Ejercicio 2.

22

Calcular el ∆H cuando 1 mol de agua sobre enfriada a -3,0 °C se congela y se obtiene hielo
a -3,0 °C. Se sabe que cuando 1,00 de agua a 0,00°C se congela para convertirse en hielo a
0,00°C, ∆H= -333,5 J/g; luego, por 1 mol será -333,5x 18,0= -6000 J/mol. Las capacidades
caloríficas molares del agua y del hielo son, respectivamente, de 75,3 y 36,5 J/Kmol. Pues
bien, reemplazando estos valores en la ecuación (2.64), tenemos que.

∆H2= ∆H1 + ∆cp(T2-T1)

=-6000 + (36,5 – 75,3) (270,2 – 273,2)

=-6000 + [ (-38,8) (-3,0) ]

=-5890 J/mol.

Ejercicio 2.23

Calcular la entalpia de formación del vapor de agua a100°C.

PAG.97

H2(g) + ½ O2 (g) ∆H4 H2O (g)

(100°C, 1 atm) (100°C, 1atm)

(1)

∆H3 ∆H2

(2)

H2(g) + ½ O2 (g) H2O (l)

(25°C, 1 atm) ∆H1 (25°C, 1atm)

Fig. 2.8 Ejemplo de la ecuación de Kirchhoff

149
 150

La cual está disponible en las tablas de entalpias, se puede calcular desarrollando

dos caminos para poder producir el mismo cambio de estado e igualando luego las sumas
de ∆H para los dos caminos, en uno de los cuales se coloca como un paso “x” el deseado
cambio isotérmico a la temperatura requerida .

Consideramos a las reaccionantes en el estado (A), en el extremo izquierdo inferior, a

la temperatura de 25°C; y los productos en el estado (B), en el extremo derecho superior, a
la temperatura de 100°C. La presión se mantiene constante a 1,00 atm.

Podemos pasas de (A) a (B) por dos caminos. En el primero se calientan los
reaccionantes a la temperatura de 100°C y se les permite reaccionar isotérmicamente. En el
segundo, los reaccionantes interactúan isotérmicamente a 25°C y luego se calienta el
producto a 100°C donde sufre además vaporización.

Vemos el caso de una sustancia que en un sistema sufre vaporización. En otros casos
puede ser fusión o transición de forma cristalina, en un punto del intervalo de temperatura
involucrado en el cálculo. Así tenemos que:

∆H(camino1) = ∆H(camino2)

∆H3 + ∆H4 = ∆H1 + ∆H2 ………….(2.68)

∆H4 = ∆H1 + ∆H2 - ∆H3…… ………… (2.69)

Cálculos: ∆H1= -285830 J/mol, de la tabla de entalpias.

∆H2. Es la suma de dos pasos, por los que el agua líquida a 25°C cambia a vapor de agua a
100°C. Primero se calienta 1 mol =18 gramos de agua de 25 a 100°C, absorviendo
75,3x75= 5648 J. entonces, viene el segundo paso. La vaporización de 1 mol de agua
Absorbiendo 40570 J. La suma de estos dos pasos da para.

∆H2= 46220 J.

∆H3. Es la integración de la ecuación de capacidad calorífica para los gases diatónicos

Cp= 27,2+0,0042T, para 1,50 moles

A 373 °K, que da

∆H3= 1,50 mol [ ( 27,2x75) + (0,004x2/2)(373 – 2982)]

=1,50 mol [2040 + (0,0021)(139130 – 88800)]

=1,50 mol [2040 + (0,0021x50330)]

=1,50 mol [2040 + 106]

=1,50 mol x 2146 J/mol = 3219 J.

Reemplazando estos valores en (2.69), nos produce lo siguiente:

∆H4= -285830 + 46220 – 3220

=-242830 J/mol

=-242,83 KJ/mol.

Ejercicio 2.24

Para la reacción: CaCO3(S) CaO(S) + CO2(g), calcular ∆H a 1100 K, tomando

Cp promedios y molares como: 51,0 J/Kmol. Para el CaO; 97,0 J/Kmol. Para el CaCO 3 y
para el CO2(g) hacer uso de su ecuación Cp de dos términos de la tabla 2.2

Calculamos primero el Cp del CO2(g) mediante su ecuación siguiente:

Cp= (32,22 + 0,02218T) J/Kmol.

Asi, a 1100 K, Cp = 32,22 + (0,02218x1100)

= 32,22 + 24,40 = 56,62 J/Kmol.

Para 298 K, Cp = 32,22 + (0,02218x298)

= 32,22 + 6,61 = 38,83 J/Kmol.

Cp promedio del CO2(g) = (56,62 + 38,83)/2 = 47,73 J/Kmol.

Calculamos ahora el ∆H de la reacción a 25 °C mediante uso de entalpias de formación de

la tabla 2.5:

151
 152

CaCO3(S) CaO(S) + CO2(g)

-1206,9 -635,09 + -393,51

∆H298 = (-635,09 – 393,51) - (-1206,9)

=-1028,60 + 1206,9

= +178,30 KJ/mol.

Finalmente, aplicando la ecuación (2,64):

∆H2 = ∆H1 + ∆Cp (T2 – T1)

∆H1100 = +178300 + [(51,0 + 47,7) -97,01](1100 - 298)

= +178300 + (1,70 x 802)

= +178300 + 1360

= +179660 J = +179,66 KJ/mol.

Siendo prácticamente el ∆H de calcinación de carbonato de calcio independientemente de la

temperatura.

Ejercicio 2.25

Encontrar la entalpia de formación del amoniaco a 1000 K, utilizando el valor de

su entalpia de formación a 25°C y las ecuaciones de capacidades caloríficas de tres términos
necesarias, de la tabla 2.3, que son los siguientes:

NH3(g) Cp = 25,895 + 0,03301 T - 3,05 x 10-6T2 J/Kmol.

N2(g) Cp = 27,296 + 0,00523 T - 0,004 x 10-6T2 J/Kmol.

H2(g) Cp = 29,066 - 0,00084 T - 2,01 x 10-6T2 J/Kmol.

La ecuación termoquímica base del problema es la siguiente:

½ N2(g) + ½ H2(g) NH3(g) ∆H298 = -46,11 KJ.