UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA

FIGMM

CORROSIÓN Y EGRADACIÓN DE MATERIALES

(ME-521R)

Tema: Corrosión Electroquímica

MSc. Ing. Manuel Cruz Torres

2018
mcruzt@uni.edu.pe
 CORROSION: degradación de un material
como consecuencia de su interacción con el
medio que lo rodea.

2
mcruzt@uni.edu.pe
 CORROSION ELECTROQUIMICA

 Reacción de oxidación

 Reacción de reducción

 Transferencia de electrones

 Movimiento de iones en solución

3
mcruzt@uni.edu.pe
 METALES

+ + + + + + + + + + + + + +
+ + + + + + + + + + + + + +
+ + + + + + + + + + + + + +
+ + + + + + + + + + + + + +
+ + + + + + + + + + + + + +
+ + + + + + + + + + + + + +
+ + + + + + + + + + + + + +

Fusión Solidificación
Me Me Me
corrosión
Me Men+ + n e-
4
mcruzt@uni.edu.pe
 SOLUCIONES ACUOSAS
ELECTROLITOS

+
H

O
H
+
-
H 2O

1,00 nm

Cl - Na+ H2O 1,00 nm

Solvatación de iones

5
mcruzt@uni.edu.pe
 POTENCIAL DE ELECTRODO
Me

[Me+]=1M

Me+ + e-  Me
Me  Me+ + e-

mcruzt@uni.edu.pe Me+ + e-  Me 6
 EQUILIBRIO

Reacción Química : Igualdad de potenciales

químicos (µ) entre productos y reactivos.

Reacción electroquímica: Igualdad de potenciales

electroquímicos (  ) entre productos y reactivos.

A  A  z A F
Energía Eléctrica
ZA = carga eléctrica de A
F = Constante de Faraday
 = Potencial eléctrico
7
mcruzt@uni.edu.pe
 Me

Me+ + e-  Me

[Me+]=1M
    z F

 Me   FS   e  FM   Me 

M  S   Me   e   Me 
1
F
Aparece una caída de potencial eléctrico o una
diferencia de potencial entre el metal y la solución
8
mcruzt@uni.edu.pe
 POTENCIAL DE ELECTRODO

M  S   Me   e   Me 
1
F
Voltímetro Voltímetro
**** 0,346

A B A
?

(a) (b)

 = (Metal A - S)-(Metal B - S) = (Metal A - Metal B)

9
mcruzt@uni.edu.pe
 POTENCIAL DE ELECTRODO

 = (Metal A - S)-(Metal B - S) = (Metal A - Metal B)

 = (Sistema de Interés - S)-(Referencia - S)
 = (Sistema de Interés - S) + Constante

 Composición química del electrodo y la solución

deben ser constantes.
 No debe circular corriente para que no ocurran
reacciones que modifiquen las concentraciones.
 El término (Referencia - S) debe llegar a su
equilibrio termodinámico rápidamente.
10
mcruzt@uni.edu.pe
 ELECTRODO NORMAL
DE HIDROGENO (ENH)

(Referencia - S) = Constante # Concentraciones de

0,000 Volts [H+]=1M y presión de
H2 (1 atm) constantes.

# Voltímetros de alta
impedancia dejan circular
una ínfima corriente.

# La reacción:
2H+ + 2 e-  H2 llega
rápidamente a su equilibrio
mcruzt@uni.edu.pe sobre platino-platinado. 11
 ELECTRODO NORMAL
DE HIDROGENO (ENH)

12
mcruzt@uni.edu.pe
 DETERMINACION DE LOS
POTENCIALES DE ELECTRODO

- 0,760 V

Zn2+ + 2 e-  Zn E0 = - 0,760 V
13
mcruzt@uni.edu.pe
 DETERMINACION DE LOS
POTENCIALES DE ELECTRODO

0,340 V

Cu2+ + 2 e-  Cu E0 = 0,340 V
14
mcruzt@uni.edu.pe
 POTENCIALES NORMALES DE ELECTRODOS

Half-Reaction E° (V)
F2 (g) + 2 e-  2 F- (aq) 2.87
Co3+(aq) + e- Co2+(aq) 1.82
MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e-  Mn2+(aq) + 4H2O(l) 1.49
Cr2O72-(aq) + 14H+(aq) + 6e-  2Cr3+(aq) + 7H2O(l) 1.33
Ag+(aq) + e-  Ag(s) 0.80
Fe3+(aq) + e-  Fe2+(aq) 0.77

Cu+(aq) + e-  Cu(s) 0.52

Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s) 0.34

Cu2+(aq) + e-  Cu+(aq) 0.16
Sn4+(aq) + 2e-  Sn2+(aq) 0.15
2H+(aq) + 2e-  H2(g) 0.00
Fe3+(aq) + 3e-  Fe(s) -0.04
Ni2+(aq) + 2e-  Ni(s) -0.23
Fe2+(aq) + 2e-  Fe(s) -0.41
Zn2+(aq) + 2e-  Zn(s) -0.76
2H2O(l) + 2e-  H2(g) + 2OH-(aq) -0.83
Na+(aq) + e-  Na(s) -2.71
K+(aq) + e-  K(s) -2.92
Li+(aq) + e-  Li(s) -3.04

15
mcruzt@uni.edu.pe
 DOBLE CAPA ELECTRICA

- _
Cl
- Na+
METAL
H2O
1 2 SOLUCION

1 = Capa que sólo contiene moléculas de solvente

2 = Mínima distancia a la que pueden acercarse
los iones solvatados.
mcruzt@uni.edu.pe
16
 DOBLE CAPA ELECTRICA

Me+ + e-  Me

Q (Coul )
Capacidad ( Faradios ) 
E (Voltios )

Capacidad de la doble capa = 40 F

Potencial  1 Voltio  Carga = 4x10-5 Coul

5
4x10 Coul. 1equivalent e / mol 10
 4x10 moles
96500 Coul / equivalent e
17
mcruzt@uni.edu.pe
 POTENCIALES DE ELECTRODO

Cu2+ + 2 e-  Cu + 0,342 V
Zn2+ + 2 e-  Zn - 0,763 V

Diferencia de potencial
 = 1,105 V
18
mcruzt@uni.edu.pe
 Se elimina el voltímetro y
se deja circular corriente
(movimiento de e-)

19
mcruzt@uni.edu.pe
 POTENCIALES DE ELECTRODO

El Zn se disuelve El Cu2+ se deposita

Zn  Zn2+ + 2 e- Cu2+ + 2 e-  Cu

20
mcruzt@uni.edu.pe
 POTENCIALES DE ELECTRODO

21
mcruzt@uni.edu.pe
 POTENCIALES DE ELECTRODO

Cu2+ + 2 e-  Cu
Reacción catódica, de reducción

Zn  Zn2+ + 2 e-
Reacción anódica, de oxidación
CORROSION

TERMODINAMICA

G  n.F.E
22
mcruzt@uni.edu.pe
 POTENCIALES DE ELECTRODO

G  n.F.E
Cu2+ + 2 e-  Cu Cu2+ + 2 e-  Cu + 0,342 V
Zn  Zn2+ + 2 e- Zn  Zn2+ + 2 e- + 0,763 V
E = + 1,105 V
Si E es positivo, G será negativo y la reacción será
termodinámicamente posible (n=2).

REACCION GLOBAL

mcruzt@uni.edu.pe
Cu2+ + Zn  Cu + Zn2+ 23
 La reacción anódica, de oxidación o
de corrosión será aquella que tenga
el potencial de equilibrio menor

La reacción catódica o de reducción, será

la que tenga el potencial de equilibrio mayor

Cu2+ + 2 e-  Cu + 0,342 V  Reducción

Zn2+ + 2 e-  Zn - 0,763 V  Oxidación

24
mcruzt@uni.edu.pe
 Anodo Cátodo
Oxidación Reducción
Corrosión

Puente salino ?

25
mcruzt@uni.edu.pe
 CORROSION
Ingredientes

 Reacción anódica (de oxidación), que es el metal que

se corroe, con un potencial de electrodo menor que el de
la reacción catódica.
 Reacción catódica (de reducción) cuyo potencial de
electrodo es mayor que el de la reacción anódica.
 Conductor de electrones, que permitan su movimiento
desde sitios anódicos a sitios catódicos.
 Conductor electrolítico, que permita el movimiento
de iones para evitar la acumulación de cargas

26
mcruzt@uni.edu.pe
 TABLA DE POTENCIALES

Extremo noble

Extremo activo
27
mcruzt@uni.edu.pe
 ECUACION DE NERNST

RT a oxidadas
E equilibrio  E 
0
ln
nF a reducidas
A 25°C, y empleando logarítmos decimales:

0,059 [oxid ]
E equilibrio  E 
0
log
n [red ]
28
mcruzt@uni.edu.pe
 EJEMPLO 1
0,059 [oxid ]
E equilibrio  E 
0
log
n [red ]
Se tiene el sistema Zn/Zn2+ (0,02M)

E0 = -0,763 Venh (Tabla)

n = 2 (ya que Zn2+ + 2 e-  Zn)
[oxid] = 0,02 M (concentración de Zn2+)
[red] = 1 (metal puro)
0,059 0,02
E equilibrio  0,763  log  0,813 Venh
2 1
El Eequilibrio de una solución 0,02M de Zn2+ en contacto con
Zn metálico es de -0,813 Venh
29
mcruzt@uni.edu.pe
 EJEMPLO 2
2 CrO42- + 10 H+ + 6 e-  Cr2O3 + 5 H2O
0,059 [oxid ]
E equilibrio  E 
0
log
n [red ]
22  10
0,059 [CrO ] .[ H ]
Eequilibrio  E 
0
log 4
6 [Cr2O3 ].[ H 2O]5

La actividad (concentración) de H2O y de cualquier

especie sólida es igual a 1 (uno)
0,059 2 2  10
Eequilibrio  E 
0
log [CrO4 ] .[ H ]
6
30
mcruzt@uni.edu.pe
 EJEMPLO 3
Cálculo del E de una celda electroquímica

Ag+ + e-  Ag
E0= 0,799 Volts

Fe3+ + e-  Fe2+
E0= 0,771 Volts

31
mcruzt@uni.edu.pe
 CONSECUENCIAS DE LA EC. DE NERNST

0,059 [oxid ]
Eeq  E  0
log
n [red ]
Reacción Especie estable

n+ -
Me Me + n e
E > Eequil.
n+
Se favorece la
Me oxidación
Potencial

n+ -
Eequil.
Me + n e Me

Me Se favorece la
n+ -
Me + n e Me
E < Eequil. reducción
32
mcruzt@uni.edu.pe
 ELECTRODOS DE REFERENCIA

ENH : Armado y empleo engorroso

Electrodo de calomel saturado (ECS)

Hg2Cl2 + 2 e-  2 Hg + 2 Cl-

Electrodo de plata/cloruro de plata

AgCl + e-  Ag + Cl-
Electrodo de mercurio/sulfato mercurioso
Hg2SO4 + 2 e-  2 Hg + SO42-
Electrodo de cobre/sulfato de cobre
Cu2+ + 2 e-  Cu
33
mcruzt@uni.edu.pe
 ELECTRODOS DE REFERENCIA

ELECTRODO DE POTENCIAL
REFERENCIA Venh
Hg, Hg2Cl2/KCl (0,1M) + 0,3337
Hg, Hg2Cl2/KCl (1M) + 0,2800
Hg, Hg2Cl2/KCl (Sat.) + 0,2415
Ag, AgCl/KCl (0,1M) + 0,2881
Ag, AgCl/KCl (1M) + 0,2224
Hg, Hg2SO4/K2SO4 (Sat.) + 0,6400
Cu/Cu2+(sat.), CuSO4 (s) + 0,318
34
mcruzt@uni.edu.pe
 ELECTRODOS DE REFERENCIA

Electr. Calomel
mcruzt@uni.edu.pe
Electr. cobre/sulfato de cobre
35
 ELECTRODOS PARA LA
MEDICION DEL pH

mcruzt@uni.edu.pe
Ecell = - 0,0592 . pH (Volts) 36
 DIAGRAMAS DE POURBAIX

(I) Me2+ + 2 e- Me

(II) Me2+ + 2 H2O  Me(OH)2 + 2 H+

(II’) Me(OH)2  MeO22- + 2 H+

(III) Me(OH)2 + 2 H+ + 2 e-  Me + 2 H2O

(III’) MeO2- + 4 H+ + 2 e-  Me + 2 H2O

37
mcruzt@uni.edu.pe
 DIAGRAMAS DE POURBAIX

E E
=
++ II' MeO2
Me II Me(OH) Corrosión
2 Pasividad
Corrosión
I
III
III'
Me Inmunidad

0 7 pH 14 0 7 pH 14

(I) Me2+ + 2 e-  Me
(II) Me2+ + 2 H2O  Me(OH)2 + 2 H+
(II’) Me(OH)2  MeO22- + 2 H+
(III) Me(OH)2 + 2 H+ + 2 e-  Me + 2 H2O
mcruzt@uni.edu.pe
(III’) MeO2- + 4 H+ + 2 e-  Me + 2 H2O 38
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Aluminio/Agua - 25°C

O2 + 4 H+ + 4 e-  2 H2O

2 H+ + 2 e-  H2

39
mcruzt@uni.edu.pe
 DIAGRAMAS DE POURBAIX

Corrosión

Pasividad

Corrosión

Inmunidad

40
mcruzt@uni.edu.pe
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Cobre/Agua - 25°C

41
mcruzt@uni.edu.pe
 DIAGRAMAS DE POURBAIX
Hierro/Agua

f(T)

42
mcruzt@uni.edu.pe
DIAGRAMAS DE POURBAIX
Metal/Agua
25°C

43
 CINETICA DE ELECTRODOS

Reacción electroquímica : producción y/o consumo

de electrones  Generación de corriente eléctrica.

La velocidad de una reacción electroquímica (r)

puede ser medida por la corriente (I) que circula.

I ( Amp)
r (moles / s) 
F .n
2
i( Amp / cm )
r (moles / cm .s) 
2

F .n 44
mcruzt@uni.edu.pe
 I
r
F.n

G *

r  A.e R .T

G *

i  n.F.A.e R .T

45
mcruzt@uni.edu.pe
 G *

i  n.F.A.e R .T

En el equilibrio

Men+ + n e-  Me

ireducción (equilibrio) = ioxidación (equilibrio) = i0

G *

i 0  n.F .A.e R .T
46
mcruzt@uni.edu.pe
 Perturbacion del equilibrio

 circulacionde corriente neta

en alguna direccion

Men+ + n e-  Me

  E  Eequilibrio
Polarización del electrodo
47
mcruzt@uni.edu.pe
 G *

i  n.F.A.e R .T

Polarización
del electrodo
  E  Eequilibrio

G*polarizado=G*-nF+.n.F.

(1 ). n.F .  .n.F .


i anod  i 0 .e R .T i catod  i 0 .e R .T

48
mcruzt@uni.edu.pe
 SOBREPOTENCIAL DE
TRANSFERENCIA DE CARGA

i  i anod  i catod

  (1   ) zF    zF 
i  i0 .exp  .   exp  . 
  RT   RT 
Ecuación de Butler-Volmer

Para altos sobrepotenciales Ecuación de Tafel

T  2,303
RT
zF
. log i0  2,303
RT
zF
. log i T  a  ba . log i
49
mcruzt@uni.edu.pe
 SOBREPOTENCIAL DE
TRANSFERENCIA DE CARGA
-4
1.0x10

8.0x10
-5
ianódica
-5
icatódica
Densidad de corriente/(A/cm )
6.0x10
2

itotal = ianódica + icatódica

-5
4.0x10 i0
-5
2.0x10

0.0

-5
-2.0x10
-5
-4.0x10
-5
-6.0x10
-5
-8.0x10
-4
-1.0x10
-0.10 -0.08 -0.06 -0.04 -0.02 0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10

Sobrepotencial/Volts

  (1   ) zF    zF 
i  i0 .exp  .   exp  . 
  RT   RT 
Ecuación de Butler-Volmer 50
mcruzt@uni.edu.pe
 SOBREPOTENCIAL DE
TRANSFERENCIA DE CARGA
-3
10

Ianódica
Icatódica
Densidad de corriente/(A/cm )
2

Itotal
-4
10

Eequilibrio

-5
10 i0
Ecuación de Tafel Ecuación de Tafel
=a+ba.log i =a+bc.log i

-6
10
-0.20 -0.15 -0.10 -0.05 0.00 0.05 0.10 0.15 0.20

Sobrepotencial/Volts

51
mcruzt@uni.edu.pe
 CONCEPTO DE PASO DETERMINANTE
DE LA VELOCIDAD DE REACCION

Servirse
el café Pagar Salida

t?
a) 50”
b) 20”
60”
c) 10”
La velocidad global de un proceso
siempre es igual a la velocidad
del paso más lento (controlante)

52
mcruzt@uni.edu.pe
 CONCEPTO DE PASO DETERMINANTE
DE LA VELOCIDAD DE REACCION

A e- B
A

B
A B
Reactivos Electrodo Electrodo Productos Electrodo

Los reactivos Reacción Los productos

se acercan al electroquímica se alejan del
electrodo sobre el electrodo
electrodo

53
mcruzt@uni.edu.pe
 CONCEPTO DE PASO DETERMINANTE
DE LA VELOCIDAD DE REACCION

A e- B
A

B
A B
Reactivos Electrodo Electrodo Productos Electrodo

Los reactivos Reacción Los productos

se acercan al electroquímica se alejan del
electrodo sobre el electrodo
electrodo

54
mcruzt@uni.edu.pe
 CONCEPTO DE PASO DETERMINANTE
DE LA VELOCIDAD DE REACCION

3.0

Velocidad del servicio de café (1/min)

2.5

2.0

COBRAR SERVIR EL CAFÉ 1.5

30 s Velocidad variable
(2/min) 120 s (0,5/min) 1.0

60 s (1/min) 0.5
30 s (2/min)
15 s (4/min) 0.0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
10 s (6 min) Velocidad de la máquina de café (1/min)
5 s (12/min)

55
mcruzt@uni.edu.pe
 SOBREPOTENCIAL DE DIFUSION

O2 + 2 H2O + 4 e-  4 OH-

Men+ + n e-  Me

Electrodo Solución
C0
C0
Concentración
del ion M n+
C1

C2

C3=0
0 distancia
56
mcruzt@uni.edu.pe
 SOBREPOTENCIAL DE DIFUSION
Ley de Fick
Co  CSup
O2 + 2 H2O + 4 e-  4 OH- i  n.F .DM .

Men+ + n e-  Me Corriente límite

DM nFC0
Electrodo Solución
iL 
C0
C0
Concentración

del ion M n+
CONDICION  (cm)
C1
HIDRODINAMICA
C2
Electrodo estanco 0,05
C3=0
0 distancia
Electrodo 0,001
mcruzt@uni.edu.pe
fuertemente agitado 57
 SOBREPOTENCIAL DE DIFUSION

DM nFC0 RT  i 
iL  D  2,303. . log1  
 nF  iL 
-3
10
Densidad de corriente/(A/cm )
2

-4
10

-5
10

Solución estanca
Solución fuertemente agitada
-6
10
-0.5 -0.4 -0.3 -0.2 -0.1 0.0 0.1

mcruzt@uni.edu.pe
Sobrepotencial/Volts 58
 ELECTRODO DE DISCO
ROTATORIO

Contacto
eléctrico
Eje

Electrodo
Teflón
metálico

Líneas de flujo
59
mcruzt@uni.edu.pe
 OTROS SOBREPOTENCIALES

 SOBREPOTENCIAL DE CRISTALIZACION (c)

Difusión del metal depositado hasta ubicarse en un sitio
preferencial de la red cristalina.

 SOBREPOTENCIAL DE REACCION (R)

La especie electroactiva se forma a través de una reacción
química previa: MXn  n X- + Mn+

 SOBREPOTENCIAL OHMICO ()

Caída óhmica por películas que cubren al electrodo
(responsable del campo eléctrico que hará crecer la película)
o por una alta resistividad del electrolito (puede eliminarse
adecuadamente).

60
mcruzt@uni.edu.pe
 SOBREPOTENCIAL MIXTO

Sobrepotenciales de
transferencia de carga
y de difusión

Total  T  D

RT   i 
Total  (a  b. log i)  2,303. . log 1   
mcruzt@uni.edu.pe
nF   iL   61
 REACCIONES ANODICAS

CORROSION : Pasaje de iones metálicos desde

la red cristalina al medio corrosivo.

Fe  Fe2+ + 2 e-

Cu  Cu2+ + 2 e-

Al  Al3+ + 3 e-

Zn  Zn2+ + 2 e-
62
mcruzt@uni.edu.pe
 REACCIONES ANODICAS

Reacciones en una sola etapa

Ag  Ag+ + e-
Cd  Cd2+ + 2 e-

Reacciones en varias etapas

Zn  Zn+ (ads) + e-
Zn+ (ads)  Zn2+ + e-

63
mcruzt@uni.edu.pe
 REACCIONES ANODICAS
Disolución del hierro

Fe + H2O  Fe(H2O)ads Adsorción de H2O

Fe(H2O)ads  Fe(OH)-ads + H+ Disociación del H2O
Fe(OH)-ads  (FeOH)ads + e- Transferencia de e-

(FeOH)ads  FeOH+ + e- (Fe recocido) rds

Fe + (FeOH)ads  Fe(FeOH)ads (Fe deformado)

Fe(FeOH)ads + OH-  FeOH+ + (FeOH)ads + 2 e- rds

FeOH+ + H+  Fe2+ + H2O Reacción rápida

64
mcruzt@uni.edu.pe
 REACCIONES ANODICAS
Formación de óxido o hidróxido

Fe + H2O  FeO + 2 H+ + 2 e-
2 Cr + 3 H2O  Cr2O3 + 6 H+ + 6 e-

Oxidación de óxidos

Cr2O3 + 5 H2O  2 CrO42- + 10 H+ + 6 e-

Descomposición de la solución (H2O)

2 H2O  O2 + 4 H+ + 4 e-
65
mcruzt@uni.edu.pe
 CURVAS DE POLARIZACION
ANODICAS
2
10

1
2 9
10
Densidad de corriente/(A/cm )
2

0
10

-1
10

-2
10

-3
7
10

-4
10

-5
10

-6
10
1
E0 3 8 6 5 4
-7
10
0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0

Sobrepotencial/Volts

66
mcruzt@uni.edu.pe
 REACCIONES CATODICAS

Soluciones ácidas
2 H+ + 2 e-  H2 ó 2 H3O+ + 2 e-  2 H2O + H2

Soluciones neutras y alcalinas

2 H2O + 2 e-  H2 + 2 OH-

Soluciones ácidas

O2 + 4 H+ + 4 e-  2 H2O ó O2 + 4 H3O+ + 4 e-  6 H2O

Soluciones neutras y alcalinas

O2 + 2 H2O + 4 e-  4 OH-
67
mcruzt@uni.edu.pe
 REACCIONES CATODICAS

NO3- + H2O + 2 e-  NO2- + 2 OH-

NO3- + 4 H+ + 3 e-  NO2 + 2 H2O

Fe3+ + e-  Fe2+

Cu2+ + 2 e-  Cu

68
mcruzt@uni.edu.pe
 CURVAS DE POLARIZACION
CATODICAS

Evolución de hidrógeno

Control por transferencia de carga

  (1   ) zF 
i  i0 .exp   . 
  RT 

69
mcruzt@uni.edu.pe
 CURVAS DE POLARIZACION
CATODICAS
Evolución de hidrógeno
-1
10

10
-2 E0
-3
10
Densidad de corriente/(A/cm )

i0(Platino)
2

-4
10
-5
10
-6
10

10
-7 Mercurio i0(Hierro)
-8
Hierro
10
Platino
-9
10
-10
10
-11
10
-12
10
i0(Mercurio)
-13
10
-0.20 -0.15 -0.10 -0.05 0.00

Sobrepotencial/Volts

70
mcruzt@uni.edu.pe
 CURVAS DE POLARIZACION
CATODICAS

Reducción de oxígeno

DM nFC0
iL 

DM = 10-5 cm2/s
n = 4 equiv/mol
F = 96500 coul/equiv
C0 = 8 ppm (agua en CNPT)
 = 0,05 cm (estanco)
 = 0,001 cm (agitado)
Eequil
71
mcruzt@uni.edu.pe
 TEORIA DEL POTENCIAL MIXTO

Zn
POR TERMODINAMICA:

Zn  Zn2+ + 2 e- Reacción Anódica

+
H 2 H+ + 2 e-  H2 Reacción Catódica

HCl 1M
Sistema aislado  Conservación de cargas
mcruzt@uni.edu.pe
ianódica = - icatódica 72
 TEORIA DEL POTENCIAL MIXTO

0.0005
2+ 2+ -
0.0004 Electrodo Zn /Zn Zn = Zn + 2 e
+
Electrodo H /H2 +
H2 = 2 H + 2 e
-

0.0003 Corriente total

Densidad de Corriente

0.0002 2+ -
Eeq (Zn + 2 e = Zn)
0.0001 Ianod (Ecorr)

0.0000

Icatod (Ecorr)
-0.0001
+ -
Eeq (2 H + 2 e = H2)
-0.0002

-0.0003

-0.0004 2+ -
Zn + 2 e = Zn + -
2 H + 2 e = H2
-0.0005
Ecorr
Potencial

73
mcruzt@uni.edu.pe
 TEORIA DEL POTENCIAL MIXTO
-3
10
2+ -
Zn Zn + 2 e
-4
10
Densidad de corriente/(A/cm )

ianódica= icatódica= icorrosión

2

-5
10

-6
10
2+ -
-7
Zn + 2 e Zn
10 + -
i0 Zn H2 2H +2e
2+
/Zn Ecorrosión
-8
10

-9
10 + -
2H +2e H2
-10
10 i0 H /H
+
2

-11 Eequil. Zn Eequil. H /H

+
10 2+
/Zn 2

-12
10
-1.2 -1.0 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0.0 0.2 0.4

Potencial/Voltsenh
74
mcruzt@uni.edu.pe
 TEORIA DEL POTENCIAL MIXTO

HNO3 conc.
Densidad de corriente/(A/cm )
2

3 HNO3 50%

1 O2

+
H 6 5 4
Fe (anódica)

Potencial/Voltsenh

75
mcruzt@uni.edu.pe
 TEORIA DEL POTENCIAL MIXTO

Reacciones catódicas simultáneas durante

el proceso corrosivo

icorrosión   ianódicas   icatódicas

M  M+ + e-

2 H+ + 2 e -  H 2
O2 + 2 H2O + 4 e-  4 OH-
76
mcruzt@uni.edu.pe
 TEORIA DEL POTENCIAL MIXTO

Ecorr
ianódica Me
+
icatódica H
icatódica O2
Densidad de corriente

icatódica Total

icorr
C
B
D

A
E

Eequil. Me/Me n+
Potencial Eequil. H /H
+
Eequil. O /H O
2 2 2

77
mcruzt@uni.edu.pe