Professional Documents
Culture Documents
Vẽ tất cả các mặt đối xứng (phản xạ gương), các trục
đối xứng của 1 ô lập phương
+ 9 mặt đối xứng
+ 4 trục bậc 3
+ 3 trục bậc 4
+ 6 trục bậc 2
Câu 2. Điền vào các ô trong bảng sau
P I F
Giải
- Qua O ta vẽ 1 đường thẳng d song
song với đường thẳng qua hai nút 100
và 001
- Đường thẳng d sẽ qua nút hay nút
Vậy chỉ số Miller của đường đi qua
hai nút 100 và 001 là hoặc .
Câu 4:Xác định chỉ số Miller của mặt đi qua các nút 200, 010,
001 của mạng lập phương P.
Giải
- Do mặt cắt các trục tọa độ tại các nút: 200, 010, 001 .
-Lập nghịch đảo và tìm ra h,k,l
a 2
Câu 9: Khoảng cách giữa hai nguyên tử lân cận trong tinh thể ClNa
bằng 0,282 nm. Tính khối lượng riêng của ClNa. Biết khối lượng mol
của Na là 23 g/mol và của Cl là 35,5 g/mol.
D
m
m các nút mang trong ô đon vi
3
V a
M – Khối lượng mol (g/mol)
NA – Số Avogaro (nguyên tử/mol)
NA nguyên tử có M gam
Khối lượng 1 nguyên tử =M/NA
Câu 9: Khoảng cách giữa hai nguyên tử lân cận trong tinh thể ClNa
bằng 0,282 nm. Tính khối lượng riêng của ClNa. Biết khối lượng mol
của Na là 23 g/mol và của Cl là 35,5 g/mol.
V=?
a = 2dNaCl
V = a3
dNaCl(0,282nm)
V = 8(dNaCl)3
2dNaCl
23 35.5
4 4
6, 02.10 23
6, 02.10 23
Khối lượng riêng:
V = 8(dNaCl)3
m 4 m1 haït Na 4 m1 haït Cl
m
V
4 m1 haït Na 4 m1 haït Cl
8d 3NaCl
23 35.5
4 4
23
6, 02.10 6, 02.1023
8(0,282.10 9 )3
2,165.103 kg / m 3
Bài 10
Tính haèng soá maïng cuûa Si.
Soá nuùt maïng: 8
3
Voâ a
Kiểu mạng F
Cơ sở: Si(0,0,0)
a Si(1/4,1/4,1/4)
Khối lượng riêng của Si: 2,33 g/cm3
Khối lượng mol của Si: 28,1g/mol
= 6 S c
a a 3 1 8
= 6 a a
2 2 3
3
=a 3 2
Khối lượng riêng của Mg: 1,74 g/cm3
Khối lượng mol của Mg: 24,73g/mol
3 6.24,73
Voâ = a 3 2 a 3 2 =
3
6,02.10 23.1,74
Soá nuùt maïng: 6
a = 3,2.10 8cm
o
a = 3,2 A
8 o
c= a = 5,2 A
3
Bài 12
Chöùng minh trong caáu truùc luïc
giaùc xeáp chaët, tyû soá
c/a = a3/a1 = 1,633
c
A
D
h=c/2
B
C D
B
H M
a = 2r C
A
Câu 13:
Tính HỆ SỐ LẤP ĐẦY của mạng kim cương và của cấu trúc
xếp chặt.
Tổng thể tích riêng V1 của tất cả các nguyên tử trong ô mạng:
4 3
V1 8. r
3
3
Thể tích của ô mạng: V a 3 8 r 83 3
r
3 3 3
V1 4 3 3 3
K 0,34
V 3 64 16
Câu 14
Tính khoái löôïng rieâng cuûa CsCl. Bieát baùn kính ion
cuûa Cs baèng 0,167 nm vaø cuûa Cl baèng 0,181 nm.
Biết khối lượng mol của Cl la 35,5 g/mol và khối
lượng mol của Cs là 133 g/mol.
A1 B1
D1 C1
Cs a 2
Cl
a
a 3
E1 F1
H1
G1
rCs
A1 C1
rCs 2rCl rCs a 3
rCl
rCl 0.181nm
a 3
rCs 0.167nm
E1 G1
a = 0.400nm
Cs
Cl
35.5 133
1 1
m 1 m1 haït Cl 1 m1 haït Cs 6, 02.1023 6, 02.1023
4,375.103 kg / m 3
V a3 (0, 4.10 9 )3
n 1.1,54.10 10
a h 2 k 2 l2 12
32
0 2
4, 47.1010 m
4, 47angstrong
Câu 18
Kim loaïi keát tinh theo maïng laäp phöông cho
nhieãu xaï töø hoï maët (111) döôùi goùc 22o62 vôùi böôùc
soùng cuûa tia X = 1,54 angstrom. Kim loaïi ñoù coù
theå laø chaát gì, Al, Cu hay Cr ?
Kim loaïi ñoù coù theå laø chaát gì, Al, Cu hay Cr ?
Hằng số mạng a = ?
nhieãu xaï töø hoï maët (111) döôùi goùc 22o62 vôùi
böôùc soùng cuûa tia X = 1,54 angstrom
Công thức nhiễu xạ Bragg:
2dhklsin = n
n là bậc nhiễu xạ, thường cho bằng 1
d hkl =
2 sin
1,54.10 10 10
= 2.10 m
o
2sin 22 62
dhkl = 2.10-10m
a
Mà: d hkl =
h 2 k 2 l2
a = d hkl h2 k 2 l 2
Mà:
o
2 2 2 10 10
a = d111 1 1 1 2.10 3 3, 47.10 m 3, 47 A
Mà aCr 2,89angstrom
aAl 4,05angstrom Kim loại đang khảo sát là Cu
aCu 3,61angstrom
Câu 19
1. Tính mật độ nút mạng của tinh thể Al đối với họ mặt mạng
(100). Cho biết Al có cấu trúc lập phương tâm mặt và hằng số
mạng a = 4,041A
2. Xác định mật độ nút của Al đối với họ (111), biết Al:fcc, aAl =
4,041A
3. Tính mật độ nút của kim cương đối với họ 110, cho rC =
0,077nm
Câu 20
2
3
4
5
6
Câu 1: Tính nhiệt dung riêng C của tinh thể nhôm và đồng theo lí thuyết nhiệt dung cổ
điển. Biết khối lượng của 1 mol Al là 26,98 g, khối lượng của 1 mol Cu là 63,55 g.
Al Cu
Số dao động tử: Số dao động tử:
7
Câu 2: Xác định nhiệt dung của một đơn vị thể tích của tinh
thể AlBr3 theo lí thuyết nhiệt dung cổ điển. Khối lượng riêng
của tinh thể Brômua nhôm ρ = 3,01.103 kg/m3 và Khối lượng
mol của tinh thể là 266,68 . 10-3 kg
8
9
AlBr3
Số dao động tử:
10
Câu 3: Xác định nhiệt dung riêng và độ thay đổi nội năng của
tinh thể Ni khi làm nóng nó từ T1 = 0C đến T2 = 200C. Khối
lượng của tinh thể m = 20 g. Khối lượng trên 1 mol tinh thể Ni
là 58,71 g.
11
12
Ni
Số dao động tử:
13
14
Câu 5: Xác định tỉ số của năng lượng của dao động tử
lượng tử tính theo lí thuyết Einstein trên năng lượng
trung bình của chuyển động nhiệt của các phân tử khí lí
tưởng ở nhiệt độ T = E = h/kB.
15
16
17
Câu 6: Dùng lí thuyết nhiệt dung của Einstein, tính độ
biến thiên U của nội năng của một mol tinh thể khi
làm nóng nó lên 2 từ nhiệt độ T = E/2.
18
19
Theo lý thuyết Einstein:
20
Câu 7: Để làm nóng 10 g Bạc từ 10K lên 20K cần nhiệt
lượng Q = 0,71J. Xác định nhiệt độ đặc trưng Debye D
của Bạc. Xem T<< D. Khối lượng mol của Ag là 107,9 g.
21
22
Tính Cv?
23
Câu 8: Xác định xung lượng của phonon tương ứng với
tần số = 0,1 max. Vận tốc âm trung bình trong tinh thể
v = 1380 m/sec, nhiệt độ Debye D = 100 K. Bỏ qua sự tán
sắc của các sóng âm trong tinh thể.
24
v hmax h
D p k
k
h h 0,1h max 0,1h Dk 0,1Dk
p
v v vh v
23
0,1.100.1,38.10 25
= 10 N / sec
1380
25
Câu 9: Xác định vận tốc âm của tinh thể có nhiệt độ
Debye D = 300K và a = 2,5A (bỏ qua sự tán sắc
của sóng trong tinh thể).
26
hmax k D
D max min 2a
k h
Boû qua söï taùn saéc cuûa soùng trong tinh theå: v = const
Maø v = khi max thì min
kD
v min max min
h
23
1,38.10 .300
2.2,5.10 . 10
34 3127m / s
6,62.10
27
Câu 10: Nhiệt độ Debye của Vonfram D =310K. Xác
định bước sóng của phonon tương ứng với tần số =
0,1max. Tính vận tốc âm trung bình trong Vonfram (bỏ
qua sự tán sắc của sóng trong tinh thể). Cho biết W kết
tinh trong mạng LP I. Cho khối lượng riêng và khối lượng
mol của Vonfram lần lượt là: 19,3 g/cm3 và 183,85 g/mol.
28
W keát tinh theo maïng lập phương I
Soá nuùt maïng cuûa moät oâ ñôn vò laø: 2 nút 1 hạt chiếm thể tích:
183,85 3
• Khối lượng riêng của W: 19,3 g/cm3 cm
6, 02.1023.19,3
• Khối lượng mol của W: 183,85 g/mol
Mà 1 ô đơn vị W chứa 2
1cm3 W nặng: 19,3g hạt
6,021023 hạt nặng: 183,85 g 2.183,85
6, 02.1023.19,3
o
a = 3,16 A
23
6, 02.10 .19,3
1cm chứa:
3 hạt 2.183,85
183,85 a =3
183,85 6, 02.1023.19,3
1 hạt chiếm thể tích: cm3
6, 02.1023.19,3
29
o
min 2a 2.3,16 6,32 A
30
CÂU HỎI LÍ THUYẾT VẬT LÍ CHẤT RẮN
Chap 1: Tinh thể chất rắn
1. Có bao nhiêu yếu tố đối xứng có thể có trong mạng tinh thể?
Có 4 yếu tố đối xứng:
- Đối xứng tịnh tiến;
- Mặt phản xạ gương;
- Đối xứng trục quay (L1, L2, L3, L4, L6);
- Tâm đảo;
2. Thế nào là vật liệu kết tinh, vật liệu vô định hình? Vd.
- Vật liệu kết tinh: các nguyên tử sắp xếp tuần hoàn trong không
gian. Vd: Tinh thể: kim cương, natri.
- Vật liệu vô định hình: các nguyên tử sắp xếp không tuần hoàn
trong không gian. Vd: cacbon, nước đá.
3. Đặc điểm của ô đơn vị và ô nguyên tố, nêu cách xác định các ô đó,
cho vd.
- Mỗi nút mạng được xác định bởi 𝑇 ⃗ = a.n ⃗⃗⃗⃗3 (chú ý 𝑇
⃗⃗⃗⃗1 + b.𝑛⃗2 + c.n ⃗
vector vị trí của nút mạng bất kì). Nếu a, b, c là phân số thì ⃗⃗⃗⃗ n1 , 𝑛⃗2
⃗⃗⃗⃗3 vector đơn vị còn nếu a, b, c là số nguyên thì ⃗⃗⃗⃗
,n n1 , 𝑛⃗2 ,n ⃗⃗⃗⃗3 là
vector nguyên tố ( hay vector cơ sở ).
- Ô nguyên tố được tạo thành từ các vector nguyên tố, chỉ chứa 1 nút
mạng và là ô có thể tích nhỏ nhất.
- Ô đơn vị được tạo thành từ các vector đơn vị, chứa 1 hoặc nhiều
hơn 1 nút mạng.
Cách xác định:
- Ô đơn vị: xác định bất kì tùy ý;
- Ô nguyên tố: xác định theo nguyên lý của Bravis là xác định ô
nguyên tố theo thứ tự ưu tiên như sau:
1. Ô có tính đối xứng cao nhất;
2. Ô có số cạnh bằng nhau nhiều nhất và số góc bằng nhau
nhiều nhất;
• Ta đã có m,
vậy phải
tính kF?
j = n e vd
3. Ô có thể tích nhỏ nhất.
Ví dụ: ô lập phương nguyên thủy. ( Chú ý đối với mạng mà mỗi
nút mạng có 2 cơ sở thì việc đầu tiên là phải tách riêng ra mạng của
mỗi một cơ sở để xét tính chất chỉ chứa 1 nút mạng của ô nguyên tố)
4. Có bao nhiêu trục đối xứng trong tinh thể chất rắn? vì sao không có
trục bậc 5 và trục bậc 7?
- Có 5 loại trục đối xứng trong tinh thể chất rắn: trục bậc 1 (góc
quay 360), trục bậc 2 (góc quay 180), trục bậc 3 (góc quay 120),
trục bậc 4 (góc quay 90), trục bậc 6 (góc quay 60).
- Không có trục bậc 5 và trục bậc 7 là do ( xem cm trong slide )
5. Vẽ 3 cấu trúc mạng tinh thể: lập phương nguyên thủy, lập phương
tâm khối, lập phương tâm mặt.
6. Nêu cách xác định chỉ số Miller của họ mặt mạng trong tinh thể,
hãy vẽ các họ mặt mạng (100), (110), (111) đối với tinh thể có dạng
lập phương nguyên thủy.
7. Có mấy loại cấu trúc xếp chặt? đặc điểm từng loại.
- Có 2 loại cấu trúc xếp chặt:
+ FCC: thứ tự xếp các mặt ABCABC…
+ HCP (cấu trúc lục giác xếp chặt): thứ tự xếp các mặt ABAB…
- Xem Sách Lê Khắc Bình và Nguyễn Nhật Khanh trang 21,22.
8. Đặc điểm của các bức xạ thường được dung để phân tích cấu trúc
tinh thể bằng pp nhiễu xạ, giải thích. Nêu điều kiện có nhiễu xạ.
- Đặc điểm: Bước sóng phải nhỏ hơn hằng số mạng thì nó mới có
thể xuyên qua được ô tinh thể để phân tích cấu trúc bên trong.
- Các bức xạ thường dùng để phân tích cấu trúc tinh thể bằng pp
nhiễu xạ có bước sóng cỡ Angstrom.
- Điều kiện để có nhiễu xạ là ánh sáng chiếu tới phải ở một góc phù
hợp và bước sóng của ánh sáng tới cũng phải thỏa công thức
Bragg: n. λ = 2.d.sin(θ)
1. Có bao nhiêu liên kết trong tinh thể chất rắn? phân biệt, cho vd.
- Có 4 loại liên kết trong tinh thể:
+ Liên kết Van der Waals: liên kết yếu giữa các nguyên tử trung
hòa bởi tương tác Van der Waals – London do sự thăng giáng
trong phân bố điện tích của các nguyên tử.
+ Liên kết ion: các nguyên tử trao đổi điện tử hóa trị với nhau để
tạo thành các ion (+) và ion (-) liên kết bằng lực hút tĩnh điện
của các ion trái dấu. Vd: NaCl
+ Liên kết đồng hóa trị: Liên kết giữa các nguyên tử bằng cách
góp chung các electron hóa trị Các nguyên tử trung hòa có sự
phân bố electron chùm lên nhau một phần. Vd: Cl2
+ Liên kết kim loại: Các electron hóa trị được giải phóng khỏi
nguyên tử và có thể di chuyển tự do trong tinh thể. Các ion (+)
được nằm ở vị trí nút mạng.
3. Thể nào là liên kết đồng hóa trị? Đặc điểm, vd.
+ Liên kết đồng hóa trị là cả hai nguyên tử cùng góp chung electron
bản chất của sự góp chung là sự phủ của đám mây electron có đặc
điểm là tính định hướng cao, liên kết theo hướng xen phủ nhều obitan
nhất.
+ Tinh thể liên kết đồng hóa trị thường giòn do electron ko thể di
chuyển tương đối xa trong mạng tinh thể, độ bền cơ học cao, năng
lượng liên kết thấp hơn năng lượng liên kết ion tuy nhiên vẫn rất lớn.
Vd: kim cương, Si, Ge
2. Cách xác định số nhánh dao động âm, dao động quang trong mạng
3D, ô cơ sở chứa 5 loại nguyên tử.
- Công thức tính số nhánh dao động với n loại nguyên tử trong mạng
3D: 3n; trong đó có 3 nhánh dao động âm và 3(n-1) nhánh dao
động quang.
- Áp dụng: mạng 3D chứa 5 loại nguyên tử: có 3x5 = 15 dao động
mạng, trong đó, có 3 dao động âm và 3(5-1) = 12 dao động quang.
1. Nhiệt dung của chất rắn là gì? Nêu một cách định tính mối liên hệ
giữa nhiệt dung và nhiệt độ.
- Nhiệt dung là nhiệt lượng cần truyền cho vật để làm tăng nhiệt độ
của nó lên 1 độ.
- Mối liên hệ định tính giữa nhiệt dung và nhiệt độ: Theo lý thuyết
Dulong-peptit: ở nhiệt độ cao nhiệt dung của đa số chất rắn đều
không đổi và bằng 6 calo/mol.độ K, ở nhiệt độ thấp, đối với kim
loại thì nhiệt dung tỉ lệ với nhiệt độ T, đối với chất điện môi nhiệt
dung tỉ lệ với T 3 .
Photon Phonon
Đều là các Boson tuân theo phân bố Bose – Einstein
+ là hạt thực; + là giả hạt;
+ là lượng tử năng lượng ánh sáng; + là lượng tử hóa của dao động tức
là mỗi phonon là một mode của dao
động;
+ có thể tồn tại trong chân không; + chỉ tổn tại trong môi trường có thể
truyền sóng đàn hồi (trong tinh thể)
và tồn tại gắn liền với mạng dao
động;
3. Các lý thuyết nào được dùng để xác định nhiệt dung của chất rắn?
các mô hình được sử dụng cho lí thuyết đó.
- Lý thuyết Cổ điển: mỗi nút mạng là 1 dao động tử điều hòa, tinh
thể có 3N dao động tử điều hòa.
- Lý thuyêt Einstein: chất rắn là tập hợp 3N dao động tử điều hòa
độc lập, có cùng tần số ν. Năng lượng của mỗi dao động tử điều
hòa thay đổi nhảy bậc En = nhν.
- Lý thuyết Debye: ở nhiệt độ khác 0K, các nguyên tử trong mạng
tinh thể dao động quanh vị trí cân bằng. do có tương tác giữa các
nguyên tử, dao động ở 1 hạt truyền sang cho các hạt bên cạnh:
trong tinh thể xuất hiện dao động dưới dạng sóng đàn hồi bao gồm
tất cả các hạt của mạng tinh thể. Tinh thể có N nguyên tử thì có 3N
dao động, trong đó có N dao động dọc và 2N dao động ngang.
2. Những khó khăn của lí thuyết Drude trong việc nghiên cứu khí điện
tử tự do trong kim loại.
- Không giải thích được tại sao quãng đường bay trung bình của e lại
lớn hơn hằng số mạng.
- Không phù hợp với thực nghiệm khi xét sự phụ thuộc của độ dẫn
điện σ vào nhiệt độ.
- Thuyết Drude cho rằng ở nhiệt độ cao các chuyển động của
nguyên tử có sự đóng góp vào nhiệt dung, nhưng thực tế không
như vậy (nhiệt dung hoàn toàn do dao động mạng quyết định).
1. Đối chiếu tính chất của cấu trúc tinh thể với chuyển động bất kì xảy
ra trong tinh thể.
Cấu trúc tinh thể Chuyển động bất kì xảy ra
trong tinh thể
+ tuần hoàn tịnh tiến; + tuần hoàn tịnh tiến trong không
gian đảo;
+ được mô tả bằng mạng thuận + mô tả bằng mạng đảo G;
R;
+ chỉ cần xét ô Wigner – Seit; + chỉ cần xét vùng Brillouin;
+ có các vị trí bỏ trống do các + có các chuyển động bị cấm
nguyên tử chỉ nằm ở nút mạng; không thể lan truyền trong tinh
thể (theo công thức Bragg);
2. Khái quát những lí thuyết được sử dụng để tìm hiểu nguyên lí hình
thành vùng năng lượng.
- Phép gần đúng đoạn nhiệt;
- Phép gần đúng e tự do;
- Phép gần đúng liên kết mạnh;
3. Mô tả cách định tính sự hình thành vùng năng lượng trong chất
rắn theo phép gần đúng liên kết mạnh.
Giả sử lúc đầu có N nguyên tử được sắp xếp 1 cách tuần hoàn nhưng
ở khá xa nhau để có thể bỏ qua tương tác giữa chúng. Mỗi nguyên tử
có năng lượng của một nguyên tử riêng biệt. Hệ nguyên tử này có các
mức năng lượng giống như của một nguyên tử nhưng mỗi mức năng
lượng có độ suy biến bậc N. Đưa N nguyên tử lại gần nhau để tạo nên
tinh thể. Sự tương tác của chúng khi lại gần nhau dẫn đến:
+ Các mức năng lượng bị dịch chuyển
+ Sự giảm suy biến của các mức năng lượng: N mức trước đây có thể
trùng vào nhau có thể tách ra tạo thành vùng năng lượng. Tùy theo
độ tách của các mức năng lượng (do các tương tác của các nguyên tử
mạnh hay yếu) thì độ rộng của các vùng có thể khác nhau.
+ Các electron ở lớp ngoài cùng chịu tác dụng của các nguyên tử lân
cận mạnh nhất. Các vùng ứng với năng lượng lớn có độ rộng vùng
lớn. Các vùng có thể chồng lên nhau một phần.
6. Cơ chế hình thành vùng năng lượng của kim loại kiềm thổ. vd.
Các electron hóa trị nằm ở vùng ns.. Khi tạo thành tinh thể chất rắn,
vùng ns và np phủ nhau 1 phần, nên các electron mức cao của ns
chiếm mức thấp của np cho đến khi cả hai vùng chứa một mức
electron như nhau, cả 2 vùng đều có electron và nhiều mức trống=>
dẫn điện tốt. VÍ DỤ : Ba, Ca,…
+ Bán dẫn có vùng hóa trị và vùng dẫn được ngăn cách bởi một vùng
cấm có độ rộng Eg. Ở 0K, các electron nằm hoàn toàn ở vùng hóa trị
=> không dẫn điện, khi được tiếp nhận nhiệt độ (ánh sáng hoặc nguồn
nhiệt) thì electron sẽ nhận năng lượng k B T , nếu nguồn năng lượng đủ
lớn để electron vượt qua khỏi vùng cấm để tới vùng dẫn => vật liệu
dẫn điện. Khi mất năng lượng, electron từ vùng dẫn quay về lại vùng
hóa trị => mất khả năng dẫn điện.
+ Điện môi ban đầu còn hoạt động thì vùng hóa trị và vùng dẫn được
ngăn cách bởi vùng cấm có độ rộng tương đối lớn => cách điện, khi
dòng điện đủ mạnh, khiến tụ bị đánh thủng, các electron từ vùng hóa
trị nhận năng lượng để tiến lên vùng dẫn điện => dẫn điện.
OR
Cách Nói 2
+ Kim loại: chất có vùng hóa trị đã lấp đầy 1 phần hoặc đã lấp đầy
hoàn toàn nhưng có 1 phần trùng với vùng ở trên
- Chất có vùng hóa trị chứa đầy electron và trên đó có vùng cấm năng
lượng có độ rộng bằng Eg
+ Ở nhiệt độ không quá cao, Eg không quá cao thì số electron đủ năng
lượng để vượt qua vùng cấm khá nhiều => thành chất dẫn điện =>
chất bán dẫn
+ Ngược lại nếu Eg quá cao, số electron nhảy qua vùng cấm không
đáng kể => chất cách điện (điện môi)
Quy ước Eg >= 3eV : chất cách điện, Eg < 3eV: chất bán dẫn.
1. Có bao nhiêu loại tạp chất trong bán dẫn. vd và sơ đồ minh họa.
- Tạp chất thay thế;
3. Phân biệt tạp chất dono và acceptor, vd, vẽ cấu trúc vùng khi có tạp
chất đó.
Phân biệt tự coi slide.
5. Thời gian sống của hạt tải là gì? Các quá trình tái hợp có thể xảy ra
trong bán dẫn.
- Thời gian sống của hạt tải τ là thời gian mà sau đó nồng độ hạt tải
không cân bằng giảm đi e lần.
- Các quá trình tái hợp có thể xảy ra: tái hợp vùng – vùng, tái hợp
mặt ngoài, tái hợp do bẫy, tái hợp Auger.
6. Giải thích các quá trình tái hợp vùng – vùng, mặt ngoài, Auger.
- Tái hợp vùng – vùng: điện tử tự do ở vùng dẫn và lỗ trống tự do ở
vùng hóa trị. Khi một electron tự do và lỗ trống kết hợp lại với
nhau trong vùng hóa trị, các hạt dẫn bị mất đi, và ta gọi quá trình
này là quá trình tái hợp hạt dẫn. Việc phá vỡ một liên kết hóa trị sẽ
tạo ra một electron tự do và một lỗ trống, do đó số lượng lỗ trống
sẽ luôn bằng số lượng electron tự do. Bán dẫn này được gọi là bán
dẫn thuần hay bán dẫn nội tại (intrinsic).
- Electron ở vùng dẫn tái hợp với lỗ trống ở vùng hoá trị, giải phóng
năng lượng, nhưng năng lượng này không biến thành quang năng
mà cung cấp cho một electron ở vùng dẫn, làm cho năng lượng của
electron này được nâng cao hơn. Ta gọielectron này là electron
nóng. Electron nóng thường giải phóng nhiệt năng. Quá trình này
gọi là quá trình Auger, là một quá trình tái hợp không có bức xạ,
có tầm quan trọng ở vật liệu bán dẫn có năng lượng vùng cấm nhỏ.
Tốc độ tái hợp Auger tỉ lệ với np2 hoặc pn2 , tùy thuộc vào điện
tích nóng là electron hoặc lỗ trống.
7. Công thoát điện tử? xác định công thoát của kim loại và bán dẫn, vẽ
sơ đồ minh họa.
Công thoát điện tử là năng lượng để điện tử thoát ra khỏi chất rắn
4 𝑝𝑖 𝑚0 𝑒 𝑘 2
A=
ℎ3
8. Điều kiện tiếp xúc Schottky xảy ra, vẽ giản đồ năng lượng của tiếp
xúc.
- Tiếp xúc Schottky xảy ra khi miền điện tích thể tích w trên mặt
chất bán dẫn lớn hơn so với điện trở của kim loại và của miền bán
dẫn trung hòa. Lớp đó được gọi là lớp ngăn.
- Công thoát kim loại lớn hơn công thoát của bán dẫn N.
9. Điều kiện tiếp xúc Ohmic xảy ra, vẽ giản đồ năng lượng của tiếp
xúc.
- Tiếp xúc Ohmic xảy ra khi công thoát kim loại bé hơn công thoát
của bán dẫn N, miền điện tích thể tích có điện trở nhỏ (lớp đối
ngăn).
- Công thoát kim loại bé hơn công thoát của bán dẫn N.
10. Vẽ giản đồ năng lượng của chuyển tiếp kim loại – bán dẫn loại N
với công thoát của bán dẫn lớn hơn công thoát của kim loại. cho
biết loại tiếp xúc.
B.BAØI TAÄP
Chöông I- TINH THEÅ CHAÁT RAÉN
PHAÀN I - ÑAÏI CÖÔNG VEÀ TINH THEÅ
I. CAÙC TRAÏNG THAÙI CÔ BAÛN CUÛA VAÄT
CHAÁT TRONG TÖÏ NHIEÂN.
II. MAÏNG TINH THEÅ.
I. CAÙC TRAÏNG THAÙI CÔ BAÛN CUÛA
VAÄT CHAÁT TRONG TÖÏ NHIEÂN
Trong töï nhieân vaät chaát toàn taïi döôùi 3 traïng thaùi
cô baûn (caùc traïng thaùi ngöng tuï cuûa vaät chaát):
Caáu truùc :
Tinh theå : caáu truùc coù ñoä traät töï cao nhaát.
Khí : caáu truùc hoaøn toaøn maát traät töï.
Loûng: phaân tích caáu truùc baèng tia X, tia e- vaø nôtron
vôùi phöông phaùp chuû yeáu cuûa Debye vaø Laue caáu
truùc loûng gaàn vôùi tinh theå hôn khí.
Caùc traïng thaùi cuûa vaät chaát
°Tinh theå lí töôûng = söï saép xeáp ñeàu ñaën trong khoâng gian
caùc ñôn vò caáu truùc gioáng heät nhau.
°Ñôn vò caáu truùc = cô sôû = moät nguyeân töû, moät nhoùm
nguyeân töû hay caùc phaân töû (coù theå tôùi haøng traêm nguyeân töû
hay phaân töû. VD: chaát höõu cô)
MAÏNG TINH THEÅ NaCl
a2 2a 1 Maïng tinh
theå 2D
a1
VEÙCTÔ ÑÔN VÒ
N1 = 2/3; n2 = 3/2
3 2 3
a2 T a1 a 2
2 3 2
2
a1
a2 3 Maïng tinh
theå 2D
a1
VECTÔ TÒNH TIEÁN
BAÛO TOAØN MAÏNG T n 1 a1 n 2 a 2 n 3 a 3
TINH THEÅ
Vectô tònh tieán cô sôû
(3D)
T 5a 1 4a 2
4a 2
a2 Maïng tinh
5a 1 theå 2D
a1
2. OÂ MAÏNG TINH THEÅ
Qua ba vectô khoâng ñoàng phaúng
hoaøn toaøn xaùc ñònh moät maïng, ñoù
laø moät heä thoáng voâ haïn caùc nuùt. a3
Chuùng chieám vò trí ñænh cuûa caùc
hình hoäp nhoû xaùc ñònh bôûi ba
caïnh a1, a2, a3.
° Caùc hình hoäp choàng khít leân nhau
vaø keùo daøi voâ haïn trong khoâng
gian OÂ maïng. a2
a1
°Coù raát nhieàu caùch choïn a1; a2; a3 nhieàu caùch choïn oâ maïng
khaùc nhau.
OÂ ÑÔN VÒ
OÂ ñôn vò laø oâ ñöôïc xaùc ñònh töø 3 veùctô ñôn vò a 1, a2, a3.
Theå tích cuûa oâ ñôn vò:
a .a a
1
V a . a a
2 3 2 3
1 a3 . a1 a 2
°OÂ ñôn vò coù theå chöùa nhieàu hôn moät nuùt.
OÂ NGUYEÂN TOÁ
OÂ nguyeân toá laø oâ ñöôïc xaùc
ñònh töø 3 veùctô nguyeân toá a1,
a 2, a 3.
OÂ nguyeân toá chæ chöùa 1 nuùt
maïng.
Moät soá caùch choïn A B E
OÂ ñôn vò
D
C
F
A
B E
Moät soá caùch choïn
D
oâ nguyeân toá C
F
OÂ CÔ SÔÛ (OÂ BRAVAIS)
Laø oâ nguyeân toá thoûa maõn caùc ñieàu kieän :
Cuøng heä vôùi heä cuûa toaøn maïng (töùc heä tinh theå).
Soá caïnh baèng nhau vaø soá goùc (giöõa caùc caïnh) baèng
nhau cuûa oâ maïng phaûi nhieàu nhaát.
Neáu coù goùc vuoâng giöõa caùc caïnh thì soá goùc ñoù phaûi
nhieàu nhaát.
Sau khi thoûa maõn caùc ñieàu kieän treân, thì phaûi thoûa
maõn ñieàu kieän theå tích oâ maïng laø nhoû nhaát.
OÂ WIGNER – SEITZ
OÂ Wigner – Seitz laø moät oâ nguyeân toá ñöôïc veõ sao cho nuùt
maïng naèm ôû taâm oâ.
Caùch veõ oâ Wigner – Seitz 2 chieàu:
Choïn moät nuùt maïng baát kì laøm goác O.
Noái O vôùi caùc nuùt laân caän gaàn nhaát ta ñöôïc moät soá ñoaïn thaúng
baèng nhau.
Veõ caùc maët phaúng trung tröïc cuûa caùc ñoaïn thaúng ñoù ta thu
ñöôïc họ mặt thứ nhất tạo moät mieàn khoâng gian kín bao
quanh O.
Töông töï, töø O noái vôùi caùc nuùt laân caän tieáp theo vaø veõ caùc maët
phaúng trung tröïc cuûa caùc ñoaïn thaúng ñoù ta thu ñöôïc họ mặt
thứ hai.
Neáu họ mặt thứ hai naèm ngoaøi mieàn khoâng gian bao bôûi hoï
thöù nhaát, töùc hoï thöù nhaát xaùc ñònh mieàn theå tích nhoû nhaát vaø
ñoù laø oâ Wigner – Seitz.
Ngöôïc laïi thì oâ Wigner – Seitz ñöôïc xaùc ñònh ñoàng thôøi caû hai
loaïi maët sao cho oâ coù theå tích nhoû nhaát.
CAÙCH VEÕ OÂ WIGNER – SEITZ CHO MAÏNG
2 CHIEÀU
OÂ Wigner-
OÂ Wigner-Seitz cuûa maïng
laäp phöông taâm maët
OÂ Wigner-Seitz cuûa maïng
laäp phöông taâm khoái
Seitz cuûa
maïng laäp
phöông
3. SÖÏ ÑOÁI XÖÙNG CUÛA MAÏNG TINH THEÅ
P
TAÂM ÑOÁI XÖÙNG C = 1
Laø moät ñieåm C naèm beân trong tinh theå coù ñaëc tính moät
phaàn töû baát kyø trong tinh theå qua noù cuõng coù ñieåm ñoái
xöùng vôùi noù qua C.
C
C
C
.C
2
Li1 = C
1 1
a1 a’1
5
3
P P
O C
6
a2 2
2 4
Li2 = P
Li3 = L3C
1
3 1 3
5
O O
P
4 4
6
2
2 Li6 = L3P
Li4
4. HAÏNG – HEÄ TINH THEÅ
NHOÙM ÑIEÅM
Taäp hôïp caùc yeáu toá ñoái xöùng goàm taâm ñoái xöùng, maët
phaúng ñoái xöùng vaø caùc truïc ñoái xöùng coù ñöôïc trong moät
tinh theå nhoùm ñoái xöùng ñieåm.
Coù 32 nhoùm ñieåm
7 HEÄ – 3 HAÏNG TINH THEÅ
Heä ba nghieâng- Heä moät nghieâng - Heä tröïc thoi – Heä ba phöông - Heä
boán phöông - Heä saùu phöông - Heä laäp phöông.
Haïng thaáp: heä ba nghieâng, heä moät nghieâng, heä tröïc thoi.
Haïng trung: heä ba phöông, heä boán phöông, heä saùu phöông.
Haïng cao: heä laäp phöông.
Neáu keát hôïp theâm pheùp tònh tieán baûo toaøn maïng thì ta
ñöôïc nhoùm ñoái xöùng khoâng gian. Coù 230 nhoùm khoâng
gian.
5. CAÙC LOAÏI MAÏNG CÔ BAÛN
(MAÏNG BRAVAIS)
a. OÂ MAÏNG BRAVAIS
Moãi heä tinh theå seõ coù moät oâ cô sôû 7 ô cô sôû cuûa
caùc maïng thuoäc baûy heä tinh theå khaùc nhau OÂ
Bravais.
3 ñieàu kieän ñeå choïn oâ Bravais:
OÂ phaûi mang tính ñoái xöùng cao nhaát cuûa heä tinh theå.
OÂ coù soá goùc vuoâng lôùn nhaát hoaëc soá caïnh baèng nhau vaø
soá goùc baèng nhau phaûi nhieàu nhaát.
OÂ coù theå tích nhoû nhaát.
Neáu khoâng ñoàng thôøi thoûa maõn 3 ñieàu kieän treân thì
vieäc choïn OÂ Bravais theo thöù töï öu tieân 1, 2, 3.
KIEÅU OÂ MAÏNG BRAVAIS
Tröôøng hôïp 3 chieàu 14 kieåu oâ maïng Bravais.
Tröôøng hôïp 2 chieàu 5 kieåu oâ maïng Bravais.
Caùc loaïi oâ maïng Bravais
Loaïi nguyeân thuûy (kyù hieäu P).
Nuùt maïng chæ phaân boá ôû ñænh cuûa oâ maïng.
Loaïi taâm ñaùy (A, B, hay C).
Nuùt maïng phaân boá ôû vò trí ñænh + taâm cuûa hai ñaùy
naøo ñoù cuûa oâ maïng.
Loaïi taâm khoái I.
Nuùt maïng phaân boá ôû vò trí ñænh + taâm cuûa taâm cuûa oâ
cô sôû.
Loaïi taâm maët F
Nuùt maïng phaân boá ôû vò trí ñænh + taâm cuûa caùc maët.
5 KIEÅU MAÏNG BRAVAIS 2 CHIEÀU
a1 a1
= 900
= 900
a2 (4) a2
(5)
a1 = a2 a3, = = 900,
Saùu phöông L6 P
= 1200
4 KIEÅU OÂ ÑÔN VÒ
HEÄ ÑÔN TAØ
P : NGUYEÂN TOÁ
I : TAÂM KHOÁI
F : TAÂM MAËT
C : TAÂM ÔÛ 2 MAËT ÑOÁI
HEÄ TAM TAØ +
7 HEÄ TINH THEÅ
14 LOAÏI MAÏNG BRAVAIS
SOÁ NUÙT CHÖÙA TRONG MOÄT OÂ MAÏNG
V OÂ maïng = a3
V vaät chaát = V 2 nguyeân töû = 2. 4 R 3
3
3
Vôùi R = a
4
3
4 3 3 3
V vật chất = a = a
3 4 8
3
Heä soá laáp ñaày = = 0,68
8
BIEÅU DIEÃN CAÙC NUÙT - CHUOÃI - MAËT TINH
THEÅ – CHÆ SOÁ MILLER
a. Kyù hieäu moät nuùt
Moät nuùt baát kyø cuûa maïng lieân heä vôùi goác baèng moät vectô
tònh tieán :
T n1a1 n2a2 n3a3
Toïa ñoä cuûa nuùt ñoù treân ba truïc toïa ñoä laø : n1a1, n2a2, n3a3.
Neáu a1, a2, a3 laø ñoä daøi ñôn vò treân ba truïc thì toïa ñoä cuûa
nuùt laø n1, n2, n3
kyù hieäu nuùt ñoù laø [[n1 n2 n3]] hay n1n2n3.
Neáu ni < 0 kyù hieäu n,i vôùi i = 1, 2, 3.
Ví duï:
Moät nuùt maïng coù toïa ñoä thoûa: T 3a1 2a2 a3
kyù hieäu nuùt ñoù laø [[ 3 2 1]].
MOÄT SOÁ NUÙT CÔ BAÛN
TRONG TINH THEÅ LAÄP PHÖÔNG
Z
z [[001]]
[[ 011]] 101
111
[[101]] [[111]] 001
011
[[000]]
y 100 110
[[010]]
x [[100]] [[110]] y
x 000 010
b. Kyù hieäu moät chuoãi (chieàu) trong tinh theå
Qua goác keû ñöôøng thaúng song song vôùi chuoãi noùi treân.
Ngoaøi goác ra, nuùt gaàn goác nhaát naèm treân ñöôøng thaúng coù
kyù hieäu [[uvw]] thì chuoãi maïng naøy coù kyù hieäu [uvw].
MOÄT SOÁ CHIEÀU CÔ BAÛN TRONG TINH THEÅ LAÄP PHÖÔNG
z
[001]
[100]
[010] 000
y
[010]
x [100]
[001]
z [101]
[011] [111] z
[011] [111]
[111]
[101]
[111]
y
y
000
000
x
[110] x
c. Kyù hieäu moät maët maïng
Ñeå kyù hieäu cho moät maët maïng hay moät hoï maët maïng song
song nhau, ta choïn maët naøo ñoù naèm trong hoï naøy gaàn goác
nhaát. Giaû söû maët naøy caét ba truïc toïa ñoä theo thoâng soá n1a1,
n2 a 2 , n3 a 3 .
Ta laäp tæ soá keùp :
a1 a2 a3 1 1 1 n 2n 3 n 1n 3 n 1n 2
: : : : : :
n1a1 n 2 a 2 n 3a3 n 1 n 2 n 3 n 1n 2 n 3 n 1n 2 n 3 n 1n 2 n 3
Ñaët h : k : l = n2n3 : n1n3 : n1n2
chæ soá Miller (do Miller ñeà xuaát): (h k l)
VÍ DUÏ
Moät hoï maët maïng song song nhau coù maët maïng gaàn
truïc toïa ñoä nhaát caét truïc toïa ñoä taïi:
x = 2a1, y = a2, z = 3a3
Ta laäp tæ soá keùp :
a1 a2 a3 1 1 1 3 6 2
: : : : : : 3:6:2
n1a1 n 2 a2 n 3a3 2 1 3 6 6 6
Ñaët h : k : l = 3:6:2
chæ soá Miller = (362)
Caùc maët cô baûn trong tinh theå laäp phöông
(111)
(110) (210)
z
(001) (002)
YÙ NGHÓA CUÛA KÍ HIEÄU
MAËT MAÏNG
y
- Trong moät hoï maët maïng, khoaûng caùch giöõa hai maët laân
caän nhau ñöôïc goïi laø thoâng soá maët maïng vaø ñöôïc kyù hieäu
d. Hoï maët maïng coù kyù hieäu (h k l) thì thoâng soá maïng laø
dhkl.
- Kyù hieäu maët maïng theå hieän:
Vò trí töông ñoái cuûa maët maïng ñoái vôùi caùc truïc cuûa tinh
theå.
Soá maët song song caét truïc trong phaïm vi cuûa moãi ñôn vò
daøi treân truïc
COÂNG THÖÙC LIEÂN HEÄ GIÖÕA dhkl VÔÙI hkl VAØ
a1 , a 2 , a3
z a3
a3/l
dhkl laø ñaïi löôïng quan troïng
trong caùc pheùp tính toaùn caáu
n
truùc.
Xeùt tröôøng hôïp Ox Oy H a2/k
O y
Oz; thoâng soá cuûa hoï maët hkl laø a1/h a2
dhkl.
hkl caét ba truïc toïa ñoä theo ñoä x a1
daøi a1/h, a2/k, a3/l keå töø O.
a1, a2, a3 : ñoä daøi ñôn vò.
Phöông trình cuûa maët phaúng (h k l) :
h k l
x y z 1
a b c
hay Ax + By + Cz = 1
Phöông trình cuûa ñöôøng thaúng keû töø Omaët phaúng (h
k l) x y z
m
A B C
x = mA, y = mB, z = mC
H vaø H mp hkl thoûa caû hai phöông trình : toïa
ñoä H(xH, yH, zH) :
AxH + ByH + CzH = 1
xH = mA, yH = mB, zH = mC
mA2 + mB2 + mC2 = 1
1
m 2
A B2 C2
A B C
xH 2 y H 2 2 2
zH 2
2
A B C 2
A B C A B2 C2
2 2 2 A 2 B2 C2
d hkl OH xH yH zH
A 2
B C2
2 2
1
d hkl
2 2 2
h k l
a b c
Tröôøng hôïp heä laäp phöông:
a1 = a2 = a3 = a
a
dhkl = Tröôøng hôïp heä boán phöông:
h k l
2 2 2
a1 = a2 a3
a1
dhkl = 2
a1
h k l
2 2 2
a3
Tröôøng hôïp heä ba phöông vaø saùu
phöông:
a1 = a2 a3; = = 900, = 1200
a1
dhkl = 2
4 2 2 a1
(h k hk) l
2
3 a3
7. CAÁU TRUÙC TINH THEÅ CUÛA MOÄT SOÁ
TINH THEÅ ÑÔN GIAÛN
a. Caáu truùc cuûa NaCl
-Lôùp thöù hai: Coù theå ñaët caùc quaû caàu lôùp thöù hai vaøo
vò trí B hay C sao cho moãi quaû caàu lôùp thöù 2 tieáp xuùc
vôùi 3 quaû caàu cuûa lôùp thöù nhaát.
-Giaû söû lôùp thöù hai chieám caùc vò trí B.
Lôùp thöù 3: coù 2 caùch xeáp:
+ Caùch 1: Ñaët caùc quaû caàu leân A A
vò trí A, roài lôùp tieáp theo laø B vaø B B
A A A
cöù theá taïo thaønh caùc lôùp lieân tieáp B
ABABAB… Caáu truùc luïc giaùc A A
xeáp chaët.
A A
B C B
A A A
C B C
A A
Caùc nuùt cuûa maïng ngöôïc coù theå xaùc ñònh bôûi veùctô:
* * *
G hkl h.a1 k.a2 l.a3 ; h, k, l Z
MOÄT SOÁ TÍNH CHAÁT CUÛA MAÏNG ÑAÛO
(MAÏNG NGÖÔÏC)
1. Goïi V laø theå tích cuûa oâ maïng thuaän; V* theå tích
cuûa oâ maïng ngöôïc, ta coù:
V a1 .(a2 a3 )
** * *
V a1 .(a2 a3 )
Suy ra: V.V* = (2)3
* * *
2.Neáu a1 a2 a3 thì a1 a2 a3
* * *
Vaø a1 // a1; a2 // a2 ; a3 // a3
3. Ích lôïi cuûa maïng ngöôïc : neáu noái goác toïa ñoä vôùi moät nuùt
(h k l) cuûa maïng ngöôïc ñöôïc bieåu dieãn baèng vectô töùc laø :
* * *
G hkl h.a k.b l.c
G hkl phaûi vuoâng goùc maët maïng (h k l) cuûa maïng thuaän
vaø coù ñoä daøi :
2
G hkl
d hkl
coù theå bieåu dieãn moät hoï maïng thuaän baèng moät
nuùt cuûa maïng ngöôïc.
moãi nuùt cuûa maïng ngöôïc coù theå bieåu dieãn cho
moät hoï maïng thuaän (töùc maïng tinh theå) veà höôùng
vaø thoâng soá maët maïng.
VÍ DUÏ
Nuùt [[312]] cuûa maïng ngöôïc bieåu dieãn hoï maët maïng
(312) cuûa maïng thuaän.
Hoï (312) coù höôùng vuoâng goùc vôùi G laø höôùng cuûa
312
vectô noái töø goác O ñeán nuùt [[312]] cuûa maïng ngöôïc vaø coù
thoâng soá:
2
d 312
G 312
Nhöng tia X cho hình aûnh roõ neùt vôùi ñoä chính xaùc cao hôn
Duøng tia X.
Tia X ñöôïc taïo ra nhôø oáng phaùt tia X. Böôùc soùng ngaén nhaát
maø oáng coù theå phaùt ra lieân quan tôùi hieäu ñieän theá giöõa anod
vaø catod cuûa oáng phaùt tia bôûi coâng thöùc:
hc hc
eU min
min eU
4
Vôùi U 10 V thì :
6,625.1034.3.108 10
0
min 19 4
1,24. 10 m 1,24 A
1,6.10 .10
2. Coâng thöùc nhieãu xaï cuûa Vulf – Bragg:
Chieáu moät chuøm tia X song song vaø ñôn saéc (coù
xaùc ñònh) leân moät tinh theå döôùi goùc tröôït ñoái vôùi
moät hoï maët maïng naøo ñoù.
Chuøm tia X seõ phaûn xaï treân caùc maët thuoäc cuøng hoï
ñoù döôùi cuøng goùc . Ta coù: I
II
Caùc tia phaûn xaï töø cuøng
1 maët maïng (tia I, II) coù
hieäu ñöôøng ñi:
FG
III
= AG – FE = 0 C
pha nhau.
B
Goïi laø hieäu ñöôøng ñi cuûa caùc tia phaûn xaï töø caùc maët laân
caän nhau ta coù:
= AB – AC
maø : AB = d/sin ; AC = ABcos2
= d(1 – cos2)/sin = 2dsin2/sin
= 2dsin
Trong quang hoïc, ñieàu kieän I
II
ñeå caùc tia soùng coù cuøng
böôùc soùng coù cöïc ñaïi giao
thoa laø: FG
III
2 πδ C
Δφ 2 n A E
λ d
n , n Z
B
2dsin = n : ñieàu kieän nhieãu xaï cuûa Vulf – Bragg
Ñaàu doø
Maët
nguyeân
töû, ion
hay
phaân töû
NHAÄN XEÙT
Thöïc nghieäm chöùng toû coâng thöùc Vulf – Bragg coù ñoä chính xaùc
raát cao. Maëc duø coâng thöùc naøy suy ra töø moät ñieåm xuaát phaùt roõ
raøng khoâng ñuùng veà maët vaät lí, ñoù laø söï phaûn xaï tia X treân nhöõng
maët nguyeân töû töôûng töôïng.
Chæ nhöõng pheùp ño thaät chính xaùc môùi phaùt hieän ñöôïc nhöõng sai
leäch cuûa coâng thöùc, nhöõng sai leäch ñoù lieân quan tôùi hieän töôïng
khuùc xaï cuûa tia X trong tinh theå.
II. CAÀU PHAÛN XAÏ CUÛA EWALD
Ewald ñöa ra moät phöông phaùp ñôn giaûn vaøo vieäc giaûi quyeát
baøi toaùn sau:
Cho moät chuøm tia X tôùi, böôùc soùng rôi treân moät tinh theå
ñaët ôû moät höôùng cho tröôùc. Hoûi coù tia phaûn xaï naøo khoâng?
Höôùng cuûa noù nhö theá naøo?
Laáy 1 ñieåm baát kì laøm goác O, veõ veùc tô k
thoûa:
goác taïi O.
B
k'
phöông truøng vôùi phöông cuûa tia X
tôùi.
O 2 G
ñoä lôùn cuûa k : k
2
k A
Töôûng töôïng ñaë t tinh theå taïi vò trí ngoïn cuûa k . Goïi A laø
ngoïn cuûa veùctô k . Laáy A laøm goác veõ maïng ngöôïc cuûa tinh
theå ñoù.
2
Töø O veõ moät maët caàu taâm O, baùn kính baèng k = . Ñieàu
kieän nhieãu xaï Vulf – Bragg seõ thoûa, töùc laø seõ coù tia nhieãu
xaï neáu coù nuùt cuûa maïng ngöôïc naèm treân maët caàu naøy.
Giaû söû coù nuùt cuûa maïng
ngöôïc naèm treân maët caàu naøy B
taïi B. k'
Veõ veùctô G AB veùctô noái 2
nuùt cuûa maïng ngöôïc. Tia O 2 G
nhieãu xaï seõ truyeàn theo chieàu
cuûa veùctô k ' thoûa: k
A
k' k G
CHÖÙNG MINH
Theo tính chaát cuûa maïng ngöôïc :
G laø moät veùtô maïn g ngöôïccuûa hoï maët maïn g (hkl)
Do ñoù:
G hoï maët maïn g thuaän (hkl)
2 k’
G = (1)
d hkl G
Maët khaùc, töø hình veõ: 2
2
G 2.k. sin 2. . sin (2)
k
Töø (1) vaø (2) suy ra:
2dhklsin =
DAÏNG TOÅNG QUAÙT CUÛA ÑIEÀU KIEÄN
NHIEÃU XAÏ VULF - BRAGG
Coâng thöùc Vulf – Bragg coù theå vieát döôùi daïng toång quaùt
sau:
k k G
2 2
(k) (k G)
2
Vì k k' neân 2.k.G G 0
Tia phaûn xaï seõ öùng vôùi nhöõng nuùt naøo cuûa maïng ngöôïc
naèm treân maët caàu Ewald.
Neáu khoâng coù nuùt naøo treân maët caàu, töùc khoâng coù tia nhieãu
xaï. Nhöng neáu quay tinh theå quanh A, luùc ñoù maïng ngöôïc
quay theo, vì vaäy bao giôø cuõng coù theå ñöa moät nuùt baát kì
Ghkl leân maët caàu neáu Ghkl 4/.
NHAÄN XEÙT
Döïng caàu Ewald
cho pheùp tìm baèng
hình hoïc nhöõng tia
nhieãu xaï gaây bôûi moät
tia tôùi cho tröôùc treân
moät tinh theâ’.
Ñaây laø phöông phaùp
ñaïi cöông khai thaùc
cuûa aûnh nhieãu xa.
Coâng thöùc Vulf – Bragg ñuùng vôùi moïi loaïi soùng truyeàn
trong moâi tröôøng tuaàn hoaøn. Vì vaäy, trong nhieàu tröôøng hôïp
coøn coù theå duøng chuøm electron hay chuøm nôtron coù naêng
löôïng thích hôïp vaøo vieäc phaân tích caáu truùc tinh theå.
III. CAÙC PHÖÔNG PHAÙP CHUÏP TINH THEÅ
BAÈNG TIA X
Moãi tinh theå cuûa moät loaïi vaät chaát coù d ñaëc tröng rieâng
cho mình khoâng laãn vôùi caùc chaát khaùc duø caùc tinh theå
khaùc loaïi coù cuøng caáu truùc.
Trong phaân tích caáu truùc: bieát , ño baèng thöïc nghieäm
(aûnh nhieãu xaï) Xaùc ñònh ñöôïc d.
Moät chuøm tia tôùi S rôi treân moät hoï maët maïng vôùi moät
goùc baát kì noùi chung khoâng cho tia nhieãu xaï S’ vì ñieàu
kieän Vulf – Bragg chöa thoûa. Muoán thu ñöôïc chuøm tia
nhieãu xaï ngöôøi ta duøng moät trong hai caùch sau:
Giöõ coá ñònh tinh theå vaø tia tôùi: thay ñoåi cuûa chuøm tia tôùi
duøng tia traéng: phöông phaùp Laue.
Giöõ = const, vò trí tia tôùi coá ñònh: xoay tinh theå ñeå goùc
thay ñoåi töø 0 90o seõ coù moät vò trí phuø hôïp ñieàu kieän
Vulf – Bragg thu ñöôïc tia nhieãu xaï: phöông phaùp
Debye - Scherrer, phöông phaùp ñôn tinh theå xoay.
1. PHÖÔNG PHAÙP LAUE
Duøng chuøm tia X traéng chieáu qua moät diapham roïi vaøo
moät ñôn tinh theå gaén treân giaù.
ÖÙng vôùi moãi hoï maët maïng baát kì laøm vôùi tia tôùi moät goùc
naøo ñoù seõ coù moät böôùc soùng thích hôïp ñeå thoûa ñieàu kieän
Vulf – Bragg cho aûnh nhieãu xaï.
Qua aûnh nhieãu xaï ta coù theå xaùc ñònh ñöôïc:
Tính ñoái xöùng cuûa tinh theå.
AÙp duïng ñöôïc cho caùc tinh theå coù hình daïng khoâng
hoaøn chænh.
Ñònh höôùng ñöôïc tinh theå.
Nghieân cöùu leäch maïng: veát nhieãu xaï daøi leäch
maïng.
BUOÀNG CHUÏP LAUE
Goàm ñaàu giaùc keá, nôi ñaët ñôn tinh theå vôùi ñònh höôùng xaùc
ñònh so vôùi chuøm tia tôùi vaø buoàng phim phaúng ñaët tröïc
giao vôùi chuøm tia tôùi.
Neáu maãu ñuû moûng ñeå tia X xuyeân qua, ngöôøi ta chuïp theo
sô ñoà truyeàn qua vaø aûnh nhieãu xaï nhaän ñöôïc goïi laø aûnh
Laue truyeàn qua, goïi taét laø aûnh Laue.
Neáu maãu daøy, chuïp theo sô ñoà phaûn xaï vaø aûnh nhieãu xaï
nhaän ñöôïc goïi laø aûnh Laue ngöôïc hay coøn goïi laø epigram.
OÁNG PHAÙT TIA
OÁng phaùt tia laøm vieäc ôû cheá ñoä böùc xaï lieân tuïc, töùc
ñieän aùp ñuû beù ñeå böùc xaï ñaëc tröng hoaëc chöa coù
hoaëc coù nhöng vôùi cöôøng ñoä thaáp.
Nhôø böùc xaï lieân tuïc, chuøm tia ña saéc coù böôùc soùng
thay ñoåi töø :
min = 0,2.10-10 m ñeán max = 2.10-10 m
AÛNH NHIEÃU XAÏ
AÛnh nhieãu xaï goàm moät loaït caùc veát nhieãu xaï. Caùc
veát naøy theå hieän tính ñoái xöùng cuûa tinh theå theo
caùch ñònh höôùng tinh theå luùc chuïp.
Phöông phaùp Laue thöôøng duøng ñeå xaùc ñònh höôùng
truïc tinh theå vaø tính ñoái xöùng cuûa tinh theå.
THIEÁT BÒ CHUÏP PHOÅ
BAÈNG PHÖÔNG PHAÙP
LAUE
2. PHÖÔNG PHAÙP ÑÔN TINH THEÅ QUAY
Duøng tia X ñôn saéc chieáu qua diapham tôùi tinh theå naèm ôû
truïc cuûa buoàng chuïp coù baùn kính 57,3 mm.
Tinh theå quay quanh truïc vôùi toác ñoä 2 voøng/phuùt.
Duøng phöông phaùp naøy ñeå xaùc ñònh thoâng soá maïng T cuûa
chuoãi truøng vôùi truïc quay cuûa tinh theå. Khi ñoù chæ caàn
quay tinh theå dao ñoäng töø 5o 15o.
Tröôøng hôïp caàn chæ soá hoùa caùc veát nhieãu xaï ta phaûi xoay
tinh theå toaøn voøng.
Chuù yù khi laép tinh theå phaûi truøng truïc quay vôùi moät truïc
quan troïng cuûa tinh theå.
Ngöôøi ta thöôøng chuïp ba aûnh nhieãu xaï vôùi truïc quay truøng
vôùi truïc [100], [010] vaø [001].
3. PHÖÔNG PHAÙP CHUÏP PHIM DEBYE – SHERRER
( PHÖÔNG PHAÙP BOÄT)
Khi chieáu moät chuøm tia X vaøo maãu vôùi böôùc soùng , bao
giôø cuõng coù nhöõng maûnh tinh theå ngaãu nhieân naèm theo
höôùng sao cho maët maïng d cuûa chuùng thoûa ñieàu kieän Vulf
– Bragg Khi ñoù noù seõ cho tia nhieãu xaï. Caùc tia naøy
naèm treân ñöôøng sinh cuûa moät noùn troøn xoay coù ñænh laø
maãu truïc laø tia tôùi vôùi nöûa goùc ôû ñænh laø 2.
ÖÙng vôùi nhöõng hoï maët maïng d khaùc cuûa tinh theå ta coù caùc
maët noùn tia nhieãu xaï khaùc nhau vôùi ñieàu kieän d /2 (ñeå
sin 1).
Phöông phaùp boät cho pheùp xaùc ñònh ñöôïc goùc cuûa tia
nhieãu xaï bôûi caùc hoï maët maïng khaùc nhau
tính ñöôïc d qua ñieàu kieän Vulf – Bragg.
BUOÀNG CHUÏP TRONG PHÖÔNG PHAÙP
DEBYE-SCHERRY
Buoàng chuïp baèng kim loaïi coù
moät diapham xuyeân qua thaønh
ñeá coù moät chuøm tia X song song
maûnh töø ngoaøi roïi vaøo coät maãu.
Ñoái dieän vôùi diapham laø moät
maøn huyønh quang nhoû ñeå ñieàu
chænh buoàng chuïp cho tia X rôi
vuoâng goùc maãu.
Maãu ña tinh theå daïng boät hoaëc
moät soá lôùn caùc maûnh tinh theå
nhoû côõ 1/100 – 1/1000 mm phaân
boá hoãn ñoän ñöôïc neùn thaønh khoái,
thoâng thöôøng coù daïng maãu truï,
ñöôøng kính 5 – 8 mm. Ngoaøi ra
coù theå duøng maãu phaúng.
Phim ñöôïc laép saùt thaønh trong buoàng chuïp vaø buoàng chuïp ñöôïc che
toái hoaøn toaøn.
Vôùi caùc hoï maët maïng dhkl thoûa ñieàu kieän Vulf – Bragg ta seõ thu
ñöôïc treân phim caùc tia nhieãu xaï laø caùc vaïch hình truï ñoái xöùng qua
veát tia tôùi.
4. PHÖÔNG PHAÙP NHIEÃU XAÏ KEÁ (diffractometer)
(PHÖÔNG PHAÙP ÑEÁM XUNG)
Laø phöông phaùp ghi nhaän aûnh nhieãu xaï Rôntgen baèng caùch ñeám soá
löôïng xung (hoaëc toác ñoä taïo xung) sinh ra trong oáng ñeám kieåu ion
hoaù hoaëc kieåu nhaáp nhaùy.
Öu ñieåm:
Cho pheùp trong voøng
vaøi chuïc phuùt ghi ñöôïc
toaøn boä bieåu ñoà nhieãu xaï
cuûa vaät lieäu, trong khi ñoù
theo phöông phaùp chuïp
aûnh phaûi maát vaøi giôø
hoaëc laâu hôn.
Quaù trình phaân tích, gia
coâng soá lieäu thöïc nghieäm
cuõng ñôn giaûn, nhanh
choùng vaø chính xaùc hôn.
Maãu: coù daïng ñóa phaúng troøn ~ 2 cm, daøy 1 – 2 mm khi chuïp maãu
quay trong maët phaúng quanh truïc cuûa noù.
OÁng ñeám: Taïi vò trí nhaän tia nhieãu xaï.
Goùc xoay: thay ñoåi töø O 90o, buoàng ion hoùa xoay theo vôùi toác
ñoä goùc 2.
Vò trí cuûa oáng ñeám coù ñoä chính xaùc tôùi 0,01o. Vì chæ ghi caùc vaïch
nhieãu xaï naèm ôû moät phía tia tôùi neân vò trí goùc Oo phaûi thaät chính
xaùc (hieäu chænh goùc Oo döïa vaøo maãu chuaån ñaõ bieát tröôùc.
Duøng nhieãu xaï keá cho pheùp xaùc ñònh cöôøng ñoä tia nhieãu xaï cuûa
moät vaïch theo thôøi gian.
Baèng phöông phaùp ion hoaù, döïa vaøo soá löôïng xung taïo ra trong moät
ñôn vò thôøi gian coù theå ñaùnh giaù ñöôïc cöôøng ñoä cuûa tia Rôntgen.
I
t1 t2 t
Các trạng thái của vật chất
Độ mất trật tự
°Tinh thể lí tưởng = sự sắp xếp đều đặn trong không gian các đơn vị
cấu trúc giống hệt nhau.
°Đơn vị cấu trúc = cơ sở = một nguyên tử, một nhóm nguyên tử hay
các phân tử (có thể tới hàng trăm nguyên tử hay phân tử. VD: chất
hữu cơ)
Cơ sở + Mạng tinh thể = Cấu trúc tinh thể
B- BIỂU DIỄN MẠNG TINH THỂ
1. TÍNH TUẦN HỒN MẠNG
Mọi nút của mạng đều suy được từ một nút gốc bằng
những phép tịnh tiến :
T n 1 a1 n 2 a 2 n 3 a 3
là 3 vectơ tịnh tiến không đồng phẳng = Véc tơ tịnh tiến
a1 , a 2 , a 3
cơ sở.
T = véctơ tịnh tiến bảo tồn mạng tinh thể.
a2 2a 1 Mạng tinh
thể 2D
a1
VÉCTƠ ĐƠN VỊ
N1 = 2/3; n2 = 3/2
3 2 3
a2 T a1 a 2
2 3 2
2
a1
a2 3 Mạng tinh
thể 2D
a1
VECTƠ TỊNH TIẾN
BẢO TỒN MẠNG T n 1 a1 n 2 a 2 n 3 a 3
TINH THỂ
Vectơ tịnh tiến cơ sở
(3D)
T 5a 1 4a 2
4a 2
a2 Mạng tinh
5a 1 thể 2D
a1
2. Ô MẠNG TINH THỂ
Qua ba vectơ không đồng phẳng
a3
hồn tồn xác định một mạng, đó là
một hệ thống vô hạn các nút.
Chúng chiếm vị trí đỉnh của các
hình hộp nhỏ xác định bởi ba cạnh
a1, a2, a3.
Các hình hộp chồng khít lên nhau
a2
và kéo dài vô hạn trong không gian
Ô mạng.
a1
°Có rất nhiều cách chọn a1; a2; a3 nhiều cách chọn ô mạng khác
nhau.
Ô ĐƠN VỊ
Ô đơn vị là ô được xác định từ 3 véctơ đơn vị a1, a2, a3.
Thể tích của ô đơn vị:
V
a .a a
a1 . a 2 a 3 a .a a 2
2 3 1 3 1
°Ô đơn vị có thể chứa nhiều hơn một nút.
Ô NGUYÊN TỐ
Ô nguyên tố là ô được xác định
từ 3 véctơ nguyên tố a1, a2, a3.
Ô nguyên tố chỉ chứa 1 nút
mạng.
Một số cách chọn A B E
Ô đơn vị
D
C
A
B
Một số cách chọn E
ô nguyên tố C
D
F
Ô CƠ SỞ (Ô BRAVAIS)
Là ô nguyên tố thỏa mãn các điều kiện :
Cùng hệ với hệ của tồn mạng (tức hệ tinh thể).
Số cạnh bằng nhau và số góc (giữa các cạnh) bằng nhau
của ô mạng phải nhiều nhất.
Nếu có góc vuông giữa các cạnh thì số góc đó phải nhiều
nhất.
Sau khi thỏa mãn các điều kiện trên, thì phải thỏa mãn
điều kiện thể tích ô mạng là nhỏ nhất.
Ô WIGNER – SEITZ
Ô Wigner – Seitz là một ô nguyên tố được vẽ sao cho nút mạng
nằm ở tâm ô.
Cách vẽ ô Wigner – Seitz 2 chiều:
Chọn một nút mạng bất kì làm gốc O.
Nối O với các nút lân cận gần nhất ta được một số đoạn thẳng
bằng nhau.
Vẽ các mặt phẳng trung trực của các đoạn thẳng đó ta thu được
họ mặt thứ nhất tạo một miền không gian kín bao quanh O.
Tương tự, từ O nối với các nút lân cận tiếp theo và vẽ các mặt
phẳng trung trực của các đoạn thẳng đó ta thu được họ mặt thứ
hai.
Nếu họ mặt thứ hai nằm ngồi miền không gian bao bởi họ thứ
nhất, tức họ thứ nhất xác định miền thể tích nhỏ nhất và đó là ô
Wigner – Seitz.
Ngược lại thì ô Wigner – Seitz được xác định đồng thời cả hai
loại mặt sao cho ô có thể tích nhỏ nhất.
CÁCH VẼ Ô WIGNER – SEITZ CHO MẠNG 2
CHIỀU
Ô Wigner-
Ô Wigner-Seitz của mạng lập Ô Wigner-Seitz của mạng lập Seitz của
phương tâm mặt phương tâm khối
mạng lập
phương
3. SỰ ĐỐI XƯNG CỦA MẠNG TINH THỂ
P
TÂM ĐỐI XƯNG C = 1
Là một điểm C nằm bên trong tinh thể có đặc tính một phần
tử bất kỳ trong tinh thể qua nó cũng có điểm đối xứng với nó
qua C.
C
C
C
.C
Có tâm đối
xứng Không tâm
Có tâm đối
đối xứng xứng
TRỤC ĐỐI XƯNG XOAY Ln
Trục đối xứng là một đường thẳng khi quay quanh nó
tinh thể trở lại trùng với chính nó.
Goùc bé nhất để tinh thể trở lại trùng với chính nó gọi
là góc xoay cơ sở của trục.
o
360
n
n
với n bậc của trục.
Nguyên tử hay phân tử khi riêng lẻ n = 1,2, 3 … bất kì.
Trong tinh thể n = 1, 2, 3, 4, 6.
L1 : 1 = 360o L2 : 2 = 360o/ 2 =180o
L3 : 3 = 360o/ 3 =120o L4 : 4 = 360o/ 4 =90o
L6 : 6 = 360o/ 6 =60o
Các trục đối xứng
2
Li1 = C
1 1
a1 a’1
5
3
P P
O C
6
a2 2
2 4
Li2 = P
Li3 = L3C
1
3 1 3
5
O O
P
4 4
6
2
2 Li6 = L3P
Li4
4. HẠNG – HỆ TINH THỂ
NHOM ĐIỂM
Tập hợp các yếu tố đối xứng gồm tâm đối xứng, mặt
phẳng đối xứng và các trục đối xứng có được trong
một tinh thể nhóm đối xứng điểm.
Có 32 nhóm điểm
7 HỆ – 3 HẠNG TINH THỂ
Hệ ba nghiêng- Hệ một nghiêng - Hệ trực thoi – Hệ
ba phương - Hệ bốn phương - Hệ sáu phương - Hệ
lập phương.
Hạng thấp: hệ ba nghiêng, hệ một nghiêng, hệ trực
Nếu kết hợp thêm phép tịnhthoi.
tiến bảo tồn mạng thì ta được
nhóm đối xứng không gian. Có 230 nhóm không gian.
Hạng trung: hệ ba phương, hệ bốn phương, hệ sáu
5. CÁC LOẠI MẠNG CƠ BẢN
(MẠNG BRAVAIS)
a. Ô MẠNG BRAVAIS
Mỗi hệ tinh thể sẽ có một ô cơ sở 7 ơ cơ sở
của các mạng thuộc bảy hệ tinh thể khác nhau
Ô Bravais.
3 điều kiện để chọn ô Bravais:
Ô phải mang tính đối xứng cao nhất của hệ tinh
thể.
Ô có số góc vuông lớn nhất hoặc số cạnh bằng
nhau và số góc bằng nhau phải nhiều nhất.
Ô có thể tích nhỏ nhất.
Nếu không đồng thời thỏa mãn 3 điều kiện
KIỂU Ô MẠNG BRAVAIS
Trường hợp 3 chiều 14 kiểu ô mạng Bravais.
Trường hợp 2 chiều 5 kiểu ô mạng Bravais.
Các loại ô mạng Bravais
Loại nguyên thủy (ký hiệu P).
Nút mạng chỉ phân bố ở đỉnh của ô mạng.
Loại tâm đáy (A, B, hay C).
Nút mạng phân bố ở vị trí đỉnh + tâm của hai đáy nào
đó của ô mạng.
Loại tâm khối I.
Nút mạng phân bố ở vị trí đỉnh + tâm của tâm của ô
cơ sở.
Loại tâm mặt F
Nút mạng phân bố ở vị trí đỉnh + tâm của các mặt.
5 KIỂU MẠNG BRAVAIS 2 CHIỀU
a1 a1
= 900
= 900
a2 (4) a2
(5)
Ba nghieâng L1 P a1 a2 a3,
a1 = a2 a3, = = 900,
Saùu phöông L6 P
= 1200
HỆ BỐN PHƯƠNG
HỆ TRỰC THOI
4 KIỂU Ô ĐƠN VỊ
HỆ ĐƠN TÀ
P : NGUYÊN TỐ
I : TÂM KHỐI
F : TÂM MẶT
C : TÂM Ở 2 MẶT ĐỐI
+
HỆ TAM TÀ 7 HỆ TINH THỂ
14 LOẠI MẠNG BRAVAIS
SỐ NÚT CHƯA TRONG MỘT Ô
MẠNG
V Ô mạng =
V vật chất = V 2 nguyên 4 R 3
a3
tử = 2. 3
3
Với R = a
4
3
4 3 3 3
V vật chất = a = a
3 4 8
3 = 0,68
Hệ số lấp đầy =
8
BIỂU DIỄN CÁC NÚT - CHUỖI - MẶT TINH
THỂ – CHỈ SỐ MILLER
a. Ký hiệu một nút
Một nút bất kỳ của mạng liên hệ với gốc bằng một
vectơ tịnh tiến
:
T n1a1 n 2 a 2 n 3a3
Tọa độ của nút đó trên ba trục tọa độ là : n1a1, n2a2, n3a3.
Nếu a1, a2, a3 là độ dài đơn vị trên ba trục thì tọa độ của nút là
n1, n2, n3
ký hiệu nút đó là [[n1 n2 n3]] hay n1n2n3.
Nếu ni < 0 ký hiệu n, ivới i = 1, 2, 3.
Ví dụ:
Một nút mạng có tọa độ thỏa: T 3a1 2a 2 a 3
ký hiệu nút đó là [[ 3 2 1]].
MỘT SỐ NÚT CƠ BẢN
TRONG TINH THỂ LẬP PHƯƠNG
Z
z [[001]]
[[ 011]] 011
11
1
[[101]] [[111]] 001
011
[[000]]
y 001 101
[[010]]
x [[100]] [[110]] y
x 000 010
b. Ký hiệu một chuỗi (chiều) trong
tinh thể
Qua gốc kẻ đường thẳng song song với chuỗi nói trên. Ngồi
gốc ra, nút gần gốc nhất nằm trên đường thẳng có ký hiệu
[[uvw]] thì chuỗi mạng này có ký hiệu [uvw].
MỘT SỐ CHIỀU CƠ BẢN TRONG TINH THỂ LẬP PHƯƠNG
z
[001]
[100]
[010] 000
y
[010]
x [100] [001]
z [101]
[011] [111] z
[011] [111]
[111]
[101]
[111]
y
y
000
000
x
[110] x
c. Ký hiệu một mặt mạng
Để ký hiệu cho một mặt mạng hay một họ mặt mạng
song song nhau, ta chọn mặt nào đó nằm trong họ này
gần gốc nhất. Giả sử mặt này cắt ba trục tọa độ theo
thông số n1a1, n2a2, n3a3.
Ta lập tỉ số kép :
a1 a2 a3 1 1 1 n 2n 3 n 1n 3 n 1n 2
: : : : : :
n 1 a1 n 2 a 2 n 3 a 3 n 1 n 2 n 3 n 1 n 2 n 3 n 1 n 2 n 3 n 1 n 2 n 3
Đặt h : k : l = n2n3 : n1n3 : n1n2
chỉ số Miller (do Miller đề xuất): (h k l)
VÍ DỤ
Một họ mặt mạng song song nhau có mặt mạng gần trục
tọa độ nhất cắt trục tọa độ tại:
x = 2a1, y = a2, z = 3a3
Ta lập tỉ số kép :
a1 a 2 a 3 1 1 1 3 6 2
: : : : : : 3:6:2
n 1 a1 n 2 a 2 n 3 a 3 2 1 3 6 6 6
Đặt h : k : l = 3:6:2
chỉ số Miller = (362)
Các mặt cơ bản trong tinh thể lập phương
(111)
(110) (210)
z
(001) (002)
Ý NGHĨA CỦA KÍ HIỆU MẶT
MẠNG
y
- Trong một họ mặt mạng, khoảng cách giữa hai mặt lân cận nhau
được gọi là thông số mặt mạng và được ký hiệu d. Họ mặt mạng
có ký hiệu (h k l) thì thông số mạng là dhkl.
A B C
xH 2 y H 2 2 2
zH 2
2
A B C 2
A B C A B2 C 2
2 2 2 A 2 B2 C 2
d hkl OH xH yH zH
A 2
B C2
2 2
1
d hkl
2 2 2
h k l
a b c
Trường hợp hệ lập phương:
a1 = a2 = a3 = a
a
dhkl = 2 2 2 Trường hợp hệ bốn phương:
h k l a1 = a2 a3
dhkl = a1
2
a1
h k l
2 2 2
a3
Trường hợp hệ ba phương và sáu
phương:
a1 = a2 a3; = = 900, =
1200
a1
2
dhkl = 4 2 2 a1
( h k hk) l
2
3 a3
Mối liên hệ giữa mạng thuận
(thực) và mạng đảo
Mối liên hệ giữa mạng thuận (thực) và mạng đảo
Sự xuất hiện của mạng đảo là hệ quả tất yếu của tính tuần hoàn
tịnh tiến của mạng tinh thể. Do mạng tinh thể có tính tuần hoàn
theo tọa độ với chu kỳ véc tơ mạng R , các đại lượng vật lý trong
mạng tinh thể phụ thuộc tọa độ cũng có tính tuần hoàn theo tọa độ
với chu kỳ véc tơ mạng R :
(1.2)
Có thể khai triển furie 1 hàm tuần hoàn theo 1 véc tơ G nào đó:
(1.3)
(1.4)
hình chiếu
Gọi Oa1là
(100)
của atrên
a1
1
pháp tuyến a1
của mặt (100) tức Oa1
= d100, ta có:
*
a1
a3
a1*. Oa1 = 2
O
a2
Tất cả các điều kiện trên cho phép ta có :
Các nút của mạng ngược có thể xác định bởi véctơ:
* * *
G hkl h.a1 k.a 2 l.a 3 ; h, k , l Z
MỘT SỐ TÍNH CHẤT CỦA MẠNG ĐẢO
(MẠNG NGƯỢC)
Nút [[312]] của mạng ngược biểu diễn họ mặt mạng (312) của
mạng thuận.
Họ (312) có hướng vuông góc với
G
là hướng của vectơ nối
từ gốc O đến nút [[312]] của mạng ngược và312
có thông số:
2
d 312
G 312
Nhưng tia X cho hình ảnh rõ nét với độ chính xác cao hơn
Dùng tia X.
Tia X được tạo ra nhờ ống phát tia X. Bước sóng ngắn nhất mà ống
có thể phát ra liên quan tới hiệu điện thế giữa anod và catod của
ống phát tia bởi công thức:
hc hc
eU min
min eU
4
Vôùi U 10 V thì :
6,625.1034.3.108 10
0
min 19 4
1,24. 10 m 1,24 A
1,6.10 .10
2. Công thức nhiễu xạ của Vulf – Bragg:
Chiếu một chùm tia X song song và đơn sắc (có xác
định) lên một tinh thể dưới góc trượt đối với một họ
mặt mạng nào đó.
Chùm tia X sẽ phản xạ trên các mặt thuộc cùng họ đó
dưới cùng góc . Ta có:
I
II
Các tia phản xạ từ cùng 1
mặt mạng (tia I, II) có hiệu
đường đi: FG
III
= AG – FE = 0 C
B
Gọi là hiệu đường đi của các tia phản xạ từ các mặt lân cận nhau
ta có:
= AB – AC
mà : AB = d/sin ; AC = ABcos2
= d(1 – cos2 )/sin = 2dsin2 /sin
= 2dsin
Trong quang học, điều kiện để I
II
các tia sóng có cùng bước sóng
có cực đại giao thoa là:
FG
III
2 πδ C
Δφ 2 n A E
λ d
n , n Z
B
2dsin =n : điều kiện nhiễu xạ của Vulf – Bragg
Đầu dò
Mặt
nguyên
tử, ion
hay phân
tử
NHẬN XÉT
Thực nghiệm chứng tỏ công thức Vulf – Bragg có độ chính
xác rất cao. Mặc dù công thức này suy ra từ một điểm xuất
phát rõ ràng không đúng về mặt vật lí, đó là sự phản xạ tia
X trên những mặt nguyên tử tưởng tượng.
Chỉ những phép đo thật chính xác mới phát hiện được
những sai lệch của công thức, những sai lệch đó liên quan tới
II. CẦU PHẢN XẠ CỦA EWALD
Ewald đưa ra một phương pháp đơn giản vào việc giải quyết bài
tốn sau:
Cho một chùm tia X tới, bước sóng rơi trên một tinh thể đặt ở
một hướng cho trước. Hỏi có tia phản xạ nào không? Hướng của nó
như thế nào?
Lấy 1 điểm bất kì làm gốc O, vẽ véc tơ thỏa: k
B
gốc tại O. k'
phương trùng với phương của tia X tới.
độ lớn của k : O 2 G
2 k
k A
Tưởng tượng đặt tinh thể tại vị trí ngọn của . Gọi kA là ngọn của
véctơ . Lấy A làmk gốc vẽ mạng ngược của tinh thể đó.
2
Từ O vẽ một mặt cầu tâm O, bán kính bằng k = . Điều kiện
có nút
nhiễu xạ Vulf – Bragg sẽ thỏa, tức là sẽ có tia nhiễu xạ nếu
của mạng ngược nằm trên mặt cầu này.
Công thức Vulf – Bragg đúng với mọi loại sóng truyền trong
môi trường tuần hồn. Vì vậy, trong nhiều trường hợp còn có thể
dùng chùm electron hay chùm nơtron có năng lượng thích hợp
vào việc phân tích cấu trúc tinh thể.
Vùng Brillouin
Điều kiện mhiễu xạ thoả Công thức Vulf – Bragg
2 2
kkG (k ) (k G )
2
Vì k k ' neân 2.k.G G 0
Vùng Brillouin
III. CÁC PHƯƠNG PHÁP CHỤP TINH THỂ BẰNG
TIA X
Mỗi tinh thể của một loại vật chất có d đặc trưng riêng
cho mình không lẫn với các chất khác dù các tinh
thể khác loại có cùng cấu trúc.
Trong phân tích cấu trúc: biết , đo bằng thực
nghiệm (ảnh nhiễu xạ) Xác định được d.
Một chùm tia tới S rơi trên một họ mặt mạng với
một góc bất kì nói chung không cho tia nhiễu xạ
S’ vì điều kiện Vulf – Bragg chưa thỏa. Muốn thu
được chùm tia nhiễu xạ người ta dùng một trong hai
cách sau:
Giữ cố định tinh thể và tia tới: thay đổi của chùm
tia tới dùng tia trắng: phương pháp Laue.
Giữ = const, vị trí tia tới cố định: xoay tinh thể để
góc thay đổi từ 0 90o sẽ có một vị trí phù hợp
điều kiện Vulf – Bragg thu được tia nhiễu xạ:
1. PHƯƠNG PHÁP LAUE
Dùng chùm tia X trắng chiếu qua một diapham rọi vào
một đơn tinh thể gắn trên giá.
Ưng với mỗi họ mặt mạng bất kì làm với tia tới một
góc nào đó sẽ có một bước sóng thích hợp để
thỏa điều kiện Vulf – Bragg cho ảnh nhiễu xạ.
Qua ảnh nhiễu xạ ta có thể xác định được:
Tính đối xứng của tinh thể.
Áp dụng được cho các tinh thể có hình dạng không
hồn chỉnh.
Định hướng được tinh thể.
Nghiên cứu lệch mạng: vết nhiễu xạ dài lệch
mạng.
BUỒNG CHỤP LAUE
Gồm đầu giác kế, nơi đặt đơn tinh thể với định hướng
xác định so với chùm tia tới và buồng phim phẳng
đặt trực giao với chùm tia tới.
Nếu mẫu đủ mỏng để tia X xuyên qua, người ta chụp
theo sơ đồ truyền qua và ảnh nhiễu xạ nhận được gọi
là ảnh Laue truyền qua, gọi tắt là ảnh Laue.
Nếu mẫu dày, chụp theo sơ đồ phản xạ và ảnh nhiễu xạ
nhận được gọi là ảnh Laue ngược hay còn gọi là
epigram.
ỐNG PHÁT TIA
Ống phát tia làm việc ở chế độ bức xạ liên tục, tức
điện áp đủ bé để bức xạ đặc trưng hoặc chưa có hoặc
có nhưng với cường độ thấp.
Nhờ bức xạ liên tục, chùm tia đa sắc có bước sóng
thay đổi từ :
min = 0,2.10-10 m đến max = 2.10-10 m
ẢNH NHIỄU XẠ
Ảnh nhiễu xạ gồm một loạt các vết nhiễu xạ. Các vết
này thể hiện tính đối xứng của tinh thể theo cách
định hướng tinh thể lúc chụp.
Phương pháp Laue thường dùng để xác định hướng
trục tinh thể và tính đối xứng của tinh thể.
THIẾT BỊ CHỤP PHỔ
BẰNG PHƯƠNG PHÁP
LAUE
2. PHƯƠNG PHÁP ĐƠN TINH THỂ QUAY
Dùng tia X đơn sắc chiếu qua diapham tới tinh thể
nằm ở trục của buồng chụp có bán kính 57,3 mm.
Tinh thể quay quanh trục với tốc độ 2 vòng/phút.
Dùng phương pháp này để xác định thông số mạng T
của chuỗi trùng với trục quay của tinh thể. Khi đó
chỉ cần quay tinh thể dao động từ 5o 15o.
Trường hợp cần chỉ số hóa các vết nhiễu xạ ta phải
xoay tinh thể tồn vòng.
Chú ý khi lắp tinh thể phải trùng trục quay với một
trục quan trọng của tinh thể.
Người ta thường chụp ba ảnh nhiễu xạ với trục quay
trùng với trục [100], [010] và [001].
3. PHƯƠNG PHÁP CHỤP PHIM DEBYE – SHERRER
( PHƯƠNG PHÁP BỘT)
Khi chiếu một chùm tia X vào mẫu với bước sóng , bao giờ
cũng có những mảnh tinh thể ngẫu nhiên nằm theo hướng
sao cho mặt mạng d của chúng thỏa điều kiện Vulf – Bragg
Khi đó nó sẽ cho tia nhiễu xạ. Các tia này nằm trên
đường sinh của một nón tròn xoay có đỉnh là mẫu trục là tia
tới với nửa góc ở đỉnh là 2 .
Ưng với những họ mặt mạng d khác của tinh thể ta có các mặt
nón tia nhiễu xạ khác nhau với điều kiện d /2 (để sin
1).
Phương pháp bột cho phép xác định được góc của tia nhiễu
xạ bởi các họ mặt mạng khác nhau
tính được d qua điều kiện Vulf – Bragg.
BUỒNG CHỤP TRONG PHƯƠNG PHÁP
DEBYE-SCHERRY
Buồng chụp bằng kim loại có một
diapham xuyên qua thành đế có một
chùm tia X song song mảnh từ ngồi
rọi vào cột mẫu.
Đối diện với diapham là một màn
huỳnh quang nhỏ để điều chỉnh
buồng chụp cho tia X rơi vuông góc
mẫu.
Maãu đa tinh thể dạng bột hoặc một
số lớn các mảnh tinh thể nhỏ cỡ
1/100 – 1/1000 mm phân bố hỗn độn
được nén thành khối, thông thường
có dạng mẫu trụ, đường kính 5 – 8
mm. Ngồi ra có thể dùng mẫu phẳng.
Phim được lắp sát thành trong buồng chụp và buồng chụp được che tối hồn
tồn.
Với các họ mặt mạng dhkl thỏa điều kiện Vulf – Bragg ta sẽ thu được trên
phim các tia nhiễu xạ là các vạch hình trụ đối xứng qua vết tia tới.
4. PHƯƠNG PHÁP NHIỄU XẠ KẾ (diffractometer)
(PHƯƠNG PHÁP ĐẾM XUNG)
Là phương pháp ghi nhận ảnh nhiễu xạ Rơntgen bằng
cách đếm số lượng xung (hoặc tốc độ tạo xung) sinh
ra trong ống đếm kiểu ion hố hoặc kiểu nhấp nháy.
Ưu điểm:
Cho phép trong vòng vài
chục phút ghi được tồn bộ
biểu đồ nhiễu xạ của vật liệu,
trong khi đó theo phương
pháp chụp ảnh phải mất vài
giờ hoặc lâu hơn.
Quá trình phân tích, gia
công số liệu thực nghiệm
cũng đơn giản, nhanh chóng
và chính xác hơn.
Mẫu: có dạng đĩa phẳng tròn ~ 2 cm, dày 1 – 2 mm khi chụp mẫu quay
trong mặt phẳng quanh trục của nó.
Ống đếm: Tại vị trí nhận tia nhiễu xạ.
Góc xoay: thay đổi từ O 90o, buồng ion hóa xoay theo với tốc độ góc
2 .
Vị trí của ống đếm có độ chính xác tới 0,01o. Vì chỉ ghi các vạch nhiễu xạ
nằm ở một phía tia tới nên vị trí góc Oo phải thật chính xác (hiệu chỉnh góc
Oo dựa vào mẫu chuẩn đã biết trước.
Dùng nhiễu xạ kế cho phép xác định cường độ tia nhiễu xạ của một vạch
theo thời gian.
Bằng phương pháp ion hố, dựa vào số lượng xung tạo ra trong một đơn vị
thời gian có thể đánh giá được cường độ của tia Rơntgen.
t1 t2 t
Chöông II
Khi r 0 :
Uñaåy >> Uhuùt U(r)
r0 r
Khi r :
Uñaåy << Uh = 0 U(r) 0
Umin
2. CAÙC LOAÏI LIEÂN KEÁT TRONG CHAÁT RAÉN
Söï khaùc bieät giöõa caùc loaïi lieân keát trong chaát raén laø
do söï phaân boá cuûa caùc ñieän töû hoùa trò cuûa caùc
nguyeân töû.
Khi ñöa caùc nguyeân töû laïi gaàn nhau ñeå taïo tinh theå
chaát raén, chuùng coù söï phaân boá laïi caùc ñieän töû trong
caùc nguyeân töû. Quaù trình naøy thoûa ñieàu kieän:
+ Baûo toaøn ñieän tích cuûa heä.
+ Xu höôùng sao cho caùc nguyeân töû coù lôùp voû ngoaøi
cuøng ñaày e-.
Tuøy theo soá electron hoùa trò cuûa caùc nguyeân töû maø
chuùng coù theå phaân boá laïi electron baèng caùch:
nhöôøng, hay thu, hay goùp chung caùc electron hay chæ
bieán daïng caùc lôùp voû e-.
CAÙC LOAÏI LIEÂN KEÁT CÔ BAÛN TRONG TINH THEÅ
1-Lieân keát Van der Waals
Lieân keát yeáu giöõa caùc nguyeân töû trung hoøa bôûi töông taùc
Van der Waals – London do söï thaêng giaùng trong phaân
boá ñieän tích cuûa caùc nguyeân töû.
2-Lieân keát ion
Caùc nguyeân töû trao ñoåi ñieän töû hoùa trò vôùi nhau ñeå taïo
thaønh caùc ion (+) vaø ion (-) lieân keát baèng löïc huùt
tónh ñieän cuûa caùc ion traùi daáu.
3-Lieân keát ñoàng hoùa trò
Lieân keát giöõa caùc nguyeân töû baèng caùch goùp chung caùc
electron hoùa trò Caùc nguyeân töû trung hoøa coù söï phaân
boá electron chuøm leân nhau moät phaàn.
4-Lieân keát kim loaïi
Caùc electron hoùa trò ñöôïc giaûi phoùng khoûi nguyeân töû vaø
coù theå di chuyeån töï do trong tinh theå. Caùc ion (+) ñöôïc
naèm ôû vò trí nuùt maïng.
II. VÍ DUÏ MINH HOÏA CHO CAÙC LOAÏI LIEÂN KEÁT
TRONG CHAÁT RAÉN
A. ÑIEÅN HÌNH
Caùc tinh theå khí trô nhö He, Ne, Ar coù lôùp voû ñieän töû hoùa trò
hoaøn toaøn ñaày, naêng löôïng ion hoùa raát lôùn, naêng löôïng lieân
keát giöõa caùc nguyeân töû raát yeáu, khoâng ñuû laøm bieán daïng caùc
lôùp voû electron cuûa chuùng
töông taùc chuû yeáu Van der Waals – London
Xeùt hai nguyeân töû 1 vaø 2 caùch nhau moät khoaûng r như hình.
Nguyeân töû 1 Nguyeân töû 2
E
p1 p2
r
Töông taùc van der Waals – London
Giaû söû ôû thôøi ñieåm t, nguyeân töû 1 coù momen löôõng cöïc ñieän
töùc thôøi laø P1 sinh ra moät ñieän tröôøng E coù ñoä lôùn taïi taâm
cuûa nguyeân töû 2 laø:
2P1
E 3
r
Momen löôõng cöïc ñieän caûm öùng taïi nguyeân töû 2 laø P2:
2P1
P2 E 3
r
Trong ñoù = ñoä phaân cöïc ñieän
Theá naêng töông taùc giöõa hai momen P1, P2 laø:
1 P1.P2 3(P1.r )( P2 .r )
U1 (r ) 3
4o r r 5
Vì P1 // P2 neân:
1 P1P2 3P1r.P2 r 2P1P2 1 4P12
U1 (r) 3
5 3
4o r r 4o r 4o r 6
C
U1(r) = Uhuùt = - 6 Töông taùc huùt
r
Nguyeân töû caøng gaàn nhau lieân keát caøng maïnh Töông
taùc Van der Waals – Lon don ñoùng vai troø chính trong
caùc lieân keát cuûa caùc tinh theå khí trô.
Khi ñöa caùc nguyeân töû laïi gaàn nhau hôn coù
theâm töông taùc ñaåy coù daïng:
A
Uñaåy = 12
r
Theá naêng töông taùc toaøn phaàn:
C A
U(r) = Uhuùt(r) + Uñaåy(r) = - 6 + 12
r r
12 6
Hay : U(r) = 4 = Theá Lennard – Jones
r r
r
r0
Umin
Theá Lennard – Jones
Vaäy: Töông taùc Van der Waals – London ñoùng vai
troø chính trong lieân keát cuûa caùc tinh theå khí trô.
B. MOÄT SOÁ TÍNH CHAÁT CUÛA
TINH THEÅ KHÍ TRÔ
Lieân keát cuûa tinh theå khí trô laø lieân keát Van der
Waals töông taùc huùt xu höôùng caùc nguyeân
töû keùo veà mình soá caùc nguyeân töû laân caän toái ña.
Tinh theå coù caáu truùc xeáp chaët: laäp phöông taâm
maët cho ña soá tinh theå khí trô, vaø luïc giaùc xeáp chaët
vôùi tinh theå He.
Caùc tinh theå khí trô laø chaát ñieän moâi trong suoát coù
naêng löôïng lieân keát nhoû vaø nhieät ñoä noùng chaûy
thaáp, deã neùn.
Naêng löôïng lieân keát cuûa caùc tinh theå khí trô
Giaû söû tinh theå khí trô laø moät taäp hôïp caùc nguyeân töû naèm taïi
nuùt maïng, boû qua ñoäng naêng cuûa chuùng
Naêng löôïng töông taùc cuûa nguyeân töû naèm taïi goác toïa ñoä
vôùi caùc nguyeân töû coøn laïi i trong tinh theå laø theá naêng:
U U( ri )
i 1
Vôùi: ri n i1a1 n i 2 a 2 n i3a 3
ri R : khoaûng caùch giöõa hai nuùt laân caän gaàn nhaát.
Naêng löôïng toång coäng trong tinh theå coù N nguyeân töû (töùc laø
N
coù caëp nguyeân töû) baèng toång naêng löôïng töông taùc cuûa
2
caùc caëp nguyeân töû N.U
2
Naêng löôïng töông taùc tính treân moät nguyeân töû laø:
1 N.U U
u .
Maët khaùc, theo theá Lennard _ Jones ta coù:
12 6
Ñaët ri = iR U(r) 4
r r
4 12
6
12
1 1
12 6 6
u
2 i ri ri
2 . .
i R i R
i
12
6
u 2 A12 A 6 .
R R
n
1
Vôùi An =
i1
i
An phuï thuoäc Loaïi maïng tinh theå vaø n.
U A1212 .12 A 6 6 .6
2 0
R R11
R RR
5
o
12 A1212 6A 6 6 2A12
Ro 6 . 1.09
R11
o R 5
o
A6
Keát quaû lí thuyeát naøy phuø hôïp toát vôùi keát quaû thöïc nghieäm
ñoái vôùi caùc nguyeân töû coù khoái löôïng lôùn, coøn ñoái vôùi caùc
nguyeân töû coù khoái löôïng nhoû thì coù söï sai khaùc ñaùng keå.
Nguyeân nhaân laø do boû qua ñoäng naêng cuûa caùc nguyeân töû.
Naêng löôïng lieân keát caân baèng
2A12 12
6
uo = 2 A12
2 A
A 6 .
2 A
6 12
. 6 12
.
A6
A 6
A 62 A 62 A 62
uo = 2 4A 2A 2A 8.6
12 12 12
Keát quaû naøy cuõng phuø hôïp vôùi keát quaû thöïc nghieäm ñoái vôùi
caùc nguyeân töû coù khoái löôïng lôùn.
Khi khoái löôïng giaûm coù söï sai leäch nhieàu vôùi keát quaû
thöïc nghieäm.
Nguyeân nhaân laø do boû qua ñoäng naêng cuûa caùc nguyeân töû.
Ñoä cöùng cuûa tinh theå B
Ñoä cöùng B cuûa tinh theå laø soá ño cuûa naêng löôïng caàn ñeå laøm
bieán daïng tinh theå. Tinh theå coù B caøng lôùn thì caøng cöùng.
Nghòch ñaûo cuûa B laø ñoä neùn cuûa tinh theå.
P
Theo ñònh nghóa: B = -V.
V T
Vôùi: V laø theå tích cuûa tinh theå; P laø aùp suaát.
ÔÛ nhieät ñoä T = 0oK, aùp suaát ñöôïc tính:
U 2U
P=- B = V.
V V T0
2
U
Ta coù: Naêng löôïng cuûa moät haït: u = U = Nu
V N
Theå tích cuûa moät haït: v = V = Nv
N
U ( Nu) u
B = Nv. Nv. . B = v.
V V ( Nv) ( Nv) v v
Vôùi maïng laäp phöông taâm maët, moät oâ maïng chöùa 4
1
haït vaø ta coi theå tích cuûa moãi haït gaàn ñuùng laø baèng
theå tích oâ maïng: 4
a3
v=
4
Maët khaùc, khoaûng caùch giöõa 2 haït gaàn nhau nhaát
laø:
a 2
2
2
R= a=R3
v
a3 R 2
R 3 dv = 1 3.R2dR
4 4 2 2
R R 3 u R
2
B= . .
v 3R 2 2 v R v
R 3 u 2
B . 2
2 v R 3R
R3
u 2 R
. 2 .
2 R R 3R v
R3
2u 2 u 2 2
2. 2 . 2 . 2
2 R 3R 3R 3R
R R
R 2 2u 2 2 u
2 2 . 3.
3 3R R 3 R R
2 2 u 2 2 u
9R R 2
9R 2 R
2 1 2 u 2 u
B 2
9 R R 2
R R
ÔÛ khoaûng caùch caân baèng, naêng löôïng laø cöïc tieåu neân
ta coù:
u
Khi R = Ro : 0
R R R o
2 2u
Bo =
9R o R 2 RRo
2A12
12
6
Vôùi Ro = 6 ; u = 2 A12 A 6 .
A6 R R
75
Do ñoù: B =
3
2. TINH THEÅ ION
A. ÑIEÅN HÌNH
Laø caùc Halogen kieàm: NaCl, LiF, CsCl, …
Caùc nguyeân töû kim loaïi kieàm coù moät electron
hoùa trò (VD: Na), coøn caùc nguyeân töû Halogen coù
7 electron hoùa trò (VD: Cl).
+ Nguyeân töû Na nhöôøng 1 electron hoùa trò ion
Na+ coù 8 electron ôû lôùp voû ngoaøi cuøng.
+ Nguyeân töû Cl nhaän 1 electron hoùa trò ion Cl-
coù 8 electron ôû lôùp voû ngoaøi cuøng.
Lieân keát ion
B. TÍNH CHAÁT
Töông taùc giöõa NaCl laø töông taùc huùt tónh
ñieän giöõa caùc ion traùi daáu.
Lieân keát maïnh, khoâng coù electron töï do.
Caùc tinh theå lieân keát ion khoâng daãn ñieän ôû
nhieät ñoä thaáp, ôû nhieät ñoä cao ñoä daãn ñieän
taêng.
Coù ñieåm noùng chaûy cao, ñoä cöùng lôùn, haáp
thuï hoàng ngoaïi.
NAÊNG LÖÔÏNG LIEÂN KEÁT
NAÊNG LÖÔÏNG MAÏNG UM
ñ 2 M u' l 2M
i
i i
i
Gọi U ( u i) laø theá naêng của maïng tinh theå. Haøm naøy
cöïc tieåu khi goác nguyeân töû naèm tại VTCB.
ui 0
Khai trieån haøm U thaønh chuoãi Taylor quanh VTCB
vaø coi dao ñoäng cuûa nguyeân töû laø dao ñoäng beù.
U 1 2U
U U0 .u i
u i 0 2 u i u j ...
i i, j u i u j
Uo = theá naêng cuûa maïng tinh theå khi caùc nguyeân töû
ôû nuùt maïng = const = choïn baèng 0.
Vaø: U
u
i i
.u i 0
0
Vaäy theá naêng của tinh theå laø theá naêng dao ñoäng
ñieàu hoøa daïng:
1 U
2
U ñieàu hoøa u u
2 u u
i j
i, j i j
U = Uo + Uñieàu hoøa = Uñieàu hoøa
Phöông trình dao ñoäng coù daïng phöông trình dao
ñoäng ñieàu hoøa: U
mi u i ' ' = - = Fi
u i
Hay: ,, 2
ui - u i
Löïc taùc duïng gaây ra dao ñoäng cuûa nguyeân töû coù daïng
löïc hoài phuïc:
Fi u i = haèng soá löïc.
II. DAO ÑOÄNG MAÏNG CUÛA MAÏNG MOÄT
CHIEÀU GOÀM MOÄT LOAÏI NGUYEÂN TÖÛ
Xeùt tröôøng hôïp maïng moät chieàu goàm:
Caùc nguyeân töû cuøng loaïi coù khoái löôïng M naèm
treân cuøng moät ñöôøng thaúng
Chuùng chæ töông taùc vôùi caùc nguyeân töû gaàn nhaát.
Khoaûng caùch giöõa caùc nguyeân töû gaàn nhaát laø a.
( n -2)a (n-1)a na (n +1)a (n+2)a
u(na)
( n -2)a (n-1)a na (n +1)a (n+2)a
u(na)
Xeùt nguyeân töû thöù i ôû vò trí nuùt R = na.
Ñoä dòch chuyeån cuûa nuùt naøy laø u(na).
Theá naêng trong tröôøng hôïp naøy coù daïng:
1 2 1
U u (na ) u [ (n 1) a ] u (na ) u [( n 1) a] 2
2 2
U = - [2u(na) – u[(n+1)a] –u[(n-1)a] (1)
Mu”(na) = - U
u(na)
Do tính tuaàn hoaøn maïng vaø coi tinh theå laø moät
chuoãi daøi voâ haïn chöùa N nguyeân töû aùp duïng
ñieàu kieän bieân Born- von Karman:
u[(N+1)a] = u(a) ; u (0) = u (Na)
Ñaët :
u (na,t) = uoe i(kna - t) (2)
u [(N+1)a,t] = uoe i[k(N+1)a - t] ; u (a,t) = uoe i(ka - t)
Ñieàu kieän bieân daãn tôùi:
2 n
eikNa =1k= ; Vôùi n N
a N
Töø (1) vaø (2) ta suy ra ñöôïc:
M2ei(kna - t) = -[ 2 - e-ika – eika ] ei (kna - t)
= - 2 ( 1 – coska) ei (kna - t)
,,
uk = - 2 ( 1 – coska) uk = - 2uk
M
Trong ñoù:
ka
= 2 (1 – coska) = 4 sin ( )
2 2
M M 2
ka
(k) = 2 sin( )
M 2
NHAÄN XEÙT
Ñieàu kieän phaûi thoûa cuûa > 0 vaø haøm sin laø haøm
tuaàn hoaøn coù chu kyø 2.
Vaäy caùc dao ñoäng maïng ñeàu nhaän ñöôïc khi:
ka
1 sin 1
2
ka
-
2 2 2
- k Vuøng Brillouin
a a
Ñoà thò bieåu dieãn söï phuï thuoäc cuûa theo k goïi laø ñöôøng
cong taùn saéc.
Taàn soá goùc (k) laø moät haøm tuaàn hoaøn theo k.
Baát kì 1 giaù trò naøo cuûa veùctô soùng k naèm ngoaøi vuøng
Brillouin ñeàu coù theå tìm thaáy moät giaù trò cuûa truøng trong
vuøng Brillouin.
Vì vaäy chæ caàn khaûo saùt trong vuøng Brillouin.
(k)
Khi ka << 1 thì:
4k
ka (k) tæ leä tuyeán m
M
tính vôùi k
(k) k soùng ñaøn hoài trong
moâi tröôøng lieân tuïc Nhaùnh aâm k
O
a a
Khi k = thì: haøm (k) coù tieáp tuyeán naèm ngang
a
(k) khoâng coøn tuyeán tính vôùi k Söï taùn saéc
III. DAO ÑOÄNG MAÏNG CUÛA MAÏNG MOÄT
CHIEÀU GOÀM HAI LOAÏI NGUYEÂN TÖÛ
Xeùt tröôøng hôïp maïng moät chieàu, trong ñoù chöùa 2 loaïi
nguyeân töû khoái löôïng M1 vaø M2 coù haèng soá löïc baèng nhau.
Coi caùc nguyeân töû chæ töông taùc vôùi caùc nguyeân töû gaàn nhaát.
Khoaûng caùch giöõa caùc nguyeân töû gaàn nhaát laø a.
M1 [(n-1)a] M2 [(n-1)a] M1 (na) M2(na) M1 [(n+1)a] M2 [(n+1) a]
u1(na) u2(na)
Ñoái vôùi nguyeân töû thöù nhaát:
Theá naêng trong tröôøng hôïp naøy coù daïng:
U = 1 [u1 (na) u 2 (na)]2 + 1 {[u1 (na) u 2 [(n 1)a)]}2
2 2
1 1
- Khi k = 0: sinka = 0:+2 = 2 ; -= 0
M1 M 2
2 2
- Khi k = : sinka =1 : +2 = ; =
-2
2a M1 M2
NHAÄN XEÙT (k)
Ñoà thò cuûa + vaø - cho thaáy: +
Khí phoânoân tuaân theo phaân boá Bose – Einstein, töùc laø soá
phoânoân trung bình coù naêng löôïng trung bình ( ) ôû ñieàu
kieän caân baèng nhieät ôû nhieät ñoä T laø:
1
Naêng löôïng cuûa dao ñoäng maïng nq
( q )
laø toång naêng löôïng cuûa caùc k BT
phoânoân: e 1
E
(q)n(q)
q
Vôùi n(q)= soá phoânoân coù veùctô soùng
vaø naêng löôïng ( q ).
Khaùc vôùi caùc electron vaø nguyeân töû laø caùc phoânoân khoâng
toàn taïi ngoaøi tinh theå maø lieân heä chaët cheõ vôùi caáu truùc tinh
theå.
Chương IV
TÍNH CHAÁT NHIEÄT
CUÛA CHAÁT RAÉN
I. NHIEÄT DUNG CUÛA CHAÁT RAÉN
1. Nhieät dung
Theo ñònh luaät I cuûa nhieät ñoäng löïc hoïc:
dQ = dU – dW
Trong ñoù:
dQ : nhieät naêng
dU : noäi naêng
dW : coâng, dW = pdV
Nhieät dung ñaúng tích:
Q U
CV=
T V T V
4 -
2 -
T, K
0 10 20 30 40
3. NHIEÄT DUNG ÑAÚNG TÍCH CUÛA
MAÏNG TINH THEÅ
LÍ THUYEÁT COÅ ÑIEÅN
Moâ hình
1 haït ôû nuùt 3 dao ñoäng töû ñieàu hoøa.
Tinh theå N haït 3N dao ñoäng töû.
Naêng löôïng cuûa moät dao ñoäng töû:
1
E = mv2 + m2x2
1
2 2
E 0
E.e kT
dv.dx
E
0 dvm.dx
e kT
v 2 2 x 2
m 2
2 v 2 2
x e
2 kT
.dvdx
E
0
E
e dvdx
0
kT
2 2 m x
2 2 2
m x
2 mv
mv
0 2 e 2 kT
dv 0 2 e 2 kT
dx
mv2 m2 x 2
e 2 kT
dv e 2 kT
dx
Trieån khai tính toaùn:
mv 2 m2 x 2 mv 2 m2 x 2
mv 2 m x 2 2
2
.e 2 kT
.e 2 kT
dv 2
.e 2 kT
.e 2 kT
dx
E
0 0
mv 2 m2 x 2 mv 2 m2 x 2
0
e 2 kT
.e 2 kT
dv 0
e 2 kT
.e 2 kT
dx
mv 2 m2 x 2
mv 2 m x 2 2
2
e 2 kT
dv 2
e 2 kT
dx
E
0 0
mv 2 m2 x 2
0
e 2 kT
dv 0
e 2 kT
dx
Eñ Et
Trong dao ñoäng ñieàu hoøa:
ñoäng naêng trung bình = theá naêng trung bình
Eñ = E t
mv 2 m2 x 2
mv 2 m x 2 2
2
e 2 kT
dv 2
e 2 kT
dx
E
0 0
mv2
m2 x 2
0
e 2 kT
dv 0
e 2 kT
dx
Ta ñaët: 2 m2 x 2
mv
u2 =
2kT 2kT
m udu udu
2udu = 2vdv dv = 2kT mv
2kT.
2 kT 2kT
.u
m
2 u 2
u e du
E 2kT 0
u 2
e du
0
Theo ñònh nghóa vaø tính chaát haøm Gamma:
(n) = (n-1) (n-1)
n 1 x
(n) = x e dx
1
0
2
Ñaët x = u2 dx = 2udu
dx 1
0 x.e . 2 x
x
x .e dx
2 x
E 2 kT 2 kT 0 1
dx
0 2 x
e x
.
0 x .e dx
2 x
3 3 1
( ) ( 1).( )
E 2 kT. 2 2 kT. 2 2 kT
1 1
( ) ( )
2 2
Naêng löôïng cuûa heä goàm N haït (3N dao ñoäng töû ñieàu
hoøa): U = 3NkT
U
Nhieät dung ñaúng tích: CV = = 3Nk
T
Nhieät dung ñaúng tích cuûa 1 mol:
CV = 3NAk = 3R = 6 cal/mol.ñoä
Vaäy: Lí thuyeát coå ñieån phuø hôïp vôùi thöïc nghieäm ôû
nhieät ñoä cao, khoâng phuø hôïp ôû nhieät ñoä thaáp.
LÍ THUYEÁT EINSTEIN
Moâ hình : moät chaát raén coù N haït laø taäp hôïp cuûa 3N
dao ñoäng töû ñieàu hoøa ñoäc laäp coù cuøng taàn soá
Naêng löôïng cuûa moãi dao ñoäng töû (1 löôïng töû)
E n 1
nh
h 2 h
e
kT 1 e kT e kT ...
n 1 h
E h
kT
Naêng löôïng trung bình cuûa heä goàm 3N dao ñoäng töû:
h
U = 3N. h
e kT 1
ÔÛ nhieät ñoä cao: kT >> h x << 1:
e-x 1 + x + x2 + …
h 2
h h h
e kT
1 1 ... 1
kT kT kT
U = 3NkT
phuø hôïp vôùi keát quaû coå ñieån
(Ñònh luaät Duloâng- Petit)
* ÔÛ nhieät ñoä thaáp: kT << h x >> 1: h
h
E h
h.e kT
e kT
1 2
h
U h kT
U = 3N<E> CV = 3Nk .e
h E T V kT
Ñaët: E : nhieät ñoä Einstein
k 2 E
E
CV = 3Nk .e T
T
E
CV giaûm theo nhieät ñoä theo haøm e nhanh
T
= qv
2
q= : vectô soùng
Tinh theå höõu haïn coù caùc caïnh Lx, Ly, Lz.
Ñieàu kieän bieân voøng cho haøm soùng:
exp[iq(r + L)] = expiqr
2 2 2
qx = n x ; qy = n y; qz = n z
Lx Ly Lz
Vôùi nx, ny, nz Z
2 2 2
q= qx qy qz
Tröôøng hôïp ñôn giaûn
Tinh theå laäp phöông caïnh L
Moâi tröôøng ñaúng höôùng.
Vaän toác truyeàn caùc soùng laáy trung bình laø vo.
Heä thöùc taùn saéc:
2 2 2 2 2
0 v 0 q n v 0 n v 0 nx ny nz
L L
Xeùt trong khoâng gian q
Caùc giaù trò ñöôïc pheùp cuûa q xaùc ñònh vò trí
caùc nuùt cuûa maïng.
OÂ nguyeân toá cuûa maïng naøy coù daïng laäp
2
phöông caïnh Theå tích oâ maïng:
L 3
2 8
3
L V
V = theå tích cuûa tinh theå, V = L3.
Caùc ñieåm coù cuøng moät giaù trò cuûa q thuoäc
cuøng moät maët caàu coù baùn kính q theå tích
4 3
maët caàu q
3
Soá caùc giaù trò ñöôïc pheùp cuûa q baèng soá dao ñoäng
töû coù soá soùng töø 0 q:
4 3
q
3 q 3
2 3 3N(q)
N(q) = V 2 q .
8 3
6 L 4
V
Heä thöùc taùn saéc: = voq = vo.2 .3 3N(q)
L 4
Soá caùc dao ñoäng töû coù taàn soá töø 0 :
3
V 2 4 3
N() = V. 3
6 2
vo 3vo
2 2
Vôùi q =
vo
Soá dao ñoäng töû coù giaù trò q trong khoaûng q q +
dN(q) = V. q dq
2
dq:
22
dN(q) q2
g(q) = V 2 (1)
dq 2
Soá dao ñoäng töû coù trong khoaûng + d:
4 dN() 4 2
dN() = V. 3 d g() =
2
V 3 (2)
vo d vo
(1) vaø (2) : goïi laø haøm maät ñoä traïng thaùi (maät
ñoä mode dao ñoäng).
Noäi naêng cuûa heä:
h max h 4 2
U= h
dN()
0 h
.. 3 d
vo
e kT
1 e kT
1
Duøng giaù trò trung bình cuûa vaän toác theo coâng
thöùc: 1 1 2
const
v 3
o v
3
d v
3
ng
4 max h 4 max h 3
V. 3 . d V. 3
2
d
vo 0
e
h
kT
1
vo 0
e
h
kT
1
max : taàn soá cöïc ñaïi cuûa dao ñoäng chuaån, ñöôïc tính töø:
max
0
dN() 3N
4 max 2
V. 3 d 3N
vo 0
3
max
3
9 N
max 3 .v 0
4V
h h max D
Ñaët: x = xmax =
kT kT T
h max
D = : nhieät ñoä Debye.
k
kT kT
x d = dx
h h
3
kT
h. x
4 xmax h kT
3 0
U = V. . dx
vo e 1
x
h
4 xmax x
3
U = V. kT
4 4
dx
h vo
3 3 0 e 1
x
* ÔÛ nhieät ñoä cao: kT >> h x << 1
ex = 1 + x + x 2 + … 1 + x
U = V.
4 4 4 x max
k T
h vo
3 3
3
3
4 4 4 h max
U = V. 3 3 k T
h vo kT
4 4 4 x max x 3
U = V. 3 3 k T 0 dx
h vo 1 x 1
x max x 3
x dx max
2
0 3
4
U = V. 2 kT. max 3NkT
3
hvo
9N 3
.vo
4V
U=
4 V kT
4 4 =
4
4 V k4T4
4
h vo 3 4 V 3 15
3 3
15 h max
9N
U =
9N k T 4 4 4
15h max
3 3
Nhieät dung
3
U 12N k 3 12N k T
4 4 4
CV = 3 3 T
T 5h max 5 D
3
T
CV =
D
CV ~ T3 phuø hôïp vôùi thöïc nghieäm.
Lí thuyeát Debye truøng vôùi keát quaû thöïc nghieäm
ôû caû nhieät ñoä cao vôùi nhieät ñoä thaáp.
II. LÍ THUYEÁT PHONON VEÀ NHIEÄT DUNG
AÙnh saùng coù löôõng tính:
Tính chaát soùng ñaëc tröng bôûi böôùc soùng
2
k
Tính chaát haït ñaëc tröng bôûi naêng löôïng photon
= h
hay xung löôïng
p k
k = vectô soùng.
Söï löôïng töû hoùa soùng aùnh saùng laø photon.
Töông töï, söï löôïng töû hoùa cuûa soùng ñaøn hoài trong
tinh theå laø phonon coù naêng löôïng vaø xung löôïng.
Photon coù theå toàn taïi trong chaân khoâng, nhöng
phonon chæ coù trong caùc moâi tröôøng coù theå truyeàn
soùng ñaøn hoài.
löôïng h.
ÔÛ nhieät ñoä xaùc ñònh, soá phonon coi nhö xaùc ñònh.
* ÔÛ nhieät ñoä cao: x = h << 1
kT
h
ex –11+x–1x=
kT
E = kT = n h
kT
n =
h
2 2 qv o
q= =
vo 2
kT kT
n =
qvo qv
h. o
2
Soá phonon trong theå tích V:
qmax qmax kT q 2
Np = n .dN(q) .V 2 dq
o o vo q 2
dN(q)
.dq
dq
g(q)
dN(q) q 2
2 max
Vôùi g(q) = V 2 q max
dq 2 vo
kT q 2
Np = V max
vo 4 2
q3
V 2 max
Maø Np(q) = V 2.
max
4 2
4 v
3 T
Np = 3N
2
~ T
D
U
CV = = const
T
h max
D = : nhieät ñoä Debye.
k
* ÔÛ nhieät ñoä thaáp: 3
Np ~ T ~ T3
D
3
T
vaø CV ~234Nk T3
D
Lyù thuyeát phonon veà nhieät dung phuø hôïp vôùi
keát quaû thöïc nghieäm.
TOÙM LAÏI
Tinh theå chaát raén coù theå coi nhö laø moät
hoäp chöùa khí phoânoân coù soá phoânoân thay
ñoåi theo nhieät ñoä cuûa chaát raén.
Phoânoân
vaø phoâtoân ñeàu tuaân theo phaân boá
Bose – Einstein vaø ñöôïc goïi laø caùc haït
Boson.
III. SÖÏ DAÃN NHIEÄT VAØ NÔÛ NHIEÄT
CUÛA CHAÁT RAÉN
SÖÏ DAÃN NHIEÄT
Trong caùc vaät raén ñieän moâi quaù trình daãn nhieät
chuû yeáu laø do caùc phoânoân.
Theo thuyeát ñoäng hoïc chaát khí: Heä soá daãn nhieät
trong chaát khí laø: 1
k = CV v .
3
CV : nhieät dung cuûa moät ñôn vò theå tích khí.
v : vaän toác trung bình cuûa caùc phaân töû khí.
: quaõng ñöôøng töï do trung bình cuûa caùc haït.
Trong chaát raén: Coi nhö moät hoäp chöùa khí phonon
Debye ñaõ duøng coâng thöùc treân cho tinh theå, vôùi:
Giaûi thích laø do khi nhieät ñoä giaûm thì bieân ñoä dao
ñoäng cuûa nguyeân töû giaûm quaõng ñöôøng töï do
trung bình p cuûa caùc phoânoân taêng cho ñeán khi
quaõng ñöôøng töï do trung bình bò haïn cheá bôûi taùn xaï
hình hoïc treân caùc nuùt maïng tinh theå.
SÖÏ NÔÛ NHIEÄT
Coi maïng tinh theå nhö moät heä caùc dao ñoäng töû
(DÑT) dao ñoäng ñieàu hoøa.
Khi nhieät ñoä taêng bieân ñoä dao ñoäng cuûa caùc
DÑT taêng Khoaûng caùch giöõa caùc nguyeân töû
taêng Nôû nhieät.
Nhöõng pheùp tính toaùn chính xaùc cho ta keát quaû heä
soá nôû nhieät CV
ÔÛ nhieät ñoä cao: CV = const = const khoâng
phuï thuoäc vaøo nhieät ñoä.
ÔÛ nhieät ñoä thaáp: CV T3 T3.
CHÖÔNG V
KHÍ ÑIEÄN TÖÛ TÖÏ DO
TRONG KIM LOAÏI
I. LYÙ THUYEÁT COÅ ÑIEÅN VEÀ KHÍ
ÑIEÄN TÖÛ CUÛA DRUGE
I. LYÙ THUYEÁT COÅ ÑIEÅN VEÀ
KHÍ ÑIEÄN TÖÛ CUÛA DRUGE
Kim loaïi goàm caùc ion döông naèm ôû caùc nuùt
maïng vaø caùc ñieän töû hoùa trò taùch khoûi
nguyeân töû vaø chuyeån ñoäng töï do trong kim
loaïi taïo thaønh khí ñieän töû töï do.
Theo Druge caùc ñieän töû töï do trong kim
loaïi ñöôïc xem nhö khoái chaát khí vaø coù theå
duøng thuyeát ñoäng hoïc phaân töû ñeå moâ taû tính
chaát cuûa noù döïa treân caùc giaû thieát sau:
Caùc ñieän töû khi chuyeån ñoäng luoân bò va
chaïm.
Giöõa caùc va chaïm caùc ñieän töû chuyeån ñoäng
tuaân theo caùc ñònh luaät cuûa Newton.
Thôøi gian bay töï do trung bình cuûa caùc
ñieän töû khoâng phuï thuoäc vaøo vò trí vaø vaän toác
cuûa noù.
Khi va chaïm vaän toác cuûa ñieän töû bò thay ñoåi
ñoät ngoät cô cheá chính laøm caùc ñieän töï caân
baèng nhieät vôùi moâi tröôøng xung quanh hay trôû
laïi traïng thaùi caân baèng khi ngöng ngoaïi löïc taùc
duïng.
Khi ñaët leân moät vaät daãn ñieän moät ñieän tröôøng E thì
caùc ñieän töû töï do trong kim loaïi chòu taùc duïng cuûa
löïc ñieän tröôøng chuyeån ñoäng coù höôùng vôùi vaän toác
trung bình vd (vaän toác cuoán).
Do ñoù, trong vaät seõ xuaát hieän moät doøng ñieän coù maät
ñoä tuaân theo ñònh luaät Ohm:
j = E
Vôùi = ñoä daãn ñieän rieâng cuûa vaät daãn.
dv 1
m = - eE - mv
dt
Choïn ñieàu kieän ñaàu t = 0 : v (0) = 0 ta coù nghieäm
cuûa phöông trình coù daïng:
eE t
v= 1 exp
m
Ban ñaàu v (0) = 0 Fms = 0.
Döôùi taùc duïng cuûa löïc Fe vaät chuyeån ñoäng nhanh
daàn taêng daàn cho ñeán khi oån ñònh thì:
Fe + Fms= 0
khi ñoù ñieän töû chuyeån ñoäng ñeàu vôùi vaän toác
khoâng ñoåi vd.
1 eE
mvd = - eE vd =
m
Ta coù:
n e
J = neevd = nee eE = e E
2
m m
Maët khaùc:
nee 2
J = E = = nee
e m
= = ñoä linh ñoäng cuûa ñieän töû
m
= thôøi gian hoài phuïc; ne = noàng ñoä ñieän töû.
Neáu coi caùc ñieän töû töï do trong kim loaïi nhö khí ñieän töû thì
vaän toác nhieät cuûa caùc ñieän töû ñöôïc tính theo coâng thöùc:
1 3
mvT =
2
kT
2 2
YÙ nghóa cuûa :
coù thöù nguyeân cuûa thôøi gian ñaëc tröng cho toác ñoä thieát
laäp caân baèng cuûa heä. caøng nhoû thì heä nhieãu loaïn trôû
laïi caân baèng caøng nhanh.
coù theå coi laø thôøi gian trung bình giöõa 2 laàn va chaïm
cuûa ñieän töû. Hay thôøi gian töï do trung bình cuûa ñieän töû.
phuï thuoäc vaøo vaän toác chuyeån ñoäng nhieät vT cuûa ñieän
töû, vT caøng lôùn thì caøng nhoû.
khoâng phuï thuoäc vaøo vaän toác cuoán vd cuûa ñieän töû, töùc
laø khoâng phuï thuoäc vaøo ñieän tröôøng ngoaøi. Do ñoù ñoä
daãn ñieän noùi chung khoâng phuï thuoäc vaøo ñieän tröôøng
ngoaøi.
Baèng thöïc nghieäm ta ño ñöôïc (döïa vaøo ñònh luaät
Ohm) 10-14 10-15s.
Quaõng ñöôøng bay töï do trung bình cuûa ñieän töû
Ta coù:
= vT.
Trong ñoù:
vT 107 cm/s ; 10-14 10-15s
o
10 A
THÖÏC NGHIEÄM CHO THAÁY:
ÔÛ nhieät ñoä thaáp
Ñoái vôùi caùc tinh theå kim loaïi tinh khieát ñoä daãn ñieän
ôû nhieät ñoä thaáp lôùn hôn ôû nhieät ñoä phoøng.
Caùc tinh o
theå kim loaïi tinh khieát lôùn hôn
nhieàu kích Athöôùc .
VÍ DUÏ
Ñoàng raát saïch
(4oK) = 105(3000K)
= 3.10-9s; v = 1,5.108 cm/s
(40K) = v = 0,3 cm
Moät soá kim loaïi khaùc ôû nhieät ñoä 40K:
10 cm
Neáu coi taùn xaï chính cuûa e- laø do maïng tinh theå
thì angstrom Khoâng phuø hôïp vôùi keát quaû thöïc
nghieäm Moâ hình Druge chöa phuø hôïp vôùi thöïc
nghieäm.
ÔÛ nhieät ñoä cao
Thöïc nghieäm cho thaáy ôû nhieät ñoä cao:
1
T
Theo lyù thuyeát coå ñieån, ôû nhieät ñoä cao:
T -3/2
Thuyeát coå ñieån khoâng phuø hôïp vôùi thöïc nghieäm
SÖÏ DAÃN NHIEÄT CUÛA KHÍ ÑIEÄN TÖÛ
Ñieän töû trong kim loaïi vöøa laø haït taûi ñieän vaø vöøa laø haït taûi
nhieät.
Wiedemann vaø Franz baèng thöïc nghieäm vaø Lorentz baèng lí
thuyeát ñaõ thieát laäp ñöôïc coâng thöùc lieân heä giöõa heä soá daãn
ñieän vaø heä soá daãn nhieät K nhö sau:
K
LT
Trong ñoù: L = const = soá Lorentz
Theo thuyeát ñoäng hoïc phaân töû:
1 1 3
K = c v v = nk B vT.(vT.)
3 3 2
1
K = nk B v2T.
2
2
K 3 kB
= T
2 e
2
3 kB
L =
2 e
NHAÄN XEÙT
Giaù trò cuûa L theo coâng thöùc treân töông ñoái phuø hôïp
vôùi thöïc nghieäm.
Vôùi keát quaû naøy neân thuyeát Druge ñöôïc chaáp nhaän
trong lòch söû phaùt trieån cuûa lí thuyeát kim loaïi.
Tuy nhieân, theo thuyeát naøy CV laáy töø keát quaû cuûa
thuyeát coå ñieån (ñaõ khoâng phuø hôïp vôùi thöïc nghieäm)
Keát quaû truøng hôïp cuûa L laø ngaãu nhieân.
Quaõng ñöôøng töï do trung bình vaø theo thuyeát
Druge raát nhoû (angstrom) vôùi thöïc nghieäm (cm)
Coøn nhieät dung cuûa khí ñieän töû töï do theo lí thuyeát
raát lôùn so vôùi thöïc nghieäm.
Ñeå khaéc phuïc caàn lí thuyeát môùi.
II. LYÙ THUYEÁT VEÀ KHÍ ÑIEÄN TÖÛ TÖÏ DO
CUÛA SOMMERFELD
Caùc ñieän töû töï do trong kim loaïi taïo neân khí ñieän
töû chuyeån ñoäng töï do trong kim loaïi.
Caùc ñieän töû tuaân theo phaân boá Fermi – Diraéc.
ñieän töû coi nhö chuyeån ñoäng töï do trong moät hoá
theá coù beà roäng baèng kích thöôùc tinh theå.
Traïng thaùi cuûa ñieän töû ñöôïc moâ taû baèng phöông
trình Schrodinger: 2
E
2
2m
Nghieäm cuûa phöông trình coù daïng soùng phaúng:
2
= C exp i k.r Vôùi k =
k
2 2
Trò rieâng: E =
2m
Toaùn töû xung löôïng: P i
Ta coù: P k = m v
dN k V 2
g(k) = = 2 k = haøm maät ñoä traïng thaùi
dk 2
kz
k 2 E
L
ky
kx
Töông töï, soá traïng thaùi NE coù naêng löôïng E trong
khoaûng töø 0 E: 3
3
V 2m 2
NE = 2 2 E 2
3
6
dN E 1
V 2m 2 2
g(E) = = 2 2 E = haøm maät ñoä traïng thaùi
dE 4
Soá ñieän töû trong theå tích V coù naêng löôïng naèm
trong khoaûng E E + dE laø:
dN = 2g(E)f(E) dE
Trong ñoù f(E) laø haøm phaân boá Fermi – Diraéc.
Thöøa soá 2 laø do moãi traïng thaùi coù theå chöùa 2 ñieän
töû.
Theo nguyeân lí Pauli
Trong chaát raén caùc ñieän töû ñöôïc phaân boá theo caùc
möùc naêng löôïng töø thaáp ñeán cao.
ÔÛ OoK, möùc naêng löôïng cao nhaát coù ñieän töû chieám
laø möùc Fermi EF.
Vec tô soùng öùng vôùi möùc Fermi laø kF.
Maët coù cuøng naêng löôïng EF goïi laø maët Fermi.
Neáu maët Fermi laø maët caàu coù baùn kính kF thì soá
traïng thaùi trong maët caàu naøy laø: 4
k F 3
3 V 3
2 kF
3 6
2
L
Goïi N laø soá ñieän töû coù trong theå tích V cuûa tinh
theå thì ta coù:
V 3
N=2 kF
6 2
1
1
kF = 32 N 32 n
3
3
V
Trong ñoù n = noàng ñoä ñieän töû trong kim loaïi.
kF22
EF kF
Suy ra: EF = ; TF = ; vF =
2m kB m
III. AÙP DUÏNG LYÙ THUYEÁT SOMMERFELD
NHIEÄT DUNG CUÛA KHÍ ÑIEÄN TÖÛ
Theo lí thuyeát cuûa Sommerfeld chæ caùc ñieän töû ôû gaàn möùc
Fermi môùi tham gia vaøo quaù trình trao ñoåi nhieät.
ÔÛ nhieät ñoä T, do chuyeån ñoäng nhieät, moät soá ñieän töû ôû döôùi
möùc Fermi coù theå nhaûy leân möùc ñoù vaø laøm thay ñoåi söï phaân
boá traïng thaùi cuûa chuùng.
Trong khoaûng nhieät ñoä maø naêng löôïng chuyeån ñoäng nhieät
kT << EF: chæ caùc ñieän töû ôû trong daûi naêng löôïng E = kBT
gaàn möùc Fermi. Soá ñieän töû trong daûi ñoù laø:
n = 2g(EF).f (E). E
dN E 3
1 3N
Trong ñoù: g(EF) = = V 2m 2
2 =
dE E 2E F
42 2
F
V 3
Vôùi: N = 2 2 k F vaø ñeå ñôn giaûn laáy f(E) = 1.
6
3 T
n = N
2 TE
Naêng löôïng maø khí ñieän töû thu ñöôïc ôû nhieät ñoä T:
3 T
U = n.kBT = Nk BT
2 TE
Do ñoù nhieät dung:
U 3Nk B
C = T = T
T TF
3Nk B
Vôùi: =
TF
Neáu duøng haøm f(E) laø haøm phaân boá Fermi – Diraéc
thì :
2 N A k 2B Z
=
2E F
NA = soá Avogañroâ vaø Z = hoaù trò cuûa kim loaïi.
Vaäy thuyeát Sommerfeld cho keát quaû khaù phuø hôïp
vôùi thöïc nghieäm.
Tuy nhieân trong moät soá tröôøng hôïp TN LT . Ñoù
laø do ñieän töû khi chuyeån ñoäng trong tinh theå coù
khoái löôïng khaùc vôùi khoái löôïng cuûa cuûa ñieän töû töï
do.
SÖÏ DAÃN NHIEÄT VAØ DAÃN ÑIEÄN CUÛA KHÍ ÑIEÄN TÖÛ
ÑOÄ DAÃN NHIEÄT
Vì coi caùc ñieän töû töï do trong kim loaïi coù theå coi laø
moät chaát khí neân theo thuyeát ñoäng hoïc chaát khí:
1
K = C.v.
3
Vôùi: C = T; v = vF; = vF.F
1
K = vF2 FT
3
ÔÛ nhieät ñoä phoøng, caùc kim loaïi saïch thöôøng coù ñoä daãn nhieät
lôùn hôn caùc chaát ñieän moâi töø 10 100 laàn.
caùc ñieän töû ñoùng vai troø troäi hôn trong quaù trình daãn
ÑOÄ DAÃN ÑIEÄN
Maät ñoä doøng ñieän ñöôïc tính bôûi coâng thöùc:
j e v(E)g(E)fEdE E
f(E) = haøm phaân boá cuûa ñieän töû khi coù ñieän tröôøng
ngoaøi.
Töông töï ta suy ñöôïc ñoä daãn ñieän:
ne F2
m
F = thôøi gian bay töï do trung bình cuûa ñieän töû ôû gaàn
möùc Fermi.
Soá Lorentz:
2
K kB 2
L=
T 3 e
Keát quaû cuûa coâng thöùc naøy phuø hôïp vôùi nhieàu
kim loïai trong khoûang nhieät ñoä töø 0oC – 100oC.
ÔÛ nhieät ñoä thaáp (T << D): L giaûm.
Nguyeân nhaân laø do coù söï sai khaùc veà thôøi
gian hoài phuïc giöõa quaù trình nhieät vaø
ñieän.
CHÖÔNG VI
2M V (R ) (R ) E .(R )
2
o
Y(r) haøm rieâng cuûa toaùn töû T
e trò rieâng cuûa toaùn töû T
ikn
ikn
Maø : HT Y( r ) HY( r n) e HY( r ) THY( r )
Toaùn töû H vaø T giao hoaùn vôùi nhau Chuùng
coù chung heä haøm rieâng.
e Y( r n) e .e .e Y( r ) e .Y( r )
ik ( r n ) ikr ikn ikn ikr
ik r
Ñaët u k ( r ) e .Y( r )
ik ( r n )
u k ( r n) e .Y( r n)
ikr ikn ikn
e .e .e Y( r ) u k ( r )
U k ( r R) U k ( r ) haømBloch
hay r
vôùi u (r
k R) u (r )
k
Vaäy naêng löôïng cuûa ñieän töû trong tinh theå laø moät
haøm chaün cuûa k.
Khi k 0 thì E(k) k2.
E(k) laø moät haøm tuaàn hoaøn vôùi chu kyø cuûa maïng
ñaûo.
E(k G) E(k)
ikn
Yk ( r n) e Yk ( r )
Thay k' k G
G l1b1 l2 b2 l3b3
e ik' n
e
i kG n e .e ikn iGn
e ikn
a i .b j 2ij
G.n = (n1h + n2k + n3l).2 = 2n , vôùi nZ
e iG.n
1 e ik 'n
e e .e
i k G n ikn
iGn
e ikn
E(k G) E(k)
Do tính chaát naøy, ngöôøi ta thöôøng giôùi haïn vieäc
nghieân cöùu söï phuï thuoäc cuûa E theo k trong tröôøng
hôïp moät chieàu trong khoaûng:
k
a a
Trong khoâng gian k ba chieàu, mieàn giôùi haïn ñoù,
ñöôïc goïi laø vuøng Brillouin thöù nhaát, laø oâ nguyeân toá
Wigner - Seitz cuûa maïng ñaûo.
Trong caùc vuøng Brillouin:
E laø haøm ña trò cuûa k. ÖÙng vôùi moät giaù trò cuûa k coù
voâ soá giaù trò cuûa E trong töøng vuøng. Do ñoù phaûi coù
theâm chæ soá n ñaëc tröng cho giaù trò khaùc nhau cuûa
vuøng.
Ñaëc tröng En(k) n : chæ soá vuøng.
Taäp hôïp caùc vuøng naêng löôïng öùng vôùi n
khaùc nhau xaùc ñònh caáu truùc vuøng naêng löôïng cuûa
chaát raén.
CAÁU TRUÙC VUØNG NAÊNG LÖÔÏNG CUÛA CHAÁT RAÉN
A. GIAÛI PHÖÔNG TRÌNH SCHRODINGER BAÈNG
PHÖÔNG PHAÙP NHIEÃU LOAÏN
2m
Nghieäm cuûa phöông trình khi ñoù:
2k2
E(k)
2m
* Nhieãu loaïn trong pheùp gaàn ñuùng naøy laø theá naêng
cuûa tröôøng tinh theå U (r)
Electron töï do ñöôïc moâ taû bôûi soùng chaïy daïng
ikr
( r ) Ce
Haøm soùng truyeàn trong moâi tröôøng coù tính tuaàn hoaøn
(tinh theå ). Do ñoù seõ coù phaûn xaï Bragg khi thoûa maõn
ñieàu kieän
2dsin = n
Khi electron chuyeån ñoäng vuoâng goùc vôùi maët phaúng
nguyeân töû = 900 vaø d = a, phöông trình Bragg
thaønh 2
k n
a
Khi electron coù k thoûa maõn k m thì soùng töông
a
öùng vôùi chuùng seõ phaûn xaï treân maët nguyeân töû .
Soùng tôùi vaø soùng phaûn xaï coù theå toå hôïp vôùi nhau taïo
neân soùng ñöùng doïc theo chieàu vuoâng goùc vôùi caùc
maët nguyeân töû ñang xeùt.
Giaû söû caùc soùng truyeà
n treânphöông cuûa truïc 0x, coù 2
caùch toå hôïp: Y ei a xi x e i axi x 2 cos x
Y e ea
2 cos
a a x
a
i x i x
Y e a e a 2 sin x
a
Xaùc suaát tìm thaáy electron tyû leä vôùi 2
Vôùi soùng chaïy: * = ei a.x e-i =1a
x
coù theå tìm thaáy ñieän töû taïi moïi nôi trong tinh theå.
Vôùi soùng ñöùng:
2 2
Soùng +: Y ~ cos x 1
a
cos x = 1 x = n; n Z
a a
x = na
a
sin x = 1 x = (2n+1) ; n Z
a a 2
a
x = (2n+1)
a 3a 5a 2
x , , ...
2 2 2
caùc electron coù
xu höôùng taäp trung
ôû giöõa caùc ion +.
Hai caùch saép xeáp treân phaûi töông öùng vôùi caùc naêng
löôïng khaùc nhau.
NHAÄN XEÙT
+ Naêng löôïng cuûa electron trong tinh theå bò giaùn
ñoaïn khi k m Caùc vuøng naêng löôïng ñöôïc
pheùp xen keõ giöõa acaùc vuøng caám naêng löôïng.
+ Vôùi k m hình thaønh soùng ñöùng .
a
Do soùng ñöùng khoâng truyeàn
naêng löôïng neân vaän toác nhoùm:
d 1 dE
vg 0
dk dk
haøm E ( k ) ñaït cöïc trò taïi:
k m
a Naêng löôïng cuûa electron
trong tinh theå
Trong phaïm vi moät vuøng, naêng löôïng cuõng giaùn
ñoaïn. Vôùi tinh theå kích thöôùc L thì k nhaän giaù trò
giaùn ñoaïn caùch nhau moät löôïng 2
L
Xeùt tinh theå daïng laäp phöông trong khoâng gian k
caïnh 2 3
a 2
Goïi N laø soá giaù trò ñöôïc N a V
3
pheùp cuûa k trong khoâng
3
2 a
gian k thì: L
N = soá nguyeân töû coù trong tinh theå = soá möùc naêng
löôïng coù trong moät vuøng naêng löôïng.
Vuøng naêng löôïng coù beà roäng khoaûng 1eV thì khoaûng
caùch giöõa 2 möùc lieân tieáp khoaûng 10-22 eV Naêng
löôïng trong moät vuøng coù theå xem nhö lieân tuïc.
+ Khi k 0 , . Caùc electron coù böôùc soùng raát
daøi khoâng caûm thaáy söï thay ñoåi tuaàn hoaøn cuûa
tröôøng theá naêng cuûa tinh theå :
Naêng löôïng
Na+Na
Na2 huùt
Khoaûng caùch giöõa hai nguyeân töû
Söï phuû cuûa caùc haøm soùng laøm taùch caùc traïng thaùi :
Vuøng naêng
löôïng goàm
caùc möùc
naêng löôïng
saùt nhau
Pheùp gaàn ñuùng lieân keát maïnh N nguyeân töû
Khaûo saùt ñònh tính
Giaû söû ban ñaàu coù N nguyeân töû ñöôïc saép xeáp
moät caùch tuaàn hoaøn nhöng ôû khaù xa nhau
Boû qua töông taùc giöõa chuùng.
Moãi nguyeân töû coù naêng löôïng cuûa moät nguyeân
töû rieâng bieät.
Heä nguyeân töû naøy coù caùc möùc naêng löôïng
gioáng nhö cuûa moät nguyeân töû, nhöng moãi möùc
coù ñoä suy bieán baäc N.
+ Dòch chuyeån caùc nguyeân töû laïi gaàn nhau ñeå taïo
thaønh tinh theå caùc möùc naêng löôïng taùch ra
giaûm suy bieán cuûa caùc möùc. N möùc truøng nhau
tröôùc ñaây taùch ra taïo thaønh vuøng naêng löôïng. Tuøy
theo möùc ñoä taùch cuûa caùc möùc maø ta coù ñoä roäng cuûa
caùc vuøng naêng löôïng khaùc nhau.
+ Caùc vuøng coù theå choàng leân nhau moät phaàn, coù
vuøng naêng löôïng ñöôïc pheùp vaø coù vuøng caám. Moãi
vuøng naêng löôïng coù N möùc. Moãi möùc chöùa toái ña 2
ñieän töû.
+ Vuøng naêng löôïng cao nhaát coù chöùa ñieän töû goïi laø
vuøng hoùa trò.
+ Ñoä roäng caùc vuøng naêng löôïng ñöôïc xaùc ñònh nhôø
nguyeân lí baát ñònh:
.
Khi nguyeân töû ôû xa nhau, möùc naêng löôïng cuûa
ñieän töû xaùc ñònh vaø ñieän töû ñònh xöù trong nguyeân
töû = 0 .
Thôøi gian caùc ñieän töû toàn taïi treân caùc möùc ñoù
laø voâ haïn.
Khi nguyeân töû tieán laïi gaàn nhau ñeå taäo thaønh tinh
theå, möùc naêng löôïng cuûa ñieän töû bò taùch ra
taêng taïo thaønh vuøng giaûm.
Thôøi gian cacù ñieän töû toàn taïi treân caùc möùc ñoù
laø höõu haïn vaø caùc ñieän töû coù theå di chuyeån töø
nguyeân töû naøy sang nguyeân töû khaùc.
Keát quaû töø tính toaùn ñònh löôïng
Khi taïo thaønh tinh theå chaát raén, möùc naêng löôïng Ea
cuûa nguyeân töû rieâng bieät do töông taùc bò dòch xuoáng
moät löôïng C.
C = haèng soá khoâng phuï thuoäc k.
Möùc nguyeân töû trong tinh theå môû roäng thaønh vuøng
naêng löôïng trong ñoù naêng löôïng cuûa ñieän töû thay ñoåi
tuaàn hoaøn theo k vaø laø moät haøm chaün:
E ( k) = E (-k)
vaø naèm trong khoaûng:
Emin = Ea – C – 6A
Emax = Ea – C + 6A
Vôùi A = giaù trò cuûa tích phaân trao ñoåi phuï thuoäc vaøo
möùc ñoä phuû nhau cuûa caùc haøm soùng nguyeân töû vaø naêng
Ñoä roäng cuûa moät vuøng naêng löôïng:
E = Emax - Emin
E = phuï thuoäc vaøo ñoä lôùn cuûa tích phaân trao ñoåi.
Caùc möùc nguyeân töû coù naêng löôïng caøng cao thì haøm
soùng cuûa caùc ñieän töû phuû nhau caøng nhieàu, töùc laø A
caøng lôùn.
Giöõa caùc vuøng naêng löôïng ñöôïc pheùp laø caùc vuøng
caám naêng löôïng. Khi naêng löôïng taêng, ñoä roäng cuûa
caùc vuøng caám giaûm.
Khi thay ñoåi nhieät ñoä cuûa tinh theå, neùn hay keùo
daõn tinh theå, khoaûng caùch giöõa caùc nguyeân töû trong
tinh theå thay ñoåi möùc ñoä phuû nhau cuûa caùc haøm
soùng thay ñoåi A thay ñoåi Ñoä roäng cuûa caùc
vuøng naêng löôïng hay vuøng caám ñeàu thay ñoåi.
Söï hình thaønh vuøng naêng löôïng trong chaát raén
Vuøng
Möùc
naêng
naêng
löôïng
löôïng
trong
trong
chaát
nguyeân
raén
töû
GIAÛI PHÖÔNG TRÌNH SCHRODINGER
PHÖÔNG PHAÙP PENNEY 2 2 - KRONIG
U( x)
2m Y(x) EY(x)
Tröôøng hôïp theá naêng cuûa tröôøng tinh theå coù daïng
ñôn giaûn:
U
0 , b x 0
U ( x)
0,0 xa '
trong ñoù a = a’ + b
Phöông trình Schrodinger taùch thaønh hai cho hai
mieàn
2mE
1 (x) 2 1 (x) 0
2
2m(U o E)
2 (x)
2
2
2 (x) 0
2
2 2 mE
1 x 21 x 0
2 2 mU 0 E 2 x 2 2 x 0
2
Giải (I1): 1 x 2
1 x 0
1 1
Đặt: x e x
x 2 x
e
(1) e e
2 x 2 x
0 i
2 2
1 e i x
; 1 e i x
Đặt: 2 x e
x
2 x e 2 x
(2) e e 0
2 x 2 x 2 2
2 e ; 2 e
x x
1, 0 2, 0 ; (2)
1 a 2 a ; (3)
, ,
a
,
1
, ,
2 a ; (4)
,
e ika
Ce x a
De ( xa )
Từ (3) suy ra:
Ae i a,
Be i a,
e Ce
ika b
De (c)
b
Từ (4) ta có:
i Ae i a,
i Be i a,
e Ce
ika b
De
b
(d)
Từ (a),(b),(c),(d) ta có hệ 4 phương trình 4 ẩn số sau :
A B C D
i A i B C D
Aei a, Be i a, eika Ce b De b
i Aei a, i Be i a, eika Ce b De b
Để hệ phương trình trên có nghiệm không tầm
thường, thì định thức của chúng phải bằng
không:
1 1 -1 -1
iα -iα -β β
, , 0
eiαa e-iαa -eikae-βb -eikaeβb
iαa, -iαa , ika -βb ika βb
iαe -iαe -βe e βe e
Tính ñònh thöùc, keát quaû:
cos ka =
2
β -α 2 eβb -e -βb
sinαa, + eβb -e-βb cosαa,
2αβ 2 2
Hay có thể viết:
cos ka =
β2 -α 2 shβbsinαa, +chβbcosαa, (e)
2αβ
Vieäc tính toaùn treân khaù phöùc taïp, Penney vaø Kronig
ñaõ giaûi gaàn ñuùng baèng caùch giaûm ñoä roäng cuûa haøng
raøo theá cho b 0 vaø taêng ñoä cao cuûa theá U0
sao cho bU0 = const.
Goïi T laø ñoä trong suoát T cuûa haøng raøo theá ñoái vôùi
ñieän töû coù naêng löôïng E = hệ số truyền qua:
2
b 2 mU0 E
T T0 e
2 b
2mU 0 b
2
b 2 mU 0
Với Uo>>E, T~ e
2 b
T = T0 exp 2 mU 0 b
Khi b0, a= a,+b a,
Uo b b 2m U 0 E b b 2bm U 0
Đặt:
ma, 2p
P 2 U 0b b b ,
a
Vì giữ Uob= const, nên P = const và khi b tiến về 0
thì b tiến về 0.
PHƯƠNG PHÁP ÑOÀ THÒ
Khi b0 sh(b) b
Uo 0 ; /<<1
2 2
sh( b)
b
b 2P b
,
2
P
,
2 2 2 b a 2 b a
Khi b 0 thì ch(b) 1, do đó b 0 và Uo
sao cho Uob = const thì phương trình (e) trở thành:
sin a ,
cos
P
a , a cos ka
, ,
cos ka sin a,
cos a,
,
a,
,
cos a cos ka
,
2 2 2 2
A n A 0 1 n ; Bn A 0 n
P P
Từ công thức En này , một lần nữa ta có thể
kiểm lại tính chất của hàm E như sau:
* E là hàm tuần hòan theo k với chu kỳ là 2/a.
* E là hàm chẵn của k , n đóng vai trò chỉ số
vùng.
-/a /a
-/a /a
cấu trúc vùng năng lượng suy ra từ mô hình Penny-Kronig
CAÁU TRUÙC VUØNG NAÊNG LÖÔÏNG
CUÛA Ge , Si VAØ GaAs
Si GaAs
Ge
Vectô soùng k
KHOÁI LÖÔÏNG HIEÄU DUÏNG
1. Vôùi electron töï do, döôùi taùc duïng cuûa ngoaïi löïc F
noù chuyeån ñoäng theo quy luaät:
F = ma
trong ñoù m laø khoái löôïng vaø a laø gia toác cuûa
electron.
Trong tinh theå :
F + Fnoäi = m a
Fnoäi khoù xaùc ñònh
Trong moät soá tröôøng hôïp naøo ñoù (chaúng haïn khi k ~
0 töùc laø gaàn caùc cöïc trò cuûa vuøng naêng löôïng , ôû ñoù
coù söï phuï thuoäc E ~ k2 ) coù theå vieát döôùi daïng:
F = m* a
Coù daïng cuûa phöông trình chuyeån ñoäng cuûa haït töï
do vôùi khoái löôïng m*.
Vôùi khoái löôïng hieäu duïng, phöông trình
Schrodinger cho electron trong tröôøng tinh theå coù
daïng phöông trình cuûa electron töï do :
2
Y(x) EY(x)
2
2m *
Nhö vaäy, trong pheùp gaàn ñuùng khoái löôïng hieäu
duïng:
electron chuyeån ñoäng trong tröôøng tinh theå coù theå
xem nhö electron töï do neáu gaùn cho noù khoái löôïng
2. Khoái löôïng hieäu duïng m* coù theå ñöôïc xaùc ñònh
töø caáu truùc vuøng naêng löôïng cuûa electron .
Khai trieån haøm E(k) gaàn caùc cöïc trò cuûa vuøng naêng
löôïng
dE 1 d E
2
E(k) E(k 0 ) (k k 0 ) 2 (k k 0 ) .......
2
dk k k 0 2 dk k k
0
Taïi cöïc trò ñaïo haøm baäc nhaát baèng 0 neân gaàn ñuùng
2
E( k ) E( k 0 ) (k k 0 ) 2
2m *
2
m* 2
d E
2
dk k k 0
+ m* phuï thuoäc vaøo caáu truùc cuûa vuøng naêng löôïng,
chính xaùc hôn laø phuï thuoäc vaøo ñoä doác cuûa vuøng
naêng löôïng.
+ m* coù theå döông, aâm, coù theå lôùn hôn hay nhoû hôn
khoái löôïng m cuûa ñieän töû töï do.
Tröôøng hôïp 3 chieàu: 2 E 2E 2E
2 2
kx k x k y k x k z
2 2
E
2 E E 2
E
k k y k x 2 k 2y k y k z
2
2 2 2
E E E
2 2
k z k x k z k y kz
Khi ñoù tensor nghòch ñaûo khoái löôïng hieäu duïng coù
daïng: 1 1 1
m *xx m *xy m *xz
1 1 1 1
m * m *yx m *yy m *yz
1 1 1
m *zx m *zy m *zz
Ñaây laø tensor ñoái xöùng. Neáu choïn heä toïa ñoä thích
hôïp ta coù theå cheùo hoùa tensor ñoù thaønh:
m1 0 0
m* 0 m2 0
0 0 m3
Trong tröôøng hôïp tinh theå khoâng hoaøn toaøn ñaúng
höôùng, naêng löôïng cuûa electron gaàn ñieåm cöïc trò ko
coù theå vieát döôùi daïng
(k x k ox ) (k y k oy ) 2 (k z k oz )2
2 2 2 2
E(k) E(k o )
2m1 2m 2 2m 3
m1 , m2 vaø m3 laø khoái löôïng hieäu duïng töông öùng
doïc theo truïc x , y vaø z.
LOÃ TROÁNG
Maät ñoä doøng do n electron coù trong vuøng hoùa trò:
j e v s
s
trong ñoù toång ñöôïc laáy theo moïi traïng thaùi coù
electron chieám.
Neáu vuøng hoùa trò hoaøn toaøn ñaày electron thì maät ñoä
doøng toång coäng baèng 0 vì khi naøo cuõng coù 2 electron
vôùi vaän toác baèng vaø ngöôïc chieàu nhau.
Trong tröôøng hôïp vuøng hoùa trò hoaøn toaøn ñaày
electron tröø moät möùc i coøn troáng thì :
j e v s e v s ev i
v i moïi .s
Taäp theå electron ôûù trong vuøng hoùa trò chæ coøn moät
möùc troáng coù taùc duïng daãn ñieän nhö moät haït tích
ñieän döông : loã troáng.
Neáu vuøng hoùa trò ñaõ hoaøn toaøn ñaày thì khi taùc duïng
ngoaïi löïc F leân heä, gia toác toång coäng cuûa caùc
electron trong vuøng ñoù baèng 0 . Gia toác cuûa taäp theå
electron trong moät vuøng hoaøn toaøn ñaày tröø moät
möùc troáng :
d ks d ks d ki F
a
dt s i m * (k s ) dt moïi.s m * (k s ) dt m * (k i ) m * (k i )
Taäp hôïp caùc electron ñoù ñöôïc gia toác nhö khi heä chæ
coù moät haït (loã troáng) vôùi vectô soùng ki vaø vôùi khoái
löôïng hieäu duïng baèng vaø ngöôïc daáu vôùi khoái löôïng
hieäu duïng cuûa electron khuyeát .
Caùc loã troáng xuaát hieän ôû caùc ñænh cuûa vuøng naêng
löôïng . ÔÛ ñoù khoái löôïng hieäu duïng cuûa electron laø
aâm : loã troáng coù khoái löôïng hieäu duïng döông.
Naêng löôïng cuûa loã troáng ñöôïc tính theo chieàu
ngöôïc vôùi chieàu cuûa electron
Loã troáng coù spin = 1/2 vaø tuaân theo caùc phöông
trình chuyeån ñoäng nhö electron .
Lieân keát
bò gaõy
Chieàu taêng
naêng löôïng cuûa
electron
Naêng löôïng thaáp
nhaát cuûa electron
Chieàu taêng
naêng löôïng
cuûa loã troáng
Taäp hoïp cuûa caùc electrons trong Naêng löôïng
vuøng hoùa trò töông ñöơng moät thaáp nhaát
haït coù +m* vaø +q cuûa loã troáng
Naêng löôïng
Theá naêng
Ñoäng naêng cuûa ñieän töû
cuûa ñieän töû
cuûa ñieän töû
1. Chaát coù vuøng hoùa trò chæ ñaày moät phaàn(kim loaïi
kieàm) hay ñaõ ñaày hoaøn toaøn nhöng coù moät phaàn
truøng vôùi vuøng naèm ôû treân (kim loaïi kieàm thoå) .
Döôùi taùc duïng cuûa ñieän tröôøng ngoaøi, caùc
electron coù theå chuyeån ñoäng deã daøng trong
phaïm vi cuûa vuøng hoùa trò.
VÍ DUÏ
Caùc kim loaïi kieàm : Li, Na, K, Rb vaø Cs .
Caùc electron hoùa trò trong caùc kim loaïi naøy naèm
ôû traïng thaùi ns. Khi taïo thaønh tinh theå chaát raén, caùc
vuøng naêng löôïng tröø vuøng hoùa trò, ñeàu hoaøn toaøn ñaày
electron .
Vuøng hoùa trò (hình thaønh töø möùc ns ) coù 2N traïng
thaùi nhöng chæ coù N electron : vuøng hoùa trò chæ ñaày
moät nöûa.
Caùc kim loaïi kieàm daãn ñieän toát.
KIM LOAÏI KIEÀM
Na11 : . . . 3s1
KIM LOAÏI KIEÀM THOÅ
Caùc kim loaïi
kieàm thoå coù hai
electron hoùa trò
naèm ôû traïng thaùi
ns.
Khi hình thaønh tinh theå, vuøng ns vaø np phuû nhau moät
phaàn. Nhôø ñoù, caùc electron naèm ôû caùc möùc cao cuûa
vuøng ns chieám caùc möùc thaáp cuûa vuøng np cho ñeán
khi caû hai vuøng chöùa electron ñeán moät möùc ngang
nhau .
VÍ DUÏ
Mg12 : 1s22s22p63s2
Caû hai vuøng naøy ñeàu coù electron vaø coøn nhieàu
möùc troáng. Kim loaïi kieàm thoå daãn ñieän toát.
CHAÁT CAÙCH ÑIEÄN VAØ CHAÁT BAÙN DAÃN
2. Chaát coù vuøng hoùa trò chöùa ñaày electron vaø treân
ñoù laø vuøng caám naêng löôïng coù ñoä roäng baèng Eg .
ÔÛ nhieät ñoä 0 K chaát naøy hoaøn toaøn khoâng daãn ñieän
vì naêng löôïng maø electron thu ñöôïc trong ñieän
tröôøng ngoaøi vaø dao ñoäng nhieät khoâng ñuû ñeå vöôït
qua vuøng caám.
ÔÛ moät nhieät ñoä T naøo ñoù, xaùc suaát ñeå electron coù
naêng löôïng baèng Eg tyû leä vôùi exp(-Eg/ kT) .
Nhö vaäy, bao giôø cuõng coù moät soá electron coù naêng
löôïng nhieät ñuû ñeå nhaûy leân vuøng naêng löôïng naèm ôû
Neáu Eg khaù lôùn vaø ôû nhieät ñoä khoâng quaù cao thì soá
electron nhaûy ñöôïc leân vuøng treân khoâng ñaùng keå vaø
chaát nhö vaäy treân thöïc teá laø moät chaát khoâng daãn
ñieän.
Thöôøøng quy öôùc : chaát coù caáu truùc vuøng vôùi Eg 3
eV laø chaát caùch ñieän.
Neáu Eg < 3 eV, khi nhieät ñoä khoâng quaù thaáp thì soá
electron coù ñuû naêng löôïng ñeå vöôït qua vuøng caám
khaù nhieàu Chaát baùn daãn
Soá electron töø vuøng hoùa trò nhaûy leân vuøng treân
(ñöôïc goïi laø vuøng daãn) trong moät ñôn vò thôøi gian
baèng Aexp(-Eg / kT) vôùi A laø moät heä soá tyû leä khoâng
phuï thuoäc nhieät ñoä.
ªMoãi electron nhaûy ñöôïc leân vuøng daãn ñeå laïi moät
loã troáng ôû trong vuøng hoùa trò.
ªÑoàng thôøi vôùi söï nhaûy leân vuøng naêng löôïng cao
hôn cuûa electron laø quaù trình nhaûy ngöôïc trôû laïi
vuøng hoùa trò (quaù trình taùi hôïp electron -loã troáng ) .
ª Toác ñoä cuûa quaù trình naøy tyû leä vôùi noàng ñoä n cuûa
electron coù trong vuøng daãn vaø noàng ñoä p cuûa loã
troáng coù trong vuøng hoùa trò , nghóa laø baèng .n.p
vôùi laø heä soá tyû leä. E g
A exp = .n.p = n2 ( vì n = p ).
kT
Trong traïng thaùi caân A Eg
baèng ñoäng n exp
2 kT
Nguyeân toá a ( nm) Eg
C (kim cöông) 0,356 5 eV
Si 0,543 1,1 eV
Ge 0,566 0,7 eV
Thieác 0,646
Kim loaïi Chaát baùn daãn Ñieän moâi
Ec
Ec
Eg Eg Ef
Ev
Ev
THAØNH COÂNG VAØ HAÏN CHEÁ
CUÛA LYÙ THUYEÁT VUØNG ÑÔN GIAÛN
° Giaûi thích ñöôïc taïi sao chaát raén laø chaát daãn
ñiện, chaùt baùn daãn hoaëc chaát caùch ñiệän.
° Thieát laäp quan heä giöõa caùc tính chaát cuûa vaät
lieäu vaø nguyeân töû.
° Giaûi thích söï toàn taïi cuûa caùc haït coù ñieän tích
döông (loã troáng) vaø giaûi thích khaùi nieäm khoái
löôïng hieäu duïng.
° Pheùp gaàn ñuùng moät electron khoâng theå tính ñeán
caùc hieäu öùng taäp theå nhö hieän töôïng saét töø vaø sieâu
daãn vaø söï chuyeån pha do naêng löôïng toaøn phaàn
cuûa electron.
Chöông VII
I. CAÁU TRUÙC VUØNG NAÊNG LÖÔÏNG CUÛA
CHAÁT BAÙN DAÃN
Töø ñöôøng taùn saéc E(k) coù theå xaùc ñònh ñöôïc nhieàu
tính chaát cuûa vaät lieäu.
Thöïc teá caùc tính chaát lieân quan tôùi ñieän töû (tính
chaát quang, daãn ñieän …) cuûa caùc chaát baùn daãn
hoaøn toaøn ñöôïc xaùc ñònh bôûi soá electron naèm ôû
vuøng daãn vaø loã troáng ôû vuøng hoùa trò
chæ quan taâm ñeán caùc nhaùnh E(k) lieân quan tôùi
vuøng daãn vaø vuøng hoùa trò trong phaïm vi cuûa vuøng
Brillouin.
Vuøng daãn: Vò trí (cöïc tieåu) thaáp nhaát cuûa moät nhaùnh
E(k) cuûa vuøng daãn xaùc ñònh ñaùy vuøng daãn. Ta
coù:
E(k) = E(ko) +
2
k x k ox k y k oy
2 2
k z k oz
2 2
2m1 2m 3
5
* Nhaùnh thöù ba:
Khoái löôïng cuûa loã troáng: m
m p3 ï
A
Khoaûng caùch ngaén nhaát giöõa ñaùy vuøng daãn vaø ñænh
vuøng hoùa trò baèng ñoä roäng vuøng caám Eg.
Caùc chaát coù ñaùy vuøng daãn vaø ñænh vuøng hoùa trò naèm
cuøng moät ñieåm trong vuøng B (cuøng k) chaát coù
vuøng caám thaúng hay tröïc tieáp.
VD: GaAs.
Ngöôïc laïi: chaát coù ñaùy vuøng daãn vaø ñænh vuøng hoùa
trò naèm cuøng moät ñieåm trong vuøng B (khaùc k)
chaát coù vuøng caám nghieâng hay giaùn tieáp.
VD: GaP.
II. BAÙN DAÃN TINH KHIEÁT
BAÙN DAÃN TAÏP CHAÁT
Ñònh nghóa
Chaát baùn daãn laø caùc chaát coù ñoä daãn ñieän naèm
trong khoaûng:
Töø 10-10 -1 cm-1 (ñieän moâi)
ñeán 104 106 -1 cm-1 (kim loaïi )
cuûa chaát baùn daãn phuï thuoäc nhieàu vaøo caùc yeáu
toá beân ngoaøi nhö nhieät ñoä, aùp suaát, ñieän tröôøng, töø
tröôøng, taïp chaát ...
Baùn daãn saïch hay baùn daãn tinh khieát khoâng pha
taïp chaát coøn goïi laø chaát baùn daãn ñieän rieâng.
Pha taïp vaøo chaát baùn daãn laøm ñoä daãn ñieän cuûa noù
thay ñoåi maïnh Baùn daãn taïp chaát.
VÍ DUÏ
Pha B vaø Si theo noàng ñoä 1:105 ñoä daãn ñieän
taêng theâm 103 laàn.
Pha taïp vôùi noàng ñoä thích hôïp coù theå ñaït ñöôïc:
+ Chaát baùn daãn coù ñoä daãn ñieän mong muoán.
+ Chaát baùn daãn loaïi n hay p.
Khi ñöa taïp chaát vaøo tinh theå baùn daãn: taïp coù theå
theá choã caùc nguyeân töû goác ôû nuùt maïng taïp
chaát thay theá.
hay naèm xen keõ vaøo giöõa caùc nuùt maïng taïp
chaát ñieàn khích.
Caùc chaát baùn daãn nguyeân toá
Chu kyø
Caùc chaát baùn daãn hôïp chaát
Chaát baùn daãn hôïp chaát ( AxB8-x ) :
IV-VI
ni 2.105 7.107
1014 40 180 12 160
1015 4,5 12 0,9 22
1016 0,6 1,8 0,2 2,3
1017 0,1 0,3 9.10-3 0,3
1018 2,5.10-2 6,2.10-2 2,1.10-3 3,5.10-2
1019 6.10-3 1,2.10-2 2,9.10-4 8,0.10-3
Söï phuï thuoäc cuûa ñieän trôû suaát vaøo noàng ñoä taïp chaát
Söï phuï thuoäc cuûa ñieän trôû vaøo nhieät ñoä
Kim loaïi : Ñieän trôû suaát phuï thuoäc nhieät ñoä gaàn nhö
tuyeán tính
t o 1 t (t t o )
vôùi t = ñieän trôû suaát ôû nhieät ñoä t (oC)
o = ñieän trôû suaát ôû moät nhieät ñoä tham chieáu naøo ñoù
to ( thöôøng laø 0 hoaëc 20oC) vaø
at = heä soá nhieät cuûa ñieän trôû suaát.
Rt Ro 1 t (t t o )
Ñ trôû suaát Heä soá nhieät Ñoä daãn ñieän
Vaät lieäu
(m) treân ñoä C x 107 /m
A
T o exp( )
kT
Söï daãn ñieän trong Si saïch ôû nhieät ñoä T = 0 K
Vuøng daãn
Vuøng hoaù
trò
Vuøng daãn
Ac-xep-to Ñoâ-no
Taïp chaát thuoäc nhoùm V trong chaát baùn daãn nhoùm IV
Nguyeân töû As theá choã moät nguyeân töû Ge ôû nuùt:
boán hoùa trò cuûa As lieân keát vôùi boán nguyeân töû Ge
laân caän
electron hoùa trò thöù naêm cuûa noù lieân keát loûng leûo
vôùi nguyeân töû As coù theå chuyeån ñoäng töông
ñoái töï do trong phaïm vi roäng xung quanh nguyeân töû
As goác cuûa noù haït taûi ñieän chính laø electron
As ñöôïc goïi laø taïp chaát cho (Donor)
baùn daãn naøy laø baùn daãn loaïi n.
Möùc naêng löôïng cuûa electron cuûa taïp chaát ED naøy
naèm trong vuøng caám vaø gaàn ñaùy vuøng daãn.
Chuù yù: Caùc electron naèm ôû caùc möùc taïp chaát khoâng
hoaøn toaøn töï do nhö caùc electron treân vuøng daãn maø
phaân boá gaàn caùc taâm taïp chaát möùc taïp laø möùc
ñònh xöù.
Ñeå taùch electron thöù 5 khoûi nguyeân töû As ta duøng
coâng thöùc cuûa naêng löôïng lieân keát trong nguyeân töû
Hydro: me4
Ei 13,6(eV)
24o
2
Vôùi pheùp gaàn ñuùng ñaõ duøng, naêng löôïng ion hoùa nhö
nhau cho moïi nguyeân töû taïp chaát thuoäc nhoùm V.
Treân thöïc teá, naêng löôïng ñoù coù khaùc nhau vôùi caùc taïp
chaát khaùc nhau, nhöng söï sai khaùc ñoù khoâng lôùn laém.
Khoái löôïng
Eg (eV) hieäu duïng m*/mo Haèng soá
Chaát bdaãn
ôû 273 K Electron Ltroáng ñieän moâi
Ec
Möùc ñoâ-no
Eg
Ev
Möùc naêng löôïng taïp chaát
Taïp chaát nhö As vaø B coù möùc naêng löôïng naèm gaàn
caùc cöïc trò cuûa vuøng naêng löôïng.
Chaát baùn daãn loaïi N : chaát baùn daãn coù chöùa taïp chaát ñoâno.
n >> p
Haït taûi ñieän cô baûn : electron
Haït taûi ñieän khoâng cô baûn : loã troáng
SÖÏ PHUÏ THUOÄC CUÛA
NOÀNG ÑOÄ ÑIEÄN TÖÛ DAÃN VAØO NHIEÄT ÑOÄ
Noàng ñoä electron töø möùc Donor nhaûy leân vuøng
daãn: ED
n D A D exp
2kT
AD : heä soá tæ leä
ED : naêng löôïng ion hoùa cuûa nguyeân töû taïp chaát
(laáy goác naêng löôïng laø ñaùy vuøng daãn); ED << Eg
ED
LnnD LnAD
2kT
ÔÛ nhieät ñoä T khoâng cao: moät soá electron ôû möùc
ED coù theå nhaûy leân vuøng daãn
Caùc electron trong vuøng daãn chuû yeáu laø caùc
electron töø möùc ED nhaûy leân
Maät ñoä ne cuûa electron trong vuøng daãn lôùn hôn
raát nhieàu so vôùi maät ñoä loã troáng np trong vuøng hoùa
trò
Haït taûi ñieän chuû yeáu (cô baûn) laø electron
Baùn daãn loaïi N.
Ñöôøng bieåu dieãn cuûa lnnD theo laø ñöôøng thaúng coù
ñoä doác laø ED.
ÔÛ nhieät ñoä T ñuû cao sao cho toaøn boä electron ôû
möùc ED nhaûy heát ñöôïc leân vuøng daãn, khi ñoù neáu
tieáp tuïc taêng nhieät ñoä thì noàng ñoä electron ôû trong
vuøng daãn vaãn khoâng taêng nöõa ñöôøng ngang.
Ln nD
Ed
mieàn daãn ñieän taïp chaát n ~ exp
2kT
ND3
ND2
ND1
0 1/2kT
daãn ñieän daãn ñieän taïp chaát
rieâng
Khi taêng noàng ñoä taïp chaát ND ND ND phaàn naèm
2
1
1
chöùng toû caùc electron töø vuøng hoùa trò ñaõ nhaûy leân
vuøng daãn tröôùc khi heát electron ôû möùc ED vaø naêng löôïng
ion hoùa cuûa nguyeân töû taïp chaát giaûm.
GIAÛI THÍCH
Khi coù quaù nhieàu taïp chaát khoaûng caùch giöõa caùc
nguyeân töû taïp giaûm chuùng töông taùc nhau
caùc möùc naêng löôïng ED môû roäng ra thaønh vuøng. Tôùi
möùc vuøng naøy môû roäng vaø chaïm vaøo ñaùy vuøng daãn
naêng löôïng ion hoùa baèng 0 Noàng ñoä electron töï
do khoâng ñoåi töø nhieät ñoä raát thaáp Nhieät ñoä baét ñaàu
quaù trình daãn ñieän rieâng (ñeán khi caùc electron töø vuøng hoùa
trò nhaûy leân vuøng daãn)
Chaát baùn daãn kim loaïi.
ÔÛ nhieät ñoä thaáp chuùng coù tính chaát cuûa kim loaïi n = const.
ÔÛ nhieät ñoä ñuû cao noàng ñoä taïp ñuû ñeå bieán chaát baùn daãn
thaønh baùn kim loaïi.
Taïp chaát thuoäc nhoùm III trong chaát baùn daãn nhoùm IV
Söï xuaát hieän caùc möùc naêng löôïng taïp chaát trong vuøng caám
Khi ñöa caùc nguyeân töû taïp chaát thuoäc nhoùm III vaøo Ge hay
Si, trong vuøng caám xuaát hieän caùc möùc naêng löôïng naèm
khoâng xa ñænh vuøng hoùa trò .
Taïp chaát coù theå cung caáp loã troáng daãn ñieän : taïp chaát ac-
xep-to vaø möùc taïp chaát ñöôïc goïi laø möùc ac-xep-to .
Ec
Eg Möùc ac-xep-to
Ev
Chaát baùn daãn loaïi P : chaát baùn daãn coù chöùa taïp chaát ac-
xep-to. p >> n
Haït taûi ñieän cô baûn : loã troáng
Haït taûi ñieän khoâng cô baûn : electron
Moät nguyeân töû B thay theá moät nguyeân töû Si ôû nuùt maïng;
duøng ba electron hoùa trò lieân keát vôùi caùc nguyeân töû Si laân
caän
nhöng vì thieáu moät electron hoùa trò neân nguyeân töû B coù xu
höôùng laáy theâm moät electron ôû caùc nguyeân töû Si laân caän.
Naêng löôïng caàn thieát ñeå thöïc hieän ñieàu ñoù nhoû hôn nhieàu
so vôùi Eg
taïo thaønh möùc naêng löôïng taïp EA vuøng caám gaàn ñænh
vuøng hoùa trò.
nguyeân töû Si bò chieám moät electron thieáu moät
electron taïo thaønh loã troáng
electron cuûa caùc nguyeân töû Si deã daøng nhaûy vaøo loã
troáng ñoù vaø taïo thaønh moät loã troáng môùi cöù nhö theá loã
troáng coù theå di chuyeån deã daøng trong vuøng hoùa trò.
SÖÏ PHUÏ THUOÄC NOÀNG ÑOÄ CUÛA LOÃ TROÁNG
VAØO NHIEÄT ÑOÄ
ÔÛ nhieät ñoä thöôøng caùc electron ôû vuøng hoùa trò laáp ñaày
möùc taïp EA vaø bò giöõ ôû ñoù; caùc loã troáng coù theå di chuyeån
töï do trong vuøng hoùa trò haït taûi töï do chuû yeáu
Taïp chaát nhoùm ba naøy ñöôïc goïi laø taïp chaát nhaän
(acceptor) – möùc taïp xuaát hieän trong vuøng caám EA goïi laø
möùc Acceptor Baùn daãn loaïi P.
Trong baùn daãn loaïi P: np >> nn , vôùi np laø noàng ñoä loã
troáng trong vuøng hoùa trò, nn laø noàng ñoä electron trong
vuøng daãn.
Loã troáng laø haït taûi ñieän chuû yeáu trong baùn daãn loaïi P
Söï phuï thuoäc cuûa nA (noàng ñoä loã troáng) ôû vuøng hoùa trò
theo nhieät ñoä trong baùn daãn loaïi P töông töï nhö söï phuï
thuoäc cuûa nD ôû vuøng daãn trong baùn daãn loaïi n.
BAÙN DAÃN LOAÏI P
Noàng ñoä caùc haït taûi ñieän trong chaát baùn
daãn
Noà ng ñoä haït taûi ñieän (nO vaø po) trong ñieàu kieän caân baèng.
Vôùi chaát baùn daãn ñieän baát kyø ( rieâng hoaëc taïp chaát ) trong ñieàu kieän
caân baèng ôû nhieät ñoä T
Ñôn vò cuûa no vaø po [ cm -3]
1. EF E
f ( E ) exp
kT
2. môû roäng giôùi haïn laáy tích phaân ra ñeán voâ cuøng
( khi E lôùn , f(E) tieán ñeán 0 ).
Choïn EC = 0 ; ECi , ta coù:
3/ 2 EF 1 E
2m n
n o 4 2
h
e kT E 2 e kT dE
0
E
Ñaët : x
kT
Noàng ñoä electron trong vuøng daãn ôû ñieàu kieän caân
baèng theo T:
3 / 2 EF 1
2m n kT kT 2 x
n o 4
h2
e
0
x e dx
Theo ñònh nghóa vaø tính chaát cuûa haøm Gamma :
( n ) x n 1e x dx
0
( n ) ( n 1 )( n 1 )
1
( )
2
3 3 3 1 1
1 1
2 2 2 2 2 2
3
2mn kT 2
Nc 2( ) maät ñoä traïng thaùi ruùt goïn cuûa vuøng daãn
h2
3/2 3/2
2mn kT m
Nc 2 4 ,831.1015 n T 3 / 2 ( cm3 )
h mo
2
3
2mn kT 2 EF EF Ec
no 2( ) exp N c exp( )
h2 kT kT
NOÀNG ÑOÄ LOÃ TROÁNG TRONG VUØNG HOÙA TRÒ CUÛA
CHAÁT BAÙN DAÃN KHOÂNG SUY BIEÁN
Töông töï: noàng ñoä loã troáng trong vuøng hoùa trò ôû ñieàu kieän
caân baèng: EV EF
Po N V .e kT
2m p kT
3
Ev E F E EF
p0 2( )2 exp Nv exp v
h2 kT kT
EV : naêng löôïng ñænh vuøng hoùa trò
2m p kT
3
Nv 2( )2 maät ñoä traïng thaùi ruùt goïn cuûa vuøng hoùa trò
h 2
2kT
3
n o p o 4 2 m n m p e kT
E E
C V
3/ 2
h3
2kT
n o p o 4 2 m n m p e const
E g
3 / 2 kT
h
Eg = EC – Ev : ñoä roäng vuøng caám
Noàng ñoä haït taûi ñieän
rieâng Eg
2kT
3
n o po 4 2 m n m p
3/ 2
e
kT const
h
Vôùi moät chaát baùn daãn cho tröôùc vaø ôû nhieät ñoä T coá
ñònh, tích n0p0 laø moät haèng soá :
n0p0 = const
2kT 23 3
Eg
n i 2( 2 ) (m n m p ) exp
4
h 2kT
Ñieàu kieän trung hoøa ñieän trong chaát baùn daãn
Möùc Fermi
Neáu bieát ñöôïc EF thì tính ñöôïc no vaø po. Ngöôïc laïi: ñeå tính
ñöôïc EF ta döïa vaøo ñieàu kieän trung hoøa veà ñieän.
Vôùi moät chaát baùn daãn baát kyø, ñieàu kieän trung hoøa ñieän
n0 N A p0 N D
NA- , ND+ töông öùng laø noàng ñoä ion acxepto vaø noàng ñoä ion ñoâno.
Chaát baùn daãn rieâng : no = po
E F Ec Ev E F
Nc exp( ) Nv exp( )
kT kT
2EF Nv E c Ev
exp exp
kT Nc kT
kT Nv E c E v 3 kT m p E c E v
EF ln ln
2 Nc 2 4 mn 2
EC EV
ÔÛ T = 0K : E F ñoái vôùi baùn daãn rieâng ôû 0K
2 ng caám.
möùc Fermi naèm giöõa vuø
3
2( 2mn kT ) 2 EF
n0 g( E ) f0 ( E )dE exp
h3 kT
3
2( 2mn kT ) 2 E Fn
n g( E ) fe ( E )dE exp
h3 kT
fe (E) laø haøm phaân boá khoâng caân baèng cuûa ñieän
töû .
EFn EF
n no exp
kT
EF EFp
p po exp
kT
EFn vaø EFp töông öùng ñöôïc goïi laø chuaån möùc
Fermi cuûa ñieän töû vaø loã troáng
EFn EFp
np no po exp
kT
Hieäu naêng löôïng EFn - EFp ñaëc tröng cho ñoä
leäch khoûi traïng thaùi caân baèng
Thôøi gian soáng
Vôùi chaát baùn daãn ñieän rieâng n = p
dn dp
go r np r (nop pon np) r n(no po )
dt dt
Tröôøng hôïp kích thích yeáu n << n0 + p0
dn n
dt
1
r (no po )
t
n n(0 ) exp
laø thôøi gian maø sau ñoù noàng ñoä haït taûi ñieän
khoâng caân baèng giaûm ñi e laàn - thôøi gian soáng cuûa
ñieän töû (loã troáng).
Tröôøng hôïp kích thích maïnh n >> n0 + p0
dn n
r (n)
2
dt
1
r n
kT
ñöôïc goïi laø doøng phaùt xaï nhieät ñieän töû .
A laø moät haèng soá khoâng phuï thuoäc vaøo vaät lieäu
4moek2
A 3
h
= E0 - EF laø coâng böùt ñieän töû
Eo
kT kT
Töø nhöõng ñaùnh giaù sô boä veà caùc lôùp ñieän tích
khoâng gian vaø tính ñeán hieäu öùng ñöôøng haàm khi
khe d heïp ta coù theå veõ giaûn ñoà naêng löôïng cho
lôùp chuyeån tieáp kim loaïi - baùn daãn trong ñieàu
kieän caân baèng
Mieàn ñieän tích theå tích w treân
maët chaát baùn daãn coù ñieän trôû raát Trong tröôøng hôïp KL < BD-N ,
lôùn so vôùi ñieän trôû cuûa kim loaïi mieàn ñieän tích theå tích coù ñieän
vaø cuûa mieàn baùn daãn trung hoøa. trôû nhoû neân ñöôïc goïi laø lôùp ñoái
Lôùp ñoù thöôøng ñöôïc goïi laø lôùp ngaên.
ngaên.
Möùc chaân khoâng
Möùc chaân khoâng
kT
Doøng ñieän toång coäng qua lôùp tieáp xuùc kim loaïi
– baùn daãn:
eV
j jbd jkl js e kT
1
j
KL BD
V
Phaân cöïc nghòch
Vngoaøi = V = Bd - Kl < 0
Ñieän tröôøng ngoaøi cuøng chieàu vôùi ñieän tröôøng
tieáp xuùc, laøm naâng haøng raøo theá naêng ñoái vôùi caùc
electron chuyeån ñoäng töø baùn daãn sang kim loaïi.
jKl = js
eV
Bd eU o eV
jbd AT exp
2
jse kT
kT
Doøng ñieän toång coäng qua lôùp tieáp xuùc kim loaïi
– baùn daãn:
eV
j jbd jkl js e kT
1
j
KL BD
V
Toång quaùt cuûa hai tröôøng hôïp phaân cöïc thuaän
vaø nghòch:
eV
j jsexp 1
kT
j
0 V
Tieáp xuùc coù Kl > Bd Lôùp ngaên tieáp xuùc
chænh löu diod kim loaïi – baùn daãn hay diod
Schottky.
Tröôøng hôïp choïn lôùp tieáp xuùc coù Kl < BdN
hay Kl < BdP lôùp ñoái ngaên Doøng ñieän chaïy
theo caû hai chieàu kim loaïi sang baùn daãn hay baùn
daãn sang kim loaïi ñeàu coù ñieän trôû nhoû tieáp
xuùc Omic. j
j
0 V
0 V
Chuyeån tieáp P – N
EvP EF EcN
EvN
EvN
Chuyeån tieáp P – N : ñieàu kieän caân baèng
EcP cuoán
P eUo
Khueách taùn
EiP
N
EvP
N
Khueách taùn
N
cuoán N
Theá hieäu tieáp
xuùc
Mieàn ñieän tích theå tích chæ coù caùc ñieän tích coá ñònh (caùc
ion ND+ vaø caùc ion NA-) neân ñieän trôû cuûa mieàn naøy raát
hôn ñieän trôû cuûa caùc mieàn P vaø N trung hoøa.
kT noN kT poP
Uo Ln Ln
e noP e poN
Chuyeån tieáp P – N : ñaëc tröng Von-Ampe
Xeùt lôùp chuyeån tieáp P-N .
Coù caùc doøng sau chaïy qua lôùp chuyeån tieáp ñoù :
j = ( jn + jp ) - ( jps + jns ) = 0
trong ñoù Ln
jns enoP
n EiP
Lp EF
poN
j ps epoN EiN
p vp
Ñieän aùp V taïo ñieän tröôøng ngoaøi ngöôïc chieàu vôùi ñieän tröôøng
tieáp xuùc. Do hai ñieän tröôøng ngöôïc chieàu nhau neân ñieän tröôøng
toång coäng trong lôùp chuyeån tieáp giaûm xuoáng. Theá hieäu tieáp xuùc
baây giôø baèng e ( U0 - V )
e(Uo-V)
Söï giaûm naøy khoâng aûnh höôûng gì ñeán caùc doøng haït taûi ñieän
khoâng cô baûn nhöng laøm taêng caùc doøng haït taûi ñieän cô baûn :
eV Ln eV
jn jns exp enoP exp
kT n kT
eV Lp eV
j p j ps exp epoN exp
kT p kT
Doøng toång coäng qua lôùp chuyeån tieáp
j ( jn j p ) ( jns j ps )
eV Ln Lp eV
( jns j ps )(exp 1) e( noP poN )(exp 1)
kT n p kT
Chuyeån tieáp P – N : phaân cöïc ngöôïc
Mieàn ngheøo
e(Uo+V
)
Ñieän aùp V taïo ñieän tröôøng ngoaøi cuøng chieàu vôùi ñieän tröôøng tieáp
xuùc. Do hai ñieän tröôøng cuøng chieàu nhau neân ñieän tröôøng toång
coäng trong lôùp chuyeån tieáp taêng leân. Theá hieäu tieáp xuùc baây giôø
baèng e ( U0 + V ) .
Söï taêng theá naøy khoâng aûnh höôûng gì ñeán caùc doøng haït taûi ñieän
khoâng cô baûn nhöng laøm giaûm caùc doøng haït taûi ñieän cô baûn :
eV Ln eV
jn jns exp enoP exp
kT n kT
eV Lp eV
j p j ps exp epoN exp
kT p kT
Doøng toång coäng qua lôùp chuyeån tieáp
j ( jn j p ) ( jns j ps )
eV Ln Lp eV
( jns j ps )(exp 1) e( noP poN )(exp 1)
kT n p kT
Keát hôïp caùc keát quaû treân, coù theå vieát bieåu thöùc cuûa ñöôøng ñaëc
tröng Von - Ampe döôùi daïng
j
eV
j js (exp 1)
kT
trong ñoù laáy daáu + neáu phaân cöïc thuaän
vaø daáu - khi phaân cöïc ngöôïc.
js V
Ln Lp
vôùi js ( jns j pn ) e( noP poN )
n p
Ln Lp Ln Lp
js e( noP poN ) eni (
2
)
n p N A n N D p