EQUILÍBRIO QUÍMICO

Profa. Marcia M. Meier

QUÍMICA GERAL II
EQUILÍBRIO QUÍMICO

Galo meteorológico, muda de cor

em função da umidade do
ambiente.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO

Quando queimamos um palito de fósforo, a combustão

processa-se até que toda a madeira seja consumida, cessando a
reação. Esse tipo de reação é denominada
de “irreversível”, pois se processa em um único sentido: o de
consumo dos reagentes.
Na reação irreversível os reagentes são totalmente consumidos
ou pelo menos um deles (limitante).

Porém, existem várias reações em nosso cotidiano que

são reversíveis, ou seja, tanto os reagentes quanto os
produtos são consumidos e formados simultaneamente.
Portanto, as reações de ida e volta processam-se
simultaneamente.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO

As reações químicas reversíveis atingem o equilíbrio quando as

velocidades da reação de ida = velocidade da reação de volta

Diz-se que há um equilíbrio dinâmico.

No Equilíbrio Dinâmico não há um momento sequer em que o “objeto de

estudo” esteja parado. No equilíbrio químico, reagentes transformam-se em
produtos e produtos voltam à reagentes com a mesma velocidade, de modo
que não se percebe uma mudança nas concentrações das espécies
presentes.
EQUILÍBRIO QUÍMICO
EQUILÍBRIO QUÍMICO

Concentrações de produtos e reagentes coexistem

sem alteração de concentração
EQUILÍBRIO QUÍMICO
No equilíbrio, a quantidade de
produtos e reagentes não se altera,
mas as reações diretas ( →) e inversa
(←) continuam a ocorrer, porém na
mesma velocidade.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO
Considere uma reação genérica: A → B, mas A ← B

A A
Concentração

B B

Concentrações não se Velocidades das reações são

modificam ao atingir o iguais ao atingir o equilíbrio.
equilíbrio
 EQUILÍBRIO QUÍMICO

• Considere o processo de Haber:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

• Se começarmos com uma mistura de nitrogênio e
hidrogênio (em quaisquer proporções), a reação
alcançará o equilíbrio com uma concentração constante
de nitrogênio, hidrogênio e amônia.
• No entanto, se começarmos apenas com amônia e
nenhum nitrogênio ou hidrogênio, a reação prosseguirá
e N2 e H2 serão produzidos até que o equilíbrio seja
alcançado.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO

Equilíbrio atingido partindo Equilíbrio atingido partindo

de H2/N2 na proporção 3/1 de NH3

Não importa a composição inicial de reagentes e produtos, a

mesma proporção de concentrações é alcançada no equilíbrio.
 EQUILÍBRIO QUÍMICO E ∆G
Na reação reversível:
O sistema chega ao
equilíbrio quando
atinge sua energia de
Gibbs mínima.

Na reação Irreversível:
O ∆G mínimo é atingido
quando os reagentes são
convertidos
completamente a
produtos

A reação direta e inversa são espontâneas para síntese da

amônia! Portanto, é uma reação reversível (em vermelho).
 A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

Em 1864, Cato Maximilian Guldberg e Peter Waage postularam

a Lei da Ação da Massa que relaciona as atividades ou
pressões parciais dos reagentes e produtos presentes no
equilíbrio em qualquer reação.

Atividade (a): representa a população de espécies químicas

realmente ativas para reagir. Portanto, parte das espécies não
estão ativas.
 A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO TERMODINÂMICA

Considere: aA + bB cC + dD

Para soluções de Concentração molar: Para gases:

Adimensional!

Sendo que [A] o = 1 mol/L e Po = 1 bar

Para soluções Para gases

 A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO TERMODINÂMICA

Para soluções Para gases

Exercício:
Escreva as expressões das constantes termodinâmicas para as reações:

a) N2 (g) + 3H2(g) 2NH3(g)

b) 2O3(g) 3O2 (g)

c) NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

 A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO TERMODINÂMICA

NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)

Solvente: sua concentração praticamente não muda

ao longo da reação;
G = Go então sua atividade (a) = 1

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Substâncias sólidas: está presente na forma pura,

não dissolvida, portanto não há alteração de
concentração;
G = Go então sua atividade (a) = 1
 A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO TERMODINÂMICA

• Quando todos os reagentes e produtos estão em uma fase, o equilíbrio é

homogêneo.
• Se um ou mais reagentes ou produtos estão em uma fase diferente, o
equilíbrio é heterogêneo.
• Considere:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
– experimentalmente, a quantidade de CO2 não parece depender das
quantidades de CaO e CaCO3. Por quê?
• A concentração de um sólido ou um líquido puro é sua densidade
dividida pela massa molar.
• Nem a densidade nem a massa molar é uma variável, as concentrações
de sólidos e líquidos puros são constantes.
 A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO TERMODINÂMICA

Tipos de constantes de equilíbrio:

Kc Kp K
Constante de equilíbrio Constante de equilíbrio Constante de equilíbrio
em termos de em termos de pressões em termos de
concentrações atividades
Unidades em termos de Unidades em termos de Sem unidades
concentração, mol/L unidades de pressão, (atividades são
Pa, bar, mmHg adimensionais)
Usada para reações em Usada para reações na Usada para todas as
solução fase gasosa reações
 EQUILÍBRIO QUÍMICO
O equilíbrio pode ser perturbado de diferentes maneiras

Aquecimento
 A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO TERMODINÂMICA

Exercício:
Determine a constante de equilíbrio para a reação abaixo:
N2O4 (g) 2NO2(g)

Diversos experimentos foram realizados partindo de diferentes

concentrações, cujos valores obtidos são:

2
P
KP = =
NO 2

PN 2O 4
 RELAÇÃO ENTRE KP E KC

Como transformar Kp em Kc?

Muitos carbonatos de metais, como o calcário, decompõem-se quando aquecidos,

formando óxido metálico e gás:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

 RELAÇÃO ENTRE KP E KC

Como transformar Kp em Kc?

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Kp em Kc Kp = 5,8 x 105
Kc = 3,5 x108

∆n= 2(mols produto) – 4(mols reagentes)= -2

Generalizando:
 SIGNIFICADO DA CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

Quando nominador = denominador K = 1

Quando nominador > denominador K >1 produto – favorecida

Quando nominador < denominador K<1 reagente - favorecida

SIGNIFICADO DA CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
RELAÇÃO ENTRE K E ∆G
RELAÇÃO ENTRE K E ∆G
RELAÇÃO ENTRE K E ∆G
 RELAÇÃO ENTRE K E ∆G

Exercício: Experimentalmente o metanol é sintetizado usando a

reação a seguir. Calcule a constante de equilíbrio para a reação
a 298K.

CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)

∆Gfo CO(g)= -137,2 kJ/mol; CH3OH(g)= -162,0 kJ/mol

Resposta; ∆GRo = -24,8 Kj/mol, lnK = 10,01, K = 2,2x104.

Chemistry3 pg. 334
 SIGNIFICADO DA CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

Determinando o sentido de reação

• Para uma reação, a constante de equilíbrio, K, tem um valor numérico
particular quando os reagents e produtos estão em equilíbrio.
Entretanto, quando os reagents e produtos em uma reação não estão
em equilíbrio é conveniente calcular o quociente de reação, Q.
• Definimos Q, o quociente da reação, para uma reação geral que não está
no equilíbrio
aA + bB cC + dD
Ou concentrações.
PCc PDd Diferença com K:
Q= Concentrações em
PAa PBb
qualquer ponto à
medida que a reação
• Q = K somente no equilíbrio.
transcorre.
 DIREÇÃO DA REAÇÃO
Determinando o sentido de reação
Vantagens do uso de Q:
1) Q informa se uma reação está em equilíbrio (quando Q=K)
2) Ao comparar Q e K podemos prever quais das mudanças
ocorrerão nas concentrações de reagentes e produtos, antes do
equilíbrio ser atingido:
Q>K

Q<K Q=K
 DIREÇÃO DA REAÇÃO

a) Qual será a concentração de equilíbrio do

Exemplo: isobutano quando a [butano]equilíbrio = 0,8
mol/L?
[isobutano] = K[butano] = 2,50 x 0,80 mol/L
= 2,0 mol/L

B) Agora suponha que ao acompanhar a

reação ao longo do tempo, em determinado
momento, fora do equilíbrio, você coletou
amostras e encontrou [butano] = 3 mol/L e
[isobutano]= 4 mol/L a 298K. Qual será o
valor de Q?
Q = 4,0 / 3,0 = 1,3

Avalie se neste instante a reação direta ou

inversa é favorecida.
Como Q<K então a reação é produto-
favorecida.
DIREÇÃO DA REAÇÃO
 DETERMINANDO A CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

Quando os valores experimentais das concentrações de todos os reagentes

e produtos no equilíbrio são conhecidos, pode-se calcular uma constante de
equilíbrio substituindo-se os dados na expressão da constante de equilíbrio.

Exercício 1:
Considere a reação de oxidação do dióxido de enxofre:

2SO2 (g) + O2(g) 2SO3(g)

Em um experimento realizado a 852 K, determina-se que as concentrações

no equilíbrio são [SO2] = 3,61 x 10-3 mol/L, [O2] = 6,11 x 10-4 mol/L e [SO3]=
1,01 x 10-2 mol/L. Determine o valor de K.

K = 1,28 x 104 a 852 K

 MANIPULANDO AS CONSTANTES DE EQUILÍBRIO
1) As reações químicas diretas e inversas são recíprocas entre si e as
constantes de equilíbrio também são relacionadas.
COMO?

2SO2 (g) + O2(g) 2SO3(g) a 852 K Kdireta = 1,28 x 104

2SO3(g) 2SO2 (g) + O2(g) a 852 K Kinversa= 7,81 x 10-5
 MANIPULANDO AS CONSTANTES DE EQUILÍBRIO
2) Ao multiplicarmos uma equação química por um fator x, K será
elevado a este fator x.
Por exemplo:
P2
NO2
N2O4(g) 2NO2(g) Keq = = 6.46
P
N 2O 4

x2
4
PNO
2N2O4(g) 4NO2(g) Keq = K = 2
eq 2
2
= 41,73
PN 2 O4
 MANIPULANDO AS CONSTANTES DE EQUILÍBRIO
3) Ao somarmos equações químicas (Lei de Hess) as constantes de
equilíbrio são multiplicadas.
Por exemplo:

AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) K1 = [Ag+].[Cl-]= 1,8 x 10-10

Ag+(aq) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2+(aq)

Reação Global: AgCl(s) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2+(aq) + Cl-(aq)

= 2,9 x 10-3
 MANIPULANDO AS CONSTANTES DE EQUILÍBRIO

Resumindo
• A constante de equilíbrio para o sentido inverso é o inverso daquela para o
sentido direto.
• Quando uma reação é multiplicada por um número, A constante de equilíbrio é
elevada àquela potência.
• A constante de equilíbrio para uma reação que é a soma de outras reações é o
produto das constantes de equilíbrio para as reações individuais.
 PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER

Qual o desejo de um químico?

Atingir o máximo rendimento possível em uma reação química!

 PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER

Fatores que interferem no equilíbrio

PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
EFEITO DA ADIÇÃO/REMOÇÃO DE COMPONENTES

Se a concentração de um reagente ou produto é alterada em uma

reação a temperatura constante, o sistema será perturbado. No
entanto, o equilíbrio será restabelecido e as concentrações de
produtos e reagentes serão diferentes da situação inicial, mas o
valor da constante K não altera.
Suponha que o equilíbrio da reação
tenha sido estabelecido em um
frasco de 1,0 L com 0,500 mol/L de
butano e 1,25 mol/L de isobutano.
Em seguida 1,50 mol/L de butano
são adicionados. Quais serão as
concentrações de butano e de
isobutano quando o equilíbrio é
restabelecido?
 PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
EFEITO DA ADIÇÃO/REMOÇÃO DE COMPONENTES
O que ocorre se removermos constantemente a NH3 produzida?

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

 PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
EFEITO DA TEMPERATURA
TEMPERATURA BAIXA TEMPERATURA ELEVADA

+ calor

∆H>0
PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
EFEITO DA TEMPERATURA

Somos rodeados por N2 e O2 e sabemos que não ocorre reação

entre estes elementos em condições ordinárias. Em qual situação
é possível que ocorra reação?

N2(g) + O2(g) 2NO(g) ∆Horeação = +180,6 kJ

K Temperatura
4,5 x 10-31 298K
6,7 x 10-10 900K
1,7 x10-3 2.300K

N2(g) + O2(g) + calor 2NO(g)

PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
EFEITO DA TEMPERATURA

Se a temperatura aumentar como a reação abaixo será perturbada?

2SO2 (g) + O2(g) 2SO3(g) ∆Horeação = -198 kJ

PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
EFEITO DA TEMPERATURA

O que ocorre se aquecermos o sistema?

Lembrando que a reação é exotérmica:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) + calor

Dados experimentais
PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
EFEITO DA TEMPERATURA
 PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
EFEITO DA TEMPERATURA

AUMENTANDO A TEMPERATURA:
Reação exotérmica--------------equilíbrio desloca-se para gerar mais reagentes

Reação endotérmica------------equilíbrio desloca-se para gerar mais produtos

Van´t Hoff encontrou uma relação entre os parâmetros termodinâmicos, T e K:

Ao analisar lnK1 – lnK2 e considerando
que a entropia é constante no intervalo
Ao igualar ∆Gr = ∆Hr -T ∆Sr com ∆Gr = - RT lnK de temperatura considerado, obtém:

Equação de Van´t Hoff

 PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
EFEITO DA TEMPERATURA

Exemplo: A constante de equilíbrio para a reação

2NO(g) N2O4(g)

Foi medida em uma faixa de temperaturas. Os resultados são

apresentados na tabela. Calcule ∆H e ∆S da reação a partir do gráfico de
lnK vs. 1/T
 PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
EFEITO DA PRESSÃO/VOLUME

O que ocorre se aumentarmos a pressão no sistema?

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

4 moles de gás 2 moles de gás

Ao aumentarmos a pressão as moléculas estarão mais próximas para se chocarem

e reagirem, além disso a reação direta (geração de amônia) gera menos gás que o
lado esquerdo da reação (reagentes), portanto o sistema tenderá a aumentar
rendimento aumentando a pressão.
AUMENTO DA PRESSÃO DESLOCA A REAÇÃO PARA O MENOR VOLUME GASOSO!
PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
EFEITO DA PRESSÃO/VOLUME
 PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER
EFEITO DA PRESSÃO/VOLUME

Exercício:
O que ocorrerá a esta reação quando a pressão for aumentada à
mesma temperatura?

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

PERTURBANDO O EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER