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1. INTRODUCCIÓN............................................................................................................................1
1.1. Objetivos................................................................................................................................3
1.1.1 Objetivo general 3
1.1.2. Objetivos específicos 3
4. CONCLUSIONES..........................................................................................................................46
5. RECOMENDACIONES..............................................................................................................48
6. BIBLIOGRAFÍA............................................................................................................................49
iv
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla 2: Empresas con uso de agua de mar directamente en los procesos. (Colchilco, 2012). .. 17
Tabla 3: Uso agua de Mar en Minería del cobre en Antofagasta. (Romero, 2012) .......................18
ÍNDICE DE FIGURAS
v
NOMENCLATURA
EW: Electro-obtención
LX: Lixiviación
PLS: Solución rica en cobre
SX: Extracción por solvente
SHE: Escala estándar de hidrógeno
vi
RESUMEN
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1. INTRODUCCIÓN
2
En este trabajo de seminario se realiza una investigación bibliográfica
con los diversos avances que se han desarrollado últimamente en el
tratamiento de estos minerales sulfurados de cobre en su concentración y/o
trato directo a través de la hidrometalurgia, así como algunas tecnologías y
procedimientos que buscan ser alternativa frente a las operaciones
tradicionales.
1.1. Objetivos
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2. ESTADO DEL ARTE
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Tabla 1: Especies de cobre importantes, clasificándose en zona, composición y
porcentaje de cobre (Manual general de minería y metalurgia, 2006).
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2.1.1. Procesos hidrometalúrgicos y de flotación
Por otra parte, el proceso de flotación, consiste de una pulpa acuosa que
contiene a las distintas especies de minerales valiosos y ganga, en donde se
transforman a las partículas valiosas hidrofílicas en hidrofóbicas mediante el
uso de agentes químicos que se adsorben selectivamente en sus superficies,
6
luego se le inyecta aire a la pulpa y con la agitación de ésta, las partículas se
adhieren a las burbujas logrando así ascender hasta las superficie en donde
son recuperadas desde una espuma estable.
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80%, similares a las extracciones obtenidas usando agua dulce (Gecamin,
2013). Con respecto a los minerales sulfurados secundarios la utilización del
agua de mar incrementa la cinética de lixiviación, obteniendo altos porcentajes
de extracción, ya que el cloruro contenido en el agua de mar mejora la cinética
de disolución, entonces, se puede decir que los procesos se realizan sin mayor
problema para los sulfuros secundarios de cobre, siendo beneficiados por el
medio clorurado natural que se crea, haciendo con ellos rentable la lixiviación
(Gecamin, 2013). Lo anterior coincide con lo postulado en estudios donde la
utilización de iones cloruros tienen un efecto más eficiente debido a la
reactividad que presentan los minerales sulfurados en medio clorurado
(Velásquez, 2008). Algunos problemas que se podrían presentar al utilizar agua
de mar en la hidrometalurgia, podrían verse reflejados en la electro-obtención,
algunos de ellos podrían ser: alto contenido de cloruro en el electrólito, cátodos
-
contaminados con CuCl , problema de despegue de las placas de cobre,
disminución de la eficiencia de corriente y corrosión de las placas catódicas de
acero (Romero, 2012). En la Tabla 2 y 3 se muestran empresas que utilizan
actualmente agua de mar en sus procesos productivos.
Tabla 2: Empresas con uso de agua de mar directamente en sus procesos (Cochilco,
2012).
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En la actualidad solo algunas mineras de la II región utilizan agua de mar
directa en sus procesos, hay otros proyectos para la III región pero para utilizar
agua de mar desalinizada, ya que se están construyendo plantas
desalinizadoras en las faenas Mantoverde, Candelaria y Cerro Negro Norte
(Cochilco, 2012).
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normal, máximo y mínimo fino de cobre alimentado a la planta permiten
asegurar el diseño de esta para una variación en la ley de alimentación de entre
2 y 0,67%, para un flujo de alimentación instantáneo de 2.289 t/h (Muñoz, 2013;
Codelco, 2012).
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35% de Cu, el que se transporta gravitacionalmente hasta el cajón de
distribución de espesadores de concentrado. El relave de esta etapa retorna a
flotación de primera limpieza. El relave de la etapa de primera limpieza alimenta
a la flotación de primer barrido, que está compuesta por 6 celdas, separadas en
dos líneas de 3 celdas cada una. El relave producido pasa a una segunda
etapa de barrido compuesta por una línea de flotación con celdas 6 y
posteriormente descartado junto al relave de la flotación primaria. Los
concentrados de primer barrido y segundo barrido van a remolienda (Codelco,
2012).
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3.3. Utilización del medio clorurado en la lixiviación de la calcopirita
Son varias las ventajas que tiene la lixiviación en medio clorurado, como
tratar mineral de baja ley, un control de residuos de mayor facilidad (Córdoba et
al., 2008), la lixiviación se puede realizar a temperaturas moderadas, la mayoría
del azufre sulfurado en el mineral es convertido a azufre elemental, costo
capital más bajo, más fácil de controlar y realizar, (Lu et al., 2000) y amigable
con el medio ambiente (Lovera, 1999).
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La extracción de cobre a partir del mineral de calcopirita en medio
clorurado tiene varias ventajas sobre los procesos basados en sulfato, como
cinéticas más rápida, alta solubilidad de los metales, fácil oxidación de sulfuros,
entre otras. Las desventajas incluyen la corrosividad y la reducción de densidad
de corriente límite durante la electro-obtención, esto se comprobó en varias
pruebas realizadas con variaciones en los parámetros para mejorar el
rendimiento y disminuir estas desventajas, y se demostró que es mejor la
extracción electrolítica de cobre de la solución de lixiviación del mineral de
calcopirita utilizando medios clorurados con bajas concentraciones de ácido e
iones cúpricos (Kumar, 2010). Si se comparan estas ventajas y desventajas se
puede observar que la lixiviación de un mineral sulfurado o concentrado en
medio clorurado es más ventajoso, ya que varios medios en cloruro han sido
examinados para la extracción de cobre, por ejemplo cloruro cúprico y
soluciones de cloruro férrico ya han demostrado ser eficaces agentes de
lixiviación, como también el cloruro ferroso o combinaciones de iones férricos/
ferrosos y cúprico/ cuproso (Lu y Dreisinger, 2013; Lundstrom et al.,2012;
Kumar, 2010).
H2SO4 y NaCl son similares a las velocidades obtenidas con HCl, y como el HCl es
más caro, se hace conveniente utilizar estos dos reactivos (Velásquez, 2008),
apoyando esta investigación utilizando NaCl a presión atmosférica y a 95°C se ve
favorecida la lixiviación de la calcopirita ya que aumenta considerablemente el
porcentaje de extracción del cobre (Lu et al., 2000).
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3.3.1 Algunos parámetros más relevantes en la lixiviación de la calcopirita
según estudios de laboratorio
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3.3.1.2. Tamaño de la partícula
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lixiviación de columnas con una mezcla de mineral y concentrado de
calcopirita, obteniendo un leve incremento en la extracción de cobre en un 25%
y 32% respectivamente (Beiza, 2012).
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potencial, pero un exceso de oxígeno podría aumentar el potencial provocando
la pasivación (Velásquez et al., 2010a).
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utilizaron nitrógeno para disminuir el potencial, demostraron que la disolución
baja durante los períodos de alto potencial y aumentaba durante los períodos
de bajo potencial cuando se realizaba a un pH bajo de 0,34, esto se produjo por
los cambios de concentración del oxígeno disuelto que dificulta el control del
potencial y aumenta la oxidación del ion cuproso.
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proyecto llamado BioCOP de investigación y desarrollo en biotecnología, con la
idea de realizar una planta industrial para el tratamiento de lixiviación de
concentrado de cobre complejos con alto contenido de impurezas, pero este
proyecto no se pudo llevar a cabo, ya que los resultados de rentabilidad
proyectados no fueron óptimos, no eliminaron el proyecto por completo, ya que
se mantiene la planta piloto donde siguen realizando pruebas consiguiendo
buenos resultados técnicos (Codelco, 2011).
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con un detallado programa de pruebas para desarrollar nuevas tecnologías de
procesamiento en lixiviación de concentrado de cobre, se realizaron pruebas
tipo batch a escala de laboratorio y luego realizadas en la planta construida, en
donde se investigó y observó el comportamiento químico de los concentrados
de sulfuros de cobre en un amplio rango de condiciones y con diferentes
alternativas de preparación de los concentrados. De aquí nacieron dos clases
de procesos con el potencial de ser comercialmente viable, el primero fue la
lixiviación de concentrado por presión y a altas temperaturas, donde se produce
una cantidad importante de ácido sulfúrico como subproducto de la reacción
química, que puede o debe ser utilizado en la lixiviación de óxidos de cobre o
lixiviación de sulfuros de baja ley, ya que la neutralización del ácido es
prohibitiva en términos económicos. En este proceso, más del 98% del cobre
presente en el concentrado es disuelto y la solución resultante es procesada
por una planta convencional de SX- EW. La segunda clase de proceso es la
lixiviación por presión a temperaturas medias, en donde la mayor parte del
sulfuro presente en el concentrado es convertido a azufre elemental, la cantidad
convertida depende de la temperatura, la adición de ácido durante la reacción a
alta presión y del tamaño de la partícula. Este proceso requiere previamente un
concentrado ultra fino antes de la lixiviación por presión. Las compañías
evalúan su proyecto como una experiencia excelente, ya que desde su partida
se logró alcanzar una capacidad de diseño en régimen permanente, con
extracciones del 99% en la lixiviación y recuperaciones globales del 98%. Las
desventajas del proyecto se presentaron por interrupciones de energía eléctrica
por la baja disponibilidad en la planta durante el primer período de operación,
por otro lado, como en todos los procesos metalúrgicos, una investigación
detallada de todos los aspectos metalúrgicos debería ser llevado a cabo antes
de iniciar cualquier diseño de ingeniería, pero aumentando la experiencia
operacional se mejoraron a medida que avanzaba el proyecto (Minería Chilena,
2004). Este proyecto concluyó antes de tiempo, ya que en el
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año 2007 la empresa Freeport adquirió la compañía Phelps Dodge, también se
hizo socia de minera El Abra cambiando los proyectos para estas empresas.
Freeport para minera El Abra estudia la posibilidad de hacer una nueva planta
concentradora utilizando agua de mar desalinizada, con el objetivo de
aprovechar la gran reserva de mineral sulfurado de cobre que posee (Qué pasa
minería, 2012).
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que este mineral será la principal fuente de cobre ya que se están agotando los
óxidos y es necesario el desarrollo de nuevas alternativas tecnológicas que
permitan disolver este mineral, para seguir trabajando las plantas de LX-SX-EW
(Portal Minero, 2012). A continuación se presentan investigaciones recientes en
lixiviación de concentrado de calcopirita.
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en un 0,4% y las extracciones de hierro prácticamente no cambiaron. Para
ambos casos la oxidación del azufre en sulfato fue aproximadamente de 1,2% a
1,7% y la oxidación de sulfuro a sulfato dio como resultado un aumento en la
concentración de HCl.
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3.5. Utilización de reactivos en la flotación
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Orozco, (2012), investigó los efectos que tienen los espumantes sobre la
relación entre recuperación de agua, recuperación por arrastre de partículas y
para el efecto de selectividad en una celda de flotación a escala laboratorio.
Para estudiar estos efectos se realizaron pruebas con espumantes de distinta
estructura molecular, alcoholes y polietilenglicoles. Los resultados mostraron
diferencias de comportamiento entre alcoholes y polietilenglicoles. Para la
recuperación de agua, los polietilenglicoles estudiados (PEG400, PEG300 y
PEG200) llevan más agua al concentrado que los alcoholes. En el caso de la
recuperación por arrastre, son los alcoholes (octanol, heptanol, MIBC y
hexanol) los que arrastran más partículas de sólido al concentrado. Para
corroborar si existe un efecto sobre la selectividad del proceso de flotación, se
realizaron pruebas de flotación con polietilenglicol (PEG300) y alcohol (octanol)
con un mineral preparado de cuarzo más calcopirita, obteniéndose una mayor
ley acumulada de cobre en el caso del polietilenglicol (PEG300), lo cual es
consistente con lo observado en la recuperación por arrastre, por lo tanto si es
selectivo el polietilenglicol.
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el uso de los polisacáridos ha estado creciendo. En esta investigación se
utilizaron los colectores con calcopirita y galena para ver sus recuperaciones,
en un primer ensayo se observó que el xantato butilo es capaz de flotar
calcopirita y galena muy bien, la recuperación de la flotación en los dos
minerales fueron alrededor del 90%, y los análisis de espectro infrarrojo
muestran que la adsorción química se produjo entre el xantato butilo y los dos
minerales. Luego utilizando dextrina y almidón soluble se observó que pueden
depresar a la galena, dando una recuperación en la flotación de la galena
alrededor de un 20%, y en la calcopirita fue aproximadamente el 90%.
Posteriormente se hacen mediciones con dextrina y O-isopropil- N-etil
tionocarbamato (Sulfuros de sodio, almidón soluble, carboximetil celulosa,
silicato de sodio) (IPetC), indicando que una mayor cantidad de IPetC se
adsorbe más sobre la calcopirita que en la galena, después en los ensayos de
disolución se demostró que la cantidad de iones de plomo lixiviados de la
galena disminuyen con cierta cantidad de concentración de dextrina (más un
aumento en el tiempo de agitación), sin embargo, los iones de cobre lixiviados
de calcopirita siguen siendo casi constantes con o sin la adición de dextrina.
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ortofosfato se observó que pueden interactuar químicamente con los minerales
sulfurados a través de enlaces del centro de la esfera (mineral), sin embargo, el
ácido húmico interactúa con los sulfuros a través de enlaces externos a la
esfera. El ácido húmico puede adsorberse físicamente en la calcopirita y pirita a
través de enlaces de hidrógeno. Por lo tanto, los bio-sólidos que contienen
tanto el ácido húmico y compuestos de fósforo pueden interactuar con
superficies de los minerales sulfurados de cobre, a través de mecanismos
complejos que implican vínculos de enlaces tanto interior y exterior de la espera
(mineral). También se observó que los bio-sólidos muestran una mayor afinidad
con la pirita, en general, los resultados demostraron que el uso de estos
reactivos pueden cambiar las propiedades hidrófobas de los minerales
sulfurados de cobre, por lo tanto, el uso de los bio-sólidos es factible en una
etapa de flotación preliminar para la eliminación de la pirita, o también en
etapas más selectivas de la flotación para separar comercialmente importantes
minerales de sulfuros de la ganga.
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con dextrina, carboximetil celulosa o extractos de madera como quebracho o
taninos con el objeto de bajar el consumo de este reactivo y disminuir el daño al
medio ambiente.
Se realiza una investigación por Albijanic et al., 2012, para analizar las
relaciones entre el tiempo de fijación burbuja- partícula, dosis de colector y la
ley de un mineral sulfurado de cobre. En esta investigación se realizaron varias
pruebas comparando diferentes medidas de colector, liberación y ley del
mineral, pero se darán a conocer los resultados más relevantes. Los resultados
indicaron que para las partículas con alta ley de cobre y con un pequeño
aumento en la dosis de colector, se ve una reducción dramática en el tiempo de
fijación burbuja- partícula. Sin embargo, para las partículas con moderada ley
de cobre y más liberado, el efecto de la adición del colector fue de reducir
mucho menos el tiempo de fijación. Para las partículas de baja ley de cobre el
colector no hizo ninguna diferencia en el tiempo de fijación. Todos estos
resultados confirman que existe una correlación altamente dependiente entre la
liberación del mineral, ley de cobre, dosis del colector y el tiempo de fijación.
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3.6. Nueva tecnología en equipos para minerales sulfurados de cobre
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Figura 1: Equipo de flotación Wemco (FLSmidth, 2013).
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Figura 2: Equipo de flotación Dorr- Oliver (FLSmidth, 2013).
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Figura 3: Equipo de flotación SuperCell (FLSmidth, 2013).
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Figura 4: Equipo de floculación (EralChile, 2013).
Reactor Oktop serie 5000: Este tipo de reactor se utiliza para lixiviar
calcosina, calcopirita y en los procesos HydroCopper (Outotec, 2013). Posee un
agitador vertical para el flujo de fluidos, alta agitación y potencia para las
propiedades de suspensión de sólidos, proporción de mezclado para
concentrados de poca uniformidad y menores costos de operación capaces de
permitir que los rendimientos de lixiviación sean viables para la industria.
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Reactor Oktop serie 2000: Se utiliza este reactor para los procedimientos
de oxidación de hierro y lixiviación de níquel. Tiene por características poseer
un agitador de gas- líquido- sólido, alta intensidad de agitación en especial en la
región inferior, buena proporción de mezclado del concentrado, excelente
dispersión de gas y disolución, estos reactores son más pequeños debido a la
alta tasa de utilización de gas (Outotec, 2013) .
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4. CONCLUSIONES
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Las investigaciones realizadas con los reactivos bio-sólidos demostraron
que pueden interactuar químicamente con los minerales sulfurados,
mejorando las propiedades hidrofóbicas de estos, por lo tanto, se
pueden utilizar en etapas más selectivas de la flotación para separar
comercialmente importantes minerales de sulfuros de la ganga.
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5. RECOMENDACIONES
48
6. BIBLIOGRAFÍA
49
BEIZA, L. 2012. Lixiviación de mineral y concentrado de calcopirita en
medios clorurados. Memoria para optar al título de Ingeniero de
Ejecución en Metalurgia, Universidad Católica del Norte, Antofagasta,
Chile. 109p.
50
CODELCO, 2013e. [En línea] <http://www.codelco.com/radomiro-
tomic/prontus_codelco/2011-07-04/122143.html> [Consulta: 04 de
agosto 2013].
ERAL,2013a.[Enlínea]<http://www.eralchile.com/paginas/proyectos_eral.
php#Chile> [Consulta: 26 de junio 2013].
51
FLSMIDTH, 2013. [En línea] <http://www.flsmidth.com/en-
US/Products/Product+Index/All+Products/Flotation> [Consulta: 20 de
agosto 2013].
GU, G., HU, K., ZHANG, X., XIONG, X., YANG, H., 2013. The stepwise
dissolution of chalcopyrite bioleached byLeptospirillum ferriphilum.
Electrochimica Acta. 103: 50-57.
52
KUMAR, P., 2010. A study of integrated leaching and electrowinning of
copper from chalcopyrite ore using chloride media. A thesis submitted to
the faculty of The University of Utah in partial fulfillment of the
requirements for the degree of Master of the Science. The University of
Utah. 98p.
LU, Z., JEFFREY M., LAWSON F.. The effect of chloride ions on the
dissolution of chalcopyrite in acidic solutions. Hidrometallurgy 56: 189-
202.
LUNDSTROM M., LIIPO J., AROMAA J., 2012. Dissolution of copper and
iron from sulfide concentrates in cupric chloride solution. International
Journal of Mineral Processing. 102-103 (2012) 13-18 6p.
53
MINERÍACHILENA,2004.[Enlínea]<http://www.editec.cl/mchilena/jun200
4/Articulo/leach.htm> [Consulta: 6 de agosto 2013].
MINERAESPERANZA,2013[Enlínea]<http://www.mineraesperanza.cl/pa
ges/nuestro-proceso productivo.aspx> [Consulta: 25 de junio 2013]
54
OROZCO, Y. 2012. Estudio del efecto del tipo y concentración de
espumante en la selectividad del proceso de flotación a escala
laboratorio. Memoria para optar al Título de Ingeniero Civil Químico.
Santiago. Universidad de Chile.107 p.
PORTALMINERO,2012.[Enlínea].<http://www.portalminero.com/pages/vi
ewpage.action?pageId=31981745> [Consulta: 06 de agosto 2013]
55
QUIROZ, R. 2009. Apuntes de Concentración de Minerales. Antofagasta
Universidad de Antofagasta. 25p.
VELÁSQUEZ YÉVENES L., MIKI H., NICOL M., 2010a. The dissolution
of chalcopyrite in chloride solutions Part 1: The effect of solution
potential. Hydrometallurgy 103:108-113.
56
VELÁSQUEZ, L. NICOL, M. MIKI, H. 2010b. The dissolution of
chalcopyrite in chloride solutions Part 2: Effect of various parameters on
the rate. Hydrometallurgy 103: 80-85.
VELOSO T., PEIXOTO J., RODRIGUES M., ALBIS V., 2013. Kinetics of
chalcopyrite leaching in either ferric sulfate or cupric sulfate media in the
presence of NaCl. EN: 5th International Seminar on Process
Hydrometallurgy. Hydroprocess 2013, Julio, Santiago de Chile. 8p.
WENQING, Q., QIAN, W., FEN, J., CONGREN, Y., RUIZENG, L., PEIPEI
W., LIFANG, K. 2013. Utilization of polysaccharides as depressants for
the flotation separation of copper/lead concentrate International Journal
of Mining Science and Technology. 2013. 8p.
57