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Solución: Ser una función de estado o una diferencial exacta implica cumplir la Relación de
reciprocidad de Euler, es decir, la igualdad de las segundas derivadas cruzadas.
𝑅𝑇 𝜕𝑃 𝜕𝑃 𝑅𝑇 𝑅
𝑃= 𝑒𝑛 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠, 𝑃 = ( ) 𝑑𝑉 + ( ) 𝑑𝑇 = − 2 𝑑𝑉 + 𝑑𝑇
𝑉 𝜕𝑉 𝑇 𝜕𝑇 𝑉 𝑉 𝑉
𝜕 𝑅𝑇 𝑅 𝜕 𝑅
(− 2 ) = − 2 = (− )
𝜕𝑇 𝑉 𝑉 𝜕𝑉 𝑉
Así pues, al ser las segundas derivadas cruzadas iguales, observamos que la presión es una fun-
ción de estado q.e.d.
Solución: Con los datos que se nos proporcionan calculamos los valores de presión, tempera-
tura y volumen de todos los estados (son cálculos sencillos en los que usamos la ley de los gases
ideales (PV=nRT), que aquí omitiré por no alargar el ejercicio más de lo necesario), obteniendo
lo siguiente:
Proceso 1→2. Es un proceso isócoro, por lo que w=0. Al darse esta condición, el calor es igual a
la variación de energía interna:
𝑐𝑎𝑙
𝑞 = ∆𝑈 = 𝐶𝑣(𝑇2 − 𝑇1 ) = 6 ⋅ 275𝐾 = 1650𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑚𝑜𝑙
En cuanto al cambio de entalpía, lo calcularemos con la siguiente expresión y calculando pre-
8𝑐𝑎𝑙
viamente Cp con la expresión 𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅 ≈ 2(⇒ 𝐶𝑝 = 𝐾𝑚𝑜𝑙):
T2
𝑐𝑎𝑙
Δ𝐻 = ∫ 𝑛𝐶𝑝𝑑𝑇 = 𝐶𝑝(𝑇2 − 𝑇1 ) = 8 ⋅ 275𝐾 = 2200𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
T1 𝐾𝑚𝑜𝑙
Proceso 2→3. Es un proceso isotermo. 𝑈 es una función que solo depende de la temperatura
(U=f(T)), por lo que al no variar la temperatura, ∆𝑈 = 0. De igual forma, ∆𝐻 = 0. En cuanto al
trabajo y al calor, al ser la variación de energía interna 0, son iguales y de signo contrario.
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𝑉1
𝑉1 𝑐𝑎𝑙 24.46
𝑤 = − ∫ 𝑃𝑑𝑉 = 𝑛𝑅𝑇𝑙𝑛 = 1𝑚𝑜𝑙 ∙ 2 ∙ 573𝐾 ∙ 𝑙𝑛 = −747,97𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
𝑉2 𝑉2 𝑚𝑜𝑙 𝐾 46.98
𝑞 = 747,97𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙
Para exponer los resultados de una forma más clara y organizada, resumo en la tabla siguiente
los resultados obtenidos:
Solución: Gracias al dato de la densidad podemos saber que la masa total de la disolución es
𝑚 1,1𝑔
igual a 550g (𝜌 = 𝑉
⇒𝑚=𝜌·𝑉 ⟹𝑚 = 𝑚𝑙
· 500𝑚𝑙 = 550𝑔). Conociendo que la masa de
hidróxido es de 50 g, es fácil deducir que la cantidad de agua es de 500 g. Con esto y el siguien-
te paso a moles de cada una de las especies podremos hacer todos los cálculos:
Como observación diremos que es fácil observar que algunas formas de medir la concentración
son mejores que otras para este caso. Por ejemplo, la fracción molar no es una buena forma de
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medir la concentración en este caso, pues siempre obtendremos valores ínfimos (no será así en
el caso de gases); mientras que con la molaridad, la molalidad o el porcentaje en masa obten-
dremos resultados más significativos e indicativos.
Solución: Con los datos que se nos proporcionan elaboramos la siguiente tabla:
La cantidad de moles totales es igual a 0,1 mol (las incógnitas se van). Con este dato y cono-
ciendo la fracción molar del yoduro de hidrógeno, calcularemos el valor de “x”.
2𝑥
𝜒𝐻𝐼 = ⇒ 2𝑥 = 0,5 · 0,1 ⟹ 2𝑥 = 0,05 ⟹ 𝑥 = 0,025𝑚𝑜𝑙
0,1
a) Conocido el valor de x, saber el número de moles de cada especie es inmediato, una simple
sustitución:
𝑛𝐻2 = 𝑛𝐼2 = 0,05 − 𝑥 = 0,05 − 0,025 = 0,025𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐻𝐼 = 2𝑥 = 2 · 0,025 = 0,5𝑚𝑜𝑙
b) Realizaremos el cálculo de Kc gracias a la ley de Acción de masa:
0,05𝑚𝑜𝑙 2
[𝐻𝐼]2 ( 2𝐿 )
𝐾𝑐 = = =4
[𝐼2 ][𝐻2 ] 0,025𝑚𝑜𝑙 2
( 2𝐿 )
Calcularemos la presión para cada especie del mismo modo, con la salvedad de que empleare-
mos los moles de cada especie. Podríamos emplear también la ley de Dalton para las presiones
parciales, pero sería un camino más largo; pues deberíamos calcular las fracciones molares del
hidrógeno y el yodo.
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𝑎𝑡𝑚𝑙
𝑛𝑅𝑇 0,025𝑚𝑜𝑙 · 0,082 𝑚𝑜𝑙𝐾 · 673𝐾
𝑃𝐻2 = 𝑃𝐼2 = = = 0,689𝑎𝑡𝑚
𝑉 2𝐿
𝑎𝑡𝑚𝑙
𝑛𝑅𝑇 0,05𝑚𝑜𝑙 · 0,082 𝑚𝑜𝑙𝐾 · 673𝐾
𝑃𝐻𝐼 = = = 1,379𝑎𝑡𝑚
𝑉 2𝐿
d)
Método 1: A partir de la siguiente expresión 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)Δ𝑛 calcularemos Kp. Dado que la
diferencia de moles es igual a 0 (2-1-1=0), el factor (𝑅𝑇)Δ𝑛 se hace 1 y Kp es igual a Kc.
𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 = 4
𝑃𝐻𝐼 2 1,3792
𝐾𝑝 = = =4
𝑃𝐼2 𝑃𝐻2 0,689 · 0,689
Como era de esperar, a través de ambos métodos se obtiene el mismo resultado; en ambas oca-
siones sin unidades por desaparecer estas de los productos con las de los reactivos.
Solución: La ley de Raoult, enunciada por el químico francés Jean Marie Raoult, asevera que
al disolver un soluto no volátil en un disolvente, la presión de vaporización del disolvente dis-
minuye con respecto el valor que tiene al ser el disolvente puro. La fórmula correspondiente a
esta ley es la siguiente:
𝑃𝐴 = 𝜒𝐴 · 𝑃𝐴𝑜
Supongamos ahora una disolución ideal hipotética en la que la Ley de Raoult se cumple para
todas las concentraciones. Al tratarse de una disolución ideal, las interacciones que se producen
entre las moléculas de disolvente y soluto son iguales a las establecidas entre las moléculas de
disolvente y soluto entre sí, por lo que ∆𝐻 = 0.
Así pues, para que la energía libre de vaporización siga siendo cero, debe reducirse la energía
libre de la fase vapor también. Como la energía libre es una función de la presión, al reducirse
𝐺𝑣𝑎𝑝 , la presión disminuye; cumpliéndose así el enunciado de esta ley.
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a) Sabiendo que Peq=10 atm y que nt=2x (solo tenemos en cuenta las especies gaseosas), calcu-
laremos el número de moles de agua (x) gracias a la ecuación de los gases ideales:
𝑃𝑉 10𝑎𝑡𝑚 · 3𝑙
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ⟹ 𝑛 = = = 1,22 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇 0,082 𝑎𝑡𝑚 · 𝑙 · 300𝐾
𝑚𝑜𝑙 · 𝐾
𝑛 = 1,22 𝑦 𝑛 = 2𝑥 ⟹ 1,22 = 2𝑥 ⟹ 𝑥 = 0,61 𝑚𝑜𝑙
Así, la cantidad de H2O (g) que se forma es 0,61 mol
b) Con el mismo dato de x (0,61 mol) calculamos la cantidad de NaCO3 que queda sin des-
componer:
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0,61𝑚𝑜𝑙 0,61𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑝 = 𝑃𝐻2 𝑂 · 𝑃𝐶𝑂2 = ( · 10𝑎𝑡𝑚) · ( · 10𝑎𝑡𝑚) = (5𝑎𝑡𝑚)2 = 25𝑎𝑡𝑚2
1,22𝑚𝑜𝑙 1,22𝑚𝑜𝑙
Solución:
𝑘
𝐴 + 𝐵 →𝐶
𝑑𝑥 𝑑𝑥
= 𝑘([𝐴𝑜 ] − 𝑥)([𝐵𝑜 ] − 𝑥) ⇒ = 𝑘𝑑𝑡
𝑑𝑡 ([𝐴𝑜 ] − 𝑥)([𝐵𝑜 ] − 𝑥)
1 𝑝([𝐵𝑜 ] − 𝑥) 𝑞([𝐴𝑜 ] − 𝑥)
= +
([𝐴𝑜 ] − 𝑥)([𝐵𝑜 ] − 𝑥) ([𝐴𝑜 ] − 𝑥) ([𝐵𝑜 ] − 𝑥)
1
𝑝 = −𝑞 =
[𝐵𝑜 ] − [𝐴𝑜 ]
𝑥 𝑥 𝑡
1 𝑑([𝐵𝑜 ] − 𝑥) 𝑑([𝐴𝑜 ] − 𝑥)
[∫ −∫ ] = 𝑘 ∫ 𝑑𝑡
[𝐵𝑜 ] − [𝐴𝑜 ] 0 [𝐵𝑜 ] − 𝑥 0 [𝐴𝑜 ] − 𝑥 𝑜
1 ([𝐵𝑜 ] − 𝑥) [𝐵𝑜 ]
[𝑙𝑛 − 𝑙𝑛 ] = 𝑘𝑡
[𝐵𝑜 ] − [𝐴𝑜 ] ([𝐴𝑜 ] − 𝑥) [𝐴𝑜 ]
1 [𝐴𝑜 ]([𝐵𝑜 ] − 𝑥)
[𝑙𝑛 ] = 𝑘𝑡
[𝐵𝑜 ] − [𝐴𝑜 ] [𝐵𝑜 ]([𝐴𝑜 ] − 𝑥)
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Concentración
0,5 1,10 2,48
inicial [Ao] (M)
t ½ (s) 4280 885 174
Calcule el orden y la constante cinética de la reacción.
Solución: La expresión para el tiempo de semireacción para una reacción orden n, con loga-
ritmos, es la siguiente:
2𝑛−1 − 1
log 𝑡1/2 = log [ ] − (𝑛 − 1) log[Ao]
(𝑛 − 1)𝑘
Una representación gráfica del logaritmo del tiempo de semireacción (log 𝑡1/2) con respecto al
logaritmo de la concentración inicial (log[Ao] ) nos dará la pendiente “-(-n-1)”; con la que ob-
tendremos el orden. Los datos a representar son:
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Ahora calcularemos la pendiente de la gráfica (y por tanto el orden de la reacción) tomando dos
puntos de la línea (no de los representados):
Δ𝑦 2.34 − 3,22
𝑃𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 = = = −2,2
Δ𝑥 0,3 − (−0,1)
−2,2 = −𝑛 + 1 → 𝑛 = 3,2 ⇒⇒ 𝑛 = 3
2𝑛−1 − 1 3
log [ ] ⟹ 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 3 ⟹ log [ ] = 3,03
(𝑛 − 1)𝑘 2𝑘
log[3] − log[2𝑘] = 3,03 ⟶ log[2𝑘] = log[3] − 3,03 ⟶ 10−2,82 = 2𝑘 ⟹ 𝑘 = 1,4 · 10−3 𝑀−2 𝑠 −1