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Fundamentos de la

electroquímica
Capitulo 1
Introducción
• Electroquímica es una rama de la química que se dedica al estudio de
la conversión entre la energía eléctrica y la energía química,
entendemos además que los procesos electroquímicos son
reacciones redox en donde la energía liberada por una reacción
espontánea se transforma en electricidad, pero también
comprendemos que es posible utilizar la electricidad para inducir una
reacción química
Δ G = -nfЄ
Energía química – Energía eléctrica
• ¿existe reacción química?
Conducción electrónica vs.
Conducción electrolítica • ¿existe transferencia de materia,
La conducción electrónica de debe al flujo de
electrones, los mismos saltan de un orbital a
iones o electrones?
otro, dando lugar a un flujo de corriente
“Pero…” sin flujo neto de materia. • ¿existe movimiento de cargas o
Ej. Conductores metálicos electrones?
Conducción electrolítica o iónica se debe al
flujo o movimiento de iones en una
disolución o electrolito.
Ej. Conductores de segunda clase o
disoluciones.

Conducción mixta?
TRANSPORTE DE IONES • ¿factores que afecta a cada
mecanismo de transporte?
DIFUSION. Flujo de iones debido a • Temperatura, concentración,
la existencia de un gradiente de
concentración. agitación, distancia entre
J = -D dc/dx [mol/area tiempo] electrodos, etc
CONDUCCION. Flujo debido a una
diferencia de potencial eléctrico en
una disolución iónica, misma que
origina un campo eléctrico

CONVEXION. Flujo de iones en


razón a un gradiente de
temperatura
Definiciones de conductividad
Conductividad específica (k):
La conductividad de un cubo de disolución cuya arista es 1 cm. K es función
directa de la concentración y la temperatura. Unidades (Ω-1cm-1)

Conductividad molar (Λm):


Es la conductividad de una disolución en la que existe un mol de soluto disuelto.
Unidades (Ω-1cm2 mol -1)

Conductividad Equivalente (Λ)


Conductividad de una disolución en la que existe un equivalente de soluto
disuelto entre electrodos que están a 1 cm de distancia.
Electrolitos fuertes Λ = Λo –A N (-1/2)
Grado de disociación α = Λ / Λo
Conductividad limite en función de la temperatura
Λo = Λo(25oC) [ 1 + b(T – 25)]
ELECTROLISIS
Cuando se introducen dos electrodos en una
disolución electrolítica y se aplica
externamente una DIFERENCIA DE
POTENCIAL mayor al del equilibrio, en las
interfaces electrodo-electrolito, se producen
reacciones químicas:
Cátodo – Reducción (-)
Ánodo – Oxidación (+)
Electrólisis: Leyes de Faraday
Electrólisis en sal (NaCl) fundida
Electrólisis de salmuera (NaCl) en medio acuoso
Migración independiente de los iones

La conductividad equivalente de una solución es la conductancia específica de un equivalente


de soluto, y se puede expresar como Λ = 1000 k/c
Resumen:

Densidad de corriente J (coulomb cm-2 seg) = k E = n v e


Donde: E campo eléctrico, n (numero iones/cm3), e (carga)
Conductividad equivalente Λ = k/c*
Conductividad equivalente de los iones λ+ , λ-
donde : λ+ = F l+ , λ- = F l-
Λ = λ+ + λ-

Movilidad iónica [cm2/volt.s]


l+ = λ+/F = v+/E
l- = λ-/F = v-/E
Numero de transporte

El número de transporte de un ión es la fracción de corriente transportada por dicho ión.

t+ = i+/(i+ + i-) = v+/(v+ + v-)


Practica No 1
• 1. Número de transporte. Métodos para su determinación
• Método de Hittorf
• Método de frontera móvil
• Método de los dos discos
• Método de frontera móvil autógena
• Describir el equipo utilizado (esquema, foto)
• Procedimiento experimental para la cuantificación del número de transporte
• Cálculos para determinación
• Ventajas y desventajas de cada método

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