CICLO DE KREBS/CICLO DEL ÁCIDO CÍTRICO

El ciclo del acico citrico, ciclo del ácido tricarboxílico o ciclo de Krebs

- ruta común final para la oxidación de moléculas de combustible.

- Descubierto por Hans Krebs.
- Involucra carbono provenientes de la glucolisis, b-oxidación, y desaminación
- Proceso mediante el cual se oxida al acetilcoA.
- Da paso a la fosforilación oxidativa
- Ocurren en la matriz mitocondrial (eucariotas) citosol (procariotas)
- Anfibolica: tanto en anabolimo(sintesis) como catabolismo (degradación)

Acetil-CoA: esta se encuenta formada por un grupo acetilo que proviene de la degradacion de los
carbohidratos, de los lipidos y de grupos aminoacidos, que está unido a la molécula transportadora
de acilo, coenzima A. La acetil-CoA se sintetiza a partir de piruvato en una serie de reacciones; esta
es también el producto del catabolismo de los ácidos grasos y de determinadas reacciones del
metabolismo de los aminoácidos.
Mediante una reacción irreversible, se une a una coenzima y sufre una descarboxilación y una
oxidación, formándose: CO2, NADH y acetil-CoA.

En el ciclo del ácido citrico, los atomos de carbono se oxidan a CO2 y los electrones se
transfieren al NAD+ y al FAD.

REACCIONES

 3 irreversibles: Condensación del AcetilCoA, 2 deshidrogenaciones en las que se

produce CO2
 2 deshidrogenaciones, APARTE DE LAS IRREVERSIBLES
 1 fosforilación a nivel de sustrato, producción de atp
 2 hidrataciones
 1 deshidratación

ENZIMAS

- Sintasas/ sintetasas: se combinan dos moléculas para hacer una nueva, CONDENSACIÓN.
- Hidratasas: hacen una nueva molecula utilizando agua
- Deshidrogenasa: quitar 2H a una de las moléculas para hacer una nueva y se los dan a un
NAD+ ó FAD+

FASES

El ciclo del ácido cítrico está formado por ocho reacciones que ocurren en dos fases:

1. El grupo acetilo de dos carbonos de la acetil-CoA entra al ciclo al reaccionar con el

compuesto de cuatro carbonos oxaloacetato y después se liberan dos moléculas de CO2
(reacciones 1-4).
2. El oxaloacetato se regenera de forma que pueda reaccionar con otra acetil-CoA (reacciones
5-8). Las enzimas que catalizan estas reacciones se relacionan mediante interacciones no
covalentes en metabolomas, complejos multienzimáticos que aseguran la dirección del
producto de cada reacción a la siguiente enzima de la vía.

CICLO
 - UNO, CITRATO SINTASA

un grupo de acetilo de dos carbonos se condensa con una molecula de cuatro carbonos
(oxalacetato) para formar una molecula de seis carbonos (citrato). SE USA UNA MOLÉCULA DE H2O.
IRREVERSIBLE

- DOS, ACONITASA

Isomerización, OCURRE UNA DESHIDRATACION Y LUEGO UNA HIDRATACIÓN

- TRES, ISOCITRATO DESHIDROGENASA

Deshidrogenación, se produce NADH + H+, por la oxidación del NAD+, y CO2.

- CUATRO. A-CETAGLUTARATO DESHIDROGENASA

Deshidrogenación, se produce NADH + H+, por la oxidación del NAD+, y CO2. IRREVERSIBLE

- CINCO, SUCCINIL-COA-SINTETASA

Fosforilación a nivel de sustrato. Se produce una molécula de alta energía, trifosfato de

guanosina (GTP) IRREVERSIBLE

- SEIS, SUCCINATO DESHIDROGENASA

Se produce FADH2 por la oxidación del FAD

- SIETE, FUMARASA

Hidratación

-OCHO, MALATO DESHIDROGENASA

Se produce NADH + H+ por la oxidación del NAD+

REACCIÓN NETA

2 VUELTAS PORQUE LA GLUCÓLISIS PRODUCE DOS PIRUVATO

REGULACIÓN

El ciclo del ácido cítrico es regulado con precisión para que se satisfagan de manera constante las
necesidades energéticas y de biosíntesis de la célula (fi g. 9.14). La regulación se consigue en
primera instancia por el control de tres enzimas irreversibles dentro del ciclo: la citrato sintasa, la
isocitrato deshidrogenasa y la α-cetoglutarato deshidrogenasa.

CITRATO SINTASA La citrato sintasa, la primera enzima del ciclo, cataliza la formación de citrato a
partir de acetil-CoA y oxaloacetato. Dado que las concentraciones de estas dos moléculas son bajas
en la mitocondria en relación con la cantidad de la enzima, cualquier aumento de la disponibilidad
del sustrato estimula la síntesis de citrato. Su velocidad de acción está controlada sobre todo por la
disponibilidad de la molécula sustrato oxaloacetato.

ISOCITRATO DESHIDROGENASA La isocitrato deshidrogenasa cataliza la segunda reacción del ciclo

regulada en extremo. Concentraciones relativamente elevadas de ADP y NAD+ estimulan su
actividad y el ATP y el NADH la inhiben.

Α-CETOGLUTARATO DESHIDROGENASA La actividad de la α-cetoglutarato deshidrogenasa está

regulada de manera estricta dada la importancia del α-cetoglutarato en numerosos procesos
metabólicos (p. ej., el metabolismo de los aminoácidos). Cuando las reservas celulares de energía
son bajas, la α-cetoglutarato deshidrogenasa se activa y se retiene el α-cetoglutarato dentro del
ciclo a expensas de los procesos de biosíntesis. Al aumentar el suministro celular de NADH, la
enzima se inhibe y las moléculas de α-cetoglutarato quedan disponibles para las reacciones de
biosíntesis. También es inhibida por su producto, succinil-CoA, y es activada por AMP, un indicador
crítico de baja carga de energía.

FUNCIÓN

El ciclo del ácido cítrico desempeña dos funciones importantes en la célula: producción de la
energía y la biosíntesis.

El ciclo está compuesto por varios productos intermedios fundamentales, de los que se toman
pequeñas cantidades durante el crecimiento con fines biosintéticos. Especialmente importantes en
este aspecto son el α-cetaglutarato y el oxalacetato, que son precursores de varios aminoácidos, y
el succinil-CoA, necesario para la síntesis de citocromos y clorofila. El oxalacetato también es
importante porque se puede convertir en fosfoenolporuvato, precursor de la glucosa. El acetato
proporciona el material inicial para la síntesis de ácidos grasos.
LAS REACCIONES DEPENDIENTES DE LA LUZ, CICLO DE CALVIN

- Incorporación de CO2 a moléculas orgánicas en organismos fotosintéticos

- Ocurre en el estroma del cloroplasto
- Reacciones cíclicas independientes de la luz
- AKA ciclo de fosfato de pentosa reductor (ciclo RPP, reductive pentose phosphate) y ciclo
de reducción fotosintética del carbono (ciclo PCR, photosynthetic carbon reduction).

Las reacciones del ciclo de Calvin sólo ocurren cuando la planta está iluminada, ya que el ATP y
NADPH se producen mediante las reacciones con luz.

NETO

La ecuación neta del ciclo de Calvin es

3CO2 + 6 NADPH + 9 ATP → gliceraldehído-3-fosfato + 6 NADP+ + 9 ATP + 8 Pi

Por cada tres moléculas de CO2 que se incorporan en las moléculas de carbohidrato, existe una
ganancia neta de una molécula de gliceraldehído-3-fosfato. La fijación de seis moléculas de CO2 en
la glucosa sucede a expensas de 12 NADPH y 18 ATP.

CICLO

Las 13 reacciones del ciclo pueden dividirse en tres fases: fijación de carbono, reducción y
regeneración.

- FIJACIÓN DE CARBONO.

1 reacción

La ribulosa-1,5-bifosfato carboxilasa (Rubisco) es una enzima que requiere Mg2+, catalizadora

de la carboxilación de ribulosa-1,5-bifosfato para formar dos moléculas de glicerato-3-fosfato
(reacción 1).

Ribulosa-1,5-bifosfato ----3CO2----- 2glicerato-3-fosfato

Las plantas que producen glicerato-3-fosfato como primer producto estable de la fotosíntesis
se conocen como plantas C3. Por ello se conoce el ciclo de Calvin también como CICLO C3.

- La ribulosa-1,5-bifosfato carboxilasa es la enzima marcapaso del ciclo de Calvin.

- La enzima más abundante del mundo

La reacción de fijación de CO2 es muy lenta, las plantas compensan mediante la síntesis de una
gran cantidad de copias de la enzima, que a menudo constituye casi la mitad de la proteína de
una hoja.

- REDUCCIÓN.

2 reacciones, reacción 2 y reacción 3.

el glicerato-3-fosfato se reduce a gliceraldehído-3-fosfato.

REACCIÓN 2 SON DOS REACCIONES PERO EL PASO DEL INTERMEDIARIO A G13B ES RÁPIDO

Fosfoglicerato cinasa

6glicerato-3-fosfato -----6ATP, 6ADP------ 6glicerato-1,3-bifosfato, FOSFORILACIÓN

REACCIÓN 3

NADP+-Gliceraldehido-3-fosfato deshidrogenasa

6glicerato-1,3-bifosfato -----6NADPH, 6NADP+ + Pi-------- 6Gliceraldehido-3-fosfato, REDUCCIÓN

- REGENERACIÓN

Regeneración de ribulosa-1,5-bifosfato

La fase comienza con las reacciones que afectan al gliceraldehído-3-fosfato.

La producción neta de carbono fijo en el ciclo de Calvin es una molécula de gliceraldehído-3-

fosfato. Las otras cinco moléculas de gliceraldehído-3-fosfato se procesan en el resto de las
reacciones del ciclo de Calvin para regenerar tres moléculas de ribulosa-1,5-bifosfato.

REACCIÓN 4

Triosa fosfato isomerasa

2Gliceraldehido-3-fosfato-------------------2Dihidroxiacetona fosfato, ISOMERIZACIÓN

REACCIÓN 5

Aldolasa

1Dihidroxiacetona fosfato-----------1gliceraldehido-3-fosfato--------------- 1Fructosa-1,6-bifosfato,

CONDENSACIÓN

REACCIÓN 6

Fructosa-1,6-bifosfatasa

Fructosa-1,6-bifosfato-------------------H20,Pi---------------Fructosa-6-fosfato, HIDROLISIS

REACCIÓN 7

Transacetolasa

Fructosa-6-fosfato----------------1gliceraldehido-3-fosfato---------------1xilulosa-5-fosfato +
eritrosa-4-fosfato, CONDENSACIÓN

REACCIÓN 8

Aldolasa

Eritrosa-4-fosfato--------------1dihidroxiacetona fosfato--------------sedoheptulosa-1,7-bifosfato,
CONDENSACIÓN
REACCIÓN 9

Sedoheptulosa-1,7-bifosfatasa

Sedoheptulosa-1,7-bifosfato-------------------- sedoheptulosa-7-fosfato, HIDROLISIS

REACCIÓN 10

Transacetolasa

Sedoheptulosa-7-fosfato----------------1gliceraldehido-3-fosfato----------ribosa-5-fosfato + 1
xilulosa-5-fosfato, CONDENSACIÓN

REACCIÓN 11

Ribosa-5-fosfato isomerasa

Ribosa-5-fosfato --------------1ribulosa-5-fosfato, ISOMERIZACIÓN

REACCIÓN 12

Ribulosa-5-fosfato epimerasa

Ribosa-5-fosfato + 2xilulosa-5-fosfato--------------2ribulosa-5-fosfato

REACCIÓN 13

Ribulosa-5-fosfato cinasa

3ribulosa-5-fosfato-----------3ATP, 3ADP------------------ 3Ribulosa-1,5-bifosfato, FOSFORILACIÓN

La molécula restante de gliceraldehído-3-fosfato se usa dentro del cloroplasto en la síntesis

de almidón o se exporta al citoplasma, donde puede usarse en la síntesis de sacarosa u otros
metabolitos

ALTERNATIVAS AL METABOLISMO C3

Además de la fotosíntesis C3 que utiliza la mayoría de las plantas, existen dos mecanismos más para
fijar el CO2: el metabolismo C4 y el metabolismo ácido de las crasuláceas. Ambos mejoran la
eficiencia de la fotosíntesis en climas con temperaturas altas y el agua escasa.

METABOLISMO C4

- El nombre plantas C4 indica la función de una molécula de cuatro carbonos (oxaloacetato)

en una vía bioquímica que evita la fotorrespiración.
- Las plantas C4 incluyen a la caña de azúcar y al maíz; crecen en los trópicos y toleran con
éxito las condiciones de sequía y temperaturas altas.
- Metabolismo C4, la vía C4 o la vía de Hatch-Slack (en honor a sus descubridores).
 -
Las hojas de las plantas C4 tienen dos tipos de células fotosintéticas:
- las células mesófilas, dispuestas del tal forma que quedan en contacto directo con el aire
cuando los estomas de la hoja se abren.
- las células de la vaina del haz.

MANERA BREVE DE EXPLICAR EL CICLO

En la vía C4, las células mesófilas que están en contacto directo con el espacio aéreo en la
hoja, captan CO2 y lo usan para sintetizar oxaloacetato, que luego se reduce a malato.
(Algunas plantas C4 sintetizan aspartato en lugar de malato.) A continuación, el malato
difunde a las células de la vaina del haz, donde se convierte en piruvato. El CO2 liberado en
esta reacción se usa en el ciclo de Calvin, que al final genera moléculas de triosa fosfato.
Esta triosa fosfato se convierte luego en almidón o sacarosa. El piruvato regresa a la célula
mesófila.
REACCIONES, DETALLE

- REACCIÓN 1

PEP carboxilasa, fosfoenolpiruvato carboxilasa

El CO2 se captura en las células mesófilas especializadas, donde se convierte en bicarbonato y luego
se incorpora al oxaloacetato La fosfoenolpiruvato carboxilasa (PEP carboxilasa) cataliza esta
reacción, que es una forma indirecta de fijación de carbono.

Las plantas C4 son más efectivas para capturar CO2 que las plantas C3.

REACCIÓN 2

Una vez formado, el oxaloacetato se reduce a malato, que luego difunde a las células de la
vaina del haz.

Las células de la vaina del haz de la mayoría de las plantas C4 tienen cloroplastos.

REACCIÓN 3

En las células de la vaina del haz, el malato se descarboxila hasta piruvato en una reacción que
reduce NADP+ en NADPH.

REACCIÓN 4

El producto piruvato de esta última reacción difunde de nuevo a la célula mesófila, donde
puede convertirse otra vez en PEP.

Aunque dicha reacción está impulsada por la hidrólisis de una molécula de ATP, tiene un costo neto
de dos moléculas de ATP. Se necesita una molécula adicional de ATP para convertir el producto
AMP en ADP, de tal forma que pueda fosforilarse de nuevo durante la fotosíntesis.

Este proceso en circuito aporta CO2 y NADPH a los cloroplastos de las células de la vaina del
haz, donde la ribulosa-1,5-bifosfato carboxilasa y las otras enzimas del ciclo de Calvin los
emplean para sintetizar fosfatos de triosa.

Las concentraciones de CO2 disponibles para rubisco en las células de la vaina del haz de las plantas
C4 son mucho más altas (10 a 20 veces mayores) que en las plantas C3.

METABOLISMO ÁCIDO DE LAS CRASULÁCEAS

El metabolismo ácido de las crasuláceas (CAM, crassulacean acid metabolism) es un mecanismo

que conserva agua en las plantas que viven en desiertos y otras regiones con luz muy intensa
y suministro de agua muy limitado.

Crasuláceas, una familia de plantas en su mayoría suculentas (p. ej., cactus), abren sus estomas sólo
por la noche, cuando la temperatura del aire ya descendió y el riesgo de pérdida de agua es bajo.

1. El CO2 entra a las células mesófilas, donde se incorpora de

inmediato en una molécula de oxaloacetato por carboxilación
del fosfoenolpiruvato catalizado por la PEP carboxilasa
 2. el oxaloacetato se reduce a malato, que se almacena durante la
noche en las vacuolas de las células mesófilas.
3. Durante el día, las moléculas de malato se degradan hasta
piruvato y el sustrato de rubisco CO2.

La separación temporal de la fijación de carbono y el ciclo de Calvin permiten que las plantas CAM
cierren sus estomas durante el día, lo que disminuye la pérdida de agua por transpiración.

Por la noche, los estomas de las plantas CAM se abren para permitir la entrada de CO2. Dentro de
las células mesófilas, la PEP carboxilasa (1) incorpora CO2 (como HCO3 −) en el oxaloacetato. A
continuación, el oxaloacetato se reduce por efecto de la malato-deshidrogenasa (2) para formar
malato. El malato se almacena en la vacuola de la célula hasta que llegue el día. La luz estimula la
descarboxilación del malato mediante la enzima málica (3) para formar piruvato y CO2. Como
resultado de esta separación temporal de las reacciones, el CO2 puede incorporarse en las
moléculas de azúcar por el ciclo de Calvin durante el día, cuando los estomas de la planta están
cerrados para evitar la pérdida de agua