UNIVERSIDAD NACIONAL

AUTÓNOMA DE MÉXICO

FACULTAD DE QUÍMICA

Laboratorio de Equilibrio y Cinética

Reporte de la cuarta práctica: “Equilibrio entre

fases. Construcción del diagrama de fases del
ciclohexano”.

Profesor: Domínguez Danache Ramiro Eugenio

Equipo: 1

Integrantes:
Curioca Martínez Dafne
Granados Arceo Jorge Rodrigo

MIÉRCOLES 30 DE MARZO DE 2016

Semestre: 2016-2
 Objetivo general.

1. Interpretar el diagrama de equilibrio de fases de una sustancia pura, construido a partir

de datos de presión y temperatura obtenidos a través de diferentes métodos.

 Objetivos particulares.

1. Comprender la información que proporcionan la regla de las fases de Gibbs y la

ecuación de Clausius-Cltapeyron.

2. Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (sólido, líquido, vapor).

3. Deducir las propiedades termodinámicas involucradas en la transición de fases.

 Introducción.
Un diagrama de equilibrio de fases es una representación gráfica de las fases que están
presentes en un sistema a diferentes presiones y temperaturas. Este diagrama, nos da
información muy importante sobre la sustancia en estudio, como su Temperatura de
Fusión y Ebullición, y sus propiedades en estado crítico.
Para saber qué propiedades se pueden modificar en cierto estado del sistema, utilizamos
la Regla de las Fases de Gibbs:

𝐿 = 𝐶−𝐹+2

en donde L es igual a Grados de Libertad, C al número de componentes del sistema y F al

número de fases en el equilibrio. El número de grados de libertad obtenido nos indica
cuántas variables independientes tenemos en el sistema, es decir, las variables
modificables experimentalmente.

Por ejemplo, si se tiene un sistema de un solo componente y se quiere calcular el número

de grados de libertad del sistema en el punto triple, cuando coexisten tres fases, usamos
la ecuación de la regla de las fases para obtenerlos:

𝐿 =1−3+2=0

Esto quiere decir que cuando el sistema se encuentra a la temperatura y presión del punto
triple no podemos modificar ninguna de estas propiedades, ya que, si lo hiciéramos, no
podrían coexistir las tres fases al mismo tiempo.

En esta práctica construimos el diagrama de fases del ciclohexano con los datos
obtenidos en el laboratorio, y lo analizamos con la ayuda de la Regla de las Fases de
Gibbs.
 Procedimiento experimental.

1.- En el sistema que utilizamos para obtener el dato de temperatura de fusión del
ciclohexano, primero llenamos con hielo los vasos de precipitado que contenían las
trampas hasta cubrirlas por completo.

2.- Encendimos la bomba de vacío del mismo sistema, para que mediante el cambio de
presión cambiara la temperatura (Figura 1).

3.- Esperamos hasta que el ciclohexano comenzara a ebullir. Medimos la temperatura y la

presión en ese punto. Anotamos los datos en la tabla correspondiente.

4.- En el segundo sistema, con el cuál obtuvimos la temperatura de ebullición del

ciclohexano, lo único que hicimos fue abrir la llave del agua, que funcionó como
refrigerante, y encender la parrilla que calentó la sustancia para que se evaporara (Figura
2).

6.- Cuando notamos que el vapor empezó a condensarse, tomamos la temperatura y la

anotamos en la tabla correspondiente.

Nota: Ambos sistemas ya estaban armados.

Figura 1.
Figura 2.
 Tablas de datos experimentales y cálculos.

Tabla 1. Datos experimentales, reportados y calculados, para las diferentes

transiciones de fase.

Equilibrio Proceso P/(mmHg) T/(°C) T/(K)

S-L Punto de fusión 585 6.5 279.65

Datos
L-V Punto de ebullición 585 68 341.15
experimentales
S-L-V Punto triple 31 6.3 279.45

S-L Punto de fusión

(ΔHf =2662.6 normal 760 6.5 279.65
J/mol)

L-V Punto de ebullición

Datos teóricos
(ΔHv=33001.3 normal 760 80.74 353.89
J/mol)

Condiciones 30526 280.85 554

críticas

700 78.16 351.31

L-V 520 75.39 348,54

(ΔHv=31341.53 Evaporación
J/mol) 480 72.67 345,82
Datos calculados
420 69.16 342,31

26 3.11 276.26
S-V
(ΔHsub =35363.9 Sublimación 21 -0.67 272.48
J/mol)
16 -5.34 267.81

 Algoritmo de cálculo.

L-V. Para obtener T2 en un punto de equilibrio cercano a la temperatura de ebullición

normal se utilizó la ecuación de Clausius Clapeyron integrada:

𝑃2 ∆𝐻𝑚𝑣𝑎𝑝 1 1
𝑙𝑛 =− ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

Despeamos T2 :
 −1
𝑅 𝑃2 1
𝑇2 = [− (𝑙𝑛 ) + ]
∆𝐻𝑚𝑣𝑎𝑝 𝑃1 𝑇1

Utilizamos una presión cercana a la presión normal y sustituimos los datos que tenemos.
Por ejemplo:

𝐽
𝑅 = 8.314 ⁄𝑚𝑜𝑙𝐾

∆𝐻𝑚𝑣𝑎𝑝 = 33001.3 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙

𝑇1 = 353.89𝐾

𝑃1 = 760 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑃2 = 700 𝑚𝑚𝐻𝑔
−1
(8.314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙𝐾 ) 700 𝑚𝑚𝐻𝑔 1
𝑇2 = {[− (𝑙𝑛 )] + } ; 𝑇2 = 351.31𝐾
(33001.3 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ) 760 𝑚𝑚𝐻𝑔 (353.89𝐾)

S-V. Para Obtener T2 en un punto de equilibrio cercano a línea de equilibrio sólido vapor
utilizamos la misma ecuación, pero utilizamos la entalpía de sublimación.

𝑃2 ∆𝐻𝑚𝑠𝑢𝑏 1 1
𝑙𝑛 =− ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1
Despeando T2:

𝑅 𝑃2 1 −1
𝑇2 = [− (𝑙𝑛 ) + ]
∆𝐻𝑚𝑠𝑢𝑏 𝑃1 𝑇1

Tomamos en cuenta que la línea de equilibrio S-V se encuentra por debajo del punto triple
y asignamos una presión cercana a la presión del punto triple. Por ejemplo:

𝑅 = 8.314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙𝐾

𝐽
∆𝐻𝑚𝑠𝑢𝑏 = 35363.9 ⁄𝑚𝑜𝑙

𝑇1 = 279.45𝐾

𝑃1 = 31 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑃2 = 26 𝑚𝑚𝐻𝑔
−1
(8.314 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙𝐾 ) 26 𝑚𝑚𝐻𝑔 1
𝑇2 = {[− (𝑙𝑛 )] + } ; 𝑇2 = 276.26𝐾
(35363.9 𝐽⁄𝑚𝑜𝑙 ) 31 𝑚𝑚𝐻𝑔 (279.45𝐾)
Tabla 2. Datos de la tabla 1 en orden decreciente.

L-V S-L S-V

P/(mmHg) T/(K) P/(mmHg) T/(K) P/(mmHg) T/(K)
760 353,89 760 279,65 31 279,65
700 351,31 31 279,65 26 276,26
640 348,54 21 272,48
585 345,82 16 267,81
520 342,31 11 261,64
480 339,96 6 252,24
420 336,12
360 331,79
300 326,81
240 320,91
180 313,61
120 303,88
60 288,51
31 279,65

Gráfica 1. Diagrama de fases del ciclohexano.

Diagrama de fases del ciclohexano

800
700
600
Presión / (mmHg)

500
400
300
200
100
0
252.24 272.24 292.24 312.24 332.24 352.24 372.24
Temperatura / (K)
 Análisis de resultados.

Tabla 3. Grados de libertad calculados para distintas regiones del diagrama de fases del
ciclohexano.

𝑓 = 𝐶−𝐹+2

En donde:

C - Componentes del sistema.

F – Fases dentro del sistema.
2=PyT

Fases (F) Grado de libertad (L) Significado

El sistema es bivariante; se
pueden manipular 2
Área 1 2
propiedades intensivas de
forma independiente.(P y T)

El sistema es univariante; se
puede manipular 1 propiedad
Sobre la línea 2 1
intensiva de forma
independiente. (P ó T)

El sistema es invariante; no se
Punto triple 3 0 puede manipular alguna
propiedad intensiva.

 Conclusiones.

1. Se pudo interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir de

datos de presión y temperatura calculados experimentalmente.

2. Se comprendió la información que proporciona la regla de las fases de Gibbs y la

ecuación de Clausius-Clapeyron.

3. Se distinguieron los equilibrios entre las diferentes fases (sólido, líquido, vapor).

4. Se dedujeron las propiedades termodinámicas involucradas en la transición de fases.

5. El experimento fue muy sencillo, sólo tuvimos que observar los fenómenos físicos que
le sucedían al ciclohexano cuando cambiamos su temperatura y presión; en cuanto a la
Regla de las Fases de Gibbs, pudimos utilizarla con bastante claridad para analizar el
equilibrio entre las fases del sistema, así como las variables involucradas. De hecho,
gracias a esta regla pudimos plantear el procedimiento experimental.

 Bibliografía.

 Maron,S. y Lando, J.(1978) Fisicoquímica Fundamental. México: LIMUSA.

 Pérez,C.S. (1990) Fundamentos de Termodinámica. México: LIMUSA.
 Black,W. Y Hartley,J. (1991). Termodinámica. México: CECSA.
 Chang, R. (2010). Química (10ª edición). México: McGraw-Hill/Interamericana.
 Kane, Joseph W.; et. al. “Física”, Ed. Reverté, Barcelona, 1989.
 Christie, Hans Rudolf. “Química General”, Ed. Revierte, España, 1977.