LOZANO QUINTERO OSCAR MIGUEL

Universidad de Guadalajara
Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenierías
Laboratorio de Electroquímica y Corrosión (LEC)

Práctica #1 Transporte de masa en celdas electroquímicas

Objetivos

Visualizar los diferentes tipos de transporte de masa que se presentan en una celda
electroquímica y evaluar el espesor de la capa de difusión y los números adimensionales de
Schmidt, Sc, y Grashof, Gr del sistema.

Teoría

El transporte de masa en celdas electroquímicas es fundamental en muchas

aplicaciones, tales como: galvanoplastia, electrodisolución, reactores electroquímicos,
baterías de flujo, técnicas electroanalíticas y otros. El flux global en una celda
electroquímica resulta de la contribución de tres tipos de transporte de masa: difusión,
migración y convección. La difusión resulta de la existencia de gradientes de
concentración, la migración de gradientes de potencial eléctrico y la convección de
gradientes de velocidad o un imbalance de fuerzas en el sistema. La ecuación de Nernst-
Planck gobierna el flux en un sistema electroquímico y puede deducirse a partir del cálculo
del gradiente de potencial electroquímico del sistema para cada especie. La ecuación de
Nernst-Planck está dada por la siguiente expresión.

zjF
J i   D j C j  D j C j   C j v (1)
RT

En una celda electroquímica rara vez se mide el flux directamente, en su lugar se mide la
corriente y se estiman los componentes migracionales y difusionales a partir de una hoja de
balance o resolviendo las ecuaciones del flux en estado no estacionario de todas las
especies participantes.

En esta práctica se produce bromo en el ánodo de una celda a partir de una solución de KBr
y se visualizan los diferentes tipos de transporte de masa involucrados para cada especie
presente, e.g., Br-, Br2 y OH-. El ion Br- se difunde y migra del seno de la solución hacia la
superficie del ánodo en donde es oxidado para formar Br2. El Br2 formado aparece en fase
líquida, parte se difunde al seno de la solución y otra parte cae al fondo de la celda debido a
la diferencia de densidad entre el bromo (3.12 g/cm3) y el medio de KBr, estableciendo un
flujo convectivo.

Además, el Br2 absorbe luz visible y a concentraciones bajas desarrolla un color amarillo en
la solución de KBr. A concentraciones más elevadas, cerca del ánodo, el Br2 tiene un color
rojo intenso. Esto ayuda a visualizar el desarrollo de la capa de difusión y obtener un valor
aproximado de su espesor en función del tiempo. El sistema también permite calcular los
números adimensionales de Schmidt (Sc) y Grashof (Gr), que aparecen en las correlaciones
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empíricas para el cálculo de los coeficientes de transferencia de masa.


Sc  (2)
D

g (     o )l 3
Gr  (3)
 2

donde g es la aceleración de la gravedad,   la densidad en el seno de la solución,  o es la

densidad de la solución adyacente a la superficie del electrodo y, l es la longitud
característica (longitud del electrodo). Para sistemas que implican convección natural y el
producto de ScGr está entre 104 y 1012 la correlación empírica sugerida es:

Sh  0.66(ScGr)0.25 (4)

Aparatos necesarios

Una fuente de poder (i.e., rectificador de corriente continua), caimanes, un

multímetro digital, celda electroquímica de vidrio con tapa, soporte y pinzas universales,
cámara de acercamiento, tripie, monitor y computadora.

Materiales y reactivos

2 Electrodos de platino
Picnómetro
Solución 1 M de KBr
Celda electroquímica con tapa
Caimanes y cables

Procedimiento

Antes de iniciar la electrólisis, mida la densidad de la solución de KBr empleando un

picnómetro o midiendo una alícuota de solución con una micropipeta y pesándola.
Enseguida, llene la celda electroquímica con la solución de KBr y coloque una tapa con dos
horadaciones. Se vierte la solución de KBr y se colocan un par de electrodos de platino en
la celda. Previamente, se mide el tamaño de los electrodos que será utilizado como longitud
característica en la evaluación del número de Grashof. Se conectan los electrodos de
platino a la fuente de poder y un multímetro digital en serie para medir la corriente que
circula en la celda. La diferencia de potencial entre los electrodos se incrementa poco a
poco hasta observar la formación del Br2 en el ánodo (solución rojo intenso) y el burbujeo
de hidrógeno en el cátodo. Se registra el espesor de la capa de difusión para diferentes
tiempos. Se calculan el número de Schmidt y Grashof y se calcula el coeficiente de
transferencia de masa para el bromo, considerando una diferencia de densidades ∆ρ entre la
densidad del Br2 y la densidad de la solución de KBr medida al inicio del experimento.
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CUESTIONARIO PRERREQUISITO
Práctica #1 Transporte de masa en celdas electroquímicas

Nombre: OSCAR MIGUEL LOZANO QUINTERO Fecha: 06-09-11

1. ¿Cuál es el objetivo de esta práctica?

Visualizar los diferentes tipos de transporte de masa que se presentan en una celda
electroquímica y evaluar el espesor de la capa de difusión y los números adimensionales de
Schmidt, Sc, y Grashof, Gr del sistema.

2. ¿Identifique los diferentes términos de la ecuación de Nernst-Planck?

La ecuación de Nernst-Planck describe los componentes del transporte de masa (i.e.
flux).

zjF
J i   D j C j  D j C j   C j v
RT

Ji Flux de especies i (mol s-1 cm-2)

D j C j Difusión

zjF
D j C j  Migración
RT

C jv Convección

3. ¿Qué fuerzas relaciona el número de Grashof?

Relaciona el transporte de masa convectivo frente al transporte de masa difusional.

4. ¿Escriba la expresión del número de Schmidt y Grashof e identifique sus términos?

𝑣
𝑆𝑐 =
𝐷

v :viscosidad cinemática, cm2/s

D: coeficiente de difusión, cm2/s

g𝑙 3 ∆ρ
𝐺𝑟 =
𝜌𝑚 𝑣 2

g: aceleración de la gravedad, cm/s

l: longitud característica, cm
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Δρ: diferencia de la densidad entre la masa del fluido y la interfase: g/cm3

ρm: densidad media del fluido, g/cm3

5. ¿Calcule el coeficiente de transferencia de masa del bromo utilizando la correlación

empírica apropiada?

6. ¿Defina la capa de difusión?

Capa de disolución adyacente al electrodo en la que la difusión es el único medio de
transporte de masa.

7. Estime el espesor de la capa de difusión para un tiempo de 10 s, tomando en cuenta que

el coeficiente de difusión del Br2 es de 2.08x10-5 cm2/s.

8. ¿Escriba la ecuación empleada para calcular el perfil de concentración en función de la

posición y el tiempo en una solución quieta y coordenadas cartesianas (Ver p. 163 A.J.
Bard)?
x
𝐶𝑜 (𝑥, 𝑡) = 𝐶𝑜 ∗ erf [ 1 ]
2(Do 𝑡) ⁄2

Reportar

1. El cálculo del número de Sc, Gr y coeficiente de trasnferencia de masa del Br2.

𝑣 3.20510−3
𝑆𝑐 = = = 1602.56
𝐷 210−6

g𝑙 3 ∆ρ (980)(2.385)3 (3.12 − 1.08)

𝐺𝑟 = = = 9.62108
𝜌𝑚 𝑣 2 (1.15)(3.20510−3 )2

2. Calcular el espesor teórico de la capa de difusión, , utilizando como parámetro los

siguientes tiempos: 0.001 s, 0.01 s, 0.1 s, 1s. Considere electrodos planos.

3. Construir una gráfica del perfil de concentración en función de la posición,

utilizando los tiempos anteriores como parámetro. Considere que el coeficiente de
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difusión del Br2 es igual a 2.08x10-5 cm2/s para todos los cálculos que lo requieran
(Ver. P. 164 A.J. Bard). Considere electrodos planos.

4. Haga un bosquejo de los perfiles de concentración vs. posición para Br-, Br2 y OH-
en la superficie de los electrodos.

Datos obtenidos de la práctica

YkBr= 1.155 g/cm3

YBr2= 3.12 g/cm3 (teórico)

Potencial L (V) Intensidad (mA)

-0.05 0.54
-0.042 0.23
-0.036 0.05
-0.025 0.03
-0.009 0
0.037 -0.05
0.059 -0.04
0.069 -0.03

0.6

0.5

0.4

0.3
Series1
0.2

0.1

0
0.08 0.06 0.04 0.02 0 -0.02 -0.04 -0.06
-0.1