UNIVERSIDAD EL BOSQUE

FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

RESUMEN PRESENTACIÓN SEMINARIO DE QUÍMICA

Catalizadores para la reacción de transferencia de hidrógeno de un

Título:
alcohol a glicerina para su conversión en propilenglicol
Fecha: 30 de enero de 2014
Nombre del ponente: Jhon Alex González Amaya
Resultados de Investigación x
Tipo de presentación Consulta de información
Profundización
Por cada 9 kg de biodiesel que se producen, se genera 1 kg de glicerol.
Identificar qué hacer con esta nueva fuente de glicerol es uno de los
temas más importantes de los productores de biodiesel. La forma más
popular para lograrlo consiste en la producción de propilenglicol a partir
de glicerol con una tecnología barata, limpia y segura, adaptable a la
industria de biodiesel. La hidrogenólisis de glicerol es el tema de mayor
estudio en este campo.
Una de las rutas conocidas para generar el hidrógeno in situ en la
reacción es la hidrogenación catalítica por transferencia (CTH en inglés).
La CTH es más efectiva cuando los catalizadores que se usan son basados
en paladio. Una ventaja adicional de las reacciones CTH es la posibilidad
de obtener subproductos valiosos dependiendo el donor de hidrógeno
utilizado.
Para Colombia sería importante tener procesos en donde se produzca
propilenglicol, materia prima importada, a partir de glicerol y etanol
subproductos abundantes en las industrias del país. El propósito del
trabajo fue preparar catalizadores a base de paladio y evaluar su
desempeño para la reacción CTH de etanol a glicerol para obtener
Resumen
propilenglicol.
Se observó que la naturaleza química del soporte afecta profundamente
la actividad y selectividad y que la reacción es favorecida tanto por
catalizadores ácidos como básicos.
Los resultados utilizando el soporte de óxido de hierro, y etanol como
solvente donor de H2 muestran la formación de acetol. Este compuesto
se forma por un mecanismo de deshidratación-hidrogenación,
característico de un catalizador bifuncional ácido-metal.
Con el catalizador de 10% Pd/FexOy se evidencia la lixiviación del hierro
después de algunos ciclos de re-utilización, lo que sugiere la posibilidad
que el hierro en solución participe en la reacción de algún modo. En los
resultados de otra serie de experimentos se muestra que la actividad es
debida al óxido de hierro como tal y no al Fe3+ en solución; el óxido de
hierro(III) tiene alta capacidad deshidratante y se observa que la
actividad catalítica baja dramáticamente en presencia de agua. Al
parecer, la disponibilidad de agua al comienzo de la reacción hace que el
“soporte” se sature de ella, y no se dé la reacción de deshidratación del
glicerol. Estos resultados sugieren que el óxido de hierro(III) reacciona
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con el glicerol generando el acetol intermediario de la reacción,

capturando agua sobre su superficie.
Otros soportes deshidratantes como los óxidos de metales
alcalinotérreos presentan comportamientos similares. Los datos
sugieren que los soportes del paladio no actúan como catalizadores sino
como reactivos, puesto que terminan convertidos en hidróxidos. Los
hidróxidos son más solubles en el medio de reacción y se solubilizan o
dispersan dejando expuesto el paladio para hidrogenar el acetol
intermediario. El hidrógeno es principalmente obtenido de la
deshidrogenación del etanol (el cual se encuentra en mayor proporción)
para dar acetaldehído. El etanol es menos reactivo que el glicerol para
deshidratarse ya que contiene menos grupos OH que puedan interactuar
con los enlaces M-O-M del soporte.
La producción de propilenglicol usando etanol como donor de hidrógeno
es posible usando catalizadores de paladio. Entre los sólidos estudiados
(carbón activado, MgAl2O4, zeolitas Y, hidrotalcita, óxido de manganeso,
óxido de hierro, óxidos y carbonatos de metales alcalinotérreos) el mejor
soporte fue el FexOy.
Los datos sugieren que debe haber un efecto sinérgico soporte-metal,
debe existir un medio para que se dé la deshidratación del glicerol y un
centro metálico donde se lleve a cabo la hidrogenación, ya que se
encontró la presencia de acetol en los subproductos de reacción.
Conclusiones El mejor desempeño fue dado por el catalizador de 10% Pd/FexOy,
solución de glicerol al 10% p/p en etanol, relación glicerol/catalizador de
10 en masa, presión inicial 5 bar de Ar, temperatura de 180 °C. Se
obtuvo una conversión de 71,2% y una selectividad del 77,8% hacia
propilenglicol a 12 h de reacción.
Los hidróxidos de metales alcalinotérreos (junto con el Pd-Fe) se
hidratan de forma sencilla y rápida, y en este caso obtienen el agua de
los grupos OH del glicerol, generando acetol que se encuentra presente
como subproducto en los test catalíticos. Los resultados sugieren que los
soportes del paladio no actúan como catalizadores sino como reactivos.