UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DE PERNAMBUCO

PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM CIÊNCIA DO

SOLO

Matéria Orgânica do Solo e suas Relações

com a Poluição do Solo (metais pesados e
xenobióticos)

M.Sc. Nielson Machado dos Santos

Prof. Dr. Flavio A. Marques

Recife- PE
Maio-2012
MATÉRIA ORGÂNICA DO SOLO

 Conceito

“Todos os derivados de materiais

vegetais e animais incorporados ao solo
ou dispostos sobre sua superfície, na
forma viva ou nos vários estágios de
decomposição, mas exclui-se a parte
aérea das plantas”.

Fonte: http://www.gerhardbechtold.com/TP/gbtp_port.php
 Poluição do Solo x Contaminação do Solo

Concentração de uma dada substância acima do que

ocorre naturalmente com ocorrência de dano (Pierzynski et
al., 2005) (ou potencial de dano)

 Metais Pesados

Metal pesado é um termo que refere-se aos elemento com

peso atômico maior que o do Fe (55,8 g mol-1) ou
densidade maior que 5 g cm-3 (Cr < Fe e o As e Se que
são metaloides)

 Xenobióticos
 POLUIÇÃO AMBIENTAL

 Poluição do solo

 CETESB 2002 255; 2009 2.904 áreas

Marques et al. (2011) 78 % eram resultantes de

vazamentos em postos de abastecimento de
combustível.
FUNÇÕES DA MOS
INTERAÇÃO MO X METAL PESADO

Fonte: www.ciencialivre.pro.br/.../411c7969c58e2855ffff8108ffffd524.ppt
 INTERAÇÃO MO X METAL PESADO

Fonte: Dick et al., 2009

 INTERAÇÃO MO X CONTAMINANTE

Fonte: Ecofisiologia, FCTUC (2009)

 DESTINOS DOS XENOBIÓTICOS NO
SOLO

Fonte: Brady & Weil, 2003

 CAPACIDADE DE IONIZAÇÃO
 A maioria das moléculas dos pesticidas não são
ionizáveis

 Pesticidas Não-Iônicos
Não reagem com a agua e nem apresentam carga
elétrica
Ex: trifluralin, alachlor, diuron

Adsorção física < 10 kcal mol-1 de adsorvato

 COMPORTAMENTO ADSORTIVO DE
MOLÉCULAS ORGÂNICAS IÔNICAS
 Cátions Orgânicos
(ex. diquat e paraquat)

Fonte: McBride, 1994

 AS PROPRIEDADES DOS CÁTIONS
ORGÂNICOS QUE DETERMINA A MAGNITUDE
DA REAÇÃO

 Peso molecular- em muitos casos, organocations

de alto peso molecular são adsorvidos em sítios
trocáveis com alta seletividade.
(CH3CH2CH2)4N+ > (CH3CH2)4N+ > (CH3)4N+

 Energia de hidratação molecular- organocations

que não protegem muito efetivamente suas cargas
positivas da solução interagem fortemente com
agua por força ion-dipolo
 ENERGIA DE HIDRATAÇÃO DA
MOLÉCULA

Fonte: McBride, 1994

 AS PROPRIEDADES DA
SUPERFÍCIE ADSORVENTE
 A natureza do cátions que ocupa o sitio de
troca antes da troca Carga e energia de
hidratação

 A densidade de carga do mineral argila

Argilas com alta densidade de carga permanente,
ocorre um “peneiramente” molecular
 EFEITO DE PENEIRAMENTO
MOLECULAR

Fonte: McBride, 1994

 COMPORTAMENTO ADSORTIVO DE
MOLÉCULAS ORGÂNICAS IÔNICAS
 Moléculas Básicas

Fonte: McBride, 1994

- Dissociaçãoda matéria orgânica ( pH)
R-COOH = R-COO- + H+
- Protonação da base orgânica ( pH)
B + H+ = BH+
- Adsorção do acido conjugado (pH ≈ pKa)
R-COO- + BH+ = R-COO- ------BH+
 COMPORTAMENTO ADSORTIVO DE
MOLÉCULAS ORGÂNICAS IÔNICAS
 Moléculas Ácidas

Fonte: McBride, 1994

INTERAÇÃO DOS XENOBIÓTICOS X MOS

 Ligações covalentes

1- Fusão oxidativa
Dois radicais hidrocarbonetos conjugam-se com o
auxilio de um catalizador metálico

Oliveira & Regitano 2009

INTERAÇÃO DOS XENOBIÓTICOS X MOS
 Ligações covalentes
2- Complexo de transferência de cargas ou elétrons

Oliveira & Regitano 2009

 INTERAÇÃO DOS XENOBIÓTICOS X MOS
 Ligações covalentes
3- Troca de ligantes
(ex. glifosato, s-triazina, 2,4-D

Oliveira & Regitano 2009

 INTERAÇÃO DOS XENOBIÓTICOS X MOS
 Ligação iônica
Atração de íons ou moléculas iônicas cujos grupos
apresentam cargas opostas

básico
catiônico

Oliveira & Regitano 2009

INTERAÇÃO DOS XENOBIÓTICOS X MOS
 Pontes de Hidrogênio
Importante para pesticidas polares, mas que não são
ionizáveis

Oliveira & Regitano 2009

INTERAÇÃO DOS XENOBIÓTICOS X MOS

 Forças de van der Waals

Atrações fracas, de curto alcance, por dipolos ou
dipolos induzidos. (pesticidas orgânicos apolares)
 Partição hidrofóbica
Pesticidas hidrofóbicos tendem a particionar
fisicamente a superfície hidrofóbica da MOS
 Sequestro
Processo lento de sorção
 ESTIMATIVA DE SORÇÃO
 Coeficiente de Partição
CS
Kd =
CL

 Coeficiente de Partição em função do teor de COS

Kd
Koc =
CO
Environmental risk index
 MATERIAL ORGÂNICO COMO
AMENIZANTES
 Jorge (2009) avaliar o uso da torta de filtro e da turfa
como mitigadores do solo contaminado por metais
pesados
Doses 0; 20; 40; e 80 t ha-1 de C.

 Ribeiro-Filho et al., (2001) avaliaram dentre outros

fatores a biodisponibilidade de Zn, Cd, Cu e Pb em solo
contaminado com estes metais, após tratamento com
diferentes doses de carbonato, gesso, vermicomposto,
serragem e Solomax (produto comercial)
Parâmetros de Freundlich para a capacidade de adsorção
dos herbicida Diuron nos solos Terra Roxa estruturada
(TR) e Latossolo Vermelho-Amarelo (LV), tratados com
vinhaça

Fonte: F. Prata et al., R. Bras. Ci. Solo, 24:217-223, 2000

Characteristics of soil, manure and compost used in the
experiment (mean±standard deviation, n = 3). Results are
expressed on dry weight basis.

Fonte: Achiba, W. B. et al. / Journal of Hazardous Materials 176 (2010) 99–108

Fonte: P. Oleszczuk / Chemosphere 65 (2006) 1616–1626
 SUBSTÂNCIA HÚMICA
 Piccolo (2002) substância húmica é uma molécula
relativamente pequena e heterogênea de varias
origens que se auto organiza em conformação
supramolecular.
CLASSIFICAÇÃO E PROPRIEDADES
DAS SH

Fonte: Stevenson, 1986 modificado.

 ÁCIDO FÚLVICO

 Metais complexados por ácidos fúlvicos são mais

disponíveis às raízes das plantas e biota do solo
que ácidos húmicos, formando complexos solúveis
e insolúveis em água com os íons metálicos e
óxidos-hidróxidos (KABATA-PENDIAS & PENDIAS,
2001).
 ÁCIDO FÚLVICO

 Pinto, A. P. et al.,2004 avaliaram a absorção de Cd pelo

Sorgo

0; 0,1; 1 e 10 mg Cd dm-3 com e sem (32 mg C dm-3 )

raiz

Pinto A. P. et al. Science of the Total Environment 326 (2004) 239–247

 0 0,75
8 1,5 2,25 3 3,75 4,510

Pb (
0

Pb (m
g1,5C org kg solo -1
8
6 0 0,75 2,25 3 3
ÁCIDO H350ÚMICO
4
2 4
6

1,2
yAHc 2
190 = 1,53x - 9,41x + 180,25 R² = 02
325 0
1,1 11
180
1700
yAHv = 20,19x + 160,88 R² = yAHc
0,979 =
10 0,75 1,5 2,25 yAHc3= 7,95x 3,7
110
18 170 17

Zn (mg kg -1)

))
yAHc = sem ajuste 300 1600

-3-1
0,9 = 22,81x + 166,18 R²yAHv
yCV = yAHv
0,999
= 22,03 =
160 1

))
dmkg
16 2 1500 16

-1) kg -1)
yAHv89%= 0,41x - 4,96x + 15,76 0,8 R² = 0,935

-3-1
AHv< 275 0
1,2
150 yCV =yCV = 112
-7,13x

dmkg
14 – 1,7mg kg-1 2 - 1,45x + 12,98 0,7 15

-1) kg -1)
15 yCV = 0,16x R² = 0,985 0

(mg
(mg kg -1)

1400
1,1
140 1,2
250 0,6 1
1 0

(mg
12 14

(mg
1300 1,1

Pbkg(mg
130
0,5
0,9 yAHc = sem 011
ajus

PbCd

(mg
1810 120 18 13

Pbkg(mg
yAHc = sem ajuste 225 1200
0,4
0,8 01
0,9

PbCd
16 8 yAHv = 0,41x2 - 4,96x
110
0,3
1100 yAHv = 0,07x 16 +12010
200+ 15,760,7 R² = 0,935

Cd (mg
0,8
100
0,2 = 0,985AHv< 89% yCV = 0,05x 14+0,701
0,
Pb (mg kgPb

14 6 yCV = 0,16x 2 - 1,45x + 12,980,6 R²

Pb (mg kg -1)
11
-1)

1000

Cd (mg
175 90
0,1
0,5 01
12 4 900 15 – 1,7mg kg
yAHc -1
= sem 12 0,6
ajuste
10
0,4 80
0 0
0,5
10 2 150 70 0 yAHv = 0,07x 10
+ 0,6
0,3800 0,75 1,5 2,25 3 0,4 39
8 0 0,2 0,75 0 1,50,75 2,251,5
0,75 yCV
1,5 = 0,05x
32,25
2,25 3,753 3+80,68
4,5
3,7
0,3
0 8
0,1 gC 6 0,2k-1
6 0 0,75 1,5 2,25 3 3,75 4,5 0605,25 yAHc 6 = ns g C org
6,75 7,5kg gsolo
C
org
or
0,1
4 0 0,75 1,5 2,25 4
3R² = 3,7 6
350 yAHv = 2,84x
Teores de chumbo extraídos por CaCl2 em função de doses de50carbono orgânico aplicadas + 5,73 0,9 0
2 190 yAHc = 1,53x
ao
2 - 9,41x + 2 28
180,
1,2
solo via
190 ácido húmico comercial (AHc), ácido húmico extraído280de vermicomposto (AHv) e 185
g ) kg )
325 yCV = 6,1x + 3,47 R²yAHc = 0,982
-3) ) -1

0vegetal ativado (CV). (ns) não significativo.

1,1
carvão 180
60
40 yAHv = 20,19x + 160,88 0 =2719
R² ns==
180
1700 yAHc = ns 270 yAHc = ns yAHc

1))kg -1)
10 0,75 1,5 2,25 yAHc3= 7,95x 2 4,5 170
3,75- 108,8x +5,25
1598,7 6R² = 6,75
300 0,769 7,5 10,8 018
60
-1) -1

170 yAHv =262,

=4=

g-1-1)
yAHv = 2,84x + 5,73 R² = 0,995
-3-1)

1600 50 260 yCV = 22,81x + 166,18 R²

yAHv 17
Fonte:
0,9 Santos, 2012 yAHv = 2,31x 2 - 160
30,26x + 170,66 R² = 0,933 17
(mgkg
-1
)

30

))
2
yAHv = 22,03x - 262,06x275 + 1569,7 R²6,1x
= 0,979
160 10,4
kg

yCV = 1,3

-1
1500 150 yCV = + 3,47 R² = 0,982 25
-1)

-1)
0,8 50
250 yCV 16

-3
2

g
=

g
2 1,2
 McBride (1995)

TIME BOMB THEORIES

?
ESTABILIDADE DO COMPLEXO ORGANO-
METAL

<8% C mineralizado
Media de 94,7%

Fonte: R. Clemente, M.P. Bernal Chemosphere 64 (2006) 1264–1273

ESTABILIDADE DO COMPLEXO
ORGANO-METAL
EDTA
42,7% 32,3% 37,3%

24%

3,8%

Fonte: R. Clemente et al. Bioresource Technology 97 (2006) 1894–1901

 BIODEGRADAÇÃO DE SOLOS
CONTAMINADOS COM XENOBIÓTICOS E
AMENIZADOS COM MO

Solo + vinhaça
soil + weathered diesel + vinasse

Solo soil + weathered diesel

Fonte: Mariano, A. P. et al., Braz. Arch. Biol. Technol. v.52 n.4: pp. 1043-1055, July/Aug 2009
UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DE PERNAMBUCO
PROGRAMA DE PÓS-GRADUAÇÃO EM CIÊNCIA DO
SOLO

MUITO OBRIGADO
nielsonmachado@hotmail.com