ANÁLISIS CUALITATIVO

Definición

Es la parte de la Química
Analítica que se dedica a la
identificación de
compuestos (o sustancias),
sus elementos, componentes,
procedimientos para la
disolución, precipitación,
reacciones, etc.
Características

El análisis cualitativo se divide en:

Análisis cualitativo de sustancias orgánicas.

Análisis cualitativo de sustancias inorgánicas (excluyendo los

gases).

Reconocer los diferentes iones (cationes y aniones) que

constituye la sustancia examinada ya que la mayoría de los
métodos analíticos requieren que las sustancias se encuentren
en solución.
Métodos
1. Análisis preliminares.

2. Pruebas preliminares.

3. Identificación de cationes y aniones por medio de la Marcha Sistemática Analítica (MSA)

para cationes y aniones.

4. Identificación de cationes y aniones por reactivos específicos en solución acuosa.

5. Identificación de cationes mediante el análisis de los espectros que se obtienen.

6. Detección de cationes o aniones por medio del difractómetro de rayos X en muestras

sólidas.

7. Cromatografía de gases o soluciones.

8. Análisis especiales para elementos poco frecuentes.

1. Análisis Preliminares
En muestra sólida o líquida (en estado natural):
Color
Impresión al tacto
Color de la rayadura
Olor
Aspecto
Sonido
Diafanidad
Sabor
Iridiscencia
Densidad
Lustre
Dureza
Propiedades ópticas
Muestras problemas
Color

Se clasifican las sustancias en dos grandes grupos:

Coloridas
Incoloras

Es necesario un testigo .

El color varía con la cantidad de impureza.

La solubilidad está muy relacionada con el color:

La mayoría de sales de sodio, potasio y amonio son blancas o incoloras y solubles de
agua.
Las sales de platas son insolubles en agua, con excepción del nitrato de plata.
Muestras problemas

Color blanco Color negro Color gris

Color de la rayadura

Muchas sustancias y principalmente los minerales presentan colores

característicos cuando se hacen rayar robre vidrio o porcelana.

El color de la rayadura puede ser igual al de la sustancia en cuestión.

Muestras problemas

Color blanco Color negro Color gris

Rayadura negra Rayadura gris
Aspecto

En los minerales y rocas, se presentan texturas que pueden ser:

Terrosa
Pulvurenta
Fibrosa
Granular
Escamosa
Sedosa
Vítrea
Cristalina
Amorfa
Muestras problemas

Color blanco Color negro Color gris

Apariencia cristalina Rayadura negra Rayadura gris
Apariencia terrosa Apariencia granular
Diafanidad
Propiedad que presentan los minerales no-metálicos y consiste en
que transmiten la luz en mayor o menor proporción.

Se reconocen tres tipos de diafanidad:

•Transparencia: cuando un objeto es visible con toda claridad al
observarlo a través de la sustancia problema.

•Opacidad: cuando las sustancias no deja pasar la luz, salvo en las

esquinas o secciones muy delgadas y la visibilidad de un objeto
puesto detrás es nula.

•Traslúcido:cuando la sustancia transmite la luz, pero el objeto

puesto de detrás se observa borrosamente.
Muestras problemas

Color blanco Color negro, metálico Color gris, metálico

Apariencia cristalina Rayadura negra Rayadura gris
Transparencia Apariencia escamosa Apariencia granular
Lustre

Propiedad que presentan las sustancias en su superficie cuando reflejan la

luz.

El lustre puede ser: metálico, submetálico y no metálico.

Entre los lustres no metálicos se distinguen:

•Vítreo
•Aperlado
•Grasoso
•Sedoso
•Adamantinado
Muestras problemas

Color blanco Color negro, metálico Color gris, metálico

Apariencia cristalina Rayadura negra Rayadura gris
Transparencia Apariencia terrosa Apariencia granular
Lustre vítreo Lustre metálico Lustre metálico
Olor

Característico de algunas sustancias y proporciona una información

definitiva de identificación.

Existen compuestos que al estado gaseoso desprenden olor.

A veces solo es necesario frotar fuertemente la muestra entre los

dedos para percibir su olor. En otros casos, se hace necesario
calentar o atacar la muestra con ácido sulfúrico.
Muestras problemas

Color blanco Color negro, metálico Color gris, metálico

Apariencia cristalina Rayadura negra Rayadura gris
Transparencia Apariencia terrosa Apariencia granular
Lustre vítreo Lustre metálico Lustre metálico
Sin olor Sin olor Sin olor
Densidad

Propiedad muy notable en los metales y con frecuencia sólo basta

pesar con la mano y observar al mismo tiempo su aspecto físico,
para determinar a que grupo de especie mineralógica pertenece.

Minerales muy pesados y de aspecto bien definido están: minerales

como el plomo, oro, plata y platino nativos.

Minerales con densidad baja son: carbonato de magnesio, cloruro

de sodio, carbones minerales y vegetales, azufre.
Muestras problemas

Color blanco Color negro, metálico Color gris, metálico

Apariencia cristalina Rayadura negra Rayadura gris
Transparencia Apariencia terrosa Apariencia granular
Lustre vítreo Lustre metálico Lustre metálico
Sin olor Sin olor Sin olor
ρ = 2.2 g/cc ρ = 2.23 g/cc ρ = 7.86 g/cc
Dureza

Se define como la resistencia que presentan ciertas sustancias

al ser rayadas, cuando se encuentran en estado sólido.

En la práctica se hace uso de la siguiente clasificación, de

acuerdo a la escala de Mohs.
Escala de dureza de Mohs

N° de Sustancia Fórmula
dureza
1 Talco H2Mg3Si12
2 Yeso CaSO4.2H2O
3 Calcita CaCO3
4 Fluorita CaF2
5 Apatita Ca4(CaF)(PO4)3
6 Ortoclasa KAlSi3O8
7 Cuarzo SiO2
8 Topazio AlF.SiO4
9 Corindón Al2O3
10 Diamante C (cúbica)
Muestras problemas

Color blanco Color negro, metálico Color gris, metálico

Apariencia cristalina Rayadura negra Rayadura gris
Transparencia Apariencia terrosa Apariencia granular
Lustre vítreo Lustre metálico Lustre metálico
Sin olor Sin olor Sin olor
ρ = 2.2 g/cc ρ = 2.23 g/cc ρ = 7.86 g/cc
Dureza = 3-4 (Mohs) Dureza = 1-2 (Mohs) Dureza = 4-5 (Mohs)
Propiedades ópticas

Índice de refracción
Los compuestos o minerales no metálicos refractan la luz, es decir,
desvían la dirección de los rayos luminosos.

El índice de refracción es el cociente que resulta de dividir el seno del

ángulo de incidencia entre el seno del ángulo de refracción de un rayo
luminoso que atraviesa la superficie de separación de dos medios
diferentes.

Se conocen los índices de refracción de muchos minerales, lo que afectan

grandemente a su identificación.
Muestras problemas

Color blanco Color negro, metálico Color gris, metálico

Apariencia cristalina Rayadura negra Rayadura gris
Transparencia Apariencia terrosa Apariencia granular
Lustre vítreo Lustre metálico Lustre metálico
Sin olor Sin olor Sin olor
ρ = 2.2 g/cc ρ = 2.23 g/cc ρ = 7.86 g/cc
Dureza = 3-4 (Mohs) Dureza = 1-2 (Mohs) Dureza = 4-5 (Mohs)
n= 1.2
Impresión al tacto
Se pueden reconocer algunas sustancias al palpar un pedazo o
una cantidad de muestra lo suficientemente grande como
para sentirla.
Esta puede ser: áspera, lisa, untuosa, cortante, punzante,
blanda, dura, adherente, sedosa, etc.

SABOR

Algunos compuestos se pueden conocer probando con la

lengua cantidad pequeñas.
Los sabores pueden ser: agrio, acre, salado, dulce, alcalino,
ácido, amargo, desabrido, refrescante, etc.
Iridiscencia
Algunos cristales se descomponen a la luz en varios colores
cuando se observan en determinada posición con respecto a
la fuente luminosa.

Sonido
Por medio del sonidos que producen ciertas sustancias al
golpearlas.
Propiedad que presentan los metales y las aleaciones
metálicas.
Muestras problemas

Cloruro de sodio Grafito Zinc

2. Pruebas Preliminares
Además de evaluar la información obtenida en las
propiedades físicas, es necesario correr las pruebas
preliminares, ya que en muchos casos si la muestra consiste
en una sola sustancia, sólo basta complementar con estos
ensayos tener completa la identificación de la muestra
problema.
… Pruebas preliminares

Dentro de estas pruebas preliminares están:

 Ensayo a la flama

 Ensayo a la perla

 Ensayo por fusión con ácido sulfúrico

 Ensayo por fusión con carbón vegetal

Ensayo a la flama
La temperatura de la flama del mechero Bunsen es suficiente para
vaporizar algunos elementos efectuando la promoción de electrones a
diferentes niveles superiores energéticos (siempre mayores que los ocupan
a la temperatura ambiente).

Al regresar los electrones a sus niveles de E° originales, se desprenden la

E° absorbida en forma de ondas electromagnéticas de mayor longitud de
onda y cuya frecuencia es proporcional a las diferencias de energía.

Si las ondas electromagnéticas desprendidas se encuentran en la zona del

espectro visible, se podrán observar coloraciones que van del violeta al
rojo.
…Ensayo a la flama
…Ensayo a la flama

Elemento Color del espectro

Sodio Amarilla
Potasio Violeta
Calcio Rojo
Estroncio Carmesí
Bario Verde amarillento
Cobre Verde azul
Rubidio Violeta o rosa
Cesio Violeta o rosa
Ensayo a la perla
Son las reacciones de fusión con:
Bórax (tetraborato de sodio decahidratado)
Sal microcósmica (metafosfato de sodio y amonio tetrahidratado)

El bórax y la sal microscósmica cuando se funden y luego se enfrían

aparecen como sustancias vítreas transparentes.

Si estas se calientan nuevamente (sin llegar al fusión) y se ponen en

contacto con una o dos gotas o partículas de la muestra problema, actúan
como ácidos para formar los boratos y ortofosfatos de los cationes con
los que combinan, dando lugar a masas vítreas coloridas.
Color de la perla
Zona oxidante Zona reductora
Elemento
En frío En caliente En frío En caliente
Cobre Azul pálido Verde Rojo Incoloro

Manganeso Violeta Violeta Incoloro Incoloro

Hierro Amarillo Amarillo pardo Incoloro Verde

Cromo Verde Amarillo Incoloro Verde

VIDEO
Ensayo por fusión con ácido sulfúrico
El ácido sulfúrico se emplea por el desprendimiento de algunas moléculas en
estado gaseoso.

En un tubo de ensayo se colocan 0.5 - 1.0 gramo de muestra y se adicionan 1 - 2

gotas de agua y 1 - 2 gotas de H2SO4 18M.

Se observa si existe cambio de color o desprendimiento de gas y el olor de este.

Si no ocurre se lleva a calentamiento suave el tubo de ensayo para acelerar la

reacción y en seguida a calentamiento más drástico sin llegar a ebullición, y se
observa el color y olor del gas desprendida.

Cuando la muestra está integrada por un solo compuesto, las reacciones son muy
específicas y determinantes.
Con ácido sulfúrico en frío

Anión Gas producido Color Olor

Yoduro I2 Violeta Irritante

Bromuro Br2 Café-amarillo Irritante

Nitrato NO2 Rojo-pardo Fuerte-sofocante

Cloruro HCl Amarillo-verde Picante

Sulfuro H2S Incoloro Fétido

Con ácido sulfúrico en caliente

Anión Gas producido Color Olor

Nitrato NO2 Rojo-pardo Fuerte-sofocante

Arsenito SO2 Incoloro Azufre quemado

Acetato CH3COOH Incoloro Vinagre

3.4. Identificación de cationes y aniones por medio de la marcha
sistemática analítica y la Identificación de cationes y aniones por
medio de reactivos específicos en solución acuosa.

La marcha sistemática analítica (MSA) requiere la separación de

grupos de cationes o aniones y posterior aislamiento de cada uno
para producir su identificación.

El método de reacciones específicas es aplicable en presencia de

varias sustancias, para la identificación directa de los iones (es
necesario a veces, realizar marchas cortas).
Generalidades
Una determinación directa es más sensible si se hacen las
separaciones previas necesarias antes de su empleo.

No siempre las reacciones específicas son más rápidas que las

de MSA ya que al hacer la separación en grupos esta
delimitando el número de los iones presentes sobre todo
cuando las reacciones de un grupo o subgrupo son negativas.
Generalidades
Las reacciones específicas conviene emplearlas si:

La muestra problema está integrada por uno a tres componentes

y cuando se hayan realizado los ensayos preliminares

Como comprobación de la existencia de un ion dudoso en la

muestra problema después de hacer corrido la MSA ya que por
medio de esta se conoce los demás componentes de la muestra
problema.

Cuando se trate de componentes que están en la muestra

problema como impurezas, debe aplicarse previamente la MSA
para determinar los componentes que no están como tales.
Generalidades
La MSA conviene aplicarla cuando:

Se sospeche la existencia de una gran variedad de cationes y

aniones (información que se obtiene de los ensayos
preliminares)

Seanecesario conocer absolutamente todos los iones de la

muestra problema.
Cationes
Grupo I Ag+, Pb+2, Hg2+2

Sub-grupo IIA Hg+2, Pb+2, Cu+2, Bi+3, Cd+2

Grupo II
Sub-Grupo II B As+3, As+5, Sb+3, Sb+5, Sn+4

MSA de
Sub-grupo IIIA Al+3, Cr+3, Zn+2
cationes
Grupo III
Sub- grupo IIIB Mn+2, Fe+3, Co+2, Ni+2

Grupo IV Ca+2, Sr+2, Ba+2, Mg+2

Grupo V Na+1, K+1, NH4+1

MSA de cationes
Para aplicar la MSA es necesario que la muestra problema esté totalmente
disuelta para tener componentes en forma de cationes o aniones.

La separación de los grupos se realiza mediante la adición de los

siguientes reactivos o agentes precipitantes:
•Grupo I: Ácido clorhídrico 0.3 F
•Grupo II: Sulfuro de hidrógeno en medio ácido hasta saturación
•Grupo III: Sulfuro de hidrógeno en medio alcalino hasta saturación
•Grupo IV: Fosfato monoácido de amonio 0.5 F
•Grupo V: No tiene reactivo de separación, ya que este es soluble con
todos lo reactivos de los demás grupos
MSA de cationes
Separación del grupo I
Ag+, Pb+2, Hg2+2

Se adiciona a 5 mL de la muestra problema, gota a gota y

agitando, una solución de HCl a 0.3 F, hasta que con la última
gota no se forma más precipitado.

El precipitado contendrá los cationes del grupo I en forma

de cloruros correspondientes. El precipitado es de color
blanco.

La solución contendrá los cationes del grupo II – V.

Precipitación de cationes Grupo I

Compuesto Kps Solubilidad de la sal

AgCl 1.56 x 10-10 1.24 x 10-

PbCl2 1.0 x 10-4 2.51 x 10-

Hg2Cl2 2.0 x 10-18 1.88 x 10-

 15 gotas
muestra
problema

Aforar a 1 mL

+ 9 gotas de HCl 3M *

Enfriar en agua helada por 5 min

Centrifugar

Precipitado I-1 Centrifugado I-1

PbCl2, AgCl, Hg2Cl2 Cationes del II al V
Separación e
identificación
Agregar 1 mL agua y hervir

Centrifugar en caliente

Centrifugado I-2 Pb+2 Precipitado I-2 , AgCl, Hg2Cl2

* Un pequeño exceso de HCl es necesario para evitar la precipitación de SbOCl ó BiOCl, pero un gran exceso de HCL resulta en la
solubilidad de AgCl y PbCl2 debido a la formación de complejos AgCl2- y PbCl3-.
 Centrifugado I-2 Pb+2 Precipitado I-2 , AgCl, Hg2Cl2

+ 2 gotas ácido acético 6M Hervir para disolver PbCl2

y 2 gotas de K2CrO4 0.1M

Centrifugar
Formación de un precipitado amarillo
confirma presencia de plomo
PbCrO4
Al precipitado se agrega NH3 7.7 M Descartar Centrifugado

Agitar y centrifugar

Centrifugado I-3 (Ag+) Precipitado I-3 (Hg2+)

Añadir HNO3 hasta reacción Formación de precipitado negro

ácida (usar papel tornasol) confirma presencia de Hg2+

Formación de precipitado
blanco que se pone negro a la
luz confirma presencia de Ag+
 Formación de precipitado negro
confirma presencia de Hg2+
Confirmación

Añadir 12 gotas de HCl 3M y

4 gotas de HNO3 3M

Calentar en baño de María hasta

disolución completa

Pasar el líquido a un beaker de 10 mL

Lavar el tubo con 10 gotas de agua

y pasar el lavado al beaker

Agregar 10 gotas de agua, agitar y centrifugar

Precipitado I-4 blanco, AgCl Centrifugado I-4

Agregar 6 gotas de SnCl2 0.25 M

Dejar reposar 5 min

Formación de precipitado negro

confirma presencia de Hg2Cl2
Separación del grupo II
Hg+2, Pb+2, Cu+2, Bi+3, Cd+2, As+3, As+5, Sb+3, Sb+5, Sn+4

La solución que contiene los grupos del II-V se trata con una solución de
HNO3 3.0 F y se lleva a calentamiento en Baño de María 3 minutos con el
objeto de oxidar los iones estannosos a estánnicos, ya que el sulfuro
estannoso (SnS) es insoluble en bases fuertes en cadmio el estánnico
(SnS2) si lo es.

Se ajusta la acidez con NH4OH 3.0 F hasta que la solución sea

ligeramente alcalina. Luego se añade HCl 3.0 F hasta tener una liguera
acidez con lo cual se redisolverá cualquier precipitado que se haya
formado y mantener una concentración de iones hidronio de 0.6 F antes
de sulfihidrar y asegurar la precipitación del arsénico.
Cationes Grupo II
Se lleva a sulfihidración con H2S, hasta saturación en BM por
5 minutos.

Se diluye con agua fría para diluir la concentración de los

iones hidronio a un valor de 0.3 F y se continua la
sulfihidración.

En la primera fase se precipita el sulfuro de arsénico,

mercurio, cobre y bismuto. En la segunda fase los sulfuros de
plomo, cadmio, antimonio y estaño (por medio menos ácido
y en frío).
Precipitación de cationes Grupo II

Sulfuro Kps Color

HgS 3.0 x 10-53 Negro
CuS 8.5 x 10-45 Negro
Bi2S3 1.6 x 10-33 Negro
CdS 3.6 x 10-29 Amarillo a pardo
PbS 3.4 x 10-28 Negro
As2S3 1.1 x 10-33 Amarillo a pardo
Sb2S3 3.0 x 10-27 Anaranjado
SnS 1.0 x 10-26 Amarillo a pardo
…Cationes Grupo II
Terminada la sulfihidración se agita y se filtra la solución para
evitar la oxidación de sulfuros a sulfatos.

El filtrado contiene los grupos III-V.

Para separar los cationes del subgrupo IIA y IIB, el

precipitado con los sulfuros se ataca con unos 4 mL de KOH
3.0 F. Se agita, se calienta y se filtra.

El filtrado contiene los cationes del grupo IIB en forma de

complejos. El precipitado contiene los cationes del subgrupo
IIA en forma de sulfuros.
…. Cationes del grupo II
Separación del grupo III
Al+3, Cr+3, Zn+2, Mn+2, Fe+3, Co+2, Ni+2

Los cationes de este grupo se caracterizan por precipitar cuando están en

solución, si a esta se le adiciona: NH4Cl, NH3 y H2S.

Al adicionar NH4Cl y NH3, precipitan los hidróxidos de: Aluminio y

hierro.

Al agregar H2S en presencia de la solución regulada básica, los hidróxidos

de aluminio y cromo permanecen como tales, mientras que el hidróxido
férrico y los iones Zn+2, Mn+2, Co+2 y Ni+2 precipitan como sulfuros.

El filtrado contiene los grupos IV – V.

Precipitación de cationes grupo III

Compuesto Kps Color

Al(OH)3 1.9 x 10-33 Blanco, gelatinoso
Cr(OH)3 1.0 x 10-33 Verde-grisáceo, gelatinoso
Fe(OH)3 6.0 x 10-38 Café-rojizo, gelatinoso
FeS 3.7 x 10-19 Negro
MnS 1.4 x 10-15 Rosa débil
ZnS 1.2 x 10-23 Blanco
CoS 6.4 x 10-23 Negro
NiS 1.4 x 10-24 Negro
Cationes grupo III
Las separaciones de los grupos IIIA y IIIB se realiza
mediando la adición de una base fuerte con la cual los
hidróxidos de aluminio, cromo y zinc, se disuelven con un
exceso de KOH los demás cationes de manganeso, hierro,
cobalto y níquel permanecen como hidróxidos insolubles
Separación del grupo IV
Ca+2, Sr+2, Ba+2, Mg+2
Por estar en el Grupo 2-A, además de tener la misma valencia, sus propiedades químicas son
bastantes similares, así como el comportamiento frente a un mismo compuesto que actúe como
reactivo y por tanto también los productos que se forman.

Los cuatro cationes precipitan en un medio fuertemente amoniacal y el agente que se utiliza
como agente precipitante es el fosfato en forma de fosfato monoácido de amonio (NH4)2HPO4.

El filtrado contiene los cationes del grupo V.

El precipitado será un precipitado gelatinoso que contiene los fosfatos correspondientes

excepto el magnesio, que precipita lentamente en forma de fosfato doble de amonio y magnesio
MgNH4PO4.6H2O de apariencia cristalina.

Todos los compuestos obtenidos son blancos gelatinosos o cristalinos.

Cationes del grupo IV

Catión Compuesto Color

Ca+2 Ca3(PO4)2 Blanco-gelatinoso

Sr+2 Sr3(PO4)2 Blanco-gelatinoso

Ba+2 Ba3(PO4)2 Blanco-gelatinoso

Mg+2 MgNH4PO4.6H2 Blanco-gelatinoso

O
Grupo V de cationes
Na+1, K+1, NH4+1

Al ir desarrollando el procedimiento de la MSA de cationes

se van adicionando reactivos que contienen los iones del
grupo V, tales como: KOH, NH4OH, NH4Cl, etc.

Puede dar una prueba errónea.

Como los iones del grupo V se encuentran en solución, la

identificación es directa y no requiere que se haya hecho la
separación entre ellos.
Aniones

Sub-grupo IA CO3-2, SO3-2, AsO4-3, AsO2-1, PO4-3

Grupo I
Sub-grupo IB C2O4-2, F-1

Grupo II CrO4-2, SO4-2

MSA de
aniones S-2, Fe(CN)6-4,
Grupo III
Fe(CN)6-3

S2O3-2, SCN-1, Cl-1, Br-

Grupo IV 1, I-1

NO2-1, NO3-1, ClO3-1,

Grupo V
BO2-1
MSA de aniones
El ordenamiento en estos grupos se fundamenta en la solubilidad que presentan las sales de calcio, bario, cadmio y plata,
según el medio en el cual se encuentren.

Grupo I
Son los aniones que con el ion calcio forman sales que son insolubles en un medio ligeramente básico.

Grupo II
Son los aniones que con el catión bario forman sales insolubles en medio ligeramente básico. Con el catión calcio forman
sales solubles en ese medio.

Grupo III
Son los aniones que con el catión cadmio forman sales insolubles en medio ligeramente básico. Con los cationes calcio y bario
forman sales solubles en ese medio.

Grupo IV
Son los aniones que con el catión plata forman sales insolubles en un medio ligeramente ácido. Con los cationes calcio, bario y
cadmio forman sales que son solubles en ese medio.

Grupo V
Son los aniones que con los cationes calcio, bario, cadmio y plata, forman sales solubles en ácido y agua.
Reacciones específicas

Se puede correr ensayos utilizando reactivos específicos directamente en la

solución problema:
Si la muestra problema sólo consiste de dos o tres sustancias.

Se necesita una confirmación más o menos rápida de algunos de los

iones determinados previamente en la MSA.

Si existen iones que puedan causar interferencias deben hacerse pequeñas

marchas antes de la aplicación del reactivo.