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Química Orgánica II
Químico Farmacéutico Industrial
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1. Compuestos carbonílicos.
1.1 Tautomería ceto-enólica. Enolatos.
1.1.1 Adición 1-2 reversible a carbonilos.
1.1.2 Bisulfito.
1.1.3 Cianuro.
1.1.4 De alcoholes.
1.2 Adición 1,2 irreversible.
1.2.1 Hidruros.
1.2.2 Organometálicos.
1.3 Adición-Sustitución.
1.3.1 De alcoholes (cetales y acetales).
1.3.2 De tioles.
1.4 Adición-Eliminación.
1.4.1 Reacciones con compuestos de fórmula general H2N-Y.
1.5 Reacciones irreversibles.
1.5.1 Wittig.
1.5.2 Claisen-Schmidt y procesos relacionados.
1.5.3 Reformatzki.
1.6 Adición 1,4 en sistemas carbonílicos alfa-beta insaturados.
1.6.1 Adición de carbono (organocupratos).
1.6.2 Adición de nitrógeno.
1.6.3 Adición 1,2 vs 1,4.
1.7 Reacciones de adición-eliminación (sustitución) sobre derivados de ácidos carboxílicos.
1.7.1 Nucleófilos heteroatómicos.
1.7.2 Interconversión de derivados de ácidos carboxílicos.
1.7.3 Catálisis básica.
1.7.4 Catálisis ácida.
1.7.5 Nucleófilos del carbono.
1.7.6 Otros nucleófilos hidruros, etc.
2. Reacciones de óxido-reducción.
2.1 Número de oxidación.
2.1.1 Balanceo de ecuaciones redox.
2.2 Oxidación en química orgánica.
2.2.1 Agentes oxidantes.
2.2.2 Oxidación de alcoholes y dioles.
2.2.3 Oxidación de aldehídos.
2.2.4 Oxidación de sustituyentes alquilo en compuestos aromáticos.
2.3 Reducción en química orgánica.
2.3.1 Agentes reductores.
2.3.2 Reducción de compuestos carbonílicos.
2.3.3 Reducción de enlaces múltiples carbono-carbono.
2.3.4 Reducción de anillos aromáticos.
2.4 Aplicaciones sintéticas.
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3. Biomoléculas.
3.1 Reacciones de aminas.
3.1.1 Formación de sales.
3.1.2 Reacciones de alquilación, acilación, sulfonación, oxidación y nitrosación.
3.1.3 Preparación de aminas.
3.1.4 Por reducción.
3.1.5 La síntesis de Gabriel.
3.2 Aminoácidos.
3.2.1 Clasificación y estereoquímica.
3.2.2 Comportamiento ácido-base.
3.3 Síntesis de aminoácidos.
3.3.1 Síntesis de Strecker.
3.3.2 Con acetamidomalonato de dietilo.
3.3.3 Reacciones de aminoácidos (acilación, esterificación, con ninhidrina)
3.4 Péptidos.
3.4.1 Definición, enlace peptídico y términos relacionados.
3.5 Determinación de la estructura de los aminoácidos.
3.5.1 Análisis de grupos terminales, al extremo N y el extremo C.
3.5.2 Hidrólisis de péptidos.
3.5.3 Síntesis de péptidos.
3.5.4 Concepto del grupo protector.
3.5.5 Protección y desprotección del grupo amino.
3.5.6 Protección y desprotección del grupo carboxilo.
3.5.7 Formación del enlace peptídico.
3.5.8 Síntesis en fase sólida.
3.6 Carbohidratos.
3.7 Monosacáridos.
3.7.1 Clasificación y esteroquímica. Aldosas y cetosas.
3.7.2 Formas cíclicas de los carbohidratos: Furanosas y piranosas.
3.7.3 Mutarrotación, anómeros.
3.7.4 Reacciones de los monosacáridos.
3.8 Glicósidos.
3.8.1 Osazonas, oximas y cianohidrinas, extensión de la cadena carbonada.
3.8.2 Reacciones de oxidación.
3.8.3 Reacciones de reducción.
3.8.4 Acilación y alquilación de grupos hidroxilo.
3.9 Disacáridos.
3.10 Polisacáridos.
3.11 Lípidos: composición, clasificación e importancia.
3.11.1 Grasas y aceites.
3.11.2 Ácidos grasos.
3.11.3 Hidrólisis de los lípidos, saponificación.
3.11.4 Grasas saturadas e insaturadas: Hidrogenación.
3.12 Fosfolípidos
3.13 Terpenos.
3.13.1 Isopreno.
3.13.2 Monoterpenos, sesquiterpenos, diterpenos y triterpenos.
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3.13.3 Carotenoides.
3.13.4 Esteroides.
3.13.5 Origen común de grasas y terpenos a partir de ácido acético.
5. Polímeros.
5.1 Polímeros de adición.
5.1.1 Características de los monómeros.
5.1.2 Polimerización aniónica.
5.1.3 Polimerización catiónica.
5.1.4 Polimerización por radicales libres.
5.1.5 Catalizadores de Ziegler-Natta.
5.1.6 Cadenas atácticas, sindiotácticas e isotácticas.
5.1.7 Copolímeros.
5.2 Polímeros de condensación.
5.2.1 Características de los monómeros.
5.2.2 Reacciones de polimerización.
5.3 Estructura y estereoquímica de polímeros.
5.3.1 Cristalinidad.
5.3.2 Peso molecular promedio.
5.3.3 Materiales termoplásticos.
5.3.4 Fibras y elastómeros.
6. Colorantes y pigmentos
6.1 Teoría del color.
6.1.1 Espectro electromagnético.
6.1.2 Estructura molecular.
6.1.3 Interacciones de la energía radiante y las moléculas: transiciones energéticas
(electrónica, vibracional, rotacional).
6.1.4 Definición de: grupos cromóforos, auxocromos, efecto hipercrómico, batocrómico.
6.2 Clasificación de los colorantes.
6.2.1 Con base en su forma de aplicación.
6.2.2 Con base en su estructura química.
6.3 Azoicos.
6.4 Del trifenilmetano.
6.5 Indigoides.
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I. GENERALIDADES
1. Las disposiciones de éste reglamento regirán todas las actividades en los laboratorios del
Departamento de Química Orgánica y serán obligatorias para los alumnos que los cursen.
2. Los alumnos que deseen cursar el laboratorio, deberán reunir los requisitos que marca la
E.N.C.B., así como los estipulados en el presente reglamento:
a) Presentar orden de inscripción debidamente autorizada al profesor responsable, tan
pronto como sea expedida por la dirección de la escuela.
b) No será permitida la estancia a los alumnos que no porten bata.
c) Los alumnos que no se comporten adecuado en el laboratorio, no podrán permanecer en
él.
d) Para abandonar temporalmente el laboratorio durante el desarrollo de la práctica, se
deberá solicitar el permiso correspondiente al profesor.
e) Al concluir la práctica, los alumnos deberán dejar completamente limpio su lugar de
trabajo.
3. No se aceptarán alumnos condicionales.
4. Los alumnos con autorización de baja en el curso, deberán presentar la constancia
correspondiente; de no hacerlo, el curso práctico será considerado reprobado.
II. ORGANIZACIÓN
1. La hora de entrada será la indicada en el horario de cada grupo, dándose una tolerancia
máxima de 15 minutos, después de los cuales se pasará lista. No habrá retardos.
2. El trabajo del laboratorio se realizará en el sitio indicado por el profesor.
3. Los equipos de trabajo en el laboratorio, serán de dos o tres alumnos según las características
del grupo, siendo permanentes durante todo el curso.
4. La sesión de laboratorio iniciará con un seminario, en el cual se discutirá el cuestionario
previo y la parte teórica de la práctica por realizar, posteriormente se desarrollará la parte
experimental de la misma.
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5. Cada equipo contará con la cantidad necesaria de reactivos para la realización de la práctica.
No habrá reposición de los mismos, en caso de pérdida.
6. Cada equipo hará un vale al almacén por el material que empleará en la práctica, el cual
deberá revisar exhaustivamente en el momento de recibirlo para poder reportar cualquier
anomalía al almacenista antes de entregar el vale. Al final de la práctica se regresará el
material limpio y de no ser así, no será recibido.
7. En caso de ruptura o pérdida del material, se dará un plazo máximo de 15 días para
reponerlo; de no hacerlo, no se permitirá la realización de prácticas subsecuentes, las
cuales se calificarán con CERO. Si al final del semestre hay adeudo de material, la
calificación del curso será reprobatoria.
8. Todo asunto relacionado con el material, se deberá tratar con el almacenista.
9. Cada equipo deberá traer material básico de limpieza (detergente, escobillones, franela), para
rotular y envasar sus productos, así como: cerillos, vaselina sólida, papel absorbente, aceite,
papel pH, espátula.
III. EVALUACIÓN
1. Para acreditar el curso teórico, el alumno deberá aprobar el curso práctico, para lo cual
requerirá:
a) Un mínimo de 80% de asistencias.
b) Calificación final mínima de seis.
c) No adeudar material
2. La evaluación del curso práctico se hará en la forma siguiente:
a) Se realizarán tres exámenes parciales. No habrá examen final ni reposición.
b) La calificación promedio de los seminarios, contará como un cuarto examen parcial y el
promedio de calificaciones del trabajo de laboratorio, como un quinto examen parcial.
La calificación final del curso de laboratorio, será el promedio de estas 5 evaluaciones:
E1 E 2 E 3 PS PTL
CF
5
CF. Calificación final
E. Examen Parcial
PS. Promedio de calificaciones de seminarios
PTL. Promedio de calificaciones del trabajo de laboratorio
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La Química Orgánica es una asignatura netamente experimental, que se desarrolla con base al
trabajo del laboratorio, por lo que se requiere de una disciplina y metodología estricta para la
obtención de resultados confiables. La realización de este trabajo requiere de la aplicación del
diseño experimental, el estricto registro de datos y la interpretación de resultados.
Así como la aplicación de normas de seguridad apropiadas para evitar accidentes, debido al tipo de
sustancias empleadas. Por lo que a continuación se citan las más importantes a considerar.
1. Usar siempre una bata de trabajo, preferentemente de color blanco y zapatos cubiertos.
2. Siempre que esté trabajando en un experimento, se debe usar la protección adecuada (para los
ojos, las vías respiratorias y para la piel).
3. Si se usan lentes graduados, éstos debe usarse debajo de los lentes de protección
4. Cualquier derrame de sustancias químicas o accidente, debe informarse al profesor
inmediatamente.
5. Muchos compuestos son absorbidos a través de la piel, por lo cual es importante evitar el
contacto directo. En caso que esto llegara a suceder, limpiar y lavar con abundante agua,
además de informar al profesor.
6. Tener identificadas las ubicaciones de extintores, botes de arena, y material de auxilio.
7. El fuego de un vaso o matraz puede extinguirse sofocando con un vidrio de reloj o con arena.
8. En casos de tener alguna condición física que pueda afectar tu rendimiento o tu salud, como
alergias, embarazo, epilepsia, etc. informar al profesor; dicha información será totalmente
confidencial.
9. Las siguientes actividades están estrictamente prohibidas dentro del laboratorio:
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1. Rotular y usar únicamente las pipetas que se encuentran asignadas a cada reactivo.
2. Tomar únicamente la cantidad necesaria y mantener los reactivos en el sitio asignado.
3. Los desechos químicos deben ser depositados en los recipientes destinados para este fin.
4. Los reactivos sólidos deben pesarse usando una espátula y evitando derrames sobre la báscula
o la mesa de trabajo, que en todo caso deberán ser limpiados
5. Los frascos de reactivos deben mantenerse limpios y bien cerrados, así como el área de trabajo
donde se encuentran.
6. Evitar oler o tomar los reactivos con las manos desnudas y nunca pipetear con la boca
7. El material de vidrio debe estar siempre limpio antes y después de usarse. No usar material en
mal estado o dañado.
8. Manejar con cuidado los objetos calientes como mecheros, anillos metálicos o matraces
calientes.
9. Mantener la mesa de trabajo siempre limpia y en orden.
10. Cualquier desperfecto en las instalaciones debe ser reportado inmediatamente al profesor.
SESIÓN INTRODUCTORIA
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P RÁCTICA No. 1
SÍNTESIS DE DIBENZALACETONA
(Condensación de Claisen-Schmidt)
OBJETIVOS
INTRODUCCIÓN
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moléculas participantes, tienen hidrógenos enolizables y por lo tanto se pueden formar enolatos de
ambas. También se debe tomar en cuenta, que las dos moléculas pueden actuar como electrófilo en
un momento dado. El problema se minimiza, si es posible utilizar como electrófilo, un aldehído que
no contenga hidrógenos enolizables, como un aldehído aromático. Cuando el enolato de una cetona
se condensa con un aldehído aromático, la reacción de deshidratación para dar la cetona alfa-beta-
insaturada, ocurre de manera espontánea. Este tipo particular de condensación aldólica, es conocida
como reacción de Claisen-Schmidt. La deshidratación espontánea ocurre porque el producto final
contiene un sistema insaturado altamente conjugado (enlaces dobles y sencillos alternados), que
confieren estabilidad a la molécula.
Reacción
PARTE EXPERIMENTAL
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MATERIAL REACTIVOS
2 Vasos de precipitados de 100 mL Acetona 0.5 mL
2 Matraces Erlenmeyer de 125 mL Benzaldehído 1.3 mL
1 Soporte universal Etanol 20 mL
1 Anillo metálico Hidróxido de sodio 1.25 g
1 Rejilla de asbesto Disolución. de NaOH al 10%, 12.5 mL
1 Mechero Bunsen Disolución de Br2 / CCl4 gotas
1 Baño María Carbón activado
1 Tapón de hule
1 Probeta de 50 mL
1 Embudo de vidrio
2 Tubos de ensayo
1 Termómetro
1 Varilla de vidrio
1 Papel filtro
Mecanismo
El esquema general del mecanismo de reacción, se muestra a continuación. A primera vista puede
parecer muy largo y complicado, sin embargo la síntesis de la dibenzalacetona involucra dos
reacciones consecutivas de condensación de Claisen-Schmit catalizadas por base. El mecanismo se
divide en varias etapas, cada una de las cuales se analizan a continuación.
El primer paso (1) es la generación del enolato de la acetona, el cual ataca al carbonilo del
benzaldehído (2) para generar el alcóxido correspondiente, que captura un protón del disolvente,
produciendo un aldol (3). En la etapa (4) muestra la formación de un nuevo enolato que conduce a la
deshidratación del aldol (5), para producir la cetona α, β-insaturada. En la etapa (6) se forma
nuevamente un enolato, ahora en el otro extremo de lo que era la acetona. El enolato ataca a otra
molécula de benzaldehído (7) para formar un nuevo alcóxido, el cual captura otro protón del
disolvente para dar un segundo aldol (8). Las etapas (9) y (10) muestran nuevamente la formación de
otro enolato, que conduce a la deshidratación del aldol y consecuentemente a la formación del
producto final.
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DESARROLLO EXPERIMENTAL
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL disolver 1.25 g de NaOH en 12.5 mL de agua, controlando que
la temperatura de la solución resultante sea menor de 25ºC (enfriar con agua de la llave si es
necesario). El paso anterior no se requiere si la disolución al 10% de hidróxido de sodio ya se tiene
preparada. En otro matraz de 125 mL mezclar 1.3 mL de benzaldehído, 0.5 mL de acetona y 6 mL
de etanol, agregar poco a poco y con agitación, la disolución de NaOH al 10% preparada
anteriormente. Tapar el matraz con el tapón de hule y continuar con agitación suave por un período
de 15 minutos. Observar y tomar nota de todos los cambios observados, a continuación filtrar la
mezcla que se obtuvo. Lavar el residuo que queda en el papel (la dibenzalacetona cruda) con dos
porciones de 4 mL de agua.
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Purificar la dibenzalacetona por recristalización con etanol. Para esto transferir el sólido (crudo de
reacción) a un vaso de precipitados y adicionar 8 mL de etanol. Calentar el vaso suavemente (casi
hasta ebullición), adicionar otra porción de 2 mL de etanol si el sólido no se disuelve completamente
y volver a calentar. Repetir este proceso hasta que todo el sólido se disuelva, filtrar en caliente, dejar
reposar para que el etanol se enfríe y el sólido recristalice. Filtrar el sólido nuevamente y dejarlo
secar al aire por unos minutos.
IDENTIFICACIÓN.
1. Para la identificación del producto colocar una mínima cantidad del producto en un tubo
de ensayo y disolverlo en 1 mL de acetona.
2. Simultáneamente tomar otro tubo de ensayo y rotularlo como testigo con 1 mL de etanol.
3. A continuación adicionar unas gotas de disolución de bromo en tetracloruro de carbono y
observar si hay algún cambio en el color de la disolución de bromo.
4. Determinar el punto de fusión del producto seco (de preferencia dejarlo secar hasta la
siguiente sesión) y compararlo con el punto de fusión de la dibenzalacetona pura 110-111º C.
PRECAUCIONES E INDICACIONES.
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P
OBJETIVO
RÁCTICA 2
SÍNTESIS DE ALCOHOL BENCÍLICO Y ÁCIDO BENZOICO
INTRODUCCIÓN
Cuando los aldehídos que no tienen átomos de hidrógeno en el átomo de carbono unido al grupo
carbonilo (hidrógeno en posición alfa), se colocan en presencia de un álcali concentrado, se produce
una reacción de óxido-reducción, donde el aldehído (dos moles) actúa como agente oxidante y como
agente reductor, por lo tanto los productos de la reacción, son un alcohol y la sal de un ácido
carboxílico. Posteriormente, si se acidifica el medio, se obtiene el ácido carboxílico.
Reacción
PARTE EXPERIMENTAL
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MATERIAL REACTIVOS
1 Soporte universal Ácido clorhídrico concentrado 12 mL
1 Anillo metálico y rejilla de asbesto Benzaldehído 7 mL
1 Mechero Bunsen Éter etílico 20 mL
2 pinzas de tres dedos con nuez Hidróxido de potasio 7 g
1 Matraz balón de 100 mL Disolución saturada de bisulfito de sodio 4 mL
1 Refrigerante 14/13 Sulfato de sodio anhidro 1 g
1 Baño María Disolución de NaOH al 40%
1 Unión triple Disolución de NaOH al 10%
1 Termómetro
1 Porta termómetro
1 Matraz Erlenmeyer de 125 mL
1 Embudo de separación
1 Probeta de 25 mL
1 Agitador y 1 embudo de vidrio
3 vasos de precipitados de 250 mL
DESARROLLO EXPERIMENTAL
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la fase acuosa con otros 5 mL de éter. Reunir los tres extractos de éter y conservar la fase
acuosa (identificarla como FA2).
3. Solo en caso de percibir la presencia de benzaldehído en el extracto de éter entonces, colocar
el extracto en el embudo de separación y agregar 4 mL de disolución saturada de bisulfito de
sodio. Agitar y permitir la separación de las fases. Desechar la fase acuosa, a la fase etérea
que ha quedado en el embudo de separación se le adicionan 2 mL de disolución de hidróxido
de sodio, se tapa el embudo, se agita y se vuelve a desechar la fase acuosa. Se repite esta
operación sobre el extracto etéreo con 4 mL de agua. Finalmente se desecha la fase acuosa, la
fase orgánica (éter) se coloca en un vaso de precipitados y se agrega 1 g de sulfato de sodio
anhidro.
4. Decantar la fase etérea para eliminar el sulfato de sodio hidratado y se coloca en un matraz
redondo de 100 mL y se elimina el éter destilándolo en baño María, cuando se ha eliminado
todo el éter, el baño María es sustituido por un baño de aceite o una mantilla de calentamiento
y se procede a destilar el alcohol bencílico el cual tiene un punto de ebullición de 204 °C.
5. La fase acuosa (FA2) guardada, verterla lentamente y con agitación, en una mezcla de 20 mL
de ácido clorhídrico concentrado, 20 mL de agua y 50 g de hielo picado.
6. Filtrar el precipitado de ácido benzoico, lavar con una pequeña cantidad de agua y recristalizar
de agua. Secar, pesar, calcular rendimiento.
IDENTIFICACIÓN DE PRODUCTOS
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CUESTIONARIO EXPERIMENTAL
a) Escribe la fórmula de los productos que se obtienen de la reacción de benzaldehído con KOH.
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f) Calcular el rendimiento de la reacción tanto para el ácido benzoico como para el alcohol
bencílico.
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P RÁCTICA No. 3
HIDRÓLISIS DE UNA PROTEÍNA Y ENSAYOS PARA PROTEÍNAS
Y AMINOÁCIDOS
OBJETIVOS
INTRODUCCIÓN
Las proteínas son polímeros biológicos, componentes principales de células vegetales y animales;
químicamente son poliamidas, cuyos monómeros son α-aminoácidos.
Las proteínas se pueden clasificar según el tipo de función que desempeñan:
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Estos aminoácidos se unen entre sí formando enlaces peptídicos; la unión de dos aminoácidos
origina un dipéptido; de tres un tripéptido, etc., hasta la formación de polipéptidos; cuando el
número de aminoácidos es mayor de 80, se considera proteína.
La presencia del grupo amino de aminoácidos o grupos amino libres en una proteína, se pone de
manifiesto cuando se efectúa una reacción con ácido nitroso, desprendiéndose 1 mol de nitrógeno
molecular, por cada grupo amino primario.
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Los aminoácidos son anfolitos que en solución acuosa existen en forma de ión bipolar o zwitterion,
por lo cual pueden reaccionar con ácidos y con bases. La presencia de enlaces disulfuro en algunas
proteínas, se pone de manifiesto por una reacción de precipitación en medio básico y la presencia de
enlaces peptídicos, se detecta por la reacción de Biuret, en esta práctica se realizarán los ensayos
anteriormente indicados y las reacciones que se llevan a cabo son las siguientes:
PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
1 Refrigerante Acetato de plomo al 10%, 3 mL
1 Matraz balón de 200 mL Ácido clorhídrico conc., 19 mL
1 Vaso de precipitados de 600 mL Ácido clorhídrico 0.1 N, 1 mL
4 Vasos de precipitados de 150 mL Ácido nítrico conc., 10 mL
1 Embudo de vidrio Hidróxido de sodio al 20%, 22 mL
10 Tubos de ensayo Hidróxido de sodio 0.1 N, 2 mL
1 Agitador de vidrio Agua destilada
2 Pinzas de 3 dedos con nuez. Carbón activado
1 Pinzas para tubo de ensayo Fenolftaleína al 10%, 1 mL.
1 Rejilla Ninhidrina al 3%, 2.5 mL
1 Baño María Nitrito de sodio al 5%, 4 mL
1 Mechero Rojo Congo al 0.1%, 1 mL
1 Soporte universal Sulfato de cobre al 2%, 12 mL
1 Trozo de manta de cielo Grenetina 1.5 g
Papel pH Valina
Papel filtro Glicina
Alanina
Fenilalanina
Carbón activado
Isopropanol
Clara de huevo
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DESARROLLO EXPERIMENTAL
PREPARACIÓN DE DISOLUCIONES:
O R CO2H
H +
N H2O / HCl
N H2N H
H n R
O
Proteína Hidrolizado de a-aminoácidos
REACTIVOS:
CANTIDAD REACTIVO
1g Grenetina
10 mL Ácido Clorhídrico concentrado
10 mL Agua Destilada
0.5 g Carbón Activado
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1:
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REACTIVOS:
CANTIDAD REACTIVO
5.0 mL Disolución “A”
La necesaria Hidróxido de sodio al 10%
El necesario Papel pH
NOTA: Utilizar ésta solución de grenetina hidrolizada a pH neutro (solución “B”), para efectuar la
cromatografía, la prueba de ninhidrina y la acción reguladora de aminoácidos.
REACTIVOS:
CANTIDAD REACTIVO
0.5 g Grenetina
20 mL Agua destilada
REACTIVOS:
CANTIDAD REACTIVO
1 huevo Clara
100 mL. Agua destilada
Un trozo Manta de cielo
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REACCIONES DE IDENTIFICACIÓN:
1) REACCIÓN XANTOPROTEÍCA:
REACTIVOS:
CANTIDAD: REACTIVO
2.0 mL Disolución “A”
2.0 mL Disolución “D”
10 mL Ácido Nítrico concentrado (líquido altamente corrosivo)
El necesario Hidróxido de sodio al 10%
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 2
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SUSTRATO OBSERVACIONES
Disolución
“A”
Disolución
“D”
2) REACCIÓN DE PRECIPITACIÓN:
(CH3CO2)2Pb
R S S R + NaOH R SH PbS
REACTIVOS:
CANTIDAD REACTIVO:
2.0 mL Disolución “A”
2.0 mL Disolución “D”
2.0 mL Agua destilada
15 mL Hidróxido de sodio al 10%
1.0 mL Acetato de Plomo al 10%
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 3
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SUSTRATO OBSERVACIONES
Disolución
“A”
Disolución
“D”
3) REACCIÓN DE BIURET
O R
H NaOH
N + CuSO4 Complejo de Cu (II)
N
H n
O
Proteína
REACTIVOS
Cantidad Reactivo
0.5 mL Agua destilada
1.0 mL Disolución “A”
0.5 mL Disolución “C”
1.0 mL Disolución “D”
2.0 mL Hidróxido de sodio al 10%
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 4
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SUSTRATO OBSERVACIONES
Agua destilada
Disolución “A”
Disolución “C”
Disolución “D”
REACTIVOS:
Cantidad Reactivo
0.5 mL Agua destilada
0.5 mL Disolución “B”
0.5 mL Disolución “C”
0.5 mL Disolución “D”
0.5 mL Aminoácido patrón al 1%
2.5 mL Ninhidrina al 3%
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 5
TUBO No:
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Agregar a cada tubo 0.5 mL de disolución de ninhidrina al 3% y calentar a baño María por cinco
minutos. Observar y concluir.
Realice las anotaciones correspondientes:
SUSTRATO OBSERVACIONES
Agua destilada
Disolución “B”
Disolución “C”
Disolución “D”
Disolución
Aminoácido
Patrón
REACTIVOS
CANTIDAD REACTIVO
3.0 mL Ácido Clorhídrico concentrado
2.0 mL Disolución “A”
2.0 mL Disolución “C”.
2.0 mL Disolución “D”
2.0 mL Agua destilada
4.0 mL Nitrito de sodio al 5%
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 6
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TUBO No:
1. 2 mL de hidrolizado de grenetina (Disolución “A”)
2. 2 mL de grenetina sin hidrolizar (Disolución. “C”)
3. 2 mL de disolución de albúmina (Disolución. “D”)
4. Tubo testigo sin proteína.
Enfriar y agregar a los cuatro tubos de ensayo, 1 mL de disolución acuosa de nitrito de sodio al 5%.
Observar y concluir.
Realice las anotaciones correspondientes:
SUSTRATO OBSERVACIONES
Agua destilada
Disolución “A”
Disolución “C”
Disolución “D”
REACTIVOS
CANTIDAD REACTIVO
4.0 mL Agua destilada
4.0 mL Disolución “B”
0.6 mL Disolución indicadora – Rojo Congo
0.6 mL Fenolftaleína al 0.1%
El necesario HCl al 0.1N
El necesario NaOH al 0.1N
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 7
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REACTIVOS
CANTIDAD: REACTIVO
00.1 mL Disolucion “B”
0.1 mL Disolución Patrón de Aminoácido 1, al 1%
0.1 mL Disolución Patrón de Aminoácido 2, al 1%
3.0 mL Disolución isopropanol-Agua 7:3
La necesaria Disolución de ninhidrina para revelar
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 8
a) En una cromatoplaca, aplicar una pequeña muestra del hidrolizado de grenetina neutra
(Disolución “B”).
b) Enseguida hacer aplicaciones de aminoácidos patrón.
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c) Dejar secar el cromatograma e introducirlo en una cámara de cromatografía que contenga una
mezcla de isopropanol-agua 7:3.
d) Eluir el cromatograma.
e) Secar en la estufa y revelar con un atomizador que contenga una disolución de ninhidrina.
f) Identificar los aminoácidos presentes en el hidrolizado de grenetina, determinando valores de
Rf.
Realice las anotaciones correspondientes.
Edición 2018
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CUESTIONARIO EXPERIMENTAL
6. ¿Qué tipo de aminoácidos debe contener una proteína, para dar positiva la reacción de
precipitación con acetato de plomo?
Edición 2018
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9. Explicar los resultados obtenidos en la prueba del efecto regulador de los aminoácidos.
12. Explicar el fundamento de la cromatografía en capa fina y mencionar cuál es la fase móvil y
cuál la estacionaria en el sistema utilizado en esta práctica.
Edición 2018
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14. Investigar algunos de los aminoácidos que se encuentran presentes en grenetina y albúmina.
Edición 2018
P RÁCTICA No. 4
PODER REDUCTOR, FORMACIÓN DE OSAZONAS Y SÍNTESIS
DE PENTAACETATO DEα, β-D-GLUCOSA
OBJETIVOS
INTRODUCCIÓN
Los azúcares reductores son aquellos que presentan un grupo carbonilo libre o potencialmente libre,
susceptible de oxidarse en presencia de complejos cúprico-alcalinos, lo cual se pone de manifiesto
efectuando las pruebas de Benedict o de Fehling. En la prueba de Fehling, se utiliza un complejo
oxidante de tartrato de cobre divalente, que reacciona con el azúcar, oxidándose éste y dando una
mezcla de productos complejos; el oxidante se reduce a óxido de cobre (I) que es un sólido de color
rojo. En tales oxidaciones se basan varios métodos de análisis cuantitativos de azúcares.
Los azúcares reductores reaccionan con fenilhidrazina para formar derivados cristalinos llamados
osazonas. Los azúcares que difieren en la configuración de los carbonos 1 ó 2 (epímeros), dan la
misma osazona, siendo importante esta reacción para comparar las configuraciones relativas de los
centros asimétricos que siguen al carbono C2, en aldosas y cetosas. Es importante observar que la
velocidad de formación de las osazonas, varía dependiendo del azúcar que la origina, aunque la
osazona sea la misma; por ejemplo, la osazona de la fructosa se forma más rápidamente que la
osazona de la glucosa. En esta práctica se pone de manifiesto la velocidad de formación de osazonas
de diferentes azúcares; la formación de osazonas de mono y disacáridos reductores, así como la
formación de osazonas de los productos de hidrólisis de disacáridos no reductores y de un
polisacárido.
38
REACCIONES
FORMACIÓN DE OSAZONAS
La síntesis de pentaacetato de α- y β-D-glucosa, es una reacción general para aldosas y cetosas. Los
azúcares son compuestos polihidroxilados y es posible acetilarlos por reacción con anhídrido
acético, obteniéndose los acetatos correspondientes. Si la acetilación es de un monosacárido tipo
aldopentosa, se obtiene un tetraacetato y si se acetila un disacárido con anillos piranósidos, se
obtiene un octaacetato.
Edición 2018
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Los acetatos producidos, se derivan por lo general de la forma cíclica piranosa; en consecuencia los
acetatos existen como pares de anómeros, por ejemplo: la β-D-glucopiranosa, da el β-D-pentaacetato
y la α-D-glucopiranosa, da el α-D-pentaacetato. Los acetatos son derivados importantes de los
azúcares porque:
REACCIÓN
PARTE EXPERIMENTAL
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MATERIAL REACTIVOS
1 Agitador Acetato de sódio anhidro
16 Tubos de ensayo Anhídrido acético
3 Vasos de precipitados Glucosa anhidra
1 Gradilla Carbón activado
4 Portaobjetos Ácido clorhídrico concentrado
Papel filtro Almidón (disolución al 2% y 10%)
1 Mortero con pistilo Fructosa (disolución al 10% y 2%)
1 Embudo de filtración Glucosa (disolución al 10% y 2%)
1 Matráz Erlenmeyer de 125 mL Lactosa (disolución al 10% y 2%)
1 Matráz Erlenmeyer de 500 mL Sacarosa (disolución al 10% y 2%)
1 Refrigerante *Reactivo de fenilhidrazina
1 Probeta *Disolución “A” de Fehling
2 Vasos de precipitados de 150 mL *Disolución “B” de Fehling
2 Vasos de precipitados de 200 mL *RECIÉN PREPARADA
12 Pipetas de 5 mL por sección Disolución saturada de bisulfito de sodio
I. PODER REDUCTOR
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1
Colocar 6 tubos de ensayo en una gradilla; a cada tubo agregar 2 mL de disolución de Fehling
recientemente preparada (1 mL de disolución “A” y 1 mL de disolución “B”) y 5 mL de disolución
al 10% de cada uno de los azúcares a ensayar. Agitar cada tubo y colocarlos en un baño María con
agua hirviendo durante dos minutos. Observar y anotar los resultados.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 2
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de sodio; mezclar, calentar en un baño María y anotar el tiempo en que se forman las osazonas.
Continuar el calentamiento por 15 minutos más y enfriar lentamente; filtrar y lavar el precipitado
con agua fría, tomar con un agitador una pequeña muestra y colocarla sobre un portaobjetos;
observar al microscopio y dibujar los cristales de las osazonas.
Preparar las osazonas de los disacáridos, siguiendo la técnica empleada para monosacáridos;
anotar el tiempo en que se colocan los tubos en el baño María y tomar muestras de las mezclas
de reacción a los 15, 20 y 30 minutos.
Enfriar las muestras así como la mezcla de reacción, filtrar y observar al microscopio las
osazonas formadas.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 3
por el refrigerante 10 mL (0.01 moles) de anhídrido acético *(líquido altamente irritante), adaptar un
refrigerante en posición de reflujo y calentar en baño María hasta disolución. Continuar el
calentamiento por una hora más.
SEPARACIÓN Y PURIFICACIÓN
Enfriar un poco la mezcla de reacción y verterla sobre 200 mL de una mezcla agua-hielo agitando
vigorosamente. Continuar la agitación hasta que el sólido formado quede finamente dividido, dejar
reposar durante 30 minutos agitando ocasionalmente. Filtrar el sólido y recristalizar de agua caliente,
utilizando carbón activado para decolorar.
IDENTIFICACIÓN
Glucosa
Manosa
Maltosa
Lactosa
Sacarosa
Almidón
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CUESTIONARIO EXPERIMENTAL
5. Indicar, por medio de reacciones, cuáles azúcares dan positiva la prueba de Fehling; dar el
nombre de los productos.
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7. Dar tres ejemplos de carbohidratos que den positiva la prueba de Fehling y tres que no la den.
10. ¿Por qué las osazonas se forman únicamente en los carbonos 1 y 2 de los carbohidratos?
b) ¿Por qué se vierte la mezcla de reacción en agua helada después del calentamiento a reflujo?
c) ¿Por qué es importante que el sólido formado se agite hasta que quede finamente dividido?
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13. Dibujar las fórmulas de Haworth para los acetatos de maltosa, sacarosa y lactosa.
14. Indicar por medio de reacciones, que conclusión se desprende acerca del tamaño del anillo de un
azúcar cuyo glicósido es metilado y el producto resultante tratado con ácido clorhídrico diluido,
formando 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-glucosa; cuando ésta es sometida a una oxidación con ácido
nítrico concentrado, produce un ácido trimetoxiglutárico y un ácido dimetoxisuccínico.
15. La hidrólisis de sacarosa produce lo que se conoce como azúcar invertido; investigar qué
significa dicho término.
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PRÁCTICA No. 5
LÍPIDOS
CUESTIONARIO PREVIO
1) ¿Qué se entiende como lípidos, su clasificación y sus propiedades físicas y químicas?
b) índice de acidez
c) índice de peróxidos.
BIBLIOGRAFÍA
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P RÁCTICA No. 5
LÍPIDOS
OBJETIVO
INTRODUCCIÓN
Los lípidos forman un grupo heterogéneo de compuestos orgánicos caracterizados por su solubilidad
en disolventes no polares como el hexano, éter de petróleo etc. y son compuestos importantes en los
tejidos vegetales y animales. También constituyen una fuente de energía almacenada; sirven como
protección y aislamiento térmico. Son de los compuestos de mayor consumo en la dieta diaria e
industrialmente se emplean como material de partida para diversos productos farmacéuticos,
cosméticos y jabones entre otros.
Propiedades Físicas.
Los lípidos pueden ser líquidos o sólidos no cristalinos a temperatura ambiente. En contra de la
creencia popular, las grasas y aceites puros son incoloros, inodoros e insípidos. Los olores, colores o
sabores característicos asociados con los lípidos, se deben a sustancias extrañas absorbidas por el
lípido, en el cual son solubles; por ejemplo, el color amarillo de la mantequilla proviene de dos
compuestos, el biacetilo (CH3COCOCH3) y la 3-hidroxi-2-butanona (CH3COCHOHCH3),
producidas por bacterias en la maduración de la crema. Las grasas y aceites son más ligeros que el
agua; su densidad es cercana a 0.8 g/cm3.
Propiedades Químicas.
A diferencia de los polisacáridos y proteínas, los lípidos no son polímeros, es decir, no poseen una
unidad monomérica repetitiva. Sin embargo, al igual que los carbohidratos, pueden clasificarse con
base a sus productos de hidrólisis y a su semejanza en cuanto a su estructura molecular. Sus
propiedades de solubilidad son una función de su estructura tipo alcano. Se clasifica en tres
importantes subclases.
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LIPIDOS HIDROLIZABLES
1. Lípidos simples.
Están formados por ésteres de ácidos grasos y de glicerol y son denominados triglicéridos. Se
clasifican según su estado físico a temperatura ambiente. Se dice que un lípido es una grasa si se
encuentra en estado sólido a 25°C y un aceite, si es líquido a la misma temperatura. (Estas
diferencias en el punto de fusión reflejan el grado de instauración de los ácidos componentes).
Además, los lípidos que se obtienen de fuentes animales, por lo general son sólidos, en tanto que
los aceites normalmente son de origen vegetal. Por tanto, resulta común hablar de grasas
animales y de aceites vegetales. Sin embargo, su diferencia química radica en sus ácidos grasos
componentes. Las ceras, son aquellos lípidos que producen ácidos y alcoholes grasos al sufrir
una hidrólisis.
2. Lípidos compuestos.
a) Fosfolípidos, los cuales por hidrólisis producen ácidos grasos, glicerol, ácido fosfórico y un
alcohol nitrogenado.
b) Glicolípidos, los cuales producen por hidrólisis ácidos grasos, esfingosina ó glicerol y un
carbohidrato.
c) Esfingolípidos, los cuales producen por hidrólisis ácidos grasos, esfingosina, ácido fosfórico
y un componente alcohólico.
LIPIDOS NO HIDROLIZABLES
3. Terpenos.
Son compuestos cuya unidad estructural es el isopreno (2-metil-1,3-butadieno), la cual
puede repetirse dos veces, tres, cuatro etc., formando compuestos cíclicos o acíclicos. Son los
componentes principales de los aceites esenciales obtenidos de la destilación por arrastre de vapor de
las plantas.
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4. Esteroides.
Son compuestos que poseen una estructura del perhidrofenantreno o del
ciclopentanoperhidrofenantreno. Constituyen el esqueleto químico de varias hormonas.
Reacciones Características.
Saponificación.
La hidrólisis de los triacilgliceroles consiste en la ruptura del éster y puede efectuarse por varios
procedimientos, los más comunes utilizan álcalis o enzimas llamadas lipasas. La hidrólisis alcalina
recibe el nombre de saponificación, debido a que uno de los productos de hidrólisis es la sal de sodio
o potasio de los ácidos grasos, las cuales poseen una acción tensoactiva de gran importancia
(detergentes). Esta reacción de hidrólisis también proporciona un método analítico útil para la
caracterización de lípidos por medio de una constante, el índice de saponificación.
3 KOH
CH OOC(CH2)16CH3 CH OH 3 K OOC(CH2)16CH3
Halogenación.
Los ácidos grasos insaturados, en forma libre o combinados como ésteres en grasas y aceites,
reaccionan con los halógenos adicionándose a los dobles enlaces. La reacción de Halogenación
causa la decoloración de la disolución de halógeno. Como el grado de absorción de una grasa o
aceite es proporcional al número de dobles enlaces de los ácidos grasos, la cantidad de halógeno que
absorbe un lípido puede emplearse como índice del grado de instauración.
El valor del índice se llama índice de yodo y se define como el número de gramos de yodo (o
equivalentes de yodo) que se adicionan a una grasa o aceite. Sobre este valor influyen varios
factores, entre ellos el porcentaje de ácidos insaturados en la molécula de triacilglicerol y el grado de
instauración de ácido graso.
Edición 2018
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Hidrogenación.
INDICE DE SAPONIFICACIÓN
Por definición “El índice de saponificación es igual a los mg de hidróxido de potasio necesarios para
saponificar completamente un gramo de lípido”.
Donde:
T = mL de HCl utilizados en titular el testigo.
P = mL de HCl utilizados en titular el problema (T P ) N * meq
N = Normalidad del HCl
I .S .
m
meq = Miliequivalentes de KOH, 56.1
m = Masa de la muestra en gramos.
INDICE DE ACIDEZ
Por definición “El índice de acidez es la cantidad de hidróxido de potasio expresada en miligramos
necesarios para neutralizar los ácidos grasos libres, contenidos en un gramo de lípido”
A * N * meq
I . A.
m
Edición 2018
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Donde:
A = mL de KOH empleados en la titulación
N = Normalidad del KOH
Meq = Miliequivalentes de KOH, 56.1
m = Masa de la muestra en gramos.
ÍNDICE DE ÉSTERES
Este índice se determina por cálculo.
Por definición “El índice de esteres son los miligramos de hidróxido de potasio necesarios para
saponificar los ésteres contenidos en un gramo de lípido” por lo tanto se obtiene restando el índice
de acidez al índice de saponificación.
PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
1 Soporte universal NaOH 6 g
1 Anillo metálico y rejilla de asbesto Ácido clorhídrico al 10% 10 mL
1 Mechero Bunsen Aceite de coco
3 Vasos de precipitados de 250 mL Disolución saturada de NaCl 2L
1 Termómetro Etanol 15 mL
1 Agitador de vidrio Gasa o manta de cielo
1 Embudo de vidrio
2 Matraces Erlenmeyer de 250 mL
1 Baño María
1 Probeta de 25 mL
2 pipetas graduadas de 10 mL
Molde para el producto
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DESARROLLO EXPERIMENTAL
Aislamiento de la glicerina
Edición 2018
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CUESTIONARIO EXPERIMENTAL
1. Diseñe un procedimiento experimental para determinar:
a) índice de saponificación
b) índice de acidez
c) índice de peróxidos.
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PRÁCTICA No. 6
SÍNTESIS DE ÁCIDO ACETILSALICÍLICO
CUESTIONARIO PREVIO
1. ¿Por qué los fenoles se consideran ácidos débiles?
2. ¿Cuál de los grupos del ácido salicílico reaccionan más rápidamente y por qué?
4. ¿Por qué la velocidad de la reacción aumenta cuando se adiciona anhídrido acético en presencia
del ácido salicílico?
BIBLIOGRAFÍA
Edición 2018
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P RÁCTICA No. 6
SÍNTESIS DE ÁCIDO ACETILSALICÍLICO
OBJETIVOS
INTRODUCCIÓN
Los fenoles son compuestos hidroxílicos aromáticos; son ácidos muy débiles y poseen reacciones
similares a la de los alcoholes. Por ejemplo la esterificación. El ácido salicílico contiene un grupo
fenólico y un grupo carboxílico; ambos pueden reaccionar, sólo que esta reacción se hace
selectivamente con reactivos apropiados; el grupo –OH reacciona más rápidamente que el grupo –
COOH con anhídridos, para dar productos de esterificación. Uno de estos productos es el ácido
acetilsalícilico o aspirina.
Reacción
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Mecanismo
PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
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DESARROLLO EXPERIMENTAL
Determinar el punto de fusión y la solubilidad del producto de reacción y compararlo con los datos
de la bibliografía.
Edición 2018
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PRÁCTICA No. 7
POLÍMEROS
CUESTIONARIO PREVIO
1. Investigue y anote las formas existentes de eliminar el inhibidor del metacrilato de metilo.
2. Enliste las reglas generales para designar la nomenclatura utilizada para nombrar a los diferentes
tipos de polímeros.
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BIBLIOGRAFÍA
Edición 2018
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P RÁCTICA No. 7
POLÍMEROS
OBJETIVOS
INTRODUCCIÓN
Los polímeros han venido a sustituir ventajosamente una gran variedad de productos naturales,
dando lugar a la fabricación de innumerables productos nuevos, revolucionando varios campos de la
Ciencia y la Tecnología.
Como ejemplos típicos de esta industria se han seleccionado para su obtención en el laboratorio
varios productos con aplicación comercial tales como: el poliestireno, ampliamente usado en la
industria de la construcción y recubrimientos orgánicos; el polimetilmetacrilato de metilo de gran
aplicación en la fabricación de artículos decorativos y material de diseño; y una resina fenólica de
gran demanda en electrónica.
Es necesario hacer notar, que esta nueva y versátil industria ha venido a contribuir a un mayor
desequilibrio ecológico por su acumulación continúa como desecho de difícil descomposición.
FUNDAMENTOS TEÓRICOS
Los polímeros son compuestos macromoleculares de origen natural y sintético, formados por
uniones de moléculas sencillas llamadas comúnmente monómeros. Los monómeros utilizados en la
preparación de polímeros se caracterizan por tener en su estructura grupos funcionales tales como
dobles y triples enlaces, carbonílo, amídico, uretámico e hidroxílicos y el encadenamiento molecular
puede ser en forma ordenada (red cristalina) o en forma desordenada (amorfa).
Existen varios tipos de macrocompuestos como son los elastómeros que tienen la propiedad de ser
elásticos, otros tipos son las fibras de alta resistencia y los plásticos que pueden ser rígidos para ser
moldeados a temperatura y presión. El proceso por el cual se llevan a cabo estas reacciones se llama
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CH3
CH3 H2C C
CO2CH3 O O
CH3
n
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Mecanismo de polimerización
PARTE EXPERIMENTAL
MATERIAL REACTIVOS
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DESARROLLO EXPERIMENTAL
SÍNTESIS DE POLIMETILMETACRILATO
PREPARACIÓN DE LA DISOLUCIÓN A
Polimerización
Filtrar el metilmetacrilato para eliminar las lentejas de NaOH y dividir en tres tubos de ensayo de la
siguiente forma:
Tubo 1 -------------------- 10 mL
Tubo 2 -------------------- 6 mL
Tubo 3 -------------------- 2 mL
Envolver los tubos con papel de aluminio y colocarlos en un baño maría. Cuando se observe que en
el tubo 1 la viscosidad es mayor, retirar del baño maría y agregar 0.5 mL de la disolución A y dos
gotas de cloroformo (el calentamiento debe ser intenso, pero si se forma espuma, colocar el tubo en
un baño de hielo) continuar el calentamiento controlando la temperatura del baño María a 65 °C,
hasta que solidifique el producto (para retirar el polímero del tubo es necesario romperlo)
Nota. Evitar que el producto entre en contacto con el agua antes de que solidifique.
Calentar los tubos 2 y 3 durante 1 hora, sí no sucede nada colocar el contenido en un frasco y
guardar en la gaveta hasta la siguiente sesión.
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PRÁCTICA No. 8
SÍNTESIS DE COLORANTES AZOICOS
ORANGE II, SUDAN I Y ROJO PARA
CUESTIONARIO PREVIO
1. ¿Por qué debe realizarse la síntesis de los colorantes azoicos en la campana?
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Edición 2018
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9. De los colorantes sintetizados en el laboratorio, investigar cuáles son prohibidos por la FDA.
10. Investigar la estructura de otros colorantes tipo azoico que sean indicadores, escribiendo su
estructura a diferente pH.
BIBLIOGRAFÍA
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P RÁCTICA No. 8
SÍNTESIS DE COLORANTES AZOICOS ORANGE II, SUDAN I Y
ROJO PARA
OBJETIVOS
INTRODUCCIÓN
Los colorantes Orange II, Sudan I y Rojo para, son colorantes sintéticos de tipo azoico. La fórmula
general de este tipo de colorantes es Ar-N=N-Ar cuyo cromóforo principal es el grupo azo –N=N-
que imparte un color brillante a estos compuestos. La síntesis de estos colorantes comprende una
etapa de diazoación que es la formación de la sal de diazonio, y una etapa de copulación con
compuestos aromáticos, cuya característica es tener grupos donadores de electrones como -OH, -NH2
–
NHR, etc. En el proceso de copulación se pueden obtener fenoles como productos secundarios,
debido a la reacción de la sal de diazonio con agua, por lo cual deben elegirse condiciones que
permitan que la copulación proceda con la mayor rapidez posible. Algunos colorantes azoicos
pueden utilizarse como indicadores, ya que cambian de coloración al variar el pH.
Reacciones
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Mecanismo
El mecanismo de reacción para la síntesis de los colorantes azoicos indicados, se ejemplificará con el
mecanismo de obtención de Orange II.
El ácido sulfanílico es una sal interna por lo que el primer paso es generar la amina libre (A) con
Na2CO3. La diazoación comprende como primera etapa, generar ácido nitroso (B) por medio de la
reacción entre nitrito de sodio y ácido clorhídrico: el ácido nitroso, reactivo muy inestable, produce
en medio ácido el intermediario (C), el cual libera una molécula de agua, más el electrófilo +NO (D),
que reacciona con el grupo amino produciendo (E); éste por reacciones de intercambio protónico
intramolecuar o intermolecular (ambos son posibles; se representa sólo el primero) origina (F), que
por ruptura heterolítica del enlace nitrógeno-oxígeno, libera una molécula de agua para dar lugar a la
sal de diazonio (G). El ión aril diazonio formado (G), actúa como electrófilo y reacciona a través de
-naftóxido en posición 1, formando el compuesto
azo (H).
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PARTE EXPERIMENTAL
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MATERIAL REACTIVOS
1 Soporte universal Ácido sulfanílico 1.7 g
1 Anillo metálico Anilina 2.5 mL
1 rejilla de asbesto Ácido acético 20 mL
1 Agitador Etanol 14 mL
1 Baño María para- nitroanilina 1.4 g
1 Embudo de vidrio Ácido clorhídrico 20.5 mL
3 Matraces Erlenmeyer de 125 mL Carbonato de sódio 0.5 g
4 Vasos de precipitados de 200 mL Estaño 0.5 g
2 Vasos de precipitados de 150 mL Hidróxido de sódio 4.5 g
2 Vasos de precipitados de 100 mL Nitrito de sódio 3.4 g
1 Mechero Bunsen naftol 2.1 g
1 Tapón de hule
1 Probeta de 25 mL
1 Refrigerante de agua 14/23
1 Termómetro
4 Tubos de ensayo
ORANGE II
Reacción de diazoación
En un vaso de precipitados de 150 mL, colocar 1.7 g (0.009 moles) de ácido sulfanílico y agregar
una disolución que contenga 0.45 g (0.004 moles) de carbonato de sodio en 8 mL de agua. Calentar
con agitación hasta disolución del ácido sulfanílico y enfriar en un baño de hielo a 15 ºC. Preparar en
un tubo de ensayo una solución de 0.6 g (0.008 moles) de nitrito de sodio en 1.7 mL de agua y
adicionarla a la solución anterior. Mezclar la solución resultante lentamente con agitación y verterla
en un vaso que contenga 1.7 mL (0.04 moles) de HCl (líquido altamente corrosivo) y hielo;
mantener la temperatura entre 5 y 10 oC, colocar esta disolución que contiene el sulfonato de para-
bencendiazonio en un baño de hielo y agitar durante 15- 20 minutos. Durante ese tiempo preparar la
disolución de naftóxido de sodio, de la siguiente forma:
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En un vaso de 200 mL preparar una disolución de 1.2 g (0.008 moles) de β-naftol y 1.8 g (0.05
moles) de hidróxido de sodio en 10 mL de agua; calentar hasta disolución y enfriar a 5 oC agregando
hielo
Reacción de copulación
Sumergir el naftóxido de sodio en un baño de hielo y agregar la sal de diazonio lentamente y con
agitación; mantener en hielo la mezcla de reacción durante 30 minutos.
SEPARACIÓN Y PURIFICACIÓN
Medir el pH y ajustarlo si es necesario a un valor entre 8-10. Separar el producto por filtración al
vacío y recristalizar de agua caliente.
SUDAN I
Reacción de diazoación
Colocar 8 mL de agua en un vaso de precipitados de 200 mL, sumergir en un baño de hielo y agregar
lentamente y con cuidado 8 mL (0.23 moles) de HCl concentrado y 2.5 mL (0.027 moles) de anilina
(líquido carcinogénico).
Por separado preparar en un vaso de 100 mL, una disolución de 2 g (0.02 moles) de nitrito de sodio
en 10 mL de agua; sumergir en un baño de hielo y agregar ésta disolución lentamente con agitación a
la disolución anterior, manteniendo la temperatura entre 5 y 10 oC.
En un vaso de 100 mL preparar una disolución de 4.0 g (0.027 moles) de -naftol en 22.5 mL de
hidróxido de sodio al 10% (0.05 moles) y enfriar a 5 ºC.
Reacción de copulación
Agregar la disolución anterior a la sal de diazonio lentamente y con agitación. Dejar en reposo 30
minutos con agitación ocasional.
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SEPARACIÓN Y PURIFICACIÓN
Medir el pH y ajustarlo si es necesario a un valor entre 8-10. Filtrar el colorante formado, lavar con
agua fría y recristalizar de ácido acético glacial; filtrar y lavar con 5 ml de etanol.
ROJO PARA
Reacción de diazoación
En un vaso de precipitados de 100 mL, colocar 1.4 g (0.010 moles) de para-nitroanilina, agregar
lentamente una disolución que contenga 4 mL de HCl (0.119 moles) concentrado en 3 mL de agua y
calentar hasta disolución; agregar lentamente y con cuidado 1.0 mL (0.02 moles) de HCl
concentrado y hielo. Agitar la mezcla vigorosamente hasta obtener una suspensión fina de cristales
de la sal, enfriar entre 5 y 10 ºC y agregar rápidamente una disolución fría de 0.8 g (0.011 moles) de
nitrito de sodio en 3 mL de agua. Agitar por 3 minutos, hasta que la sal de la amina se disuelva y
dejar reposar 2 minutos más entre 5 y 10 °C, para que la diazoación sea completa.
Previamente preparar en un vaso de precipitados de 100 mL, una solución que contenga 0.8 g (0.020
moles) de NaOH y 1.5 g (0.010 moles) de -naftol en 40 mL de agua caliente en este orden, enfriar
con hielo por 5 minutos con agitación constante.
Reacción de copulación
SEPARACIÓN Y PURIFICACIÓN
Medir el pH y ajustarlo si es necesario a un valor entre 8-10. Filtrar el colorante y lavar con 40 mL
de agua. Recristalizar de agua caliente.
1.- Poder indicador.
En dos tubos de ensayo (A y B) colocar 0.01 g de Orange II en 1 mL de etanol; agregar al tubo A, 5
gotas de hidróxido de sodio al 10% y al tubo B, 5 gotas de ácido clorhídrico concentrado. Agitar,
observar y concluir.
2.- Efecto Batocrómico.
Disolver cada colorante, en etanol, leer al espectrofotómetro, graficar y concluir.
3.- Desaparición del cromóforo principal.
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En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, colocar 0.5 g de Sudan II, en 10 mL de ácido acético, agregar
0.5 g de estaño granulado y 4.5 mL de ácido clorhídrico concentrado; calentar a reflujo unos
minutos. Observar y concluir.
4. Cromatografía en capa fina.
En una cromatoplaca, aplicar muestras de cada colorante.
Desarrollar el cromatograma en etanol, sacar Rf y concluir.
Edición 2018
75
CUESTIONARIO EXPERIMENTAL
3. Por medio de reacciones, indicar las fórmulas de los productos de reducción de cada colorante.
Edición 2018
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5. ¿Qué son grupos cromóforos y auxocromos? Indicar cuales son en los colorantes sintetizados en
el laboratorio.
Edición 2018
77
BIBLIOGRAFÍA
1. Adams, Johnson. J.R. y Wilcox, CH. F., Jr. Laboratory Experiments in Organic Chemistry.
New York. McMillan, 1970.
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Edición 2018
FICHA DE EVALUACIÓN FINAL DE LABORATORIO
DE QUÍMICA ORGÁNICA II
GRUPO________________________________________TURNO_______________________________
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LETRA NÚMERO