Compuestos

Fenólicos II
Alejandro Martínez M. 2
FLAVONOIDES

Alejandro Martínez M. 3
 Definición

•Varias clases de sustancias naturales

•Contienen dos anillos aromáticos unidos mediante una cadena
de tres átomos de carbono (compuestos C6C3C6)
•Ampliamente distribuídas en los vegetales
•Biosintetizadas a partir del ácido shikímico y de la
acetilcoenzima A vía malonilCoA (biosíntesis mixta)

Alejandro Martínez M. 4
 Clasificación
O O

O O O
Chalconas Flavonas Flavanonas

O O O

OH OH OH
O O
Catequinas Flavonoles Flavanonoles

O
O O O

OH
O O

Antocianinas Auronas Rotenoides

Alejandro Martínez M. 5
 Nomenclatura común OMe
OH OH

HO O HO O

OH O OH O
Apigenina Crisoeriol OH
OH

HO O HO O

OH OH
OH O O
Galangina Fisetina
OH
OH OH

HO O HO O

OH OH
OH O OH O
Kaemferol Quercetina
OH
OH OMe

M eO O HO O

OH OH
OH O OH O
Ramnetina Acacetina

Alejandro Martínez M. 6
Nomenclatura IUPAC OM e
OH OH

HO O HO O

OH O OH O
4',5-7-trihidroxiflavona 4',5,7-trihidroxi-3-metoxiflavona
OH
OH
HO O
HO O

OH
OH
OH O
O
3,5,7-trihidroxiflavona 3,3',4',7-tetrahidroxiflavona
OH
OH OH

HO O HO O

OH OH
OH O OH O
3,4',5,7-tetrahidroxiflavona 3,3',4,5,7-pentahidroxiflavona
OH
OH OM e

M eO O HO O

OH OH
OH O OH O

3,3',4',5-tetrahidroxi-7-metoxiflavona 3,5,7-trihidroxi-4'-metoxiflavona

Alejandro Martínez M. 7
Distribución y Estado Natural
•Plantas verdes (especialmente angiospermas), pocos
se han detectado en hongos y algas.
•Especialmente en las partes aéreas
O
•En forma libre (agliconas flavonoides), como
glicósidos (O y C-glicósidos), como sulfatos y
algunas veces como dímeros y otras como polímeros.
O
•Las antocianinas como sales principalmente en
flores, frutos y tejidos con coloraciones que van del
rojo hasta el violeta y el azul

Alejandro Martínez M. 8
 Propiedades Físicas
Agliconas: Sólidos solubles en solventes de mediana o
baja polaridad, cristalizan y funden sin descomposición.
Las más conjugadas tienen coloraciones del amarillo al
rojo y hasta el azul.
Glicósidos: Sólidos solubles en solventes muy polares,
amorfos y funden con descomposición. Los que presentan
más conjugación de enlaces dobles son más coloreados.

Alejandro Martínez M. 9
 MalonilCoA Acido shikímico

O O H
O
C H 3

H 2O
R
O O H

H H O
O
O

R=H, Acido cinámico

R=OH, Acido p-cumárico

H 2O
R

O O H

Biogénesis
O O

H O O H

Otros flavonoides

O H O

Chalcona

Alejandro Martínez M. 10
 Metodología general para la extracción
de flavonoides
• Muestra seca y molida
• Desengrase con n-hexano u e.p.
• Extracción con EtOH puro o del 70%
• Particiones sucesivas con Et2O (flav. apolares), AcOEt
(flav. medianamente polares) y n-BuOH (flav. polares:
Glicósidos)

Alejandro Martínez M. 11
Condiciones para el análisis y separación
por CCF y HPLC de flavonoides
• CCF (agliconas) mezclas n-hexano/acetato de etilo y
cloroformo/acetato de etilo
•Wagner-Bladt-Zgainski: cloroformo/acetato de etilo 60:40
• CCF (glicósidos) Wagner y col.: acetato de etilo/ácido
fórmico/ácido acético/agua 100:11:11:27.
• HPLC (glicósidos): Columnas RP-18, detector UV 254
nm, ácido acético al 2% acuoso/acetonitrilo en diferentes
proporciones. .
• HPLC (agliconas): Columnas RP-18, detector UV 254
nm, acetonitrilo/agua con ácido acético al 1%,.
•El ácido acético previene la formación de picos asimétricos
en el cromatograma
Alejandro Martínez M. 12
 Metodología para la extracción y
separación de antocianinas
• Tejidos frescos (p.ej. pétalos)
• Ext. MeOH:AcOH:Agua
• Cromatografía de papel t-
BuOH:AcOH:Agua
• CCF (celulosa, HCH:HCOOH:Agua)
• HPLC (RP-18, Agua:MeCN:AcOH:H3PO4, 440 nm)

Alejandro Martínez M. 16
 Ensayo de Shinoda

Nota: La prueba la dán positiva sustancias

con el anillo benzopirona. P.ej. las chalconas
no la dán positiva, pero las flavonas y
flavanonas sí.

Alejandro Martínez M. 17
Reconocimiento de
antocianinas
O H
O H

HO O

O Gl i pH=3
O Gl i

O H
Acido Base
O

HO O

O Gl i pH=8.5
O Gl i

O
Acido Base O H

HO O

O Gl i
O Gl i pH=11

Alejandro Martínez M. 18
Espectroscopía Ultravioleta-
Visible
O

R
O
Banda II Banda I
Benzoílo Cinamoílo
250-280 nm 300-390 nm

R=H, Flavonas
R=OH, Flavonoles
R=OAlquil

Alejandro Martínez M. 19
Espectroscopía UV-VIS: Reactivos de
Desplazamiento
•NaOMe: Hidroxilos 3 y/o 4’
•NaOAc: Hidroxilo 7
•AlCl3 y HCl: orto-dihidroxilos y/o
hidroxilos 3 y/o 5
•H3BO3/NaOAc: orto-dihidroxilos

Alejandro Martínez M. 20
Espectroscopía UV-VIS: Espectro en
NaOMe
• Flav. 3-hidroxilados, la banda I se desplaza + 45-65 nm y
decrece su intensidad
•Flav. 4’-hidroxilados, la banda I se desplaza + 45-65 nm y su
intensidad no decrece.
•Flav. 3,4’-dihidroxilados, hay descomposición del espectro en
pocos minutos 3'
2' 4' OH
8 1
1'
O 5'
7
2 6'
3
6
5 4 OH
O
Alejandro Martínez M. 21
Espectroscopía UV-VIS: Espectro en NaOAc
• NaOAc: Base débil, ioniza hidroxilos más ácidos 3, 4’ y
7.
• Si hay desplazamiento de + 5-20 nm en la banda II, hay
hidroxilo en 7
• Si hay un desplazamiento menor, pero batocrómico,
puede haber hidroxilo en 7, y grupos oxigenados en C-6 y
3'
C-8 2' 4'

8 1
1'
HO O 5'
7 2 6'
3
6
5 4 R
O

Alejandro Martínez M. 22
Espectroscopía UV-VIS: Espectro en H3BO3 y álc.
• Se forma quelato con dos hidroxilos en disposición
relativa orto entre sí.
•Si hay desplazamiento de + 12-36 nm, en la banda I, es
orto-diOH en B (ó en ambos anillos).
•Si el desplazamiento es menor , es orto-diOH en A.
O
OH
B
O O
H
O O OH
B
HO
O R
O

Alejandro Martínez M. 23
Espectroscopía UV-VIS: Espectro en AlCl3 y HCl
• El AlCl3 forma quelatos con hidroxilos peri (p.ej. en C-
5) y en C-3, que son resistentes a la hidrólisis ácida
•También forma quelatos con hidroxilos en posición
relativa orto entre sí, pero estos se hidrolizan en
presencia de un ácido mineral.

O O
Cl Al
O R
O O
Al
Cl C l
Alejandro Martínez M. 24
 Ejercicio de ejemplo 1
• C16H12O6
• UV (MeOH): 267, 367 nm
•UV (NaOMe): 280, 411 nm (I disminuye int.)
•UV (AlCl3): 271, 423 nm
•UV (AlCl3+HCl): 270, 422 nm
•UV (NaOAc): 274, 384 nm
•UV (H3BO3+base): 268, 367 nm

Alejandro Martínez M. 25
 OCH3

HO O

OH
OH O
Kaempferol-4'-metiléter

Alejandro Martínez M. 26
RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR PROTONICA
•ppm TIPOS DE PROTONES
•0.0 Tetrametilsilano
•0.0-0.5 Trimetilsililo
•1.0-1.2 Metilo de la ramnosa (doblete ancho)
•1.7 Metilos del grupo isopentenilo
•1.9-2.0 Metilos de acetatos alifáticos (de azúcares)
•2.2-2.4 Metilos de acetatos aromáticos
•2.7-3.1 H-3 de flavanonas (multiplete)
•3.0-4.8 Protones de azúcares
•3.5 Metileno del grupo isopentenilo
•3.7-4.1 Metoxilos aromáticos
•4.1-4.6 Protones 2 y 3 de isoflavanonas
•4.2-6.0 Protón 1 de azúcares
•5.4 Protón 2 de flavanonoles y flavanonas (doble doblete)
•5.9-6.0 Metiléndioxi
•6.0-6.8 Protones 3, 6 y 8 de flavonas
•6.8-8.0 Protones aromáticos del anillo B
•7.5-8.0 Protón 2 de isoflavonas
•8.9 Protón 4 de antocianinas
•12.0-14.0 Protón del hidroxilo 5 (Hidroxilo peri)
Alejandro Martínez M. 27
 RESONANCIA MAGNETICA NUCLEAR DE
CARBONO-13
•ppm TIPOS DE CARBONOS
•18 C-6 de ramnosa
•30 C-4 de flavan-3-oles
•42-46 C-3 de flavanonas
•56-61 Metoxilos
•60-80 C-OH de carbohidratos
•70-75 C-3 de flavanonoles
•80 C-2 de flavanonas
•85 C-2 de flavanonoles
•100-115 C-3 de flavonas, C-1 de
carbohidratos, C-
10 de flavonas 5-hidroxiladas
•115-128 Aromáticos con H
•130-140 Aromáticos sulfatados
•145 C-3 de flavonoles, C-5 de flavonas 5-hidroxiladas,
C-3 y C-4 de antocianinas
•150-165 C aromáticos hidroxilados y metoxilados, C-1a de
flavonas, C-2 de antocianinas, C-2 de flavonas,
C- 4' oxigenado, C-9 de flavonas
•175-178 Carbonilo C-4 sin OH en C-5 en flavonas, C-4 de
flavonoles
•182 Carbonilo C-4 con OH en C-5 de flavonas
•190-196 Carbonilo C-4 de flavanonas
•197-200 Carbonilo C-4 de flavanonoles

Alejandro Martínez M. 28
ESPECTROMETRIA DE MASAS IE DE
AGLICONAS
R
4'
R
4'
R
7 O
R
7 O
RD A
C
R
3 +
C C
R
5 O O
R
5 R
3

+.
M +.
A+.
1 B1
R
4'

C
O
+
B2

•Flavonas: M+., [M-H]+, [M-CO]+., A1+, [A1+H]+, B1+., B2+

•Flavonoles: Además [M-CHO]+, [M-H2O]+.
•3-Metoxiflavonas: Además [M-CO-Me]+
•Flav. 6 y/o 8 metoxilados: [M-Me]+ (intenso)
•Flav. sust. isopentenilo: [M-55]+ y/o [M-56]+.

Alejandro Martínez M. 29
Espectro de masas IE de quercetina
Espectro de masas IE de luteolina
ESPECTROMETRIA DE MASAS FAB DE
SULFATOS
SO3H
O
OH
OMe
MeO O

O
OMe O SO3H

3,3’-Disulfato de gossipetina-7,8-dimetiléter

m/z Asignación
505 [M-H]+
425 [M-HSO3]+
345 [M-2HSO3]+

Alejandro Martínez M. 32
Chulia, A. et al., J. NAT. PROD. 58, 560 (1995)
ESPECTROMETRIA DE MASAS FAB DE
GLICOSIDOS
OH
OM e
HO O

CH 2 OH
OH O O O
H
OH H m/z 345
H H
H O
CH 2 OH
OH O m/z 513
H
OH H
H H
H OH

M +. = 675

Yong, L. et al., PHYTOCHEMISTRY 42, 1203 (1996)

Alejandro Martínez M. 33
 HIDROLISIS ALCALINA Y METABOLISMO
• En condiciones alcalinas fuertes:

O
H
O
H
H
O O H
O OH
NaOH 2M +
100°C, 60 min
N R
O
HO 2 O
H
(R=CH
OH o C
2

Alejandro Martínez M. 34
•En el intestino grueso, la quercetina:

OH OH
• OH OH
HO OH
HO O
+ OH
OH O OH OH O
OH O p H alcalin o

-CO
2

OH OMe
OH HO OH

OH
O OH O OH

Alejandro Martínez M. 35
 ACTIVIDAD BIOLOGICA
•Antiinflamatoria
•Antioxidante
• Anticancerígena
• Antibacterial
• Antiviral
•Inhibidores de enzimas (hidrolasas, ciclooxigenasas,
fosfatasa alcalina, cAMP fosfodiesterasas, ATP-asas,
liasas, hidroxilasas, transferasas, oxidoreductasas y
kinasas)
• Otras
Alejandro Martínez M. 36
 Actividad biológica de varios flavonoides
•Rutina: para el tratamiento de la fragilidad capilar, la hipertensión y en geriatría
•Las flores de saúco (Sambucus niger), tratamiento de resfriados, influenza y reumatismo, varios
glicósidos flavonoides.
•Isoflavonas: actividad estrogénica (producen esterilidad en las ovejas que consumen trébol)
• La silibina y la silimarina: flavolignanos del cardosanto (Silybum marianum) en Alemania
hepatoprotector
•Dímeros flavonoides (biflavonoides): diinsininol, acción antiinflamatoria
•La quercetina y la rutina tienen efectos anticancerígenos potenciales. Consumidores de vinos
rojos y vinotinto presentan baja mortalidad por enfermedad coronaria: catequina, epicatequina y
quercetina
•Procianidinas, uvas, uso potencial en isquemias cardíacas
•Flavonoides inhiben la agregación plaquetaria
•Vasodilatadores (naringenina, eriodictyol y luteolina)
•Antiarrítmicos
•Chalconas antimicóticas, antibacterianas, citotóxicas y antimitóticas
•3-ramnosilquercetina: antidiarréica
•Isoflavanquinonas,potente actividad antiinflamatoria y antialérgica
•Flavonoles con actividad antiespasmolítica
•Isoflavonas y flavanonas antimicóticas
•Isoflavanos antimicrobianos
•Flavanos con actividad leishmanicida
•Glicósidos del kaemferol, la quercetina y la miricetina inhiben la infección por el virus VIH-1
•Quercetina, flavona, catequina y crisina parecen desempeñar un papel importante contra la
acción de la morfina
•Antocianinas, colorantes de alimentos
•Ciertos flavonoides en cosméticos Alejandro Martínez M. 37
 FUNCION BIOLOGICA
• Filtros solares que protegen los tejidos vegetales de radiaciones dañinas, y se
ha sugerido que participan en el proceso de la fotosíntesis

• Favorecen la reproducción atrayendo a insectos polinizadores

• Las diferentes actividades biológicas (antimicrobiana, antimicótica, etc.) y las

evidencias experimentales de que algunos aumentan la resistencia de ciertas
plantas contra diferentes plagas y enfermedades vegetales , sugieren que estas
sustancias también son un mecanismo químico de defensa vegetal (fitoalexinas)

• La capacidad inhibidora de ciertas hormonas vegetales presentada por

algunos flavonoides sugiere que actúan como reguladores del crecimiento
vegetal

Alejandro Martínez M. 38
 PROBLEMA 1
Del extracto metanólico de la planta entera Polanisia dodecandra, se aisló por métodos cromatográficos una
sustancia con actividad antimitótica potente y con las siguientes características:

Prismas amarillos P.F. 176-7°C

UV (MeOH): 257, 278, 345 nm
UV (MeOH+NaOMe): 280, 396 nm
EMIE: 404.1110 (74%), 389 (100), 371 (8), 359 (10), 331 (12), 303 (8), 275 (9), 211 (14), 202 (8), 183 (13), 164 (10),
151 (17), 123 (5).
RMN-1H (CDCl3, 300 MHz): 3.88 (s, 3H), 3.95 (s, 3H), 3.96 (s, 3H), 4.00 (s, 3H), 4.11 (s, 3H), 7.00 (d, 1H, J=7.0 Hz),
7.77 (d, 1H, J=2.2 Hz), 7.78 (dd, 1H, J=2.2 y 7.0 Hz), 12.40 (s, 1H).
RMN-13C (CDCl3, 75 MHz):  56.1, 60.1, 61.2, 61.7, 62.1, 107.5, 110.5, 114.6, 121.6, 123.7, 132.9, 136.2, 138.9, 144.9,
145.6, 149.0, 149.1, 152.9, 155.8, 179.4 ppm.

Determine la estructura más probable para esta sustancia. Describa su biogénesis a partir del precursor más
inmediato, y compare su posible actividad antioxidante frente a la quercetina.

Alejandro Martínez M. 39
 OMe

7.77d
OH
OMe
MeO O 7.00d
7.78dd

MeO OMe
OH O
12.40s

Alejandro Martínez M. 40
 PROBLEMA 2
De la fracción soluble en n-butanol del extracto metanólico de las partes aéreas de Lysionotus
pauciflorus (Gesneriaceae) se aisló la nevadensina una sustancia que ha sido reportada como
poseedora de actividad antiinflamatoria e hipotensora. Sus características son las siguientes:

P.F. 198-199°C
UV(metanol): 283, 330 nm
UV (AlCl3): 210, 352 nm
UV (AlCl3/HCl): 308, 351 nm
UV (NaOAc): 283, 273 nm
UV (H3BO3/NaOAc): 283, 321 nm
EMIE: m/z 344, 329, 277, 197, 169, 133
RMN-1H (CDCl3, 360 MHz): 3.90 (s, 3H), 4.02 (s, 3H), 4.04 (s, 3H), 6.59 (s, 1H), 7.03 (2H, d,
J=8.9 Hz), 7.89 (2H, d, J=8.9 Hz), 11.82 (s, 1H).
RMN-13C (CDCl3, 90 MHz):  55.6, 60.2, 61.2, 103.0, 103.1, 114.7, 123.0, 128.0, 128.2, 131.6,
145.4, 148.4, 150.9, 162.4, 163.1, 182.3 ppm.

Determine la estructura más probable y el nombre IUPAC de esta sustancia.

Alejandro Martínez M. 41
 7.89d
7.03d
OMe
OH
MeO O 7.89d
7.03d
6.59s
MeO
OH O
11.82s
Alejandro Martínez M. 42
 REA antioxidante (Lien, 1999)
• Enlace C=C entre C-2 y C-3
• Carbonilo C-4
• Hidroxilos en C-3 y C-5

Alejandro Martínez M. 43
 REA cáncer de seno (Zhang, 2005)

• Enlace C=C entre C-2 y C-3

• Anillo B ligado al C-2
• Hidroxilo en C-5
• No hidroxilo en C-3
• Sust. Apolares en C-4’, C-6, C-7 y C-8

Alejandro Martínez M. 44
 Algunas Drogas que
contienen Flavonoides
Arnica
Flores, Arnica montana (Asteraceae)
contienen quercetrina-3-O-glucósido,
luteolina-7-O-glucósido y kaemferol-3-O-
glucósido entre otros. En Colombia
antiinflamatorio de uso externo

Caléndula
Las flores de Caléndula officinalis
(Asteraceae) contienen glicósidos de
iso- ramnetina y quercetina. En
nuestro país es una droga de venta
libre usada como antiinflamatoria y
regeneradora del epitelio

Alejandro Martínez M. 45
Espino
La droga la constituyen las hojas,
flores y frutos de Crataegus sp.
(Rosaceae). Contiene glicósidos de
quercetina y apigenina.

Tusílago
Las flores de Tussilago farfara
(Asteraceae) contienen glicósidos
de quercetina

Manzanilla chiquita
Flores de Matricaria chamomilla
(Asteraceae) contienen
quercimeritrina, glicósidos de
apigenina, luteolina y patuletina.
Colombia: carminativa y digestiva
Alejandro Martínez M. 46
Endrino
Las flores de Prunus spinosa
(Rosaceae) contienen glicósidos de
quercetina y kaemferol.

Saúco
Flores de Sambucus niger
(Caprifoliaceae) contienen
glicósidos de quercetina, rutina,
hiperósido, etc. Colombia:
expectorante.

Tilo
Flores de Tilia sp. (Tiliaceae)
contienen glicósidos de quercetina,
kaemferol y miricetina. En
Colombia corresponde a Tilia
sylvestris y sus hojas se utilizan
como sedante menor.
Alejandro Martínez M. 47
Nogal
Hojas de Juglans regia (Juglandaceae)
contienen hiperósido y otros glicósidos
flavonoides. En Colombia es de venta
libre la Juglans cinerea (nogal blanco),
cuyas hojas se usan como antidiarréico

Cola de caballo
Partes áereas de Equisetum arvense
(Equisetaceae) contienen glicósidos
de luteolina, isoquercitrina y
equisetrina (7).

Ruda
Ruta graveolens (Rutaceae)
contiene rutina

Alejandro Martínez M. 48
Pensamiento
Corresponde a Viola tricolor
(Violaceae). Contiene glicósidos de
quercetina. Es una planta medicinal
aceptada en Colombia. Sus hojas y
flores se usan como antitusivo.

Cardo de María
Frutos de Sylibum marianum
(Asteraceae) contienen flavolignanos,
silibina, silicristina, silidianina,
silimarina, etc. La silimarina es
hepatoprotector y se utiliza en el
tratamiento de trastornos digestivos
funcionales.
Gingko
Hojas de Gingko biloba
(Gingkoaceae). El extracto de actúa
a nivel circulatorio. Inhibe la
agregación plaquetaria y se utiliza
contra la insuficiencia de flujo
Alejandro Martínez M. 49
sanguíneo en el cerebro.
 Otras drogas con flavonoides
• Flores de Acacia Flores de Robinia psudoacacia (Fabaceae) contienen robinina.

• Flores de Manzanilla Romana: Las flores de Anthemis nobilis (Asteraceae) contienen

apigenina-7-O-glucósido y luteolina-7-O-glucósido.

• Flores de Cactus: Las flores de Cereus grandiflorus (Cactaceae) contienen glicósidos

de iso-ramnetina y rutina. Para el análisis HPLC de la rutina se puede consultar el
artículo de Dimov y col. (3)

• Reina de los prados: Las flores de Filipendula ulmaria (Rosaceae) contienen

espiracósido, hiperósido y avicularina.

• Pié de gato: Las flores de Helichrysum arenarium (Asteraceae) contienen glicósidos de

naringenina, kaemferol, apigenina y luteolina.

• Abedul: Las hojas de Betula sp. (Betulaceae) contienen glicósidos de quercetina y

miricetina.

• Bodas de Plata: Corresponde a la Potentilla anserina (Rosaceae) que contiene

glicósidos de quercetina y miricetina

• Herniaria: Herniaria sp. (Caryophyllaceae) contiene rutina y narcisina.

• Infusión madre: Leonorus cardiaca (Lamiaceae) contiene rutina.

Alejandro Martínez M. 50
Algunas fuentes de antocianinas

Mora Fresa

Arándano Grosella
Alejandro Martínez M. 51
 Problema 5
Del extracto de la corteza de Colebrookea oppositifolia (Labiatae), usada en China para el tratamiento de
fracturas, heridas y artritis reumatoide, se aislaron dos compuestos con las siguientes características:

Compuesto A:
Polvo amarillo, []D25 = -27° (DMSO, c 0.48).
IR (KBr): 3270, 1650, 1600, 1580, 1485, 1441, 1350, 1290, 1196, 1112, 1065, 1045, 840, 800, 765, 680 cm-1.
EM-FAB: m/z 447 [M+H].
EMIE: m/z 284 (100), 266 (41), 238 (44), 181 (15), 153 (35), 139 (32), 102 (48).
RMN-1H (400 MHz, DMSO-d6):  12.89 (s, 1H), 8.10 (2H, dd, J=7.6 y 1.6 Hz), 7.60 (3H, m), 6.98 (1H, s), 7.03
(1H, s), 5.05 (1H, d, J=7.6 Hz), 3.90 (s, 3H).
RMN-13C (100 MHz, DMSO-d6):  56.56, 60.91, 69.95, 74.13, 76.54, 77.21, 91.77, 102.05, 104.93, 105.16, 126.35
(dos carbonos), 128.31, 129.05 (dos carbonos), 130.62, 132.01, 151.60, 152.75, 158.99, 163.39, 182.31 ppm.

Compuesto B:
Polvo amarillo, []D25 = -48° (DMSO, c 0.36).
IR (KBr): 3430-3240, 1650, 1610, 1560, 1500, 1442, 1350, 1280, 1240, 1162, 1075, 1040, 850, 830, 751, 740 cm-1.
EM-FAB: m/z 432 [M].
EMIE: m/z 432, 280, 270, 242, 152, 124, 118.
RMN-1H (400 MHz, DMSO-d6):  12.88 (s, 1H), 7.87 (1H, d, J=8.1 Hz), 7.53 (1H, dd, J=8.4 y 7.4 Hz), 7.33 (1H,
d, J=8.4 Hz), 7.20 (1H, dd, J=7.5 y 7.8 Hz), 7.00 (1H, s), 6.45 (1H, s), 6.20 (1H, s), 5.10 (1H, d, J=8 Hz).
RMN-13C (100 MHz, DMSO-d6):  60.63, 69.62, 73.28, 76.73, 77.12, 93.69, 98.76, 100.26, 103.77, 110.19, 115.53,
120.32, 121.91, 129.00, 132.73, 155.35, 157.64, 160.76, 161.36, 164.30, 181.79 ppm.

Alejandro Martínez M. 52
 Compuesto 1 (Phytochem. 53, 87 2000)

• (1) Yellow amorphous powder from MeOH, mp 180±190° dec, []20 78°
(DMSO, c 0.001). UV MeOH nm (log e): 254 (3.3), 286 (1.0), 373 (3.5);
+ AlCl3: 268,298, 386; + AlCl3/HCl: 270, 300, 376; + NaOMe: 271, 328,
414; + NaOMe/H3BO3: 252, 282, 370. IR máx cm-1 1205, 1166, 1129,
1050, 1030, 980. 1 H- and 13 C-NMR spectral data shown in Table 1.
Negative LSIMS, m/z (rel. int.): 623 [M-H]- (30), 315 [M-309]
(100). Compound 1 (40 mg) was heated in 2 M HCl (5 ml) until reflux
began, this being continued for 2 h. Aglycone was extracted with EtOAc
and evaporated to dryness in vacuo. Thc residue was dissolved in MeOH
and the solution on concentration yielded a yellow compound which on
further crystallization gave tamarixetin (18 mg). Melting point and UV, IR,
1 H- and 13 C-NMR spectral data and mass spectral analysis were in
accordance with those reported in the literature (Struck & Kirk, 1970;
Barrcro ct al., 1998). Aqueous layer was adjusted to pH 6 by addition of
NaHCO3. After lyophilization, sugars were dissolved in pyridine and
analyzed by silica gel-TLC in the above-described systcm. After
spraying, rhamnose gave a green spot at Rf 0.75, and glucose gave a
blue spot at Rf 0.70.

Alejandro Martínez M. 53
 1
RMN- H, DMSO-d6
• 0.68 d J 6.2 Hz 3H
• 5.06 bs
• 5.80 d J 7.2 Hz
• 3.83 s 3H
• 6.22 d J 1.8 Hz
• 6.48 d J 1.8 Hz
• 6.86 d J 8.4 Hz
• 7.54 dd J 1.8, 8.4 Hz
• 7.98 d J 1.8 Hz
• 12.52 s
Alejandro Martínez M. 54