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Materiales que contienen manganeos tales como residuos de baterías y electrodos gastados,
catalizadores usados, residuos de acero, lodos y escorias son fuentes secundarias de
manganeso.
Manganese metallurgy review: Part II: Manganese separation and recovery from solution.
Wensheng Zhang, Chu Yong Cheng. Hydrometallurgy. Vol. 89 (2007), pp. 160-177
Introducción.
Los objetivos de esta revisión de literatura son los métodos de búsqueda y técnicas que son
potencialmente aplicables para la separación y recuperación de manganeso de corrientes
industriales y proponer métodos y procesos adecuados para la investigación y el desarrollo.
Extracción por solventes de manganeso.
El D2EHPA, ácido fosfórico di-2 etilhexil, es por lejos el extractante más utilizado para
manganeso. Se investigó (Sato y Nakamura, 1985) la extracción por solventes de metales
divalente: Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd y Hg, desde soluciones de ácido sulfúrico por D2EHPA.
Se encontró que el coeficiente de distribución era dependiente de las concentraciones de
ácido y D2EHPA, lo que sugiere que estos metales se extrajeron a través de un mecanismo
de intercambio catiónico:
donde M denota Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Cd y Hg, (̅H̅A̅)̅ =D2EHPA en la fase orgánica y =
MA4H2 el complejo metal-orgánico en la solución orgánica. La extracción de los metales se
encuentra en el siguiente orden:
Zn>Cd>Mn>Cu>Co>Ni>Hg.
En un medio sulfatado, la cinética de extracción del Mn (II) con D2EHPA en n-hexano fue
investigado (Hughes and Biswas, 1993) utilizando una técnica de difusión rotatoria en el
rango de pH de 2.70-3.57. Con la concentración de Mn (II) ≤0.5 mol/L y el del extractante
≤1.13 mol/L, la formación de complejo a 1:1 en la película acuosa fue identificado de ser el
paso limitante.
Solvent-Extraction Separation of Manganese (II) with Calixarene Substituted with an
Acetyl Group at the Lower Rim. Dipalee D. Malkhede, Purushottam M Dhadke and
Shripad M. Khopkar. Analytical Sciences. The Japan Society. August 1999. Vol. 15.
En química analítica calix(n)arenes son los extractantes más prometedores por varias
razones. La razón más importante es que es posible variar el tamaño de la cavidad con la
introducción de un número de anillos de fenilo unidos. Otra ventaja es que uno puede
sustituir fácilmente un borde inferior que consiste en un grupo funcional que donde un
átomo, como el oxígeno, para favorecer una reacción de complejos. El factor más
importante es que su solubilidad puede ser variada por la sustitución efectiva de un borde
superior con grupos arilo.
Se han (Sudderth y Kordosky, 1986) clasificado los principales tipos de productos químicos
utilizados como extractantes de metales sobre la base de su estructura, la extracción y
remoción química y la especie de metal extraído.
1. Agentes quelantes.
2. Extractantes de pares de iones.
3. Extractantes neutros o solvatación.
4. Extractantes ácidos orgánicos.
5. Extractantes ligando sustitución.
Nihar Bala Devi and Sujata Mishra. Solvent extraction equilibrium study of manganese (II)
with Cyanex 302 in kerosene. www.sciencedirect.com. Hydrometallurgy. Vol. 103 (2010),
pp. 118-123.
Para la recuperación cuantitativa de manganeso y co-recuperación de otros iones metálicos
presentes con él, la extracción por solventes ofrece la técnica más barata y conveniente.
Pg.14.
La extracción por solventes es un método en el que se usa principalmente extractantes
líquidos orgánicos para remover selectivamente el oro y la plata de soluciones acuosas. El
extractante se disuelve en una matriz de soporte orgánico, como queroseno.
El proceso consiste en la transferencia selectiva del metal M de la fase acuosa, en la que se
encuentra a una fase orgánica. Lo anterior está definido por la siguiente ecuación:
M + E̅→ ME̅ Ec. 1.
Donde E es el agente extractante y ME es el compuesto formado el cual es únicamente
soluble en la fase orgánica. Este proceso está dominado por el equilibrio y el alcance de la
extracción estará dado por la tendencia del equilibrio hacia la derecha de la ecuación 1.
El sistema de extracción por solventes de importancia en la extracción de oro y plata puede
ser agrupada en dos categorías:
1. Extracción por intercambio iónico: donde el ión metálico o el complejo metálico es
adsorbido sobre sitios específicos en la molécula extractante en base a su carga y
tamaño. Normalmente los extractantes son aminas con propiedades similares de
intercambio iónico o resinas con grupos funcional amino.
2. Extracción por solvatación iónica: donde las moléculas extractantes reemplazan del
agua de solvatación que se encuentran alrededor de los iones metálicos en solución,
solubilizándose en la fase orgánica. Normalmente se utilizan éteres, cetonas y
algunas moléculas fosfatadas.
Es necesario que las dos fases líquidas sean inmiscibles entre sí, para que el proceso sea
rentable.
En los procesos metalúrgicos, un segundo proceso es requerido para la recuperación del
metal que involucra la transferencia del metal de la fase orgánica a una nueva fase acuosa.
Esta etapa se conoce como despojo y es el proceso inverso a la extracción, por lo que se
requiere que el equilibrio de la ecuación 1 se desplace hacia la izquierda. La solución
acuosa de despojo se para a una etapa de electrodeposición para recuperar el o los metales.
Considérese la siguiente reacción general de reducción (estas ecuaciones son para la
electrodeposición):
Mn+ + ne- → M (2)
La cantidad gmol de depósito ((m)m), estará dada por:
M= (I*t)/(n*F) (3)
I= intensidad de corriente aplicada.
t= tiempo de aplicación de la corriente
F= 1 Faradio= 96487 Coulombs
n= número de electrones que se transfieren.
Esta tesis tiene buenos aportes sobre la electrodeposición, de ser necesario revisar un poco
más para tener más bases de la electrodeposición.
Pg. 35.
El metal de interés interactúa con el solvente orgánico para formar un compuesto químico
(M∙E), que es más soluble en la fase orgánica, por lo que, el metal es transferido a la fase
orgánica (etapa de extracción) (G.M. Ritcey and A.W. Ashbrook. Solvent Extraction,
Principles and Applications to Process Metallurgy. Part I, Elsevier, (1984)).
El equilibrio del proceso puede representarse por la siguiente reacción:
Mz+ E ↔ M∙E (1)
Una vez que el orgánico está cargado con el metal se pasa a la etapa de despojo, en donde
se recupera el metal de interés contenido en la fase orgánica a través del contacto con una
solución acuosa altamente ácida que funciona como despojante de los iones, formando así
una solución de concentración mayor que la inicial.
Pg. 20
Química de la extracción con solventes.
Como se sabe, las sales metálicas presentan un carácter iónico y se disuelven fácilmente en
agua gracias a su alta constante dieléctrica. (G.R. Choppin, B. Jaffen, L. Summerlin y L.
Jackson. Química. Publicaciones Cultural, (1976), 110, 449.). La naturaleza para que se
transfieran los aniones o cationes metálicos hacia el solvente orgánico se presenta mediante
la neutralización de las cargas, esto es debido a la formación de un complejo neutro entre el
reactivo orgánico soluble y el anión o catión de la fase acuosa. Otra forma se presenta
cuando existe una reacción directa entre el ión metálico y el compuesto orgánico para
formar especies neutras solubles en la fase orgánica.
En los sistemas de extracción por solventes, existe la formación de algunas especies, ya sea
por extracción reactiva o no reactiva. Los mecanismos de reacción se determinan llevando a
cabo la identificación de dichas especies y ajustando estequiometricamente las reacciones
de extracción propuesta.
De acuerdo con la química que involucra la ES. Los procesos de extracción se clasifican de
acuerdo a ella (D.S. Flett, Solvent Extraction in Hydrometallurgy, AIME, (1989), 39-64):
a) Sistemas que involucran formación de compuestos.
b) Sistemas que involucran asociación de iones.
c) Sistemas que involucran solvatación de iones metálicos.
El primer tipo de reacción lo constituye la QUELATACIÓN, que se caracteriza por la
aparición de uno o más enlaces químicos específicos muy fuertes, debido a que el ión queda
atrapado entre las moléculas del extractante formando un anillo que confiere estabilidad a
la especie extraída. Los extractantes de este tipo están constituidos por dos grupos
funcionales que tienen una alta selectividad para formar complejos con una gran variedad
de iones metálicos.
El segundo tipo es el que corresponde al de INTERCAMBIO IONICO, que se caracteriza
por la formación de uno o más en enlaces entre el extractante y una especie metálica, lo que
da lugar a la formación de una sal. El intercambio puede ser catiónico o aniónico,
dependiente del carácter iónico de la especie extraída.
El tercer y último tipo de reacción es el de SOLVATACIÓN, el cual involucra la
transferencia de una especia molecular neutra, de la fase acuosa a la fase orgánica. El factor
principal que gobierna el grado de extracción en este caso es la solubilidad; por ejemplo el
desplazamiento de moléculas coordinadas de agua por una molécula de solvente.
Existen dos grupos principales de extractantes en este sistema: aquellos que contienen un
enlace de oxígeno-carbono, como los éteres (C-O-C); ésteres (-COOR), alcoholes (C-OH) y
cetonas (C=O) y aquellos que contienen un enlace de oxígeno-fósforo como el alquil-
fosfato éster (≡P=O).
Un rasgo que distingue a los extractantes solvatantes es el papel jugado por el agua. Los
compuestos organofosfóricos sin fuertemente polares y compiten favorablemente con agua,
remplazándola molécula a molécula en la primear esfera de hidratación de un átomo
metálico. En el caso de éteres y cetonas, el agua es una parte necesaria del complejo,
probablemente formando puentes hidrógeno entre el compuesto orgánico y los
componentes del complejo metálico. Estos extractantes pueden, en virtud de la solvatación,
extraer tanto ácidos como complejos metálicos. Pero su rasgo más característico es que
contienen enlaces C-O que provocan un alto grado de hidratación del metal en la fase
orgánica. Los extractantes que contienen enlaces C-O son compuestos donadores de
electrones; en el caso de los alcoholes, por su carácter anfotérico, exhiben ambas
propiedades (donador y receptor), pareciéndose al agua de muchas maneras.
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Teoría de la extracción con solventes.
Puente hidrógeno.
Algunos líquidos usados en la extracción con solventes, especialmente el agua, interactúan
por medio de enlaces hidrógeno. Sus moléculas tienen átomos de hidrógeno que pueden
enlazarse a átomos electronegativos (O, N y F) de sus moléculas vecinas, formando un
puente de hidrógeno. Como un puente requiere de una geometría rígida, entonces, pude
existir una configuración lineal de los dos átomos electronegativos de las moléculas vecinas
con dos átomos de hidrógeno.
Este enlace es considerablemente más fuerte que las interacciones dipolo-dipolo y de
dispersión (London). Si las moléculas de una sustancia pueden donar y aceptar un enlace
hidrógeno, se forma un dímero que es considerablemente menos polar que el monómero de
su sustancia. La energía de enlace para el puente hidrógeno es de 20.93 KJ/mol, ésta es
relativamente más pequeña que la energía de enlaces de valencia (376.74 KJ/mol).
(Twidwell, Haung y Miller., Unit Process in Extractive Metallurgy Hydrometallurgy, Part
II, Modulo VI, (1979)).
Pg. 28
Coeficiente de distribución.
En la extracción con solventes se hace posible la transferencia selectiva y eficiente de una
especie iónica metálica presente en una solución acuosa o un solvente orgánico. La
solución acuosa, que contiene el metal de interés en concentraciones bajas junto con otros
metales, se mezcla con un solvente orgánico, el cual va a reaccionar selectivamente con el
metal formando un complejo químico (R. Jan, M. Claude y R.C. Gregory; Principles and
Practices of Solvent Extraction; Ed. Marcel Dekker Inc; 1992). Subsecuentemente, el
complejo químico solvente-metal se pone en contacto con una solución acuosa fuertemente
ácida con lo cual el metal es recuperado en una nueva solución acuosa con concentración
mucho mayor que la inicial. Cuando la distribución del metal llega al equilibrio, se tiene
una concentración dada en ambas fases respectivamente ([M]ACUOSA y [M]ORGÁNICA) por lo
que la realción de distribución del metal será la concentración total analítica de este en la
fase acuosa y orgánica, esto se representa con el coeficiente de distribución (DM), también
llamado coeficiente de extracción (EM). (Gupta and T.K. Mukherjee; Hydrometallurgy in
extraction process; CRC Press; 1990).
[𝑀]𝑂𝑅𝐺Á𝑁𝐼𝐶𝐴
𝐷𝑀 =
[𝑀]𝐴𝐶𝑈𝑂𝑆𝐴
DIAGRAMAS DE EXTRACCIÓN
Distribución liquido-líquido.
El diagrama de equilibrio en la extracción líquido-líquido corresponde a la representación
de la ley de reparto de Nernst. Esta ley sólo se cumple en soluciones diluidas. (Villanueva
I.M., Mecanismo de la Disolución de Oro con Semicarbazida, Tesis de Maestría, ESIQIE-
IPN, 2001, 8)
En la Figura 2 se presentan los comportamientos de extracción para tres (A, B, C)
sustancias extraídas, donde (D) toma los valores de 0.1 a 10 y (Z) puede ser el pH,
concentración del extractante o del compuesto a extraer en la fase acuosa. La figura 2(a)
muestra información de cómo puede ser representadas las sustancias extraídas; se observa
en este caso que el mejor coeficiente de distribución está dado por la curva (A) ya que para
este caso la distribución del metal es más alto, lo cual se ve reflejado en el %E más alto. En
la figura 2(b) se pueden observar más claramente los compartimientos de extracción; por
ejemplo, en la curva (A) se aprecia un rápido incremento de la extracción hasta el 50%;
posteriormente, la curva, es decir la extracción tiende a la estabilidad.
Isotermas de extracción.
La isoterma de extracción se obtiene graficando la concentración del metal en la fase
acuosa en el eje X y la concentración del metal en la fase orgánica en el eje Y. Existen
varios tipos de isotermas de extracción, las cuales se muestran en la figura 3.
La curva A ejemplifica un alto coeficiente de extracción, por lo que se requieren pocas
etapas de extracción para recuperar el metal de valor; la curva B ejemplifica un coeficiente
de extracción típico y la curva C presenta un comportamiento sigmoidal o también llamada
de forma S. Esta última curva ilustra varios fenómenos que pueden suceder, debido a la
presencia de complejos metálicos no extractables o debido a la polimerización del
extractante orgánico, causando una baja recuperación del metal.
Fig. 3. Isotermas de extracción.
Una razón por la que se trazan las isotermas de extracción es para encontrar la máxima
capacidad de carga del solvente (máxima concentración de soluto que el solvente puede
contener bajo condiciones específicas). Todas las curvas presentan un valor fijo de máxima
capacidad de carga a condiciones de pH y relación orgánico/acuoso definidos.
Diagramas de McCabe-Thiele.
Aunque el análisis de sistemas ternarios se utiliza usualmente para resolver problemas de
extracción, ellos han encontrado una aplicación limitada para sistemas metalúrgicos.
Generalmente, una separación metalúrgica comprende varios componentes y la química del
sistema de extracción puede ser muy compleja, negando así un análisis del diagrama
triangular simple. (Rydberg J., Musikas C. y G. Choppin, Principles and Practices of
Solvent Extraction, Marcel Dekker Inc., (1992), 357-88, 545.)
El ácido di-2 etil-hexil fosfórico mejor conocido como D2EHPA ha demostrado ser un
extractante óptimo para la recuperación de los metales divalente de transición tales como se
muestra en la isotermas de extracción de la figura 5 donde el orden de extracción quedaría
Fe3+>Zn>Cu>Co>Ni>Mn2+>Mg>Ca (Hayes P.C., Gray P.M.J., Algie S.H., Biswas A.K.,
Process Selection in Extractive Metallurgy, 1985, pp. 216-217).
Artículos sin nombre en carpeta revisado extracción/review I- Introducción.
El proceso de extracción por solventes como se aplica en hidrometalurgia consiste en poner
en contacto un licor de lixiviación acuoso, que contiene una concentración baja de la
especie metálica que se encuentra impura, con un solvente orgánico capaz de extraer
selectivamente una o más de las especies iónicas metálicas contenidas en forma de sal o de
complejo.
El solvente orgánico consiste de una mezcla de una solución extractante (componente
activo) en un diluyente. El extractante extrae el metal (especie iónica metálica) que se
transfiere a la fase orgánica, mientras que el diluyente por sí mismo es inefectivo como
extractante. Los diluyentes (regularmente hidrocarburos líquidos) podrían modificar
propiedades físicas de una solución extractante, como la viscosidad. Después de poner en
contacto la fase acuosa (licor de lixiviación) y la fase orgánica seguidas por la separación
de fases, el resultado es una solución refinada y una solución orgánica cargada (extractante
cargado). La siguiente etapa en la extracción por solventes es generalmente el
despojamiento del orgánico cargado, en la cual la solución de orgánico cargado se pone en
contacto con una solución acuosa que es el medio de despojamiento (solución electrolítica
con alta concentración de ácido). En esta última etapa los metales deseados se despojan de
la fase orgánica cargada dando como resultado una solución orgánica descargada y un licor
cargado (solución electrolítica rica en iones metálicos). La solución orgánica descargada
(extractante) se recicla a la etapa de extracción y, el licor rico a un nuevo procesamiento de
recuperación del metal para fines comerciales (deposición electrolítica).
Extractantes Acídicos.
Los mecanismos de extracción que están involucrados con los extractantes acídicos son
más difíciles de describir que los de quelación. Esto, a pesar de que en ambos casos se
aplican las mismas consideraciones cualitativas tales como la influencia del pH,
concentración del extractante y del ión metálico.
El metal es extraído por un mecanismo de intercambio catiónico, en el cual los hidrógenos
del extractante son intercambiados por los iones metálicos, el proceso es mostrado en la
siguiente ecuación:
Reacción de extracción:
̅̅̅̅̅̅̅
𝑀𝐴++ + 2𝑅𝐻 ̅̅̅̅̅ +
𝑂 = 𝑅𝑀𝑂 + 2𝐻𝐴
Mecanismo de extracción.
D2EHPA Chemorex se describe como un extractante ácido, que se puede separar para
formar un anión, como:
(C8H17O)2POOH ↔ (C8H17O)2POO- + H+
Este anión, estando presente en la fase orgánica, puede quelar con un catión de una fase
acuosa, en un proceso de extracción líquido-líquido y el quelato resultante de ión metálico
es soluble en la fase orgánica. Se ha sugerido que la quelación por el anión D2EHPA es
asistida por coordinación con especies no desprotonadas. La extracción de Zn2+ es un
ejemplo típico de la quelación del D2HEPA y coordinación, como:
{4(RO)2POOH}Org + {Zn2+}Ac. ↔ {[(RO)2POO]2Zn[HOPO(OR)2]2}Org. + {2H+}Ac.
Como se muestra en la ecuación anterior, la extracción es un equilibrio que puede
desplazarse en cualquier dirección dependiendo de la [H+]. Por ejemplo, a bajas
concentraciones de iones de hidrógeno el proceso de extracción es el favorecido, mientras
que a altas concentraciones de iones hidrógeno la fase orgánica cargada de zinc se ve
obligada a liberar el ión metálico a la fase acuosa. En consecuencia, el D2EHPA es
extractante dependiente del pH. Sin embargo, el pH por sí solo no es la única
consideración. La estructura y valencia también juegan un papel importante en la
extracción.
Por otra parte la liberación de H+ reduce el grado de extracción y puede ser superado por
neutralización con bases durante el proceso de extracción o mediante el uso del D2EHPA
en la forma de sal de Na+ o NH4, lo cual puede lograrse mediante el tratamiento previo de
la fase orgánica con NaOH o amoníaco. La extracción es llevada a cabo por la sustitución
del catión que se extrae con iones Na+ o NH4+.
Composición. (% wt.)
Ácido 2- di etil-hexil fosfórico (peso molar 322.48) 95% min.
Ácido 2- mono etil-hexil fosfórico Menos que 2%
Propiedades físicas.
Apariencia Claro a incoloro a amarillo
Textura Aceitoso
Olor Inodoro
Punto de inflamación (DIN 51376) 196o C
Punto de solidificación -50oC aproximadamente
Densidad @25oC 0.97 g/cm3
http://www.sxkinetics.com/spanish/sxprocess.sp.htm
Cobalt loaded D2EHPA for selective separation of manganese from cobalt electrolyte
solution
M.R. Hossain, S. Nash, G. Rose, S. Alam
Hydrometallurgy 107 (2011) 137–140
In the screening tests, some other extractants such as Cyanex 301, Cyanex 923, Cyanex
272, Acorga M5774, Acorga M5640 and Acorga M5510 were also examined but none were
found suitable for manganese separation. Sulphuric acid solution (ACS grade) was used in
the stripping study.
Cheng et al. (2000) and Zhang and Cheng (2007a)also found that the separation of
manganese from cobalt–nickel laterite leach solution with D2EHPA was optimum at pH 3
at room temperature (23 °C) as the co-extraction of cobalt and manganese occurs at higher
pH in the extraction stage. The choice of equilibrium pH is therefore crucial, as the
extraction of manganese is pH dependent. Therefore, to separate manganese from cobalt, it
is stringent to maintain the extraction pH to avoid the co-extraction of cobalt.
Stripping of manganese from the loaded organic shows that 100% manganese can be
stripped using 0.4 MH2SO4 in a single contact. From the McCabe–Thiele diagram it was
found that the number of extraction stages for the extraction of manganese is 4 with an O/A
ratio of 0.65 at pH~3.6 and temperature of 25 °C. The above results will help for modeling
and optimization of the separation process in this field.
En las pruebas de detección, algunos otros extractantes como el Cyanex 301, Cyanex 923,
Cyanex 272, Acorga M5774, Acorga M5640 y Acorga M5510, también fueron examinados
pero no se encontraron adecuados para la separación del manganeso. Una solución de ácido
sulfúrico (grado analítico) se utilizó para él estudió de despojo.
Cheng et al. (2000) y Zhang y Cheng (2007) también encontraron que la separación de
manganeso de una solución lixiviación de una laterita de cobalto-níquel con D2HEPA fue
óptima a un pH de 3 a temperatura ambiente (23°C), así como el despojo de cobalto y
manganeso ocurre a un pH más alto en la etapa de extracción. La elección del pH de
equilibrio por lo tanto es crucial, como la extracción de manganeso es dependiente del pH.
Por lo tanto, para separar el manganeso del cobalto, es estricto para mantener el pH de
extracción para evitar la co-extracción de cobalto.
Recovery of Mn2+, Co2+ and Ni2+ from manganese nodules by redox leaching and
solvent extraction.
SHEN Yong-feng, XUE Wen-ying, LI Wei, LI Shan-de, LIU Xiang-hua.
Trans. Nonferrous Met. SOC. China 17(2007) 1105-1 1.11
El manganeso fue despojado de la fase orgánica con dos porciones de ácido clorhídrico
0.05 mol/dm3.
Periodo de equilibrio.
Después la solución fue agitada durante un periodo que oscila entre l5 s a 3 min las dos
fases se dejaron separar (1 min). Se encontró que la extracción era cuantitativa con un
periodo de agitación constante de 1 min.
Modeling of nondispersive extraction of binary Zn(II) and Cu(II) with D2EHPA in hollow
fiber devices Ruey-Shin Juang∗, Hsiu-Lin Huang
Sin embargo, hay la tendencia de formar una tercera fase y porquería en la interfase, así
como la perdida de solvente debido a la alta solubilidad acuosa del D2EHPA (aprox. 4
mg/dm3).
Prospects for solvent extraction processes in the Indian context for the recovery of base
metals. A review Vinay Kumar , S.K. Sahu, B.D. Pandey
El proceso es usado a escala comercial para la extracción y separación de cobre, níquel,
cobalto, zinc, tungsteno, vanadio, galio, uranio y tierras raras desde soluciones lixiviantes,
corrientes de residuos industriales y efluentes. Usualmente, los reactivos disponibles
comercialmente tales como LIX 84, LIX 621, LIX 87QN, ACORGA, ácido di 2 etil-hexil
fosfórico (D2EHPA), Cyanex 272, Alamine 336, tri-n-butil fosfato (TBP) y PC 88A, que
pueden denominarse agentes aniónicos, catiónicos, solvatantes o mixtos son empleados
para la recuperación de diferentes metales no ferrosos.
Purification of synthetic laterite leach solution by solvent extraction using D2EHPA Chu
Yong Cheng
El orden de extracción como una función del pH50 fue Fe3+>Zn2+> Fe2+> Cu2+> Mn2+>
Co2+.
Después de mezclar por 10 min, la mezcla se dejó reposar por 5 min para su separación.
Alrededor de 25 a 50 ml de solución orgánica, dependiendo de la disponibilidad, fueron
tomados para el despojo usando 100 g/l de solución de ácido sulfúrico con una relación
A/O 5:1. Cuando el calcio estaba implicado, una solución de HCl 10% fue usada como
solución despojante. Despues del despojo, alrededor de 10 ml de solución despojante
fueron tomados para análisis químico.
Solvent extraction principles and practice. Jan Rydberg, Michael Cox, Claude Musikas,
Gregory R. Choppin. 2004. Second Edition, revised and expanded.
Cuando se busca un producto de alta pureza, la misma filosofía de saturar la fase acuosa
con el componente deseado es usada en la depuración del extractante. Una corriente de
reciclo del producto puro es usado para “depurar” el extractante puro. En el proceso, el
extractante es saturado con el producto deseado, y las impurezas son eliminadas. El
refinado final de depuración es entonces reciclado a la corriente acuosa de modo que el
producto deseado ahora contaminado puede ser recuperado. Esto se muestra en la Fig. 8.1.
Despojo.
Los principios generales establecidos para la extracción se aplican al despojo, aunque por
supuesto proporciones de distribución se busca que sean significativamente menores a la
unidad con el fin de lograr el despojo tan eficiente como sea posible.
El despojo puede ser igualmente realizado en sistemas de una sola etapa, flujo transversal o
a contracorriente. Para ilustrar cómo los conceptos generales siguen siendo validos, se
calcula el rendimiento del flujo en contracorriente de la Tabla 8.6, se supone que los
equilibrios implicados están descritos por:
DA= 0.1(1-2[Ae + Be])
DB= 0.01(1-2[Ae + Be])
que ee, como la Ec. (8.4) pero con m no igual a n. Además, el flujo puede despojar más del
95% del componente deseado y producir un refinado despojado que está tan concentrado
como es posible (suponiendo una solubilidad de A en la solución de despojo de 2).
Como antes, las mismas limitaciones del balance de masa en relación de fase se aplican.
Aunque es una cascada despojante, se mantiene contracorriente un su estructura.
Para una concentración de la alimentación orgánica de 0.350 (es decir, el
extracto después del lavado, como se muestra en la Tabla 8,6), suponiendo tira> 95%
yuna acuosa final de <2, la relación máxima de fase es Ymax = 2 / (0,95 * 0,350) =
6,02.(Máximo en este caso porque pelar es en la dirección inversa a la
extracción.)Selección de un ratio de fase de 5,0 da los resultados que se muestran en la
Tabla 8.7.
Tesis de Javier.
Los extractantes que extraen metales a un pH muy bajo requerirán ácidos más
concentrados para la etapa de despojo.
Los extractantes son anfifílicos debido a la conjunción entre la parte polar del grupo
quelante y la parte no polar de las cadenas alquilos que facilitan el incremento de la
solubilidad en la fase orgánica.
El compuesto orgánico debe separarse de la fase acuosa a una rapidez razonable ya sea
en la etapa de extracción o en la etapa de despojo. El extractante no debe transferir
especies degradadas de la sección de despojo a la de extracción.
Yong C.C., 2000. Purification of synthetic laterite leach solution by solvent extraction
using D2EHPA. Hidrometallurgy Vol. 56, pp. 369-386.