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TABLA DE CONTENIDO

1. INTRODUCCIÓN............................................................................................................................1

1.1. Objetivos................................................................................................................................3
1.1.1 Objetivo general 3
1.1.2. Objetivos específicos 3

2. ESTADO DEL ARTE......................................................................................................................4

2.1. Procesamiento de los minerales de cobre.........................................................................4


2.1.1. Procesos hidrometalurgia y de flotación 6
2.2. Tratamientos actuales de los minerales sulfurados en Chile ..........................................7
2.2.1. Minera Escondida7
2.2.2. Minera Michilla 9
2.2.3. División Los Bronces 10
2.2.4. División Andina 12
2.2.5. Minera Esperanza13
2.2.6. División Mantos Blancos 14

3. ALTERNATIVAS DE PROCESAMIENTOS Y NUEVAS TECNOLOGÍAS........16

3.1. Utilización del agua de mar en la minería......................................................................16


3.2. Nueva planta concentradora..............................................................................................19
3.3. Utilización del medio clorurado en la lixiviación de la calcopirita ............................22
3.3.1. Algunos parámetros más relevantes en la lixiviación de la calcopirita
según estudios de laboratorio 24
3.3.1.1. Efecto de la temperatura24
3.3.1.2 Tamaño de la partícula 25
3.3.1.3. Efecto de la concentración de cloruro 25
3.3.1.4. Efecto del potencial de solución 26
3.3.1.5. Efecto del pH 27
3.4. Lixiviación de concentrado de cobre...............................................................................28
3.5. Utilización de reactivos en la flotación...........................................................................34
3.6. Nueva tecnología en equipos para minerales sulfurados de cobre ..............................39

4. CONCLUSIONES..........................................................................................................................46

5. RECOMENDACIONES..............................................................................................................48

6. BIBLIOGRAFÍA............................................................................................................................49

iv
ÍNDICE DE TABLAS

Tabla 1: Especies de cobre importantes, clasificándose en zona, composición y porcentaje de


cobre.............................................................................................................................................................5

Tabla 2: Empresas con uso de agua de mar directamente en los procesos. (Colchilco, 2012). .. 17

Tabla 3: Uso agua de Mar en Minería del cobre en Antofagasta. (Romero, 2012) .......................18

ÍNDICE DE FIGURAS

Figura 1: Equipo de flotación Wemco (FLSmidth, 2013)................................................................40

Figura 2: Equipo de flotación Dorr- Oliver (FLSmidth, 2013)........................................................41

Figura 3: Equipo de flotación SuperCell (FLSmidth, 2013)............................................................42

Figura 4: Equipo de floculación (EralChile, 2013)............................................................................43

Figura 5: Reactor Oktop serie 5000 (outotec, 2013).........................................................................44

Figura 6: Reactor Oktop serie 2000 (Outotec, 2013)........................................................................45

v
NOMENCLATURA

EW: Electro-obtención
LX: Lixiviación
PLS: Solución rica en cobre
SX: Extracción por solvente
SHE: Escala estándar de hidrógeno

vi
RESUMEN

La presente actividad de titulación se ha realizado en la modalidad de


seminario y se fundamenta en la revisión bibliográfica de las nuevas
alternativas de procesamiento de los minerales sulfurados de cobre. En la
actualidad los minerales oxidados y sulfurados secundarios son tratados vía
hidrometalurgia, sin embargo estos recursos están escaseando y las plantas a
futuro quedarán sin alimentación, resultando ser los sulfuros primarios la
principal fuente de cobre para éstas. Por lo tanto, se hace necesario buscar
nuevas tecnologías que brinden alternativas de procesamiento para los
minerales sulfurados de cobre, los cuales son los más abundantes en la corteza
terrestre, pero también los más refractarios, y así dar continuidad de uso a las
instalaciones de las plantas LX-SX-EW.
El objetivo de esta investigación, es entregar al lector una revisión
bibliográfica de las variadas alternativas para el tratamiento de los minerales
sulfurados de cobre mediante técnicas de lixiviación y concentración, siendo
este último el tratamiento más común para los minerales sulfurados primarios
de cobre, cuya cadena productiva concluye en la pirometalurgia del metal rojo,
método que ha sido cuestionado en el último tiempo. Por esta razón, cada vez
se hace más importante encontrar soluciones y tecnologías limpias, que
cumplan con las exigencias medio ambientales, para evitar problemas de
contaminación. También, dependiendo de las condiciones y el material a tratar,
se entregan algunas características sobre cada tipo de tratamiento, para poder
elegir la mejor alternativa de procesamiento.
En este estudio bibliográfico se pudo observar que el área de la
metalurgia extractiva está en un constante desarrollo investigativo, como
también se buscan nuevas implementaciones para mejorar cada día su
producción y el tratamiento de los minerales sulfurados, debido a que ellos son
la alternativa y el motor del futuro para seguir avanzando.

vii
1. INTRODUCCIÓN

Hoy en día, el procesamiento de los minerales sulfurados de cobre


mediante lixiviación y/o flotación requiere de una constante innovación que
tiende a buscar operaciones que sean más eficientes y con un máximo
rendimiento de los recursos con que se cuenta para ello, a costos económicos
que sean mínimos. Producto de lo anterior, así como de las positivas
expectativas que se tienen para los años siguientes, es que en la actualidad,
las empresas mineras se están preparando para materializar nuevos proyectos
de inversión, que logren satisfacer la demanda proyectada de cobre mediante
el tratamiento de estas especies mineralógicas.

Los minerales sulfurados de cobre son especies mineralógicas que


contienen azufre en la forma de sulfuro, están libres de oxígeno y se
encuentran combinados con elementos metálicos y semi-metálicos (Manual
general de minería y metalurgia, 2006), cuya importancia radica en que son
minerales de interés económico a partir de los cuales se puede extraer un
elemento útil, ya que conforman uno de los grupos de minerales más
abundantes.

En general los sulfuros de cobre son semi-conductores y sus


resistividades eléctricas son lo suficientemente bajas para que los electrones se
muevan libremente en el sólido. En gran parte de los casos, los procesos de
disolución de minerales sulfurados son de naturaleza electroquímica (Ruiz,
2005 citado en Iglesias, 2008).

En lo que respecta al tratamiento hidrometalúrgico de los minerales


sulfurados de cobre, resulta importante la búsqueda de nuevas alternativas
para procesamientos más eficientes y con mejores cinéticas de disolución, por
otra parte, la pirometalurgia busca evitar o disminuir la generación de gases
1
perjudiciales para la salud y el medio ambiente. Así, el tratamiento
hidrometalúrgico consiste en la recuperación del mineral de interés mediante
procesos que se desarrollan en medio acuoso, que generalmente se realizan
con la lixiviación, extracción por solvente y electro-obtención como etapas
continúas y dependientes (Gaviria et al., 2007). El reactivo lixiviante
normalmente utilizado es el ácido sulfúrico, concentrado o disuelto en solución
acuosa.

Ahora bien, el proceso de flotación como método de concentración,


consiste en la separación selectiva de especies mineralógicas de acuerdo con
sus propiedades superficiales de adhesión a burbujas de aire. Este proceso ha
sido usado en la recuperación de la mayoría de los sulfuros metálicos no
ferrosos, como los de cobre, níquel, plomo, molibdeno, entre otro, y también se
aplica a minerales metálicos no sulfurados como óxidos, silicatos, carbonatos,
fosfatos, sales y al carbón mineral (Quiroz, 2009). La importancia de su
aplicación radica en que ha permitido el procesamiento de minerales de
depósitos mineralógicos de baja ley y complejos en su estructura genérica, a
costos económicamente factibles y con procesos relativamente sustentables
con el medio ambiente.

La disolución de especies sulfuradas de cobre, ya sean en la forma de


minerales o concentrados se ha estado investigando y desarrollando desde ya
hace mucho tiempo, como una alternativa a los procesos convencionales de
concentración y posterior fusión. Para la lixiviación se investigan nuevos medios
para disolver el mineral con el fin de conseguir elevados porcentajes de
extracción en el menor tiempo posible, por otra parte, en flotación, las
compañías químicas realizan estudios de nuevos reactivos químicos que
permitan una mejor selectividad y recuperación de los minerales de interés.

2
En este trabajo de seminario se realiza una investigación bibliográfica
con los diversos avances que se han desarrollado últimamente en el
tratamiento de estos minerales sulfurados de cobre en su concentración y/o
trato directo a través de la hidrometalurgia, así como algunas tecnologías y
procedimientos que buscan ser alternativa frente a las operaciones
tradicionales.

1.1. Objetivos

1.1.1. Objetivo general

 Realizar una revisión bibliográfica sobre los distintos tratamientos


aplicados a los minerales sulfurados de cobre como también las últimas
alternativas de procesamiento.

1.1.2 Objetivos específicos

 Realizar una recopilación bibliográfica.


 Revisar el estado del arte del procesamiento de los minerales sulfurados
de cobre y/o concentrados.
 Comprender los distintos métodos de lixiviación para los minerales
sulfurados de cobre, y el estado del arte correspondiente.
 Entender los estudios realizados en flotación de minerales sulfurados de
cobre con los distintos reactivos químicos que se investigan para tener
una mejor recuperación y selectividad del mineral de interés.

3
2. ESTADO DEL ARTE

2.1. Procesamiento de los minerales de cobre

El tratamiento de los minerales oxidados y sulfurados de cobre se puede


desarrollar de dos formas distintas, por pirometalurgia e hidrometalurgia.

Para el proceso pirometalúrgico se realiza primero el chancado donde se


reduce el mineral proveniente de la mina, seguido de la molienda para
continuar reduciendo las partículas que componen el mineral de interés. La
siguiente etapa es la flotación, que es un proceso físico-químico que permite la
separación de los minerales sulfurados de cobre y otros elementos, después de
la flotación se realiza el proceso de espesamiento y luego filtración. Las últimas
etapas son fusión, conversión, refinación a fuego y electro-refinación. En este

tratamiento se genera SO 2, el cual contribuye de gran manera a la


contaminación ambiental (Lovera, 1999).

El proceso hidrometalúrgico generalmente se lleva a cabo con la


lixiviación de los minerales oxidados, el proceso de obtención de cobre se
realiza en tres etapas que se desarrollan una tras otra, totalmente
sincronizadas las cuales son: lixiviación, extracción por solvente y electro-
obtención. Estos procesos son mucho más convenientes y amigables para el
medio ambiente (Gentina y Acevedo, 2013).

En la Tabla 1 es posible apreciar las especies de cobre importantes,


clasificándose según zona, composición y porcentaje de cobre.

4
Tabla 1: Especies de cobre importantes, clasificándose en zona, composición y
porcentaje de cobre (Manual general de minería y metalurgia, 2006).

Zona Especie Composición más frecuente para


Cobre %
mineralizada mineralógica esta especie

Cobre nativo Cu0 100


Malaquita CuCO3 * Cu(OH)2 ó Cu2CO3(OH)2 57,5
Azurita 2CuCO3 * Cu(OH) ó Cu3(CO3(OH)2 55,3
Chalcantita CuSO4 * 5H2O 25,5
Brochantita CuSO4 * 3Cu(OH)2 ó Cu4SO4(OH)6 56,2
Antlenta CuSO4 * 2Cu(OH)2 ó Cu3SO4(OH)4 53,7
3CuO * CuCl2 *3H2O ó CuSiO3 *
Atacamita 59,5
H 2O
Zona oxidada CuO * SiO2 * H2O ó CuSiO3 * H2O
Crisocola 36,2
secundaria
Dioptasa CuSiO2(OH)2 40,3
Neotocita (Cui-Fej-Mnk)SiO3 variable
Cuprita Cu2O 88,8
Tenorita CuO 79,9
Pitch/Limonita (Fei-Cuj)O2 Variable
Delafosita FeCuO2 42
Copper wad CuMnO2Fe variable
Copper pitch CuMn8FeSiO2 variable
Calcosina Cu2S 79,9
Zona de
Digenita Cu9S5 78,1
enriquecimiento
secundario (o Djurleita Cu1,95-xS variable
supérgeno) Covelina CuS 66,5
Cobre nativo Cu0 100
Calcopirita CuFeS2 34,6
Bornita Cu5FeS4 63,3
Zona primaria
(o hipógena) Enargita Cu3AsS4 48,4
Tenantita Cu12As4S13 51,6
Tetrahedrita Cu12Sb4S13 45,8
*: Adición de moléculas

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2.1.1. Procesos hidrometalúrgicos y de flotación

La hidrometalurgia comprende los procesos de obtención de metales o


compuestos a partir de minerales, mediante reacciones que tienen lugar en
soluciones acuosas u orgánicas. Tiene por objetivo poner en solución acuosa
las especies de valor contenidas en una mena o en un concentrado, para su
posterior recuperación desde la solución, como un producto de valor comercial.

El tratamiento de los minerales por esta vía comienza con la lixiviación


donde se realiza la disolución de un metal desde los minerales que lo contienen
para ser recuperado, luego para continuar se realiza la extracción por solvente
que es una etapa para purificar, concentrar y separar metales de interés que se
encuentra en las soluciones ricas provenientes de la lixiviación, y finalmente,
viene la etapa de electro-obtención, la cual consiste en hacer circular, a través
de la solución electrólito, una corriente eléctrica continua de baja intensidad
para separar selectivamente los iones del metal de interés (Manual general de
minería y metalurgia, 2006).

En la industria minera para elegir un sistema de lixiviación se deben


estudiar y seleccionar factores técnicos y económicos, algunos de estos son:
ley de la especie de interés a recuperar, reserva del mineral, caracterización
mineralógica y geológica, comportamiento metalúrgico, capacidad de
procesamiento, costos de operación y de capital, rentabilidad económica, entre
otras (Universidad de Atacama, 2013).

Por otra parte, el proceso de flotación, consiste de una pulpa acuosa que
contiene a las distintas especies de minerales valiosos y ganga, en donde se
transforman a las partículas valiosas hidrofílicas en hidrofóbicas mediante el
uso de agentes químicos que se adsorben selectivamente en sus superficies,

6
luego se le inyecta aire a la pulpa y con la agitación de ésta, las partículas se
adhieren a las burbujas logrando así ascender hasta las superficie en donde
son recuperadas desde una espuma estable.

El principal objetivo del procesamiento de los minerales en flotación es


extraer las especies útiles que se encuentran diseminadas en los minerales
heterogéneos no útil, también llamada ganga, basándose en métodos que
aprovechan las diferencias en sus propiedades físico-químicas tales como
densidad, susceptibilidad magnética, conductividad eléctrica, propiedades
superficiales, entre otras, y las diversidades de su naturaleza química y
mineralógica (Quiroz, 2009).

3. ALTERNATIVAS DE PROCESAMIENTO Y NUEVAS TECNOLOGÍAS

En este capítulo se mencionan algunas alternativas y tecnologías para el


tratamiento de los minerales sulfurados de cobre con respecto a nuevas
modalidades de operación, para que ayuden aumentar la productividad del
proceso en la industria minera.

3.1. Utilización del agua de mar en la minería

Se menciona la utilización del agua de mar como una alternativa, ya que


la escasez hídrica es una de las preocupaciones que posee la industria minera,
razón por la cual es de suma importancia tener otra opción y evaluar el efecto
del agua de mar en los procesos.
Cuando se utiliza agua de mar en los procesos de flotación no hay mayor
consumo de reactivos, ni efectos en la recuperación, de hecho se disminuye el
tamaño de las burbujas con el agua de mar, aumentando el índice de
espumabilidad y así mejorando el proceso, las problemáticas aquí son las
incrustaciones de yeso por la adición de cal taponeando las tuberías y
maquinarias, la corrosión de las bolas y revestimientos en las etapas de
molienda (Romero, 2012), por lo tanto deben usarse materiales especiales en
el proceso que toleren el efecto corrosivo superior que cuando se utiliza aguas
dulces. Sin embargo, la tecnología de los materiales ha avanzado y es posible
tener materiales adecuados para el uso del agua de mar.

En los procesos hidrometalúrgicos hay estudios que demuestran que


extracciones de cobre realizadas con agua de mar y con agua dulce arrojan
resultados similares, por ejemplo en la extracción de cobre desde los minerales
oxidados usando agua de mar se alcanzan extracciones de cobre entre 70-

16
80%, similares a las extracciones obtenidas usando agua dulce (Gecamin,
2013). Con respecto a los minerales sulfurados secundarios la utilización del
agua de mar incrementa la cinética de lixiviación, obteniendo altos porcentajes
de extracción, ya que el cloruro contenido en el agua de mar mejora la cinética
de disolución, entonces, se puede decir que los procesos se realizan sin mayor
problema para los sulfuros secundarios de cobre, siendo beneficiados por el
medio clorurado natural que se crea, haciendo con ellos rentable la lixiviación
(Gecamin, 2013). Lo anterior coincide con lo postulado en estudios donde la
utilización de iones cloruros tienen un efecto más eficiente debido a la
reactividad que presentan los minerales sulfurados en medio clorurado
(Velásquez, 2008). Algunos problemas que se podrían presentar al utilizar agua
de mar en la hidrometalurgia, podrían verse reflejados en la electro-obtención,
algunos de ellos podrían ser: alto contenido de cloruro en el electrólito, cátodos
-
contaminados con CuCl , problema de despegue de las placas de cobre,
disminución de la eficiencia de corriente y corrosión de las placas catódicas de
acero (Romero, 2012). En la Tabla 2 y 3 se muestran empresas que utilizan
actualmente agua de mar en sus procesos productivos.

Tabla 2: Empresas con uso de agua de mar directamente en sus procesos (Cochilco,
2012).

Región Operador Operación


Antofagasta Minera
II
Minerals Esperanza
Antofagasta Minera
II
Minerals Michilla
Compañía
Planta
II minera de
Lipesed
Tocopilla
SLM Las Minera
II
Cenizas Las Luces
Compañía Minera
II minera de Mantos de
Tocopilla la Luna
17
Tabla 3: Uso agua de Mar en Minería del cobre en Antofagasta (Romero, 2012).

Producción Impulsión Consumo


Línea Línea
Minera Producto de Cu long/altura agua
óxido sulfuro
(t/año) (km/m.s.n.m.) (L/s)
Cia. Minera
Tocopilla –
Cátodos 3,600 Borde costero / x
Lipesed
S.A. (1987)
Cia. Minera
Tocopilla–
Mantos de Cátodos 25,000 8 / 1355 40 x
la Luna
(2005)
Cia. Minera
las Cenizas
Concentrado 12,00 7 / 178 44 x
–Las Luces
(1995)
Cia. Minera
las Cenizas
–Planta Cátodos 6,000 50 / 800 8.5 x
Oxido
(2010)
Antofagasta
Minerals –
Cátodos 50,000 15 / 835 93 x
Michilla
(1959)
Antofagasta
Minerals –
Minera
Esperanza
Concentrado 190,000 145 / 2200 635 x
(2011)
BHP-
Minera
Escondida 525
Concentrado/Cátodos 1,2 MM 176 / 3160 x
(1985 desalada
/Desaladora
2006)
x: Utilización agua de mar en el tratamiento de óxido o sulfuro
/: No hay dato

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En la actualidad solo algunas mineras de la II región utilizan agua de mar
directa en sus procesos, hay otros proyectos para la III región pero para utilizar
agua de mar desalinizada, ya que se están construyendo plantas
desalinizadoras en las faenas Mantoverde, Candelaria y Cerro Negro Norte
(Cochilco, 2012).

3.2. Nueva planta concentradora

En la actualidad Codelco, específicamente en la división Ministro Hales,


maneja un proyecto llamado explotación Mina Ministro Hales (MMH), que a
futuro la idea es implementarlo en las otras divisiones de Codelco si tiene
buenos resultados. Este proyecto posee como innovación la construcción de
una nueva planta concentradora de sulfuros de cobre, la cual tendrá nuevas
etapas de flotación, con más celdas, remoliendas, limpieza y barrido, estará
localizada entre la ciudad de Calama y el campamento Chuquicamata. El
proyecto considera la explotación a rajo abierto del yacimiento Mina Ministro
Hales por un período de 13 años, y de 17 años para la operación de la planta
(Codelco, 2012).

El proceso del proyecto MMH sigue la vía de: chancado, molienda,


flotación, espesamiento de concentrado y relaves, transporte de relaves, como
anexos las plantas de reactivos de colectores, espumante, floculante y de cal y
un suministro de agua para las operaciones del proyecto. Es importante resaltar
que lo beneficioso de esta nueva implementación, es que tendrá un circuito de
flotación diseñado para manejar escenarios de operación tales como: normal,
normal más un 20% en tonelaje alimentado, normal menos un 20% de sólido
alimentado, y un molino de bolas operando eventualmente con un máximo y
mínimo fino de cobre alimentado a la planta. Los escenarios

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normal, máximo y mínimo fino de cobre alimentado a la planta permiten
asegurar el diseño de esta para una variación en la ley de alimentación de entre
2 y 0,67%, para un flujo de alimentación instantáneo de 2.289 t/h (Muñoz, 2013;
Codelco, 2012).

El circuito normal consta de la flotación primaria, comienza en el cajón


distribuidor, el cual recibe los flujos del rebose de los hidrociclones, agua de
proceso, lechada de cal y colector secundario. Desde este cajón se alimenta a
dos líneas de celdas, cada una compuesta por 6 celdas y con agitadores. La
espuma flotada que lleva el cobre primario es enviada al circuito de remolienda.
La pulpa remanente (cola) es transferida al área de espesamiento de relaves.

Luego viene la remolienda que comienza en el cajón de bombeo, que


alimenta a los hidrociclones. A este cajón ingresa, en operación normal, los
concentrados generados por la flotación primaria y por la flotación de primer y
secundo barrido, además, de una fracción (10%) del total de la adición de
espumante, la recirculación de los derrames propios del área y la carga
circulante del circuito. La pulpa es enviada mediante bombas centrífugas hacia
los hidrociclones. La descarga de los hidrociclones es enviada hacia un molino
vertical cada uno con un 65% de sólido, aproximadamente, mientras que el
rebose de cada hidrociclón es transferido a la próxima etapa de flotación que es
primera limpieza (Codelco, 2012).

Finalmente viene la flotación de limpieza y barrido normal, la flotación de


primera limpieza comienza en el cajón distribuidor desde donde se alimenta a
dos líneas de cuatro celdas. La flotación de segunda limpieza recibe el
concentrado de la primera limpieza, bombeado desde el cajón concentrado.
Esta etapa consta de dos columnas de flotación. El concentrado de esta etapa
es el producto final del circuito (concentrado final), con una ley estimada de

20
35% de Cu, el que se transporta gravitacionalmente hasta el cajón de
distribución de espesadores de concentrado. El relave de esta etapa retorna a
flotación de primera limpieza. El relave de la etapa de primera limpieza alimenta
a la flotación de primer barrido, que está compuesta por 6 celdas, separadas en
dos líneas de 3 celdas cada una. El relave producido pasa a una segunda
etapa de barrido compuesta por una línea de flotación con celdas 6 y
posteriormente descartado junto al relave de la flotación primaria. Los
concentrados de primer barrido y segundo barrido van a remolienda (Codelco,
2012).

Recapitulando los procesos de las faenas mineras expuestas en el


trabajo, se puede observar que ninguna compañía trabaja con lixiviación de
concentrado de cobre, esto se debe a que aún este tratamiento tiene un costo
muy elevado para su producción, hay algunas empresas que si quieren apostar
por este tratamiento, realizando proyectos en plantas piloto y laboratorios, como
también proyectos de expansión instalando la nueva tecnología de lixiviar
concentrado en sus plantas concentradoras ya instaladas, esta vía posee una
gran ventaja, que es evitar la contaminación ambiental provocada por los
procesos metalúrgicos convencionales basados en la fundición.

También se puede observar que en la mayoría de las mineras su


producto estrella es la producción de concentrado, el cual se vende, y se podría
decir que Chile en su mayoría exporta cobre en estado concentrado, pero no es
así, ya que cifras concretas publicadas en junio del 2013 por el Consejo Minero
dice que Chile en el último año exportó el 62% de producto en estado de cátodo
o refinado, y el 38% representa a la exportación de concentrado de cobre
(Nueva minería, 2013), estas cifras se han mantenido similares durante los
últimos 10 años en la exportación de cobre chileno.

21
3.3. Utilización del medio clorurado en la lixiviación de la calcopirita

Los minerales sulfurados primarios son muy importantes para la industria


minera, ya que los óxidos y sulfuros secundarios se están agotando, y es por
esto que se buscan nuevas tecnologías de tratamiento, en especial para tratar
a la calcopirita que es el sulfuros primario más abundante y de naturaleza
refractaria que hay entre los sulfuros de cobre (Gu et al., 2013). Se han
realizado varias investigaciones para estudiar la disolución de la calcopirita en
medio clorurado, sin embargo, los factores que afectan a la lixiviación de la
calcopirita son poco conocidos y aún no existe un consenso en ciertos factores
importantes (Ibáñez, 2011). Las velocidades de disolución de la calcopirita aún
no son actualmente satisfactorias (Gu et al., 2013), ya que la idea es que este
proceso se pueda utilizar en la industria minera del cobre, por lo mismo estos
factores que determinan la disolución de la calcopirita han sido y siguen siendo
ampliamente estudiados (Córdoba et al.,2008).

En estudios de lixiviación utilizando cloruro ha quedado demostrado que


es eficiente debido a la mayor reactividad de los minerales sulfurados en este
medio (Velásquez, 2008), también es positivo este medio clorurado ya que se
puede utilizar agua de mar que posee aproximadamente 20 g/L de iones
cloruros (Ibáñez, 2011), siendo muy rentable para la industria por la escases del
agua en el norte de Chile.

Son varias las ventajas que tiene la lixiviación en medio clorurado, como
tratar mineral de baja ley, un control de residuos de mayor facilidad (Córdoba et
al., 2008), la lixiviación se puede realizar a temperaturas moderadas, la mayoría
del azufre sulfurado en el mineral es convertido a azufre elemental, costo
capital más bajo, más fácil de controlar y realizar, (Lu et al., 2000) y amigable
con el medio ambiente (Lovera, 1999).

22
La extracción de cobre a partir del mineral de calcopirita en medio
clorurado tiene varias ventajas sobre los procesos basados en sulfato, como
cinéticas más rápida, alta solubilidad de los metales, fácil oxidación de sulfuros,
entre otras. Las desventajas incluyen la corrosividad y la reducción de densidad
de corriente límite durante la electro-obtención, esto se comprobó en varias
pruebas realizadas con variaciones en los parámetros para mejorar el
rendimiento y disminuir estas desventajas, y se demostró que es mejor la
extracción electrolítica de cobre de la solución de lixiviación del mineral de
calcopirita utilizando medios clorurados con bajas concentraciones de ácido e
iones cúpricos (Kumar, 2010). Si se comparan estas ventajas y desventajas se
puede observar que la lixiviación de un mineral sulfurado o concentrado en
medio clorurado es más ventajoso, ya que varios medios en cloruro han sido
examinados para la extracción de cobre, por ejemplo cloruro cúprico y
soluciones de cloruro férrico ya han demostrado ser eficaces agentes de
lixiviación, como también el cloruro ferroso o combinaciones de iones férricos/
ferrosos y cúprico/ cuproso (Lu y Dreisinger, 2013; Lundstrom et al.,2012;
Kumar, 2010).

Importante destacar en lo económico, que se realizaron investigaciones


donde queda demostrado que las velocidades de disolución de la calcopirita con

H2SO4 y NaCl son similares a las velocidades obtenidas con HCl, y como el HCl es
más caro, se hace conveniente utilizar estos dos reactivos (Velásquez, 2008),
apoyando esta investigación utilizando NaCl a presión atmosférica y a 95°C se ve
favorecida la lixiviación de la calcopirita ya que aumenta considerablemente el
porcentaje de extracción del cobre (Lu et al., 2000).

23
3.3.1 Algunos parámetros más relevantes en la lixiviación de la calcopirita
según estudios de laboratorio

Se mencionan algunos parámetros influyentes estudiados en la


disolución de la calcopirita, para así tener un mejor entendimiento al momento
de trabajar con este sulfuro primario de cobre.

3.3.1.1. Efecto de la temperatura

Varios investigadores han llegado al acuerdo que aumentando la


temperatura se produce un incremento en la disolución de la calcopirita
(Quezada, 2013; Beiza, 2012; Ibáñez, 2011; Velásquez et al., 2010b; Lu et al.,
2000; Córdoba et al., 2008; Harahsheh et al., 2008), es por esto que esta
variable es muy importante, ya que es sabido que cuando se utilizan elevadas
temperaturas hay un mayor gasto económico en el tratamiento.

Se realizaron estudios a temperatura ambiente y moderadas entre 25 y


75°C, los cuales tuvieron un efecto positivo en la disolución de la calcopirita
(Velásquez et al., 2010b), otro estudio aumentando la temperatura de 35°C a
75°C la disolución de la calcopirita generó buenos resultados, dando un valor
de energía de activación de 96,55 kJ/mol, indicando que la velocidad es
controlada por la reacción química (Ibáñez, 2011).

En varios experimentos realizados en reactores agitados, también ha


quedado demostrado un efecto negativo al aumentar mucho la temperatura
entre 85 y 95°C, donde disminuye la velocidad de disolución (Lu et al, 2000), y
a 90°C se produce una aglomeración de las partículas ocasionando el mismo
efecto negativo en la disolución (Ibáñez, 2011).

24
3.3.1.2. Tamaño de la partícula

En varios estudios ha quedado demostrado que el tamaño de las


partículas es importante al momento de obtener buenos resultados en la
disolución de la calcopirita, ya que trabajar con partículas de menor tamaño
como 4,03 µm, es más rápida la cinética de disolución por tener mayor
exposición de superficie el mineral en la solución (Lu et al., 2000).

Los estudios demuestran la dependencia del tamaño de la partícula en la


disolución de la calcopirita, ya que tamaños de partículas finas bajo 25µm
genera una cinética más rápida que con un tamaño entre 25µm y 38µm, esto
demuestra que la lixiviación es directamente proporcional al área superficial de
las partículas, esto se probó en pruebas de lixiviación a 35°C; 0,2 M HCl; 0,5
2+
g/L de Cu y con control de potenciales en la solución (Velásquez et al.,
2010b).

En otra investigación utilizando agitadores magnéticos y partículas de 25


µm, queda demostrado la importancia del tamaño de las partículas, ya que
estos agitadores disminuyeron el tamaño del mineral debido a la abrasión
causada en ellos, aumentado la disolución de la calcopirita en un 70% (Ibáñez,
2011).

3.3.1.3. Efecto de la concentración de cloruro

Se realizaron experimentos que demostraron que al aumentar de 10 a 50


g/L la concentración de iones cloruros no fue propicio cuando se disolvió
mineral de calcopirita en reactores instrumentados, obteniendo un 27% de
extracción de cobre contra un 10% aumentando la concentración de iones
cloruro. Luego se aumentó la concentración de cloruro de 50 a 90 g/L en

25
lixiviación de columnas con una mezcla de mineral y concentrado de
calcopirita, obteniendo un leve incremento en la extracción de cobre en un 25%
y 32% respectivamente (Beiza, 2012).

Otra experiencia con presencia de los iones cloruros (50 g/L) en la


disolución de calcopirita en reactores instrumentados mejora la cinética de
disolución de 3,33% a 9,71% y luego al aumentar más la concentración no
existió un efecto importante en la disolución (Ibáñez, 2011).

En experimentos realizados en reactores agitados a 35°C; 0,2 M HCl; 0,5


2+
g/L de Cu y bajo potenciales de la solución, se determinó que a altas
concentraciones de cloruro no aumenta la disolución de la calcopirita, pero si
los iones de cloruro son importantes en la velocidad de oxidación de iones
cuprosos y ferrosos por el oxígeno disuelto que se mejora a altas
concentraciones de cloruro (Velásquez et al., 2010b).

3.3.1.4. Efecto del potencial de solución

El efecto del potencial de solución es una variable muy importante en la


cinética de disolución de la calcopirita, y un control de ella no llevaría a que se
forme la capa pasivante en la calcopirita (Ibáñez, 2011; Velásquez et al., 2010a;
Córdoba et al., 2008).

En investigaciones se habla de una ventana de potencial ideal, este


rango se nombra en estudios donde se encontró la dependencia de la
disolución con el potencial y el oxígeno disuelto, utilizando calcopirita en medio
clorurado, aquí la llamada ventana de potencial ideal, es la tasa de disolución
de la calcopirita lineal y sus rangos están entre los 560 y 620 mV (SHE). La
presencia de oxígeno disuelto ayuda aumentar la disolución en esta ventana de

26
potencial, pero un exceso de oxígeno podría aumentar el potencial provocando
la pasivación (Velásquez et al., 2010a).

En estudios recientes en reactores instrumentados queda demostrado la


dependencia del potencial en la disolución de la calcopirita en medio clorurado,
cuando los potenciales alcanzan valores entre los rangos 540- 630 mV (SHE) la
cinética de disolución aumenta y son aceptables, y cuando sube o baja de este
rango, la disolución disminuye considerablemente (Quezada, 2013; Ibáñez,
2011).

3.3.1.5. Efecto del pH

El efecto del pH varía en algunas investigaciones según las condiciones


de trabajo, en experiencias se demostró que mantener un pH sobre 2,5 en
reactores instrumentados aumenta la cinética de disolución de la calcopirita en
un 99,31% a diferencia de un 13% de extracción de cobre a un pH<1, en este
estudio al trabajar a pH mayores que 2,5 permitió que el potencial de trabajo
esté dentro de la ventana ideal para la disolución de la calcopirita (Beiza, 2012).

Investigaciones a pH 2 y 4,5 demostraron que la extracción de cobre a


partir de la calcopirita en reactores instrumentados aumentó debido a que se
pudo observar que ha estos pH no existió hierro en solución, ya que se
formaron precipitados de este elemento, y con estos precipitados de hierro no
se provocó la pasivación de la calcopirita (Ibáñez, 2011).

Estudios realizados por Velásquez et al., 2010b, los cuales se realizaron


controlando el potencial de la disolución de calcopirita en medio clorurado,
aproximadamente entre los potenciales 580- 680 mV (SHE), en donde

27
utilizaron nitrógeno para disminuir el potencial, demostraron que la disolución
baja durante los períodos de alto potencial y aumentaba durante los períodos
de bajo potencial cuando se realizaba a un pH bajo de 0,34, esto se produjo por
los cambios de concentración del oxígeno disuelto que dificulta el control del
potencial y aumenta la oxidación del ion cuproso.

3.4. Lixiviación de concentrado de cobre

Para el tratamiento de los minerales sulfurados de cobre las empresas


mineras buscan desarrollar procesos alternativos, fáciles de realizar,
económicos y favorables para el medio ambiente, siendo la lixiviación de
concentrado una alternativa. Por lo mismo, existe interés por parte de las
empresas mineras en evaluar la posibilidad de lixiviar concentrado de cobre, así
lo expresó el presidente ejecutivo de Codelco Thomas Keller en la charla
magistral Futuro y desafíos de la minería chilena y Codelco, realizada en junio
del 2013 en la Universidad Católica del Norte. Codelco en uno de sus proyectos
Expansión Andina 244 tendrá una equipada planta concentradora que contará
con la operación unitaria de lixiviación de concentrado de molibdeno con alto
contenido de cobre, este molibdeno será obtenido de los minerales sulfurados
de cobre durante el proceso de separación del cobre (Codelco, 2013c; Codelco,
2013d). Otro proyecto es Sulfuros Radomiro Tomic fase II, en RT la reserva de
los óxidos se agotarán totalmente en el 2017, y quedarán las plantas de electro-
obtención sin funcionamiento por el agotamiento natural de los recursos
lixiviables. Para solucionar este problema se considerará producir hasta la
etapa de concentrado, y se impulsará en forma paralela o simultánea el
desarrollo de nuevas tecnologías, que permitan lixiviar el concentrado de cobre
y aprovechar las capacidades de la actual planta de electro-obtención (Codelco,
2013e). Codelco y BHP Billiton realizaron un

28
proyecto llamado BioCOP de investigación y desarrollo en biotecnología, con la
idea de realizar una planta industrial para el tratamiento de lixiviación de
concentrado de cobre complejos con alto contenido de impurezas, pero este
proyecto no se pudo llevar a cabo, ya que los resultados de rentabilidad
proyectados no fueron óptimos, no eliminaron el proyecto por completo, ya que
se mantiene la planta piloto donde siguen realizando pruebas consiguiendo
buenos resultados técnicos (Codelco, 2011).

En el HydroCopper 2011 se desarrolló el tema de lixiviación de


concentrado de sulfuros de cobre, donde se discutió sobre las más recientes
innovaciones, mejores prácticas y el desarrollo tecnológico de esta área de
procesamiento del cobre. En esta actividad se mostraron varias empresas del
mundo interesadas en esta técnica, las empresas con faenas en Chile
interesadas presentes fueron: Procesos Barrick Sudamérica, Xstrata Lomas
bayas, Metallica Ingeniería Chile. También se presentó en esta ocasión la
Universidad Técnica Federico Santa María que está investigando y
desarrollando un activo acercamiento sobre el tema con los actores más
relevantes a nivel nacional e internacional de la minería (Portal minero, 2011a;
Portal Minero, 2011b).

Se desarrolló un proyecto tecnológico el año 2003 para operar


aproximadamente 15 años, con la compañía Phelps Dodge y minera El Abra, el
objetivo del proyecto es lixiviar concentrado de cobre por presión a
temperaturas media y alta (sobre los 200°C), para llevarlo a escala comercial,
este trabajo de diseño y construcción de la planta de demostración se hizo en
Bagdad, ubicada al noroeste de Arizona, y no en minera El Abra básicamente
por desventajas económicas, actualmente aún no se lleva a cabo en minera El
Abra por lo costoso del tratamiento, pero no se descarta a futuro, ya que El
Abra posee significativas reservas de sulfuros de cobre. El proyecto comenzó

29
con un detallado programa de pruebas para desarrollar nuevas tecnologías de
procesamiento en lixiviación de concentrado de cobre, se realizaron pruebas
tipo batch a escala de laboratorio y luego realizadas en la planta construida, en
donde se investigó y observó el comportamiento químico de los concentrados
de sulfuros de cobre en un amplio rango de condiciones y con diferentes
alternativas de preparación de los concentrados. De aquí nacieron dos clases
de procesos con el potencial de ser comercialmente viable, el primero fue la
lixiviación de concentrado por presión y a altas temperaturas, donde se produce
una cantidad importante de ácido sulfúrico como subproducto de la reacción
química, que puede o debe ser utilizado en la lixiviación de óxidos de cobre o
lixiviación de sulfuros de baja ley, ya que la neutralización del ácido es
prohibitiva en términos económicos. En este proceso, más del 98% del cobre
presente en el concentrado es disuelto y la solución resultante es procesada
por una planta convencional de SX- EW. La segunda clase de proceso es la
lixiviación por presión a temperaturas medias, en donde la mayor parte del
sulfuro presente en el concentrado es convertido a azufre elemental, la cantidad
convertida depende de la temperatura, la adición de ácido durante la reacción a
alta presión y del tamaño de la partícula. Este proceso requiere previamente un
concentrado ultra fino antes de la lixiviación por presión. Las compañías
evalúan su proyecto como una experiencia excelente, ya que desde su partida
se logró alcanzar una capacidad de diseño en régimen permanente, con
extracciones del 99% en la lixiviación y recuperaciones globales del 98%. Las
desventajas del proyecto se presentaron por interrupciones de energía eléctrica
por la baja disponibilidad en la planta durante el primer período de operación,
por otro lado, como en todos los procesos metalúrgicos, una investigación
detallada de todos los aspectos metalúrgicos debería ser llevado a cabo antes
de iniciar cualquier diseño de ingeniería, pero aumentando la experiencia
operacional se mejoraron a medida que avanzaba el proyecto (Minería Chilena,
2004). Este proyecto concluyó antes de tiempo, ya que en el

30
año 2007 la empresa Freeport adquirió la compañía Phelps Dodge, también se
hizo socia de minera El Abra cambiando los proyectos para estas empresas.
Freeport para minera El Abra estudia la posibilidad de hacer una nueva planta
concentradora utilizando agua de mar desalinizada, con el objetivo de
aprovechar la gran reserva de mineral sulfurado de cobre que posee (Qué pasa
minería, 2012).

Es sabido que la hidrometalurgia del cobre se ha estudiado ampliamente


como una alternativa a la fundición. Una gran atención se ha prestado al
tratamiento de concentrado de cobre y generalmente para estudios de
laboratorio se utiliza concentrado de calcopirita, ya que este mineral es el más
abundante entre los sulfuros que contienen cobre. El reto del desarrollo de este
proceso es que sea la lixiviación de la calcopirita rápida y completa. Sin
embargo, para superar la lixiviación lenta e incompleta de la calcopirita hay que
resolver dos problemas, la formación de películas pasivas en la superficie de la
calcopirita y controlar el potencial de solución (Muszer et al., 2013), pero
investigaciones han esclarecido parámetros para manejar estos problemas
(Beiza, 2012; Ibáñez, 2011; Velásquez et al., 2010b). En estudios se ha
observado que para romper la capa de pasivación protectora formada por
productos de oxidación se ha utilizado como alternativa la adición de
catalizadores, tales como pirita y/o iones de plata a la lixiviación, los cuales han
mostrado modificar esta película de pasivación (Ibáñez, 2011).

En este campo la Dra. Lilian Velásquez y su grupo de la Universidad


Católica del Norte, siguen investigando acerca de la disolución de calcopirita
utilizando iones cloruro en diferentes condiciones. Se investiga los parámetros
que influyen en la disolución y los procedimientos se realizan en condiciones
ambientales moderadas en reactores agitados. La importancia de investigar la
lixiviación de los concentrados de calcopirita, como se mencionaba antes, es

31
que este mineral será la principal fuente de cobre ya que se están agotando los
óxidos y es necesario el desarrollo de nuevas alternativas tecnológicas que
permitan disolver este mineral, para seguir trabajando las plantas de LX-SX-EW
(Portal Minero, 2012). A continuación se presentan investigaciones recientes en
lixiviación de concentrado de calcopirita.

La cinética de lixiviación de un concentrado de calcopirita con sulfato


férrico y sulfato cúprico, en presencia de NaCl fue investigada por Veloso et al.,
(2013). Se realizó a temperatura de 70 a 90°C y se utilizaron los reactivos Fe
-
(III), Cu (II) y Cl . Los resultados mostraron que la lixiviación de la calcopirita es
más rápida con sulfato cúprico que con sulfato férrico, ya que con la adición de
cloruro de sodio a las soluciones de lixiviación aumentó la velocidad de
disolución, esto se observó en los experimentos llevados a cabo con 2 mol/L de
cloruro y 1 mol/L de ión férrico, en el que la disolución de la calcopirita se
acercó a 24%, mientras que en ausencia del cloruro se acercó sólo 5%.
Cuando el hierro férrico fue reemplazado por iones cúpricos (en presencia de
cloruro), la calcopirita tuvo una disolución que aumentó a 46%. Por los altos
2+
valores de la energía de activación que fueron 92.9 kJ/mol con 0,5 mol/L Cu y
3+
122.3 kJ/mol, para los experimentos con 1 mol/L de Fe , queda demostrado
que la lixiviación de la calcopirita es altamente dependiente de la temperatura.

Se realiza una investigación por Lu y Dreisinger, (2013), en la lixiviación


de un concentrado de calcopirita en medio clorurado con iones férricos y
cúpricos, se utilizó una alta concentración de cloruro de calcio para mantener
una alta solubilidad de los iones y con ello mejorar la lixiviación, las pruebas se
realizaron en condiciones atmosféricas y a temperatura de 95°C, las
extracciones de cobre para un tamaño de partícula de 14 µm fue de 99,1%, y
las extracciones de hierro de 73,3%, aumentando el tamaño de las partículas a
30 µm y manteniendo la temperatura, las extracciones de cobre disminuyeron

32
en un 0,4% y las extracciones de hierro prácticamente no cambiaron. Para
ambos casos la oxidación del azufre en sulfato fue aproximadamente de 1,2% a
1,7% y la oxidación de sulfuro a sulfato dio como resultado un aumento en la
concentración de HCl.

Otra experiencia realizada por Ruiz et al., (2011), en la lixiviación de un


concentrado de calcopirita con oxígeno a presión ambiente en solución de

H2SO4– NaCl, se analizó teniendo en cuenta la evolución del potencial redox


de la solución y la concentración de iones férricos durante la lixiviación. Los
resultados indicaron que la lixiviación del concentrado de calcopirita en solución
sulfato-cloruro fue rápida, ya que más de un 90% de cobre se disolvió a 100°C.
Respecto a la mezcla de nitrógeno-oxígeno con un 21% de oxígeno se observó
que disminuyó significativamente la velocidad de disolución en comparación
con el caso de 100% de oxígeno, está reducción en la tasa fue debido a una
oxidación más lenta de los iones ferrosos y cuprosos en la solución de
lixiviación a causa de la solubilidad del oxígeno. Luego se adicionó 3 g/L de
iones férricos en el sistema de lixiviación produciendo un gran aumento en el
potencial de disolución que a su vez afecta negativamente a la tasa de
lixiviación del concentrado de calcopirita.

33
3.5. Utilización de reactivos en la flotación

A continuación algunos reactivos y combinaciones de nuevos reactivos


utilizados en la flotación. Es importante comentar que la utilización de reactivos
es una actividad relevante en el proceso de flotación y si no se preparan los
reactivos en el momento oportuno, el proceso de flotación se vería afectado
negativamente, bajando la recuperación y obteniendo un producto de baja
calidad (Cataldo, 2008).

Las empresas mineras siempre están buscando una mayor


concentración en sus productos con nuevos y mejores reactivos, y las
empresas Anglo American, Antofagasta Minerals, Codelco y Minera Las
Cenizas utilizan dos tipos de nueva tecnología en reactivos, el primero es el
colector Alky Thioglycolates, tecnología que mejora la selectividad ante
elementos de hierro indeseados en la flotación de molibdeno y cobre,
mejorando de forma significativa la recuperación de estos minerales. El
segundo es el colector Octyl Thioglycolates, producto que ha demostrado
importantes resultados en la recuperación de hierro en la flotación de cobre,
pasando de 15% a 42% (Minería Chilena, 2010b).

Las operaciones de la planta Manuel Antonio Matta de Enami, ubicada


en la localidad de Paipote, ciudad de Copiapó, probaron varios tipos de
colectores y de todas las pruebas el reactivo colector Petkom en sus
variedades 30, 60 y 70 fue el que mejor resultado les arrojó. Estos reactivos
demostraron un fuerte efecto como colector, con las tres dosis se pudo
recuperar sobre un 90%. El Petkom 30, entre 55 a 60 g/t, con Petkom 60, de 50
a 57 g/t y con Petkom 70, entre 50 y 55 g/t. El espumante utilizado fue MIB y se
mantuvo en 25 g/t y el pH varió de 10 a 11,5, según el porcentaje de hierro
presente en el mineral, que osciló entre 4% y 37% (Minería Chile, 2010b).

34
Orozco, (2012), investigó los efectos que tienen los espumantes sobre la
relación entre recuperación de agua, recuperación por arrastre de partículas y
para el efecto de selectividad en una celda de flotación a escala laboratorio.
Para estudiar estos efectos se realizaron pruebas con espumantes de distinta
estructura molecular, alcoholes y polietilenglicoles. Los resultados mostraron
diferencias de comportamiento entre alcoholes y polietilenglicoles. Para la
recuperación de agua, los polietilenglicoles estudiados (PEG400, PEG300 y
PEG200) llevan más agua al concentrado que los alcoholes. En el caso de la
recuperación por arrastre, son los alcoholes (octanol, heptanol, MIBC y
hexanol) los que arrastran más partículas de sólido al concentrado. Para
corroborar si existe un efecto sobre la selectividad del proceso de flotación, se
realizaron pruebas de flotación con polietilenglicol (PEG300) y alcohol (octanol)
con un mineral preparado de cuarzo más calcopirita, obteniéndose una mayor
ley acumulada de cobre en el caso del polietilenglicol (PEG300), lo cual es
consistente con lo observado en la recuperación por arrastre, por lo tanto si es
selectivo el polietilenglicol.

Los factores para seleccionar el espumante han cambiado con el pasar


del tiempo. Antes, las principales preocupaciones era el costo, disponibilidad y
ser amigable con el medio ambiente. Si bien siguen siendo importantes, otros
factores relativos al desempeño como las condiciones de aire o la calidad de la
espuma producida han ido tomando importancia (Wenqing et al., 2013; Orozco,
2012; Albijanic et al., 2012).

Se investigaron por Wenqing et al., 2013, algunos colectores, y uno de


ellos son los polisacáridos como depresores orgánicos en la separación por
flotación de cobre y plomo, en general los polisacáridos tienen varias ventajas,
como no ser tóxicos, biodegradables y relativamente más baratos que los
depresores inorgánicos utilizados ampliamente en la industria, así el interés en

35
el uso de los polisacáridos ha estado creciendo. En esta investigación se
utilizaron los colectores con calcopirita y galena para ver sus recuperaciones,
en un primer ensayo se observó que el xantato butilo es capaz de flotar
calcopirita y galena muy bien, la recuperación de la flotación en los dos
minerales fueron alrededor del 90%, y los análisis de espectro infrarrojo
muestran que la adsorción química se produjo entre el xantato butilo y los dos
minerales. Luego utilizando dextrina y almidón soluble se observó que pueden
depresar a la galena, dando una recuperación en la flotación de la galena
alrededor de un 20%, y en la calcopirita fue aproximadamente el 90%.
Posteriormente se hacen mediciones con dextrina y O-isopropil- N-etil
tionocarbamato (Sulfuros de sodio, almidón soluble, carboximetil celulosa,
silicato de sodio) (IPetC), indicando que una mayor cantidad de IPetC se
adsorbe más sobre la calcopirita que en la galena, después en los ensayos de
disolución se demostró que la cantidad de iones de plomo lixiviados de la
galena disminuyen con cierta cantidad de concentración de dextrina (más un
aumento en el tiempo de agitación), sin embargo, los iones de cobre lixiviados
de calcopirita siguen siendo casi constantes con o sin la adición de dextrina.

Los investigadores Reyes et al., 2011 estudiaron el efecto de los bio-


sólidos (residuos orgánicos sólidos, semisólidos o líquidos que resultan del
tratamiento de las aguas residuales) en las propiedades hidrofóbicas de los
minerales sulfurados de cobre. Los principales componentes de los bio-sólidos
son sustancias húmicas, principalmente ácido húmico (son constituyentes
principales del humus, materia orgánica del suelo) y compuestos de fósforo. Se
observaron en las mediciones que los bio-sólidos pueden interactuar
(adsorberse) con las superficies de los minerales sulfurados de cobre
mejorando su hidrofobicidad, y todas las dosis utilizadas de los bio-sólidos
hicieron que los sulfuros de cobre sean más electronegativo en todo los
intervalos de pH (de 2 a 10) investigados (Reyes et al., 2011). Utilizando

36
ortofosfato se observó que pueden interactuar químicamente con los minerales
sulfurados a través de enlaces del centro de la esfera (mineral), sin embargo, el
ácido húmico interactúa con los sulfuros a través de enlaces externos a la
esfera. El ácido húmico puede adsorberse físicamente en la calcopirita y pirita a
través de enlaces de hidrógeno. Por lo tanto, los bio-sólidos que contienen
tanto el ácido húmico y compuestos de fósforo pueden interactuar con
superficies de los minerales sulfurados de cobre, a través de mecanismos
complejos que implican vínculos de enlaces tanto interior y exterior de la espera
(mineral). También se observó que los bio-sólidos muestran una mayor afinidad
con la pirita, en general, los resultados demostraron que el uso de estos
reactivos pueden cambiar las propiedades hidrófobas de los minerales
sulfurados de cobre, por lo tanto, el uso de los bio-sólidos es factible en una
etapa de flotación preliminar para la eliminación de la pirita, o también en
etapas más selectivas de la flotación para separar comercialmente importantes
minerales de sulfuros de la ganga.

Azañero et al., 2011 realizaron un estudio de flotación de sulfuros


polimetálicos de cobre-plomo deprimiendo simultáneamente a la esfalerita y
pirita. Aquí la flotación cobre- plomo se realizó a pH natural o levemente
alcalino utilizando xantatos y dithiofosfatos como colectores, la depresión de la
pirita y esfalerita se logró mediante el uso de cal, cianuro, bisulfito y sulfato de
zinc en dosificaciones que no afectan la flotación del cobre, ya que el cobre es
deprimido por el cianuro y el plomo por el bisulfito en concentraciones altas.
Luego en la separación del cobre-plomo, los resultados demostraron que para
separar los concentrados de cobre y plomo, el proceso que más se adapta es el
método de depresión del plomo y el reactivo más efectivo por su poder oxidante
es el dicromato de sodio, también se puede usar el dicromato de potasio, pero
es más caro. El dicromato de potasio es un reactivo no compatible con el medio
ambiente, por lo que se puede usar en combinación

37
con dextrina, carboximetil celulosa o extractos de madera como quebracho o
taninos con el objeto de bajar el consumo de este reactivo y disminuir el daño al
medio ambiente.

Se realiza una investigación por Albijanic et al., 2012, para analizar las
relaciones entre el tiempo de fijación burbuja- partícula, dosis de colector y la
ley de un mineral sulfurado de cobre. En esta investigación se realizaron varias
pruebas comparando diferentes medidas de colector, liberación y ley del
mineral, pero se darán a conocer los resultados más relevantes. Los resultados
indicaron que para las partículas con alta ley de cobre y con un pequeño
aumento en la dosis de colector, se ve una reducción dramática en el tiempo de
fijación burbuja- partícula. Sin embargo, para las partículas con moderada ley
de cobre y más liberado, el efecto de la adición del colector fue de reducir
mucho menos el tiempo de fijación. Para las partículas de baja ley de cobre el
colector no hizo ninguna diferencia en el tiempo de fijación. Todos estos
resultados confirman que existe una correlación altamente dependiente entre la
liberación del mineral, ley de cobre, dosis del colector y el tiempo de fijación.

38
3.6. Nueva tecnología en equipos para minerales sulfurados de cobre

El gran avance de la minería hace que se esté constantemente


innovando en la tecnología de los equipos para tener un mejor producto, lo cual
va de la mano con un ahorro de energía, fácil traslado, mejor material de
estructuras, etc. En los procesos de flotación no se registran grandes cambios,
pero si las empresas han evolucionado en sus equipos y con respecto a la
lixiviación se mostraran reactores de última tecnología. A continuación algunos
equipos.

En agosto del 2013 se realizó una charla en la Universidad Católica del


Norte por el Dr. Dariusz Lelinski de la empresa FLSmidth sobre la “Operación y
mantención de celdas de flotación”, en general se destacaron los equipos y
avances que se han desarrollado en los últimos años por la empresa. Como
hay mucha competencia en el mercado con respecto a los equipos de flotación,
lo que lo diferencia del resto de las empresas es que FLSmidth es la única
empresa que puede combinar sus equipos (fusionar), llamados equipos de
circuito mezclado, sistemas que otras empresas no pueden hacer. A
continuación los tres tipos de equipo.

Equipo de flotación Wemco: Este equipo es de auto-aspiración, el cual


no necesita soplador, el rotor está en la parte superior, sus rodamientos son de
hierro fundido, los cuales mantienen la alineación precisa del eje en todas sus
cargas, lo que garantiza una larga vida útil y la economía del capital.

39
Figura 1: Equipo de flotación Wemco (FLSmidth, 2013).

Equipo de flotación Dorr- Oliver: Este equipo tiene bajo consumo de


energía. Posee alta capacidad de dispersión de aire, en comparación con otros
equipos, obteniendo resultados con un mayor control en el proceso de flotación.
Tiene una intensa recirculación en la zona de mezcla, lo que multiplica las
posibilidades de contacto entre las partículas minerales y burbujas de aire con
lo cual permite una mayor recuperación del mineral de interés. Posee un fácil
mecanismo de reinicio lo que hace más fácil después reiniciar paradas
imprevistas.

40
Figura 2: Equipo de flotación Dorr- Oliver (FLSmidth, 2013).

Equipo de flotación SuperCell: Es la celda de flotación más grande en


funcionamiento en el mundo. Con un rendimiento probado en hidrodinámica,
metalúrgico y con fiabilidad mecánica. Este equipo utiliza un tanque universal
que puede ser equipado con cualquier tanque fabricado por FLSmidth, esto le
da flexibilidad en el uso, ya que puede utilizar mecanismos intercambiables en
función del tipo de partículas (gruesas o finas) que están siendo alimentadas en
la celda de flotación. Este tanque universal acepta tanto las tecnologías de
aspiración natural y aire forzado.

41
Figura 3: Equipo de flotación SuperCell (FLSmidth, 2013).

La empresa Eral desarrollo un proyecto en agosto del 2012 para


ofrecerles a las empresas mineras chilenas un equipo de floculación para
plantas de concentrado de cobre, el cual ha tenido buena aceptación en la
industria minera (EralChile, 2013a). La preparación y dosificación del floculante
se realiza con el equipo de floculación que permite controlar la preparación y
dosificación del polielectrolito (floculante) y operar en continuo de manera
automática. El sistema consiste en una tolva para el floculante en polvo,
dosificador con moto-variador y tanques de preparación, maduración y con sus
correspondientes electro-agitadores. Todo el conjunto se construye en acero
inoxidable e incorpora una bomba dosificadora con variador de velocidad
electrónico y armario eléctrico de control (EralChile, 2013b).

42
Figura 4: Equipo de floculación (EralChile, 2013).

Con respecto a los equipos para hidrometalurgia se han hecho estudios


en reactores de escala laboratorio, los cuales ahora se fabrican de tamaño
industrial (como una celda de flotación), y han demostrado tener buenos
resultados en la recuperación del mineral de interés. La empresa Outotec tiene
una larga historia como proveedor de tecnología para la hidrometalurgia.
Outotec Chile posee varias soluciones para la extracción de cobre. Dispone de
sistemas que abarcan del mineral a los cátodos y dependiendo de las
características del mineral, cuenta con procesos para realizar lixiviación
sulfúrica o clorhídrica, por percolación o agitación. Para procesos de lixiviación
por agitación Outotec posee equipos como los reactores OKTOP y
espesadores Supaflo, de eficiente tasa de separación sólido- líquido (Outotec,
2013). En los procesos de esta empresa, una vez que el cobre que se
encuentra en fase acuosa diluida (PLS), dispone de un proceso de extracción
por solvente, el cual se aplicó en Chile por primera vez hace 20 años en
43
Radomiro Tomic, con sus bombas DOP de bajo esfuerzo de corte y alta
eficiencia de mezclado (Minería Chilena, 2010a). A continuación tipos de
reactores.

Reactor Oktop serie 5000: Este tipo de reactor se utiliza para lixiviar
calcosina, calcopirita y en los procesos HydroCopper (Outotec, 2013). Posee un
agitador vertical para el flujo de fluidos, alta agitación y potencia para las
propiedades de suspensión de sólidos, proporción de mezclado para
concentrados de poca uniformidad y menores costos de operación capaces de
permitir que los rendimientos de lixiviación sean viables para la industria.

Figura 5: Reactor Oktop serie 5000 (outotec, 2013).

44
Reactor Oktop serie 2000: Se utiliza este reactor para los procedimientos
de oxidación de hierro y lixiviación de níquel. Tiene por características poseer
un agitador de gas- líquido- sólido, alta intensidad de agitación en especial en la
región inferior, buena proporción de mezclado del concentrado, excelente
dispersión de gas y disolución, estos reactores son más pequeños debido a la
alta tasa de utilización de gas (Outotec, 2013) .

Figura 6: Reactor Oktop serie 2000 (Outotec, 2013).

45
4. CONCLUSIONES

En base a todos los resultados mencionados en este seminario bibliográfico


a continuación las conclusiones más relevantes.

 Las investigaciones se han enfocado principalmente al medio clorurado


para el tratamiento de la calcopirita, debido a que ha tenido más eficacia
sobre otros medios, y uno de esos medios es el sulfatado.

 La lixiviación de concentrado de cobre es una investigación tecnológica


que se está llevando a cabo en varias empresas, pero hasta hoy sólo a
escala laboratorio o en plantas piloto, debido a que, llevarlo a la industria
todavía no es rentable por los altos costos de inversión que requiere este
tratamiento.

 En las investigaciones de lixiviación se ha tomado interés en la


utilización de catalizadores de pirita y/o iones de plata, debido a que
estos han demostrado romper la capa de pasivación protectora que se
forma en el mineral.

 Las investigaciones con colectores orgánicos han tomado interés en la


industria, debido a que estos no son tóxicos, son biodegradables y más
baratos que los colectores inorgánicos.

 La elección de un reactivo de flotación depende principalmente por la


respuesta del mineral, y los colectores Petkom 30, 60 y 70 demostraron
tener un fuerte efecto como colector, ya que se obtuvieron con cada uno
recuperaciones sobre el 90% de cobre, en comparación a las otras
investigaciones mencionadas en este trabajo.

46
 Las investigaciones realizadas con los reactivos bio-sólidos demostraron
que pueden interactuar químicamente con los minerales sulfurados,
mejorando las propiedades hidrofóbicas de estos, por lo tanto, se
pueden utilizar en etapas más selectivas de la flotación para separar
comercialmente importantes minerales de sulfuros de la ganga.

 Las mineras chilenas siguen un constante desarrollo tecnológico para


aprovechar al máximo sus minerales, y uno de ellos es utilizar agua de
mar en sus procesos.

 Los sulfuros de cobre tienen una importancia en la industria minera,


debido a que estos minerales son la principal fuente del futuro para
seguir con los procesos, y es por ello que hay una constante búsqueda
de investigación para mejorar el tratamiento de estos minerales.

 Las mineras nombradas en esta investigación siguen un patrón creciente


en tecnología, debido a que, constantemente están buscando optimizar
sus producciones en faenas, con nuevas soluciones para la lixiviación,
nuevos reactivos de flotación, proyectos de expansión, nuevos equipos o
remplazos de ellos.

47
5. RECOMENDACIONES

Se mencionan algunas recomendaciones por si alguien en el futuro quisiera


retomar esta investigación.

 Investigar más sobre los iones catalizadores o nuevas combinaciones de


ellos, debido a que, han tenido muy buenos resultados tratando la
pasivación de la calcopirita.

 Desarrollar más investigaciones con colectores orgánicos para conocer y


comparar si efectivamente tienen buenos resultados con la mayoría de
los minerales sulfurados de cobre.

 Acceder a más información de las empresas, donde comenten o detallen


las nuevas modalidades que van actualizando para el tratamiento de sus
minerales, como nuevos tipos de medios, reactivos, combinaciones de
ellos, etc., como también los equipos que utilizan, reemplazan o
compran.

48
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