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Cuando hablamos de sulfuroso en vinos tenemos que hablar de dos conceptos distintos. Por un lado
tenemos el anhídrido sulfuroso libre. El anhídrido sulfuroso libre es el que no se encuentra en
estado de combinación, y por tanto, es el que tendremos en cuenta a la hora de dosificar el
sulfuroso, ya que a él se debe la mayor parte de las propiedades antisépticas. Por otra parte,
tenemos, el anhídrido sulfuroso combinado. El anhídrido sulfuroso combinado, como su propio
nombre indica, se encuentra combinado con distintos compuestos del vino, y sobre todo con los
cuerpos de función aldehída.
Por último tenemos que hablar del anhídrido sulfuroso total, que lo podemos definir a través de la
siguiente fórmula:
SO2 TOTAL= SO2 LIBRE + SO2 COMBINADO
A nivel de reglamentación, es necesario resaltar, que de acuerdo con la Orden del 23 de octubre de
1996 por la que se modifica el Reglamento de la Denominación de Origen Rías Baixas y de su
Consejo Regulador, se establecen los siguientes limites en anhídrido sulfuroso total.
Para la determinación del sulfuroso en vinos existen varios métodos. Método Paul, Ripper simple,
Ripper doble, etc. Dada la simplicidad y rapidez, a la hora de realizar las determinaciones mediante
el método Ripper simple, este método será el elegido para las prácticas de laboratorio que se van a
realizar.
La determinación del sulfuroso presente en el vino por el método Ripper, se basa en su oxidación
por el yodo según la reacción siguiente:
SO2 + 2 H2O + I2 ----------------> SO4H2 + 2 IH
El medio debe ser ácido, de lo contrario el yodo oxida los polifenoles del vino, y además la
reacción, al poner en juego el anhídrido sulfuroso libre, no es cuantitativa en un medio no ácido.
1- VINOS BLANCOS
1.1 MATERIAL
- Matraz Erlenmeyer de boca ancha de 250 ml.
- Pipeta graduada de 5 ml
- Pipeta de doble aforo de 10 ml
- Bureta
1.2 REACTIVOS
- Ácido sulfúrico 1/3: llevar 330 ml de ácido sulfúrico a un matraz de 1000 ml que contenga 670 ml
de agua destilada. Dado el tipo de reacción que se produce al mezclar estos dos reactivos,
SIEMPRE SE ECHARÁ EL ÁCIDO SULFÚRICO SOBRE EL AGUA y nunca el agua sobre el
ácido. También hay que considerar, que esta reacción es de tipo exotérmico, es decir, que se
desprende calor , por tanto, es aconsejable introducir el matraz en un recipiente con agua fría para
contrarrestar el desprendimiento de calor.
- Almidón al 1%: pesar 1 gr de almidón y disolverlo en la cantidad de agua necesaria para obtener
una papilla fluida. Añadir esa papilla a 100 ml de agua destilada en ebullición a la que
previamente se le adicionan 2 gr de CINa (sal). Dejar hervir 3 minutos, y posteriormente enfriar
hasta temperatura ambiente.
- Hidróxido sódico 1 N: pesar 40 gr de hidróxido sódico (NaOH) y llevarlo a un matraz de 1 litro.
Añadir el agua destilada necesaria para obtener dicha cantidad y agitar.
Factorizar dicha solución con ácido oxálico 1 N. Para ello tomar 10 ml de ácido oxálico y
llevarlos a un matraz Erlenmeyer, añadir unas gotas de fenolftaleína y valorarlo con la disolución
de hidróxido sódico 1N, cuyo factor se quiere determinar, hasta viraje del indicador (rosa pálido).
1.4 CÁLCULO
Para la cuantificación del Sulfuroso Total presente en el vino se aplicará la siguiente fórmula:
En el supuesto de que utilicemos 50 ml de vino (en vez de los 10 ml), echar 10 ml de NaOH 1N, la
fórmula a aplicar en este caso será la siguiente:
f = 10 / v
Siendo
v = volumen de Iodo 0,02 N gastado.
En el supuesto de vinos rosados o vinos tintos de poca coloración se puede utilizar el método
de Ripper simple explicado anteriormente. En este caso el viraje es a rojo oscuro. Para vinos con
mayor intensidad de color, este método no es válido ya que no se puede apreciar el cambio de color
que nos indica el final de la valoración. En esta situación se recurrirá a otros métodos por arrastre.
1- VINOS BLANCOS
1.1 MATERIAL
- Matraz Erlenmeyer de boca ancha de 250 ml.
- Pipeta graduada de 5 ml
- Pipeta de doble aforo de 50 ml
- Bureta
1.2 REACTIVOS
- Ácido sulfúrico 1/3: llevar 330 ml de ácido sulfúrico a un matraz de 1000 ml que contenga 670
ml de agua destilada. Dado el tipo de reacción que se produce al mezclar estos dos reactivos,
SIEMPRE SE ECHARÁ EL ÁCIDO SULFÚRICO SOBRE EL AGUA y nunca el agua sobre
el ácido. También hay que considerar, que esta reacción es de tipo exotérmico, es decir, que se
desprende calor, por tanto es aconsejable introducir el matraz en un recipiente con agua fría para
contrarrestar el desprendimiento de calor.
- Almidón al 1%: pesar 1 gr de almidón y disolverlo en la cantidad de agua necesaria para obtener
una papilla fluida. Añadir esa papilla a 100 ml de agua destilada en ebullición a la que
previamente se le adicionan 2 gr de Cl Na (sal). Dejar hervir 3 minutos, y posteriormente
enfriar hasta temperatura ambiente.
- Iodo 0,02 N (N / 50)
1.4 CÁLCULO
Para la cuantificación del sulfuroso libre presente en el vino se aplicará la siguiente fórmula:
Por último, cabe destacar, que la cantidad de sulfuroso libre presente en el vino está relacionada
directamente con la temperatura a la que se encuentre la muestra. Así a mayor temperatura mayor
cantidad de SO2 libre, y, por lo contrario, a menor Tª, menor cantidad de SO2 libre.
En el supuesto de vinos rosados o vinos tintos de poca coloración se puede utilizar el método de
Ripper simple. En este caso el viraje es a rojo oscuro.
Para vinos con mayor intensidad de color, este método no es válido ya que no se puede apreciar el
cambio de color que nos indica el final de la valoración. En esta situación se recurrirá a otros
métodos, como pueden ser los métodos por arrastre.
El alcohol etílico o etanol, de fórmula CH3-CH2-OH, representa del 7 al 16% del volumen del
vino y aún más para los especiales, elaborados con agregados de alcohol.
El conocimiento del grado alcohométrico de un vino presenta un gran interés desde el punto
de vista legal y comercial.
La legislación del vino es, efectivamente, en lo que respecta al grado alcohométrico,
particularmente restrictiva. En la D.O. Rías Baixas y según la orden del 23 de octubre de 1996 por
la que se modifica el reglamento de la Denominación de Origen Rías Baixas y de su Consejo
Regulador, la graduación alcohólica se someterá a las siguientes limitaciones:
1. REFRACTOMETRÍA
En los muestreos realizados en los controles de maduración podemos acudir al refractómetro para
de una forma rápida e “in situ”, tener un valor aproximado del grado alcohólico probable que
obtendremos una vez realizada la vinificación.
1.1 MATERIAL
- Refractómetro
- Termómetro
1.2 MÉTODO
En primer lugar comprobar la temperatura de la muestra, si ésta no está a 20ºC habrá que hacer la
correspondiente corrección. En segundo lugar, depositar en la placa del refráctometro una pequeña
cantidad del mosto obtenido del estrujado o exprimido de las uvas tomadas en el muestreo. Se
tomará como valor de la lectura la cifra que quede en la intersección de los dos planos, y una vez
realizada ésta e acudirá a la tabla correspondiente para obtener los valores de la densidad, el azúcar
y el grado alcohólico probable. Terminada la determinación se lavará y secará la placa del
refractómetro antes de proceder a realizar la lectura siguiente.
2. MÉTODOS EBULLOMÉTRICOS
La ebullometría, es uno de los métodos mas conocidos, aunque ya no tenga ningún valor legal. Sin
embargo, es práctico, y provee al vinificador de una precisión del orden del 0,3 % vol.
Principio de la ebullometría :
Bajo una presión de 760 mm Hg (de mercurio), el agua hierve a una temperatura de 100º C. En las
mismas condiciones, el alcohol lo hace a una temperatura de 78,4 º C.
El vino puede ser asimilado a una mezcla de agua y alcohol y la temperatura de ebullición será
mucho más baja cuanto más alcohol contenga.
2.1 MATERIAL
- Ebullómetro
Precauciones a tomar :
- El interior de la caldera debe estar completamente limpio. Para eso, es necesario hacer hervir de
vez en cuando, agua con unos cristales de sosa (hidróxido sódico), y luego enjuagar bien,
después hacer hervir nuevamente con agua.
- La intensidad de la calefacción debe ser constante. Por tanto, la dosificación debe ser hecha sin
corrientes de aire que pudieran perturbar la llama. Llenar el quemador con alcohol de quemar
cada tres o cuatro medidas.
- Las variaciones de la presión atmosférica modifican las temperaturas de ebullición de los
líquidos. Para eliminar esta causa de error, hay que rehacer el punto de ebullición del agua cada
2 o 3 horas, cuando se hacen numerosas dosificaciones sucesivas.
1.2 REACTIVOS
- Suspensión de hidróxido de calcio 2 M (lechada de cal): verter con cuidado, 1 litro de agua
destilada caliente (60-70ºC) sobre 120 gr CaO (cal viva).
1.3 PROCEDIMIENTO
1. En los vinos jóvenes debe eliminarse previamente la mayor cantidad posible de CO2 (dióxido de
carbono), mediante agitación de unos 250 a 300 ml de vino con la ayuda de un agitador
magnético.
2. En el tubo de destilación, verter 200 ml de vino medidos en un matraz aforado.
Enjuagar el matraz cuatro veces con 5 ml de agua y echarla en el tubo de destilación. Añadir al
tubo 10 ml de lechada de cal.
3. Una vez colocado el tubo que contiene la muestra en el aparato, ponerlo en marcha y recoger el
destilado en un matraz aforado de 200 ml.
4. Se destila como mínimo de 185 a 190 ml. Completar el volumen con agua destilada.
5. Determinar el grado alcohólico con el alcohómetro adecuado.
6. Si la determinación no se hace a 20ºC, es necesario corregir el valor del grado alcohólico
mediante el uso de tablas de corrección.
La densidad es un parámetro de gran importancia ya que en función de la densidad del mosto, y por
medio de tablas, podemos conocer la cantidad de azúcar y por tanto, el grado alcohólico probable
que tendremos en el vino.
Cuando hablamos de la densidad, ya sea de un mosto, o de un vino, nos estamos refiriendo a la
densidad relativa 20/20. La densidad relativa 20/20 se puede definir como la relación que existe
entre la masa volúmica de un vino o mosto a 20ºC y la masa volúmica del agua a la misma
temperatura.
Ejemplo:
dagua = m/v = 1 Kg / 1 litro = 1000 gr/ 1000cm3 = 1,000 gr/ cm3
Como se puede observar, la densidad del vino es menor de 1,000gr/ cm3, esto se debe a la presencia
de alcohol, cuya densidad es menor de 1,000.
1.MATERIAL
- Probeta de 250 ml
- Termómetro
- Densímetro calibrado a 20ºC
2. PROCEDIMIENTO
Tomar una muestra de vino y llevarlo a la probeta de 250 ml, introducir el densímetro y hacerlo
girar sobre si mismo para que no quede pegado alas paredes de la probeta, y realizar la lectura por
encima del menisco.
DENSIDAD DE MOSTOS Y VINOS - 1
Si el densímetro con el que estamos trabajando está calibrado a 20ºC, la determinación la haremos a
esa temperatura, en caso de que la temperatura de la muestra no fuese la citada, se procederá a
realizar la corrección correspondiente.
Para ello se acudirá a la tabla de corrección de la densidad en función de la Tª y aplicaremos a
siguiente formula:
Siendo:
d20 = densidad que queremos determinar
dt = densidad de la muestra
c = coeficiente de corrección en función de la Tª
Ejemplo:
Densidad del vino = 0,9953
Tª de la muestra = 19 º C
Grado alcohólico = 12% v/v
La acidez total viene determinada por el conjunta de sustancias de carácter ácido que contiene el
vino. Es decir, la acidez total mide la cantidad de ácidos presente en un vino determinado.
La acidez total A.T., es la suma de la acidez volátil y la acidez fija.
En cuanto a las unidades en que se expresa la A.T., tenemos que decir, que en determinados países
se expresa en gr de ácido sulfúrico/litro o en miliequivalentes/litro. En España se expresa
normalmente en gr de ácido tartárico/litro.
ACIDEZ TOTAL – 1
Ejemplo:
Tenemos un vino con una Acidez Total de 5 gr SO4 H2/litro. Calcular los gr de ácido tartárico y
mequivalentes /litro , partiendo de la acidez dada.
ACIDEZ TOTAL – 2
DETERMINACIÓN DE LA ACIDEZ TOTAL EN VINOS
Tanto el procedimiento como los cálculos referidos en este epígrafe son igual para vinos blancos,
como para vinos tintos. En este caso de vinos tintos es más difícil ver el viraje de la reacción, por
ello hay que prestar mayor atención a la hora de realizar la determinación.
La determinación de la A.T. en vinos se basa en una volumetría de neutralización, es decir, en la
cantidad de una sustancia de carácter básico, necesaria para neutralizar la acidez del vino.
Para poder determinar en que momento se produce la neutralización, se utilizará como indicador
azul de bromotimol, que vira a color verde-azulado cuando alcanza dicho punto.
A continuación se exponen los cálculos necesarios para expresar la equivalencia entre el volumen
de hidróxido sódico 0,1 N empleados y la acidez del vino expresada en gr de ácido tartárico/litro.
V x F x N = V´x f´x N´
Siendo:
V = volumen en cm3 (ml) de sosa 0,1 N empleada
f = factor de corrección de la sosa (cálculo realizado en la parte correspondiente al
anhídrido sulfuroso)
N = Normalidad de la sosa (0,1 N)
V´= volumen de vino de la muestra en cm3 (ml)
f´= no se considera en el vino
N´= Normalidad del vino expresada en ácido tartárico
ACIDEZ TOTAL – 3
1. MATERIAL
- Bureta
- Pipeta aforada de 10 ml
- Vaso de precipitados
- pH- metro o tiras indicadoras de pH
2. REACTIVOS
Azul de bromotimol, preparación:
- 4 gr, de azul de bromotimol
- 200 ml. de agua destilada
- Añadir NaOH (sosa) 1 N, aproximadamente 7,5 ml, hasta coloración azul-verdosa y completar
con agua destilada hasta un litro.
Nota: se puede comprar ya preparado
3. PROCEDIMIENTO
Antes de hacer la valoración, debe eliminarse, en el caso de vinos con abundante CO2 (carbónico),
el gas carbónico presente en el vino.
ACIDEZ TOTAL – 4
Por último, son de destacar las siguientes cuestiones:
- La acidez desempeña un papel importante en los caracteres organolépticos del vino. La acidez
refuerza y mantiene los aromas aportándole al vino cuerpo y frescura, ayudando a su
añejamiento.
- Es útil dosificar, y por lo tanto conocer que valores tiene la A.T., en las siguientes fases:
Antes de la vendimia nos permite conocer la evolución de la madurez de la cosecha.
En el mosto y en el vino, ya que nos permite encarar correcciones posibles, como puede ser una
acidificación o una desacidificación y favorecer o impedir la fermentación maloláctica.
Después de la fermentación alcohólica y en su caso maloláctica, ya que se experimenta un
descenso de la A.T., debido a las precipitaciones del ácido tartárico con el potasio y el calcio,
dando lugar a Bitartrato potásico y Tartrato de calcio.
En el supuesto de que se realice la fermentación maloláctica, se produce al igual una
disminución de la A.T. debido a la transformación de ácido málico en ácido láctico.
ACIDEZ TOTAL – 5
ACIDEZ VOLÁTIL EN VINOS
La acidez volátil engloba a los ácidos orgánicos de la serie acética que están presentes en vino.
Entre todos ellos cabe destacar la importancia del ácido acético.
En cuanto a los limites de la acidez volátil, tenemos que decir, que según la Orden del 23 d Octubre
de 1996, o la que se modifica el Reglamento de la Denominación de Origen Rías Baixas y de su
Consejo Regulador, se establecen los siguientes limites:
2. REACTIVOS
Fenolftaleína al 1%, preparación:
- 1 gr de fenolftaleína
- Llevar a un matraz de 100 ml y completar con alcohol de 96º
Nota: se puede comprar ya preparada
3. PROCEDIMIENTO
3.1 Destilación de la muestra:
Pipetear 11 ml de vino y llevarlos al matraz de destilación (equipo García Tena), separándose dos
fracciones del destilado. La primera fracción, de 5,1 ml que contiene el anhídrido sulfuroso, el
carbónico y aproximadamente 1/3 de los ácidos volátiles; esta fracción se desprecia. La segunda
fracción, de 3,2 ml sólo contiene 1/3 de los ácidos volátiles, por eso multiplicamos por tres en la
fórmula, esta fracción es la que valoramos.
El volumen de hidróxido sódico 0,01 N lo llevamos a la fórmula para obtener los gramos de ácido
acético/litro.
Existen varios métodos para la determinación de la acidez volátil, de todos ellos vamos a utilizar el
método García Tena, por ser un método sencillo y con unos resultados aceptables desde el punto de
vista del pequeño bodeguero.
Destacar, que a nivel oficial, los métodos reconocidos son los métodos por arrastre de vapor.
El método García Tena se basa en una destilación de la muestra de vino, y posterior valoración de la
acidez mediante una sustancia básica.
Como ya se ha dicho, la acidez volátil se expresa en gr ácido acético/litro, y la fórmula que
aplicaremos para la determinación en cuestión será la siguiente:
V x N x f = V´x N´x f´
Siendo :
V = volumen de hidróxido sódico 0,01 N empleado
N = normalidad del hidróxido sódico
f = factor de equivalencia del hidróxido sódico
V´= volumen del vino
N´= normalidad del ácido acético
f´= se considera 1
N´= nº gr ácido acético
eq-gr x litro
pH = - Log H+
La concentración de protones o iones hidrógeno H+ , está en función de los ácidos presentes en el
vino. Así, cuanto mayor sea la concentración de protones menor será el pH, lo que implica que
estamos en un medio más ácido.
Ejemplo:
H+ = 0,1 => pH1 = - Log 10 –1 = - (-1) = 1
H+ = 0,01 => pH2 = - Log 10 –2 = - (-2) = 2
H+ = 0,001 => pH3 = - Log 10 –3 = - (-3) = 3
pH1 menor que pH2 menor que pH3, por tanto, pH1 es más ácido que pH2 y pH2 es más ácido que
pH3
Los valores del pH varían entre 0 y 14, siendo 7 el valor que se corresponde con un pH neutro. Por
tanto, toda sustancia que tenga su pH comprendido entre 0 y 7 tiene un pH ácido y por el contrario,
cuando el pH oscila entre valores de 7 y 14 tiene un pH básico. El pH es más ácido cuanto más
próximo esté a 0 y más básico cuanto más se aproxime a 14.
El pH del vino varía entre valores de 2,7 y 3,8 aunque en determinados años estos límites se pueden
ver sobrepasados.
El pH es un elemento fundamental para la estabilidad del vino y a su vez es uno de los elementos
que más varía en el vino a lo largo de su evolución.
En general, se constata que un pH bajo (cercano a tres) refuerza la estabilidad del mosto y del vino
en los planos biológicos (ataques de bacterias) y químicos (quiebras, oxidaciones). Los vinos que
tienen un pH elevado (superior a 3,4), lo que se corresponde a menudo con una leve acidez total,
son sensibles a las enfermedades y a los accidentes, pues el desarrollo de las bacterias, principales
responsables de las alteraciones de los mostos y vinos, se encuentran favorecidas.
DETERMINACIÓN DEL pH - 1
1. MATERIAL
- pH- metro o tiras indicadoras de pH
- Vaso de precipitados
2. PROCEDIMIENTO
2.1 TIRAS DE PAPEL
En el supuesto de usar tiras de papel indicadoras de pH, dicha tira se introducirá en la muestra que
estamos valorando y observaremos el color que queda marcado. Este color lo compararemos con la
escala de color que nos proporciona dicho sistema y sabremos el pH que le corresponde. Cabe decir
que con este método tendremos un valor aproximado, que en muchos casos difiere bastante del
valor real del pH.
2.2. pH – METRO
En primer lugar calibrar el pH – metro mediante soluciones tampón de pH 7 y pH 4. Una vez
calibrado el aparato ya se puede proceder a su utilización.
Tomar una muestra de vino en un vaso de precipitados de 100 ml e introducir el electrodo del pH –
metro en el vaso, esperar a que se estabilice y hacer la lectura correspondiente. La pantalla del pH –
metro nos indica directamente el pH de la muestra. Si el pH – metro está calibrado a 20º C hacer la
medición a dicha temperatura.
Introducir el electrodo en agua destilada y secarlo antes de proceder a la lectura siguiente.
Muy importante: no dejar que el electrodo se seque.
DETERMINACIÓN DEL pH -2
AZÚCARES REDUCTORES EN VINO
Los azúcares predominantes en las diferentes variedades de Vitis vinífera son la D-Glucosa y la
D-Fructosa. Encontramos como azúcares minoritarios la D- Galactosa, la Sacarosa y diferentes
pentosas. Las pentosas no son fermentable por las levaduras, de manera que volverán a aparecer en
el vino, mientras que la Sacarosa (que en principio no es kun azúcar reductor ) es hidrolizada
durante la fermentación alcohólica , y produce azúcares reductores. La reacción que se produce es
la siguiente :
1. MATERIAL
- Placa calefactora
- Pipetas de 2, 5 y 10 ml.
- Bureta de 30 ó 50 ml.
- Vidrio de reloj
- Matraz Erlenmeyer de 200 ó 300 ml.
2. REACTIVOS
3. PROCEDIMIENTO
Siendo:
f = factor de dilución ( solo en el supuesto de que haya que diluir la muestra por contener más
de 28 gr/l de materias reductoras ).