INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS

EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA EN METALURGIA Y MATERIALES

HIDROMETALURGIA
EXTRACCIÓN POR GASES

PRESENTAN:
GÓMEZ CONTRERAS ADÁN ALEJANDRO
SOSA BAZALDUA MARIJOSE DOMINIQUE

06 de Octubre de 2017
 Reducción por gases en soluciones acuosas

Reducción de gas hidrógeno

Un medio de recuperar un metal de soluciones acuosas es por reducción de iones

metálicos por un gas reductor como el hidrógeno, monóxido de carbono o dióxido de
azufre.
Por mucho el gas reductor mas ampliamente utilizado para precipitar metales de
soluciones es el hidrógeno. Esta reacción esta ilustrada por la siguiente ecuación

𝑛
𝑀+𝑛 + 𝐻2 𝑀 + 𝑛𝐻 +
2
La posición de equilibrio de esta ecuación puede ser calculada a partir de la
función de energía libre estándar.

Ejemplo
La reducción de hidrógeno de la solución de Níquel excede por mucho
cualquier otro metal recuperado por esta técnica. Si consideramos las
reacción anterior aplicado al Níquel.

𝑁𝑖 ++ + 𝐻2 = 𝑁𝑖 + 2𝐻 +
Por lo tanto
∆𝐺 𝑜 = −𝑅𝑇𝑙𝑛𝐾
∆𝐺 𝑜 = ∆𝐺𝑝 − ∆𝐺𝑟 𝐾 @298 𝐾 = 3,4𝑥10−9
∆𝐺 𝑜 = 0 − −11530 𝑐𝑎𝑙
∆𝐺 𝑜 = 11530 @298 K
 (𝑎𝐻2 )2
𝐾=
𝜌𝐻2 ∗ 𝑎𝑁𝑖 ++

Esta reacción es ciertamente no favorable a 298 K. Su extensión es también

dependiente de la presión de hidrógeno y pH.

La deposición de Níquel de la solución se lleva a cabo comercialmente en

autoclaves a temperaturas elevadas y presión en presencia de amoniaco.

𝑁𝑖 ++ + 𝐻2 = 𝑁𝑖 + 2𝐻 +
En una solución amoniacal las reacciones ocurren en adición para iones de
hidrógeno combinados con amoniaco para formar iones de amonio.

𝐻 + + 𝑁𝐻3 = 𝑁𝐻4+
Por lo tanto, incrementando la concentración de amoniaco libre reduce la concentración
de iones de hidrógeno y por lo tanto promueve la reacción anterior, pero los iones de
Níquel están complejados.

[𝑁𝑖 𝑁𝐻3 𝑛−1 ]++ +𝑁𝐻3 = [𝑁𝑖 𝑁𝐻3 𝑛 ]++

(𝑛 = 1 + 0,6)

Esto tiende a reducir la disponibilidad del 𝑁𝑖 ++ para la reducción. En la práctica se han

encontrado que el Níquel puede reducirse casi por completo si hay moles de 𝑁𝐻3 por 1
mol de 𝑁𝑖 ++ , cuando esta presente menos 𝑁𝐻3 , la reacción se detiene con un poco de
Níque sin reducción de 𝑁𝐻3 para neutralizer la 𝐻 +resultante de la reducción.
Si mas de 2 moles/moles 𝑁𝑖 ++ esta presente la proporción de concentración del níquel
aumenta a medida que avanza la reducción, lo que da como resultado la formación
de complejos de 𝑁𝑖 ++ hasta que la concentración de 𝑁𝑖 ++ es tan baja que la reacción
se detiene. Se tiene cuidado en la operaciones comerciales para mantener la relación
𝑁𝐻3 /𝑁𝑖 entre 1.9 y 2.1

El mecanismo real de reacción es mucho mas complejo de lo que esta descrito

anteriormente la reacción general es la siguiente:

𝑁𝑖𝑆𝑂4 + 2𝑁𝐻3 + 𝐻2 = 𝑁𝑖 + (𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4

Las condiciones de operación comerciales citadas por Freeport Nickel Company para
su proceso en puerto Nickel, Luisiana son 𝑝𝐻 = 1.8, temperatura = 375° 𝐹, presión de
Hidrógeno = 700 𝑝𝑠𝑖

Metales que son comercialmente producidos por la reducción de hidrógeno son

níquel y cobalto. Metales que pueden ser teóricamente reducidos por solución son
cobre, plata, oro, platino y paladio.

La reacción de productos en una solución acuosa son simples, ya sea iones de

hidrógeno o iones hidroxilo. Ninguno de estos iones crea otros subproductos de
solución que sería un problema de eliminación . Otros gases reductores como el
monóxido de carbono y dióxido de azufre produce un producto de gas o un
producto de reacción en solución que debe recuperarse o tratarse para su
eliminación.
A pesar que el monóxido de carbono es usado extensamente por INCO como reactante para la
pirometalurgia de la purificación de níquel, este no usado comercialmente como un agente
reductor en una solución acuosa.

Se han hecho estudios que demuestran la posibilidad técnica de su uso.

 Níquel (3) a través de la reacción

𝑁𝑖 𝑁𝐻3 6 𝐶𝑙2 + 5𝐶𝑂 + 2𝐻2 𝑂
𝑁𝑖(𝐶𝑂)4𝑔 +2𝐻𝑁4 𝐶𝑙 + (𝑁𝐻4 )2 𝐶𝑂3 + 2𝑁𝐻3
𝑇 = 150° 𝐶
𝜌𝐶𝑂 = 100 𝑎𝑡𝑚
El níquel carbonilo puede ser descompuesto y el 𝐶𝑂 recuperado y reciclado por
reducción adicional.

• Hierro y Cobalto (4)a través de la reacción

[𝐹𝑒 𝑁𝐻3 )6 𝑆𝑂4 + 6𝐶𝑂 + 4𝐻2 𝑂

𝐹𝑒(𝐶𝑂)4 ∗ 𝐻2 + 𝑁𝐻4 2 𝑆𝑂4 + 2(𝑁𝐻4 )2 𝐶𝑂3
𝑇 = 80° 𝐶
𝜌𝐶𝑂 = 100 𝑎𝑡𝑚

El hierro carbonilo descompuesto en presencia de exceso de 𝐶𝑂 para producir gas de

pentacarbonilo de hierro.

𝐹𝑒(𝐶𝑂)4 ∗ 𝐻2 + 𝐶𝑂 = 𝐹𝑒 𝐶𝑂 5𝑔 + 𝐻2
Cobalto puede ser recuperado por la reacción
[𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )6 𝑆𝑂4 + 6𝐶𝑂 + 4𝐻2 𝑂
𝐶𝑜(𝐶𝑂)4 ∗ 𝐻2 + (𝑁𝐻4 )2 𝑆𝑂4 + 2(𝑁𝐻4 )2 𝐶𝑂3

El hidruro de cobalto es estable en soluciones básicas pero si la solución es acidificada,

puede evolucionar en el vacío como 𝐶𝑜(𝐶𝑂)4 ∗ 𝐻2. Este compuesto se descompone
para producir tetracarbonilo.

𝐶𝑜(𝐶𝑂)4 ∗ 𝐻2 = 𝐻2 + 𝐶𝑜(𝐶𝑂)4

Dióxido de azufre ha sido estudiado por años como agente reductor en laboratorios y
operaciones a escalas piloto, pero no ha sido utilizado comercialmente.