Mecanismo

La espectroscopia de fotoelectrones de rayos X (XPS) usa rayos X de una energía

característica (longitud de onda) para excitar los electrones en los orbitales del átomos.
Los fotoelectrones emitidos desde el material se recogen en función de su energía
cinética y la cantidad de fotoelectrones recolectados en un intervalo de tiempo definido,
por lo que se grafica frente a la energía cinética. Esto da como resultado un espectro de
conteos de electrones (número por segundo) versus energía cinética de electrones (eV).
Los Picos aparecen en el espectro de energía discreta debido a la emisión de electrones
de estados de energías de enlace específicos (orbital) en el material. Las posiciones de
los picos identifican los elementos químicos en el material. Las posiciones y formas de los
picos en un espectro XPS también se puede analizar con mayor detalle para determinar la
sustancia química, estado de los elementos constitutivos en el material, incluyendo estado
de oxidación, carga parcial e hibridación.
La espectroscopia de fotoelectrones de rayos X se basa en el principio de fotoemisión.
Los principios son casi lo mismo para orbitales moleculares, electrón libre o bandas de
valencia. Un fotón (rayos x) de frecuencia v =c / λ donde λ es su longitud de onda,
tiene una energía cinética de hv. Como este fotón pasa a través de un material, puede
interactuar con los electrones en el material. La absorción de rayos x por un átomo puede
conducir a una excitación electrónica del átomo. En el proceso de absorción el fotón
conserva la energía, dejando un electrón en el átomo a una primera aproximación con
una energía cinética (KE o EK) que es igual a la energía del fotón incidente menos la
unión inicial (estado base electrónico) energía (BE o EB) del electrón, Ek =hv−E B .
(Kaufmann, 2003)

Ilustración 1 mecanismo xps.

Caracterización de Espectroscopía de Fotoelectrones de Rayos X de Fe Dopado con
Fotocatalizador de TiO2
Espectroscopia de fotoelectrones de rayos X es la técnica que fue utilizada para
caracterizar el estado iónico de Fe y la composición química de TiO2 dopado con Fe.
XPS detectó hierro en forma de Fe2 + y Fe3 +. Se midieron las concentraciones atómicas
superficiales. El Fotocatalizador de TiO2 dopado con hierro fue preparado por molienda
quimicomecanica, el tamaño de partícula fue de 25nm. Las muestras dopadas con hierro
eran de dos tipos, Después de la fabricación una muestra se mantuvo en la oscuridad
(estado virgen),Y otra fue expuesta a la luz (lámpara de mercurio 300W) por 1 hora para
evaluar la transferencia de carga en la superficie de Partícula de TiO2, Se usó Bare TiO2
(p25 Degussa) como referencia. La Composición superficial y las concentraciones se
calcularon a partir del área del pico apropiado.

Figura 1 espectro xps amplio de TiO2, estado virgen, expuesto a la luz y TiO2 referencia.

La apariencia de los picos apropiados de los elementos principales puede ser vista en
amplios espectros en la fig. 1. El pico de Fe 2p fue detectado exitosamente por XPS, esto
es muy importante ya que XRD podría no detectar este elemento.
Se Puede ver claramente que el dióxido de titanio dopado tiene una relación Ti / O
diferente a uno puro. Esto se puede atribuir a la presencia de Fe en la superficie de TiO2.

Se midió el espectro de Fe 2p para evaluar la naturaleza electrónica del hierro en el TiO2

dopado con Fe. Nivel central de Fe2p se muestra en la figura 2. De este patrón se puede
ver que Las energías de unión a Fe2p 3 /2 y Fe2p 1 /2 picos se encuentran en 710.9 eV y
724.6 eV respectivamente correspondieron a Fe3 + (óxido).(Abidov et al., 2013)
Fig 2 espectro a nivel de núcleo Fe2p expuesto y mantenido a la oscuridad

Referencias

 Abidov, A., Allabergenov, B., Lee, J., Jeon, H., Jeong, S., & Kim, S. (2013). X-Ray
Photoelectron Spectroscopy Characterization of Fe Doped TiO2
Photocatalyst. International Journal Of Materials, Mechanics And Manufacturing,
294-296. http://dx.doi.org/10.7763/ijmmm.2013.v1.63

 Kaufmann, E. (2003). Characterization of Materials.