DERIVAT SENYAWA METABOLIT PRIMER DAN SEKUNDER

Senyawa bahan alam adalah hasil metabolisme suatu organisme hidup (tumbuhan,
hewan, sel) berupa metabolit primer dan sekunder. Senyawa kimia yang biasa dijumpai
sepertikarbohidrat, lipid, vitamin dan asam nukleat termasuk dalambahan alam, namun ahli
kimia memberikan arti yang lebihsempit tentang istilah bahan alam yakni senyawa kimia
yangberkaitan dengan metabolit sekunder saja seperti alkaloid, flavonoid, steroid, terpenoid,
golongan fenol, feromon, saponin, tanin, kuinon, dan sebagainya (Meta, 2011).
Senyawa metabolit sekunder merupakan senyawa kimia yang umumnyamempunyai
kemampuan biokatifitas dan berfungsi sebagai pelindung tumbuhan dari gangguan hama
penyakit untuk tumbuhan tersebut atau lingkungan. Senyawa metabolit sekunder digunakan
sebagai zat warna, racun, aroma makanan,dan obat tradisional pada kehidupan sehari-hari (Meta,
2011).
Metabolit sekunder adalah senyawa-senyawa organik yang berasal dari sumber alami
tumbuhan, yang dpat memberikan efek fisiologis terhadap makhluk hidup, pada umumnya
merupakan senyawa bioaktif. Senyawa metabolik sekunder tidaklah sepenting metabolik primer
dalam kelangsungan hidup organisme, senyawa ini sangat berperan dalam mempertahankan
kehidupan organisme. Sebagai contoh detoksifikasi merupakan salah satu bahan kimia untuk
tahantan dan foremon yang memungkinkan hewan berkomunikasi dengan yang lainnya.
Senyawa metabolit sekunder dapat berupa alkaloid, flavonoid, terpenoid, steroid dan tanin
(Rizal, 2011).
Senyawa hasil metabolism sekunder (metabolit sekunder) diproduksi sebagai benteng
pertahanan tumbuhan dari pengaruh buruk lingkungan atau serangga hama penyakit. Metabolit
sekunder tidak memiliki fungsi khusus dalam pertumbuhan dan perkembangan tanaman. Mereka
lebih dibutuhkan untuk eksistensi kelangsungan hidup tanaman itu di alam. Karena fungsinya
yang berhubungan dengan interaksi alam, maka tugas-tugas metabolit sekunder mirip seperti
pasukan tentara di suatu Negara (Wikipedia, 2011).
A. Alkaloid
Alkaloid tidak mempunyai tatanama sistematik,oleh karena itu suatu alkoida dinyatakan
dengan nama trivial, misalnya kuinin, morfin dan stiknin hamper semua nama trivial ini berakir
dengan yang mencirikan alkoida. Alkaloid menurut Winterstein dan Trier didefinisikan sebagai
senyawa yang bersifat basa, mengandung atom nitrogen yang berasal dari tumbuhan dan hewan.
Alkaloid seringkali beracun bagi manusia dan banyak yang mempunyai kegiatan fisiologi yang
 menonjol, jika digunakan secara luas dalam bidang pengobatan. Alkaloid biasanya tidak
bewarna, seringkali bersifat optis aktif, kebanyakan berbentuk kristal hanya sedikit yang
berbentuk cairan (misalnya nikotina) pada suhu kamar (Rizal, 2011).
Alkaloid dapat digolongkan dalam 3 golongan yaitu(Rizal, 2011) :
1. Alkaloid sejati yaitu senyawa yang mempunyai cincin nitrogen heterosiklik, bersifat basa dan
berasal dari asam amino.
2. Alkaloid gabungan yaitu turunan asam amino, atom nitrogennya tidak dalam bentuk cincin
heterosiklik. Alkaloid gabungan bersifat basa, dialam diturunkan dari biosintesis asam amino itu
sendiri. Contohnya meskalina.
3. Alkaloid semu yaitu basa tumbuhan yang mengandung nitrogen heterosiklik, memiliki aktifitas
dan tidak mempunyai hubungan biosintesis dengan asam amino. Alkaloid semu diturunkan dari
senyawa-senyawa terpenoid turunan asam asetat dan asam poliketonlifatik. Contohnya kafein
yang terdapat pada kopi.

B. Flavonoid
Flavonoid adalah suatu kelompok yang termasuk ke dalam senyawa fenol yang terbanyak
dialam, senyawa-senyawa flavonoid ini bertanggung jawab terhadap zat warna ungu, merah, biru
dan sebagian zat warna kuning dalam tumbuhan. Berdasarkan strukturnya senyawa flavonoid
merupakan turunan senyawa induk “flavon” yakni nama sejenis flavonoid yang terbesar
jumlahnya dan lazim ditemukan, yang terdapat berupa tepung putih pada tumbuhan primula
(Putri, 2011).
Sebagian besar flavonoid yang terdapat pada tumbuhan terikat pada molekul gula sebagai
glikosida, dan dalam bentuk campuran, jarang sekali dijumpai berupa senyawa tunggal.
Disamping itu sering ditemukan campuran yang terdiri dari flavonoid yang berbeda kelas (Putri,
2011).
C. Terpenoid
Golongan senyawa ini dapat dipisahkan dari tumbuhan sumbernya melalui destilasi uap
atau secara ekstraksi dan dikenal dengan nama minyak atsiri. Beberapa contoh minyak atsiri,
misalnya minyak yang diperoleh dari cengkeh, bunga mawar, serai (sitronela), cukaliptus,
pepermint, kamfe, sedar (tumbuhan cedrus) dan terpentin. Senyaea organik bahan alam golongan
minyak atsiri sangat banyak digunakan dalam industri wangi – wangian (perfumery), makanan
dan obat – obatan. Banyak tumbuhan (bunga, daun, buah, biji atau akar) yang berbau harum. Bau
 harum itu berasal dari senyawa yang terdiri dari 10 dan 15 karbon yang disebt terpenoid (Putri,
2011).
Senyawa terpen pada awalnya merupakan suatu golongan senyawa yang hanya terdiri
dari atom C dan H, dengan perbandingan 5 : 8 dengan rumus empiris C5H8 (unit isopren), yang
bergabung secara head to tail (kepala – ekor). Terpenoid sama halnya dengan senyawa terpen
tapi mengandung gugus fungsi lain seperti gugus hidroksil, aldehid dan keton. Dewasa ini terpen
maupun terpenoid dikelompokkan sebagai senyawa terpenoid ( isoprena) (Rizal, 2011).
Berdasarkan jumlah atom karbonnya, terpenoid bisa digolongkan ke dalam kelompok :
hemiterpenoid (C5), monoterpenoid (C10), seskuiterpenoid (C15), diterpenoid (C20),
sesterterpenoid (C25), Triterpenoid (C30), tetraterpenoid (C40) dan politerpenoid (C>40) (Rizal,
2011).
 Monoterpenoid (C10) berperan aktif dalam mekanisme pertahanan tumbuhan, contohnya pada
keluarga coniferae. Monoterpenoid juga berfungsi sebagai penarik serangga (repellent). Contoh
senyawa golong monoterpenoid yang terkenal di dunia pengobatan adalah menthol, limonene,
dan geraniol.
 Sesquiterpenoid (C15) bertekstur rasa pahit, berperan besar dalam mekanisme pertahanan
tumbuhan, dan merupakan kelompok dengan keragaman senyawa terbesar, mencapai 200 jenis.
Contoh sesquiterpen adalah artemisin, senyawa aktif dari tanaman Artemisia annua.
 Diterpenoid (C20) bersifat racun dan sanggup mengiritasi. Taxol adalah satu senyawa
diterpenoid yang berhasil diisolasi dari tanaman yang di Barat dikenal sebagai Passific Yew dan
digunakan sebagai obat kanker.
 Triterpenoid (C30) memiliki aktivitas fisiologi yang sangat berarti dalam dunia pengobatan
tradisional. Komponen aktifnya bekerja untuk mengobati penyakit diabetes, berefek sitotoksik
sehingga dipakai sebagai antitumor, mengatasi malaria, dan gangguan menstruasi. Contohnya
azadirachtin dari tanaman mimba Azadirachta Indica, andrographolide dari sambiloto
(Andrographis paniculata), dan digitoxin dari tanaman Digitalis purpurea.

D. Steroid
Senyawa steroid adalah senyawa turunan(derivat) lipid yang tidak terhidrolisis. Senyawa
yang termasuk turunan steroid,misalnya kolesterol,ergosterol, danestrogen. Pada umunya steroid
berfungsi sebagai hormon. Secara sederhana steroid dapat diartikan sebagai kelas senyawa
organic bahan alam yang kerangka strukturnya terdiri dari androstan (siklopentanofenantren,
mempunyai empat cincin terpadu. Senyawa ini mempunyai efekfisiologis tertentu(Rizal, 2011).
 Sebagian besar dari steroid mempunyai sifat sebagai berikut(Rizal, 2011):
• Mengandung gugus fungsi oksigen (sebagai = O atau OH) pada C3
• Mengandung gugus samping pada C17
• Banyak yang mengandung ikatan rangkap C4 – C5 atau C5 – C6
Beberapa steroid penting adalah kolesterol, yaitu steroid hewani yang terdapat paling meluas dan
dijumpai pada hampir semua jaringan hewan. Batu kandung kemih dan kuning telur merupakan
sumber yang kaya akan senyawa ini. Hormon-hormon seks yang dihasilkan terutama dalam
testes dan indung man seks yang dihasilkan terutama dalam testes dan indung telur adalah suatu
steroid. Hormon jantan disebut androgen dan hormon betina estrogen, dan hormon kehamilan
progestin (Rizal, 2011).
Sterol atau steroid merupakan triterpena yang memiliki cincin sikiopentana
perhidrofenantrena sebagai kerangka dasarnya. Saponin merupakan perpaduan glikosida
triterpene dan sterol yang ada di kurang lebih 90 marga tanaman. Saponin memiliki kemampuan
menghemolisis sel darah, menurunkan kadar kolesterol, mencegah penyempitan pembuluh darah
jantung (arterosklerosis). Saponin sanggup menembus dinding sel darah pada beberapa organism
bisa bersifat racun (Putri, 2011).
Saponin merupakan suatu senyawa glikosida kompleks yaitu senyawa hasil kondensasi
suatu gula dengan suatu senyawa hidroksil organik yang apabila dihidrolisis akan menghasilkan
gula (glikon) dan non-gula (aglikon), saponin ini terdiri dari dua kelompok : saponin triterpenoid
dan saponin steroid. Saponin banyak digunakan untuk bahan pencucui kain (batik) dan sebagai
shampo. Saponin dapat diperoleh dari tumbuhan melalui metode ekstraksi (Rizal, 2011).
Senyawa metabolit sekunder yang terdapat dalam tumbuhan merupakan zat bioaktif yang
berkaitan dengan kandungan kimia dalam tumbuhan, sehingga sebagian tumbuhan dapat
digunakan sebagai bahan obat. Sekitar 1000 jenis dari 30.000 jenis tumbuhan yang telah
dimanfaatkan sebagai bahan obat-obatan (Putri, 2011).
Contoh bahan obat-obatan tradisional adalah Tridax procumbens L. Nama umumnya
adalah orang-aring. Batang dan daun Tridax procumbens L berkhasiat sebagai obat sakit perut,
obat malaria. Disamping itu daunnya juga digunakan untuk menutup bisul supaya lekas matang,
rebusan daun diminum untuk mencernakan air susu dan juga dapat digunakan untuk
menghitamkan dan menyuburkan rambut sehingga dipakai untuk bahan pembuatan shampoo.
Kandungan kimia batang dan daun Tridax procumbens L. adalah steroid, saponin, tanin, minyak
atsiri dan polifenol (Putri, 2011).
 Saat ini telah ditemukan sekitar 11 spesies tumbuhan dari famili Meliaceae yang
diketahui mengandung metabolit sekunder berupa terpenoid yang bekerja sebagai penolak makan
(antifeedant) bagi serangga (Simmonds et al. 1992). Mimba (Azadirachta indica A. Juss.)
merupakan satu diantara famili Meliaceae yang sudah semenjak lama dijadikan pestisida botani
untuk mengendalikan berbagai jenis hama tanaman budidaya. Biji dan daunnya telah diketahui
mengandung beberapa jenis metabolit sekunder yang aktif sebagai pestisida, diantaranya
azadirachtin, salanin, meliatriol, dan nimbin. Senyawa kimia tersebut dapat berperan sebagai
penghambat pertumbuhan serangga, penolak makan (antifeedant), dan repelen bagi serangga.
Metabolit lain yang terdapat di dalam mimba adalah mimbandiol, 3-desasetil salanin, salanol,
azadiron, azadiradion, epoksiazadiradion, gedunin, dan alkaloid. Pada bagian kulit batang dan
kulit akarnya mengandung nimbin, nimbosterol, nimbosterin, sugiol, nimbiol dan margosin,
sedangkan pada bunganya ditemukan kuersetin dan kaemferol, dan bagian kayunya ditemukan
nimaton dan 15% zat samak terkondensasi alkaloid (azaridin)(Saputra, 2011).
Metabolit sekunder utama yang berfungsi sebagai insektisida pada tanaman mimba
(Azadirachta indica) adalah azadirachtin yang terbentuk secara alami berupa substansi yang
termasuk dalam kelas molekul organik tetranortriterpenoids (Grace-Sierra Crop Protection Co.,
1990). Azadirachtin telah diketahui dapat bekerja sebagai penolak makan (antifeedancy),
menghambat pertumbuhan, menghambat proses ganti kulit (moulting inhibition), mengakibatkan
abnormalitas anatomi dan dapat mematikan serangga. Walter (1999) melaporkan bahwa
azadirachtin telah terbukti efektif mengendalikan lebih dari 300 spesies serangga hama termasuk
hama-hama penting tanaman budidaya seperti ulat grayak (armyworm), pengorok daun
(leafminer), kutu daun (aphid) dan kutu putih (whiteflies) (Saputra, 2011).
Senyawa metabolit sekunder dari beberapa spesies Jatropha telah berhasil diisolasi dan
diidentifikasi strukturnya. J. curcas dibudidayakan sebagai tanaman obat di negara-negara tropis
dan subtropis. Tanaman ini cocok untuk mencegah erosi tanah dan pergeseran bukit berpasir.
Berbagai bagian tanaman berguna sebagai sumber minyak, makanan hewan dan pembuatan
bahan obatan. Akhir-akhir ini, biji J. curcas diteliti sebagai potensi sumber minyak yang diakui
sebagai pengganti bahan bakar motor. Senyawa-senyawa diterpen seperti tigliane (11), jatrofon
(12) dan dinorditerpene (13), triterpenoid asam 3-O-asetilaleuritolat (14) telah teridentifikasi dari
tanaman ini. Akar J. curcas merupakan sumber banyak senyawa diterpen dengan kerangka
daphnane dan lathyrane. Senyawa diterpen yang berasal dari ekstrak heksan tanaman ini adalah
jatrofolon A (15) dan B (16), curculathyrane A (17), dan B (18) serta curcusone A-D (19-22)
(Carlasabandar, 2010).
 Spesies tumbuhan Artocarpus yang telah diselidiki kandungan kimianya seperti
: A.heterophylla, A. communis, A. rigida, A. lanceifolius, A. champedendan A. teysmani. Salah
satu spesies Artocarpus yang banyak ditemukan di Indonesia yakni A. Heterophylla Lmk. atau
sering disebut nangka buah. Nangka buah banyak tumbuh dan berproduksi di daerah tropis.
Hampir semua bagian dari tumbuhan A.heterophylla Lmk. (nangka buah) dapatdimanfaatkan
buahnya dikonsumsi sebagai bahan makanan yang mengandunggizi cukup banyak, akarnya
digunakan sebagai obat diare, seratbatangnya digunakan sebagai bahan bangunan rumah tangga
(Rukmana,1998).
Penelitian terdahulu, terhadap famili yang sama yakni bahwa pada kulit akar dan kayu
akar Artocarpus champeden dalam ekstrak metanol fraksi etil asetat telah ditemukan dua
senyawa baru flavonoid yakni masing-masing senyawa Artoindonesianin A dan
Artoindonesianin B. Penemuan ini menindikasikan bahwa pada genus yang sama berpotensi
sebagai sumber flavonoid. Dengan demikian potensi untuk menemukan senyawa flavonoid pada
tumbuhan Artocarpus heterophylla Lmk. (nangka buah) sangat besar (Musa, 2010).
Warna merah bunga mawar dan biru pada bunga jagung terdiri dari pigmen yang sama
yaitu sianin. Perbedaannya adalah bila pada bunga mawar pigmennya berupa garam asam
sedangkan pada bunga jagung berupa garam netral. Konsentrasi pigmen juga sangat berperan
dalam menentukan warna. Pada konsentrasi yang encer antosianin berwarna biru, sebaliknya
pada konsentrasi pekat berwarna merah dan konsentrasi biasa berwarna ungu (Miftahuljannah,
2010).
Terpena dan terpenoid menyusun banyak minyak atsiri yang dihasilkan oleh tumbuhan.
Kandungan minyak atsiri memengaruhi penggunaan produk rempah-rempah, baik sebagai
bumbu, sebagai wewangian, serta sebagai bahan pengobatan, kesehatan, dan penyerta upacara-
upacara ritual. Nama-nama umum senyawa golongan ini seringkali diambil dari nama minyak
atsiri yang mengandungnya. Lebih jauh lagi, nama minyak itu sendiri diambil dari nama (nama
latin) tumbuhan yang menjadi sumbernya ketika pertama kali diidentifikasi. Sebagai misal
adalah citral, diambil dari minyak yang diambil dari jeruk (Citrus). Contoh lain adalah eugenol,
diambil dari minyak yang dihasilkan oleh cengkeh (Eugenia aromatica) (Wikipedia, 2011).
Segala aspek kimia dari senyawa yang berasal dari sumber hayati dan nabati (hewan, tanaman,
mikroorganisme). Semua organisme perlu melakukan transformasi dan interkonversi berbagai
senyawa organik yang memungkinkan dirinya untuk hidup, tumbuh, dan berkembang biak.
Organisme memerlukan:

- energi dalam bentuk ATP

- suplai building blocks untuk membangun jaringan

• Untuk keperluan tersebut diperlukan suatu reaksi kimia yang umumnya dimediasi oleh enzim
yang mempunyai jaringan terintegrasi, yang secara umum dikenal dengan intermediary
metabolism.

• Beberapa senyawa yang penting bagi kehidupan adalah:

- Karbohidrat

- Lemak

- Protein

- Asam nukleat

* Karbohidrat : polimer dari unit gula * Protein : polimer dari asam amino * Asam nukleat :
tersusun dari nukleotida * Lemak : senyawa tunggal

Organisme mempunyai kapasitas yang sangat luas dalam mensintesis dan mentransformasi
senyawa kimia. Tanaman sangat efisien mensintesis senyawa anorganik melalui fotosintesis,
hewan dan mikroorganisme memenuhi kebutuhan kalorinya dari tumbuhan. Karakteristik suatu
makluk hidup dalam memodifikasi atau mensintesis karbohidrat, protein, asam nukleat, dan
lemak secara esensi diketahui merupakan peristiwa yang terjadi pada hampir semua makluk
hidup, dan disebut metabolit primer.