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a)Las zonas bajo las cuales es posible lixiviar los minerales y las condiciones requeridas para ello
b)Las propiedades de las soluciones en las que un mineral, metal o compuesto es inestable y debería descomponerse
c)Las características de las soluciones obtenidas de un determinado proceso hidrometalurgico y la estructura iónica de las especies disueltas
d)Las condiciones de precipitación de un constituyente de la solución.
*Variables del diagrama= ph, potencial redox electroqco.
*Generalmente se construyen a presión de 1 atm y a temperatura de 25 oc
*La presión en la termodinámica de sistemas acuosos no tiene mucha importancia, aunque puede tener una gran importancia desde el punto de vista cinético.
*La temperatura puede influir bastante en el equilibrio de algunas reacciones, siendo necesario construir el diagrama a la temperatura específica de interés.
*Los diagramas termodinámicos predicen tendencias a que ocurran fenómenos, pero no la velocidad con que estos pueden ocurrir.
RELACIONES TERMODINAMICAS
*Es necesario tener el conocimiento de la estequlometría de las reacciones y de los datos de energía libre de formación de las especies particulares que participan en
ellas.
Para una reacción química, es decir una reacción en que participan sólo moléculas neutras o iones positivos o negativos, la expresión siguiente permite calcular la
constante de equilibrio a la temperatura que interesa, conociendo el valor de AG0
AGo=~4.575*T*LogK
*Como el objetivo de los diagramas de Pourbaix es investigar la influencia del pH y del potencial del electrodo en el equilibrio de las reacciones de interés, es
necesario escribir dichas reaccionesi~e manera tal que en la ecuación aparezcan claramente expresados los iones Hi y las cargas eléctricas é que toman parte de la
reacción.
Ejemplo:Para la reacción de precipitación del hidróxido ferroso, se escribirá
Fe2 + 2H2O -> Fe(OH)2+ 2H
Fe2+2OH -> Fe(OH)2
*Se debe seguir el siguiente orden de balance de una reacción:
1)Se balancean, en primer lugar, el o los elementos que participan en la reacción.
2)Luego, el oxigeno se balancea con H2O
3)Los hidrógenos se balancean con H
4)Para el balance de cargas, se balancea con e.
Ejemplo:
-Si no se forman productos gaseosos, o si la reacción es irreversible, las etapas 7 y 8 no contribuyen directamente a la resistencia a la reacción.
-La etapa 10 generalmente no se considera en el análisis de una reacción de lixiviación tradicional, aunque en la lixiviación bacterial puede presentarse un efecto
exotérmico, con incrementos de T0 de la solución de 10 a 15 0C.
-Las etapas 4, 5 y 6 confornan el proceso global de reacción y son dificiles de aislar
entre sí. En un mecanismo simplificado, éstas pueden ser confundidas y analizadas como una sola etapa.
-La difusión externa define la difusión en fase homogénea en solución, y queda caracterizada por la Ley de Fick. La difusión interna es la difusión del
reactivo en la capa de producto sólido poroso que se puede formar durante la reacción. La difusión en los poros depende de las características de las moléculas que
difunden y del diámetro y longitud del poro; mientras más largo y estrecho es el poro, más dificil es la difusión. Ambos conceptos pueden ser agrupados como
transferencia de masa de fluido en el film y difusión propiamente tal en la capa de sólido.
**De esta forma, en un mecanismo simplificado se tendría:
i.- Transferencia de masa en el film de fluido '
ii.- Difusión de A través del residuo sólido poroso como producto de reacción iii-Reacción de A con el sólido en la superficie de reacción
iv.- Difusión de los productos formados a través del residuo sólido hacia lsuperficie exterior del sólido
v.- Transferencia de masa de los productos de reacción hacia el seno de la solución.
**Aumentando la agitación:
*Por lo tanto en procesos controlado por transferencia de masa
la velocidad de reacción
aumenta al aumetar la agitación.
Industrialmente Lix. Por ágitación=Optimizar agitación, Potencia de mezcla del equipo,.Estudiando diseño reactor
*Lix. por Percolación=aumentar el flujo de las soluciones
*También para aumentar velocidad de reacción, bajo control por transferencia o difusión homogénea. Pero puede cambiar el control por transferencia a control
quimico.. ya que:
Velocidad de Difusión > Velocidad de Reacción Química
DIFUSION
Difusion en fase homogenea ---- mas comun en hidrometalurgia.
Difusion:Proceso que tiende a igualar concentraciones dentro de una fase. El potencial que provoca la difusion es el gardiente de concentracion dentro de una fase.
*1era ley de fick
Relaciona la cantidad de material que difunde por unidad de tpo en una direccion perpendicular a un plano de referncia de area unitaria, con la concentarcion c, la
coordenada de posicion x (medida perpendicularmente al plano de referncia), y con el coeficionte de difusion.
J=-Ddc/dx si c=moles/cm3 --- D=cm^2/seg y J= moles/seg.
Tambien puede expresarse como j=1dn/Adt
donde n:moles, t:tpo, A:area del plano de referencia.
*Expresion para la 1era ley de fick
dn/dt=-DAdc/dx
signo negativo indica disminucion de n con el tpo.
Normalmente en los sist. hidrometalurgicos se considera el coeficiente de difusion cte e independiente de la concentracion.
En procesos de disolucion o pp de un solido, la difusion a traves de una zona adyacente a la interfase sol-liq puede ser controlante de la velocida.
En condiciones de agitacion cte, el espesor de la zona adyacente tb permanece cte, obteniendose una condicion de estado estacionario, donde lo que entra es igual a lo q
sale.
*Abastecimiento de Mineral
- Reservas y Tipos de Minerales
- Leyes de Corte
- Caracterizaciones Química y Mineralógica de Minerales ¡
- Evaluación Económica Prelirnnar
*Estudio Metalúrgico
-Pruebas de Laboratorio de Consumo de Ácido
- Pruebas Piloto
Cinética de Extracción
Percolabilidad
Pretratamiento del Mineral
Recuperación de Cobre desde Soluciones
Tasa de Irrigación
Altura de Pilas
Programas de Irrigación
*Definición del Proceso de Lixiviación en Pilas y los Parámetros Operacionales Asociados.
*Evaluación Técnico-Económica del Proceso Definido
-Dimensionamiento de Equipos Principales
-Valorización de Inversiones
-Valorización de Costos de Operación
-Valorización de Ingresos
-Cálculo de Indicadores Económicos
* Prueba Piloto o Semi-Industrial
-Verificación de Parámetros Operacionales del Proceso
-Definición Final del Proceso de Lixiviación y los Parámetros Operacionales de Diseño.
*Ingeniería Conceptual
-Criterios de Diseño
-Dimensionamiento de Equipos y Obras
-Valorización de Inversiones y Costos de Operación
*Ingeniería Básica y de Detalles
*Consideraciones Medíoarnbientales
*Construcción y Montaje
*Puesta en Marcha
**LIXIVIACIÓN EN PILAS.
*PRIMERA ETAPA.
- PARAMETROS A ESTUDIAR PARA DECIDIR LA CONSTRUCCIÓN DE
UNA PILA:
Aún cuando la lixiviación en pilas es una tecnología que presenta características muy positivas para la recuperación de especies solubles, nunca debe olvidarse que hay
otras técnicas alternativas que no deben pasarse por alto. Prácticamente lo único que podría afirmarse con certeza es que ella aventaja a la lixiviación en percoladores,
por razones de menor inversión en instalaciones y equipos de manejo de materiales.
La decisión en favor de lixiviación en pilas sólo puede adoptarse luego de un análisis basado en el comportamiento metalúrgico de la mena, determinado
exhaustivamente eí~ pruebas de laboratorio, que deberá clarificar el proceso metalúrgico completo necesario para obtener el máximo de recuperación y determinar
cuales son los costos asociados a las diversas etapas.
**Por ejemplo es necesario evaluar:
*Relación Grado de chancado v/s Recuperación, Cinética y Percolabilidad
*Relación Consumo de Reactivo v/s Recuperación y Concentración de Reactivo
*Influencia y condiciones de Curado y Aglomerado sobre cinética y recuperación.
-Evaluación de:
-Curvas de Cinética de recuperación
-Concentración de la especie en las soluciones obtenidas
-Influencia de la altura de la pila
-Posibilidad de ajuste de las concentraciones de la especie recuperada con el proceso de recuperación final desde ellas
-Influencia de la recirculación a la pila de soluciones tratadas en la planta de recuperación
-pHdetrabajo
-Control de impurezas y manejo de los descartes y ripios
Todo lo anterior proporciona información apreciable para la toma de decisiones estratégicas y de disefio.
**Campo de aplicación
*Pila permanente:
-Minerales de baja ley
-Minerales de baja recuperación
-Lenta cinética de lixiviación
-Lixiviación secundaria de ripios
-Amplio espacio disponible
*Pila renovable
-Minerales de alta ley
-Minerales de alta recuperación
-Rápida cinética de lixiviación
-Lixiviación primaria de menas
**Características generales
*Pila permanente:
-Pilas elevadas para lograr una alta densidad de carga de material por m2 de pilas. Generalmente 5 metros o mas.
-Granulometria elevada
-Comúnmente diseñada para cargas sucesivas de mineral en capas
-La altura queda limitada por las necesidades de oxigeno en el interior de la pila
*Pila renovable:
-Pilas relativamente bajas para permitir una rápida carga y descarga de material, Generalmente 2 a 3 metros
-Granulometria baja
-La altura se define por el sistema de cargulo y por la concentración de las soluciones a obtener.
4.-TUBERIAS DE DRENAJE: Tuberías corrugadas y perforadas, colocadas espaciadas longitudinalmente, destinadas a permitir una rápida evacuación de la solución
una vez que alcanza el fondo de la pila. Cumple el doble propósito de evitar la inundación de la pila (y las consecuentes capas freáticas) y permite la inoculación de
aire por las zonas inferiores.
Su espaciamiento se calcula asumiendo que la tuberia es una canaleta que a la salida de la pila está llena hasta 2/3 de su diámetro con el liquido recogido en su área de
influencia; en todo caso no se recomienda espaciamientos mayores que 2 metros.
5.- Rinio de Protección:Constituye la última barrera de protección del revestimiento. Básicamente es una capa de unos 20 cm. De material de apariencia diferente de la
mena que marca el limite inferior en la descarga del ripio agotado y que además reparte las presiones sobre la tubería de drenaje. Si presenta buenas propiedades de
escurrimiento, puede llegar a sustituir las tuberías de drenaje, aunque con peligro de embancamiento en el largo píazo y sin el beneficio de aireación inferior. Su banda
granulométrica debe ir entre 100% < 3pulg y 100 %> 11/2pulg.
6.- Mena:Capa del material a lixiviar depositado en forma razonablemente suave, deseablemente por medios que no produzcan un efecto de compactación sin
disgregación mecánica, hasta alcanzar la altura determinada.
7.- Sacos de Relleno:Colocados al borde de la pila y antes de la canaleta, proporcionan una barrera de contención de los finos arrastrados por la solución, y un lugar
para el paso de personal sin peligro de dallar la base impermeable. Su disposición tipo ladrillo debe permitir la salida de la tubería de drenaje. Se instalan sobre la
carpeta plástica y alcanzan una altura tal que sirvan de contención a todas las capas de áridos protectores bajo el mineral.
8.- Canaletas de Recolección:lugar de recuperación de las soluciones; esta integrada al revestimiento impermeable. En el caso de las pilas unitarias es común para toda
la pila y presenta una pendiente del orden de 0.5 a 1 % hacía el punto de recolección. En las pilas dinámicas está nivelada, sectorizada y con salidas para cada sector.
En ambos casos están conectadas a estanques desarenadores para eliminar sólidos en suspension.
En un sistema de lixiviación en pilas se encuentran normalmente los siguientes estanques para almacenamiento de líquidos:
*1- Estanaues Auxiliares.
1.1.- Estanque de agua industrial: Necesario, en caso de no disponer de una alimentación regular, para mantener una reserva de agua para atender:
-Pérdidas por evaporación
-Pérdidas por humedad residual en los ripios agotados
-Necesidades de proceso, por ejemplo; curado, aglomeración y purgas de solución.
Su dimensionamiento corresponde a una armonización entre el abastecimiento y la demanda.
1.2.- Estanque desarenador: Recibe solución desde la canaleta de recolección de la solución de la pila y alimenta, por rebalse, a los estanques de proceso decantando
los sólidos suspendidos. Se dimensionan en función del tiempo de retención necesario para obtener una buena decantación.
1.3.- Estanque de emergencia: Para almacenar soluciones en emergencia de operación.
**DIFUSION
Difusion en fase homogenea ---- mas comun en hidrometalurgia.
Difusion:Proceso que tiende a igualar concentraciones dentro de una fase. El potencial que provoca la difusion es el gardiente de concentracion dentro de una fase.
*1era ley de fick
Relaciona la cantidad de material que difunde por unidad de tpo en una direccion perpendicular a un plano de referncia de area unitaria, con la concentarcion c, la
coordenada de posicion x (medida perpendicularmente al plano de referncia), y con el coeficionte de difusion.
J=-Ddc/dx si c=moles/cm3 --- D=cm"/seg y J= moles/seg.
Tambien puede expresarse como j=1dn/Adt
donde n:moles, t:tpo, A:area del plano de referencia.
*Expresion para la 1era ley de fick
dn/dt=-DAdc/dx
signo negativo indica disminucion de n con el tpo.
Normalmente en los sist. hidrometalurgicos se considera el coeficiente de difusion cte e independiente de la concentracion.
En procesos de disolucion o pp de un solido, la difusion a traves de una zona adyacente a la interfase sol-liq puede ser controlante de la velocida.
En condiciones de agitacion cte, el espesor de la zona adyacente tb permanece cte, obteniendose una condicion de estado estacionario, donde lo que entra es igual a lo q
sale.