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INDICE
Introducción
1) Marco teórico
1.1) Espectroscopia
1.1.1) Concepto
1.1.2) Antecedentes
2.1) Definición
2.2) Antecedentes
2.3.1) Descripción
2.3.2) Fundamento
2.3.3) Instrumentación
2.3.4) Aplicaciones
Conclusiones
Bibliografía
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INTRODUCCIÓN
Aunque la espectrometría de absorción atómica data del siglo XIX, la forma moderna fue
desarrollada en gran medida durante la década de los 50 por un equipo de químicos de
Australia, dirigidos por Alan Walsh.
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MARCO TEÓRICO
ESPECTROSCOPIA
Además de la luz visible, la espectroscopia cubre hoy en día una gran parte del espectro
electromagnético, que va de las microondas hasta los rayos gamma.
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ANTECEDENTES DE LA ESPECTROSCOPIA
En 1831, J.F. Herschel demostró, que las sales de diferentes metales producen distintas
coloraciones a la flama cuando las sales disueltas o en forma directa son puestas en
contacto con ésta.
Así por ejemplo la sales de calcio dan a la flama un color naranja, las de sodio un color
amarillo, las de potasio un color violeta, las de cobre un verde azulado, las de estroncio un
color verde amarillo, etc.
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Esta espectroscopia no nos permite determinar estructuras porque rompe las estructuras
e ioniza el átomo.
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CAMPOS DE ESTUDIO
ESPECTROSCOPIA ATÓMICA
ESPECTROSCOPIA MOLECULAR
Espectroscopia de Radiofrecuencias
Resonancia Magnética
Nuclear
Espectroscopia de Microondas
microondas
Espectroscopia Infrarrojo
infrarroja
Espectroscopia
Ultravioleta - Visible
Ultravioleta-visible
Espectroscopia de
Fluorescencia Ultravioleta
- Visible
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MUESTRA ASPIRADA E
INTRODUCIDA EN LA LLAMA, SE
ATÓMICA O EN LLAMA ATOMIZA DENTRO DE LA MUESTRA
LLAMA
ABSORCIÓN
LA DISOLUCIÓN MUESTRA SE
EVAPORA Y ATOMIZA SOBRE TUBO DE CÁTODO HUECO
SIN LLAMA UNA SUPERFICIE CALIENTE
FLUORESCENCIA
RAYOS X NO NECESITA RX
*La diferencia dentro de espectroscopia en llama, es que la absorción necesita una fuente monocromática anterior a la
atomización
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niebla de gotitas muy final, que se evaporar en la llama dando inicialmente la sal seca y
luego el vapor de la sal, el cual se disocia, por lo menos en parte, en átomos del elemento
que se desea determinar.
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EQUIPO DE E.A.A.
DESCRIPCION DE LA E.A.A.
La temperatura de la llama es lo bastante baja para que la llama de por sí no excite los
átomos de la muestra de su estado fundamental. El nebulizador y la llama se usan para
desolvatar y atomizar la muestra, pero la excitación de los átomos del analito es hecha
por el uso de lámparas que brillan a través de la llama a diversas longitudes de onda para
cada tipo de analito.
El método del horno de grafito puede también analizar algunas muestras sólidas o
semisólidas. Debido a su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un método de
análisis comúnmente usado para ciertos elementos traza en muestras acuosas (y otros
líquidos). Otro método alternativo de atomización es el Generador de Hidruros.
A=abc
1) a = absortividad, (ε= absortividad molar)
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Muchos compuestos absorben luz ultravioleta (UV) o visible (Vis). El diagrama de abajo
muestra un rayo de radiación monocromática de poder radiante P0, dirigido a la solución
muestra. La absorción ocurre y el rayo de radiación de salida tiene el poder radiante P.
Transmitancia (T)
Es la fracción de radiación incidente transmitida por la solución, T = P/P0,
expresada en tanto por uno.
Absorbancia (A)
Es la fracción de radiación incidente absorbida por la solución, expresada como
A = -log T = -log (P/P0) = log (P0/P) = log 1/T
Si T se expresa en %,
T % = 100 P/P0
A = log100/T%= 2 -logT%.
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Esta ley permite establecer una relación lineal entre absorbancia y concentraciones de una
especie absorbente a una temperatura dada. La representación de absorbancia frente a
concentración es una recta que pasa por el origen. Sin embargo, se encuentran frecuentes
desviaciones con relación a la proporcionalidad directa entre absorbancias y
concentraciones que limitan la aplicación de la ley.
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Las condiciones que debe cumplir una llama para considerarla satisfactoria es que tenga
la temperatura adecuada y que en ella se forme un ambiente gaseoso que permita las
funciones mencionadas. Además, el ruido de fondo de la llama no debe interferir las
observaciones a efectuar. Una llama típica consta de: cono interno, cono externo y zona
entre conos como podemos observar en la siguiente figura.
La región del cono externo es una zona de combustión secundaria en la que los productos
parcialmente oxidados como el monóxido de carbono pueden completar su combustión.
Esta región se enfría por el aire circundante y es, en general, una región poco útil.
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1. - Se evapora el agua o los otros disolventes dejando como residuo diminutas partículas
de sal seca.
5. - Parte de los átomos neutros o de los radicales que se encuentran en la llama pueden
combinarse para formar nuevos compuestos gaseosos. La formación de estos compuestos
reduce la población de los átomos neutros en las llamas y constituye las llamadas
interferencias químicas que se presentan en los métodos de análisis que utilizan llamas.
La eficacia con que las llamas producen átomos neutros tiene mucha importancia. La
llama de óxido nitroso-acetileno, que es más caliente que la de aire acetileno, parece ser
más efectiva para la formación de átomos neutros. Los metales alcalinos son una
excepción, probablemente debido a que la ionización es apreciable en la llama caliente.
En cualquier caso, estos dos tipos de llama son los más adecuados para fotometría de
llama y absorción atómica.
La ionización que tiene lugar en las llamas produce normalmente la pérdida de un sólo
electrón y se puede representar:
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A ® A+ + e-
A = átomo neutro
A+ = su ion positivo
e- = electrón libre
FUNDAMENTO
Esta técnica se basa en la medida de la radiación absorbida por los átomos libres en su
estado fundamental. En este proceso el átomo pasa desde un estado energético inferior a
otro superior. Para que esto ocurra es necesario suministrar energía de una longitud de
onda específica del elemento al cual se quiere excitar. La fuente de radiación consiste en
una lámpara que contiene un cátodo del elemento que se pretende analizar. Este cátodo
emite las radiaciones típicas de ese elemento. Al hacer incidir esta radiación a través de la
muestra, los átomos absorberán parte de la energía emitida. La diferencia entre la energía
incidente y la transmitida se recoge en un detector, permitiendo realizar una
determinación cuantitativa del elemento.
PROCESO DE LA E.A.A
Las partículas que no son excitadas por la flama, son excitadas por un haz de
radiación
El instrumento detecta la radiación que se absorbe y da lugar a un espectro de
líneas.
El espectro provee información cualitativa y cuantitativa sobre la muestra
INSTRUMENTACION
FUENTE DE RADIACIÓN
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Tubo de cuarzo con el metal o sal cuyo espectro se desea obtener y un gas inerte
Los iones Ar se crean por energía de radiofrecuencias
Los iones colisionan con los átomos metálicos gaseosos que entonces emiten
energía
Se utilizan 15 elementos
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Flujo laminar
ATOMIZADORES.
La espectroscopia de absorción atómica requiere que los átomos del analito estén en fase
gaseosa. Los iones ó átomos de la muestra deben de estar disueltos y vaporizados en una
fuente de alta temperatura como una llama u horno de grafito. La llama de EAA puede
analizar solamente disoluciones, mientras que el horno de grafito de EAA puede aceptar
disoluciones, lodos y muestras sólidas. La llama de EAA utiliza un quemador tipo slot para
incrementar la longitud de paso a su través y por lo tanto para incrementar la
absorbancia total. Las disoluciones de muestra se aspiran junto con el flujo de gas en una
cámara de nebulización y mezclado para formar pequeñas gotas antes de entrar a la
llama. La cámara u horno de grafito tiene alguna ventaja sobre la llama. Es mucho mejor
un atomizador (eficiente) que una llama y puede aceptar cantidades muy pequeñas de
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ATOMIZADORES DE LLAMA
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HORNOS DE GRAFITO
Algunos instrumentos sustituyen el atomizador de
flama por un horno de grafito (3000K) muy útil
en el análisis de volúmenes de muestras muy
pequeños.
Se pueden detectar concentraciones hasta mil
veces más pequeñas que el método común de
flama.
SISTEMA NEBULIZADOR-ATOMIZADOR
El nebulizador y el sistema atomizador suelen estar integrados en uno,
especialmente en los equipos de absorción atómica. En este sistema, la disolución
de la muestra (o parte de ella) es inicialmente aspirada y dirigida como una fina
niebla hacia la llama (atomizador), lugar donde se forman los átomos en estado
fundamental. Para obtener la llama se requiere un combustible (por ejemplo,
acetileno) y un oxidante (por ejemplo, aire)
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MONOCROMADORES Y FILTROS
DETECTORES E INDICADORES
Cuando se mide absorción atómica, el detector debe discriminar entre dos señales: la que
proviene de la fuente y la que proviene de la flama.
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Sin embargo, esto no elimina la emisión de los átomos que fueron excitados por la flama y
esta emisión es de la misma longitud de onda que la que suple la lámpara que esta
absorbiendo la muestra.
Para corregir esto la intensidad de la fuente se hace fluctuar a una frecuencia constante
interponiendo un disco circular entre la fuente y la flama.
Un instrumento típico de haz sencillo consiste de una lámpara de cátodo hueco, una
lámpara de deuterio para corrección por absorción no atómica, un modulador (chopper),
un atomizador, un monocromador y un transductor.
Este instrumento es utilizado y está basado en los mismos principios teóricos que un
espectrofotómetro convencional. Primero se aspira el blanco y se ajusta la lectura a 100%
de Transmitancia; posteriormente se aspira la muestra problema y se hace la lectura de
absorbancia o transmitancia.
La radiación de la lámpara de deuterio pasa en forma alterna con la radiación de la
lámpara de cátodo hueco, para que el detector perciba alternadamente las dos señales. El
chopper o cortador, consiste de cuadrantes huecos y cuadrantes con espejos, y es el
mecanismo a través del cual es posible que el detector reciba en forma alterna la señal de
la lámpara de cátodo hueco y la de la lámpara de deuterio, con respecto al tiempo y
compara las dos absorbancias.
Instrumento típico de haz sencillo, con lámpara de deuterio para corrección por absorción
no atómica.
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MÉTODOS DE ANÁLISIS
INTERFERENCIAS
Espectrales
La absorción de una especie se sobrepone o es cercana a la de la especie que se
analiza y el monocromador no puede separarlas.
Químicas
Son causadas por reacciones químicas que ocurren durante el proceso de
atomización
• Formación de compuestos poco volátiles.
• Reacciones de disociación que forman el metal en forma elemental y que
son reversible.
• Ionización
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APLICACIONES
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CONCLUSIONES
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BIBLIOGRAFIA
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