

 Debe emitir una línea de la misma


longitud de onda que se utilizara en el
análisis
 Debe ser esencialmente un haz
monocromático
 El haz que incide en la muestra debe
ser significativamente mas estrecho que
la banda o pico de absorción (líneas de
resonancia)
 Tenemos las siguientes fuentes de
radiación:

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 LÁMPARA DE CATODO HUECO


 Contiene un ánodo de tungsteno y un cátodo cilíndrico construido del metal cuyo
espectro se determina, encerrados en un tubo de cristal que contiene un gas inerte
a presión baja
 En ocasiones el cátodo es una aleación de varios metales y pueden utilizarse
eficientemente al determinar estos metales.

 LÁMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS.

 Tubo de cuarzo con el metal o sal cuyo espectro se desea obtener y un gas inerte
 Los iones Ar se crean por energía de radiofrecuencias
 Los iones colisionan con los átomos metálicos gaseosos que entonces emiten
energía
 Se utilizan 15 elementos

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 MECHEROS O QUEMADORES O ATOMIZADORES DE FLAMA


 En combinación con el aspirador, introduce la muestra a la flama
 El requisito principal es que cuando se proporcione el combustible y el oxigeno o
aire a presiones constantes produciendo una flama estable.

SE EMPLEAN DOS TIPOS DE MECHEROS:

 Consumo total o flujo turbulento

El combustible y el gas oxidante se llevan por


conductos separados y se mezclan y queman en
la salida superior del mechero

 Flujo laminar

El combustible, el oxidante y la muestra se


mezclan en una cámara o compartimento
antes de quemarse en la salida superior del
mechero

 Los combustibles más utilizados incluyen: gas


natural, propano, butano, hidrogeno, acetileno.
 Los gases oxidantes más utilizados incluyen: aire,
oxigeno-aire, oxígeno y óxido nitroso

ATOMIZADORES.

La espectroscopia de absorción atómica requiere que los átomos del analito estén en fase
gaseosa. Los iones ó átomos de la muestra deben de estar disueltos y vaporizados en una
fuente de alta temperatura como una llama u horno de grafito. La llama de EAA puede
analizar solamente disoluciones, mientras que el horno de grafito de EAA puede aceptar
disoluciones, lodos y muestras sólidas. La llama de EAA utiliza un quemador tipo slot para
incrementar la longitud de paso a su través y por lo tanto para incrementar la
absorbancia total. Las disoluciones de muestra se aspiran junto con el flujo de gas en una
cámara de nebulización y mezclado para formar pequeñas gotas antes de entrar a la
llama. La cámara u horno de grafito tiene alguna ventaja sobre la llama. Es mucho mejor
un atomizador (eficiente) que una llama y puede aceptar cantidades muy pequeñas de
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muestra. También suministra un ambiente reductor para elementos fácilmente oxidables.


Las muestras se colocan directamente en un horno de grafito y el horno se calienta
eléctricamente en varias etapas para secar la muestra, calcina la muestra orgánica y
vaporiza los átomos de analito.

 ATOMIZADORES DE LLAMA

Cuando una muestra nebuliza entra en una


llama, el disolvente se evapora en la zona de
combustión primaria, localizada justamente
debajo de la punta del quemador. Las
partículas sólidas resultantes de la evaporación
del disolvente pasan a la denominada región
interzonal, que es la parte más caliente de la
llama y se localiza en su parte central.

En esta región se produce la evaporación de


los elementos y su excitación en el caso de la espectroscopia de emisión atómica.
Finalmente los átomos vaporizados pasan al borde exterior de la llama o zona de
combustión secundaria, donde elementos se oxidan antes de pasar a la atmosfera.

Las temperaturas alcanzan las llamas dependen de las proporciones de la mezcla


combustible y oxidante. Ello implica que las etapas de evaporación, vaporización y
oxidante, disociación, atomización y excitación se pueden producir a diferentes distancias
de la basa de la llama y en diferentes zonas, dependiendo del elemento en si y del tipo de
llama.

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 HORNOS DE GRAFITO
 Algunos instrumentos sustituyen el atomizador de
flama por un horno de grafito (3000K) muy útil
en el análisis de volúmenes de muestras muy
pequeños.
 Se pueden detectar concentraciones hasta mil
veces más pequeñas que el método común de
flama.

 SISTEMA NEBULIZADOR-ATOMIZADOR
 El nebulizador y el sistema atomizador suelen estar integrados en uno,
especialmente en los equipos de absorción atómica. En este sistema, la disolución
de la muestra (o parte de ella) es inicialmente aspirada y dirigida como una fina
niebla hacia la llama (atomizador), lugar donde se forman los átomos en estado
fundamental. Para obtener la llama se requiere un combustible (por ejemplo,
acetileno) y un oxidante (por ejemplo, aire)

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MONOCROMADORES Y FILTROS

El monocromador (prismas, redes de difracción…)

En general, dispone de una rendija o ranura de entrada que


limita la radiación lumínica producida por la fuente y la
confina en un área determinada, un conjunto de espejos
para pasar la luz a través del sistema óptico, un elemento
para separar las longitudes de onda de la radiación
lumínica, que puede ser un prisma o una rejilla de
difracción, y una rendija de salida para seleccionar la
longitud de onda con la cual se desea iluminar la muestra.
Parte de la radiación no absorbida es dirigida hacia el
detector.

Algunos instrumentos están provistos de fuentes y filtros intercambiables para varios


elementos (22).

DETECTORES E INDICADORES

El sistema de detección puede estar diseñado


con fotoceldas, fototubos, fotodiodos o
fotomultiplicadores. Esto depende de los rangos
de longitud de onda, de la sensibilidad y de la
velocidad de respuesta requeridas. El sistema de
detección recibe la energía lumínica proveniente
de la muestra y la convierte en una señal
eléctrica proporcional a la energía recibida. La
señal eléctrica puede ser procesada y
amplificada, para que pueda interpretarse a
través del sistema de lectura que una vez
procesada es presentada al analista de
diferentes maneras (por ejemplo, unidades de
absorbancia).

Cuando se mide absorción atómica, el detector debe discriminar entre dos señales: la que
proviene de la fuente y la que proviene de la flama.

La flama sirve de porta-muestra y emite radiaciones que interfieren con el análisis.

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Esa interferencia se elimina colocando el monocromador o filtro entre la flama y el


detector.

Sin embargo, esto no elimina la emisión de los átomos que fueron excitados por la flama y
esta emisión es de la misma longitud de onda que la que suple la lámpara que esta
absorbiendo la muestra.

Para corregir esto la intensidad de la fuente se hace fluctuar a una frecuencia constante
interponiendo un disco circular entre la fuente y la flama.

INSTRUMENTOS DE UN SOLO HAZ

Un instrumento típico de haz sencillo consiste de una lámpara de cátodo hueco, una
lámpara de deuterio para corrección por absorción no atómica, un modulador (chopper),
un atomizador, un monocromador y un transductor.
Este instrumento es utilizado y está basado en los mismos principios teóricos que un
espectrofotómetro convencional. Primero se aspira el blanco y se ajusta la lectura a 100%
de Transmitancia; posteriormente se aspira la muestra problema y se hace la lectura de
absorbancia o transmitancia.
La radiación de la lámpara de deuterio pasa en forma alterna con la radiación de la
lámpara de cátodo hueco, para que el detector perciba alternadamente las dos señales. El
chopper o cortador, consiste de cuadrantes huecos y cuadrantes con espejos, y es el
mecanismo a través del cual es posible que el detector reciba en forma alterna la señal de
la lámpara de cátodo hueco y la de la lámpara de deuterio, con respecto al tiempo y
compara las dos absorbancias.

Instrumento típico de haz sencillo, con lámpara de deuterio para corrección por absorción
no atómica.
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INSTRUMENTOS DE DOBLE HAZ

En un instrumento de doble haz, la radiación emitida por la fuente es dividida por un


modulador con espejos. Este consiste de una pieza circular con secciones alternadas de
espejo y partes huecas; esta pieza está girando, de manera que el haz de la fuente pasa
alternadamente por el hueco del modulador y llega a la flama o choca con una sección de
espejo del mismo y es reflejado.
Estos dos haces son recombinados en un espejo especial (half-silvered mirror) pasan a
través de un monocromador y finalmente la señal es enviada por medio de un
fotomultiplicador. Esta señal recibida por el sistema de lectura es la relación entre la señal
de referencia y la señal de la muestra misma. Aún y cuando no se encuentre la lámpara
de deuterio para corrección por absorción no atómica, el instrumento de doble haz la
puede contener como accesorio opcional.

Diagrama esquemático de un instrumento de doble haz.

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MÉTODOS DE ANÁLISIS

 Tanto el método basado en la curva de calibración, como el de adiciones estándar


son apropiados para las determinaciones cuantitativas.
 Aunque en teoría existe una relación lineal entre la concentración y absorbancia,
algunas condiciones experimentales pueden causar desviaciones.
 Es conveniente medir la absorción de un estándar cada vez que se realiza un
análisis; la desviación que presente el estándar puede utilizarse para corregir los
resultados.

INTERFERENCIAS

 Espectrales
 La absorción de una especie se sobrepone o es cercana a la de la especie que se
analiza y el monocromador no puede separarlas.

 Químicas
 Son causadas por reacciones químicas que ocurren durante el proceso de
atomización
• Formación de compuestos poco volátiles.
• Reacciones de disociación que forman el metal en forma elemental y que
son reversible.
• Ionización

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APLICACIONES

La Absorción Atómica es una técnica capaz de detectar y determinar cuantitativamente la


mayoría de los elementos del Sistema Periódico, pudiéndose analizar una amplia variedad
de tipos de muestra.
Agricultura y alimentos
Análisis de suelos, fertilizantes, materias vegetales, alimentos, etc.
 Biología y clínica
 Determinación de elementos tóxicos en orina, sangre,
heces, leche materna.
 Análisis de tejidos animales
 Geología
 Análisis de suelos, sedimentos y rocas.
 Aguas

 Análisis de aguas continentales, potables, vertido, salmueras y


aguas de mar.
 Más de 60 elementos pueden detectarse y los niveles de
detección varían.
 Sensibilidad
 Concentración requerida para que haya 1% de absorción
 Nivel de detección
 Bajo condiciones normales el error relativo varia de 1a 2 %
 Algunos metales como el mercurio, se pueden encontrar tanto en
forma orgánica como inorgánica y se utiliza la técnica de
absorción atómica sin flama, utilizando una lámpara de cátodo
hueco de Hg y una celda de cristal por donde pasan los vapores
de la solución que contiene el Hg.

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CONCLUSIONES

 La espectroscopia es una técnica de la química analítica que consiste en el análisis


de los espectros.
 El espectro es una imagen de registro.
 La espectroscopia de absorción atómica trata de medir la cantidad de radiación de
una fuente determinada, que absorben los átomos metálicos pulverizados,
conocida esa absorbancia o previa preparación, de una curva de calibración, se
determina la concentración de los átomos absorbentes en la llama y con ello, la
concentración de los átomos en disolución.
 La espectroscopia de absorción atómica consisten en una serie de instrumentos, los
cuales van a hacer que el analito sea descompuesto en átomos a través de la
radiación lo que da lugar a la absorción espectroscópica.
 La espectroscopia de absorción atómica puede identificar mas 60 metales, de
diferentes tipos de muestras ya sean aguas, muestras biológicas o del espacio
exterior (meteoritos), pero que deben ser pulverizadas o se deben tener diluciones
para que así se pueda realizar el espectro, de lo contrario el monocromador no
puede separar los espectros de luz.
 El equipo de espectroscopia de absorción trabaja a una temperatura de 2000 a
6000 k
 La preparación de los analitos es importante, ya que deben realizar una serie de
disoluciones a partir de una muestra para determinar su concentración.
 El Analito es medido en partes por millón (ul/g) usualmente, pero a veces es
medido en partes por trillón (pg/gr)
 La espectroscopia de absorción atómica ha sido una técnica útil para analizar la
contaminación de metales pesados en la cadena alimenticia. Por ejemplo, las
primeras determinaciones de elevados niveles de mercurio en el atún fueron
hechas por absorción atómica.

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BIBLIOGRAFIA

 Curso de análisis farmacéutico – C. A. Connors – Editorial Reverte


 Análisis químico e instrumental moderno – Harold F. Walton/Jorge Reyes - Editorial
Reverte
 Principios de análisis instrumental – Douglas A. Skoog/J. Holler/Stanley R. Crouch –
Editorial Cengage Learning – Sexta edición
 Técnicas y Métodos de Laboratorio Clínico – Jose Manuel Gonzalez de Buitriago –
Segunda edición – Editorial Masson
 Técnicas Analíticas de Contaminantes Químicos – Miguel A. Sogorb
Sanchez/Eugenio Vilanova G. – Editorial Diaz Santos
 Análisis Ultravioleta Visible – Villegas Casares/Acereto Escoffié -Editorial
Universidad autónoma de Yucatán.
 Análisis Químico Cuantitativo – Daniel C. Harris – 3ra edición- Editorial Reverte
 Manual del auxiliar de laboratorio – Colección temarios generales – editorial MAD
 PAGINAS WEB
 http://www.quiminet.com.mx/ar5/ar_vcdarmadvcAAss-la-espectrometria-de-
absorcion-atomica.htm
 http://labfisica.santiago.usm.cl/fisica/sistema/Laboratorios/Fisica%20129140/FIS%2
0140%20Experiencia%204%20Espectroscopia%20V%202010.pdf
 http://al-quimicos.blogspot.com/2009/04/historia-de-la-espectroscopia.html

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