Calcolo del pH di acidi e basi forti

pH = - Log [H+]

pH + pOH = 14

-Calcolare il pH di una soluzione 0.2 M di acido cloridrico

HCl +H2O H3O+ +Cl-

In soluzione abbiamo 0.2 M H+

pH = -Log(0.2) = 0.70

-Calcolare il pH di una soluzione 0.1 M di acido solforico

H2SO4 2H+ + SO42-

Ogni mole di acido solforico genera 2 mol H+

Conc. H+ soluzione = 2 x 0.1 = 0.2 M
pH = -Log(0.2) = 0.70

-Calc. pH soluzione 0.25 M di idrossido di sodio

NaOH Na+ + OH-
In soluzione abbiamo 0.25 M OH-
pOH = - Log(0.25) = 0.6
pH = 14 – 0.6 = 13.4

-Calc pH soluzione 0.05 M di idrossido di calcio

Ca(OH)2 Ca2+ + 2OH-
In soluzione abbiamo 0.05 x 2 = 0.1 M di OH-
pOH = -Log(0.1) = 1
pH = 14 – pOH = 13
 Calcolo pH acidi e basi deboli

HA H+ A-
t0 Ca 0 0
(trascuro contributo
acqua prima
approssimazione)
∆ -x +x +x
teq Ca-x x x

[ H + ][ A − ]
Ka =
[ HA]

Concentrazione iniziale della specie HA = Ca

[ H + ][ A− ] x2
Ka = [ HA] =
Ca − x
2
KaCa –xKa –x =0
Equazione secondo grado completa
Una delle soluzioni si può sempre scartare (es. radici negative)

Approssimazione (II): x è molto piccolo rispetto a Ca, quindi:

Ca-x = Ca
x2
Ka =
Ca
x = KaCa
si consiglia di partire con la soluzione approssimata che va però sottoposta
a verifica.
Si osserva se x è veramente trascurabile, cioè x <=10% Ca
Se non si verifica si risolve l’equazione di secondo grado completa

-Calc. pH soluzione 0.2 M di acido acetico Ka=10-5

CH3COOH CH3COO- + H+
Proviamo la soluzione approssimata
[H+] = KaCa
Ca = 0.2 M
[H+] = (10-5 . 0.2)1/2 = 1.41x10-3
pH = -Log(1.41x10-3) = 2.85
verifica: 1.41x10-3 << 0.2x10/100
approssimazione valida

Calcolo del pH di basi deboli

Consideriamo con Cb la concentrazione di base debole iniziale.

L’ipotesi di trascurare il contributo dell’acqua vale sempre per acidi e basi
non troppo diluiti (>10-5 M)

BOH B+ OH-
t0 Cb 0 0
(trascuro
contributo
acqua)
∆ -x +x +x
teq Cb-x x x

poichè
[ B + ][OH − ]
Kb = [ BOH ]
Sostituendo nell’equazione sopra i valori delle concentrazioni ricavate
all’equilibrio si ottiene:
x2
Kb =
Cb − x
Approssimiamo Cb-x ∼ Cb

[OH-] = x = KbCb

-Esempio: Calcolare il pH di una soluzione di ammoniaca 0.4 M, Kb =

1.5x10-5.
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Proviamo formula approssimata
[OH-]= (CbKb)1/2 = (0.4 . 1.5x10-5) 1/2 = 2.45x10-3
Il valore ottenuto è < 10% Cb quindi la soluzione è accettabile
pOH = -Log(2.45x10-3) = 2.60
pH = 14 - 2.60 = 11.40

-Es.: Calcolare il pH di una soluzione 1 M di acido borico Ka1=10-4,

Ka2=10-8, Ka3=10-12
+ -
[ H 2 BO3− ][ H + ]
H3BO3 H + H2BO3 Ka1 = [ H 3 BO3 ]

- + 2-
[ HBO32 − ][ H + ]
H2BO3 H + HBO3 Ka2 = [ H BO − ]
2 3

[ BO33 − ][ H + ]
HBO32- H+ + BO33- Ka3 = [ HBO 2 − ]
3

Confrontando Ka1 con Ka2 vediamo che la seconda è 1/100000 della

prima.
Quindi trascuro il contributo della seconda e della terza costante di
dissociazione e si considera solo Ka1