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l,r*a*ltiiii;ri iri#ifxri#,tr ffi

 THEODORE t' BROWN recibi6 su doctorado de la,Universidad Estatal de Michigan en 1956. Desde entonces,
ha sido miembro de la facultad de la Universidad de Illinois, en Urbana-Champaign, donde actualmente es profesor
tlemdrito
de quimica. Se desempefr'6 como vicerrector de investigaci6n y decano del-Colegio de Graduados, de 1980 a
1986, y como director fundador del Arnold and Mabel Beckman Institute for Advanced Science and Technology, de 1987
a 1993' El profesor Brown fue becario de Aifred P. Sloan Foundatio-n Research, y ha sido gaiardonado con Ia beca Guggen-
heim; En 1972 fue galardonado con el American Chemical Society Award for Research in Inorganic Chemistry y r;cibi6
el American Chemical Society Award por el servicio,{istingui{g en.el avance de.la quimica inorgdnica en I993. Ha sido
miembro de Ia American Association for the Advinie'inentif Science, de ia American Academy o-f Arts and Seiences y d.e
Ia American Chemical Sociery.

H. EUGENE LEMAY JR., recibi6 su grado de licenciado en ciencias quimicas por la Universidad Pacific Luthe-
ran (Washington) y su doctorado en quimica en 1965 por Ia Universidad de Illinois, en Urbana-Champaign. Entonces se
incorpor6 a la facultad de la Universidad de Nevada, Reno, donde actualmente es profesor emdrito de quimica. Ha sido
profesor visitante de la Universidad de Carolina del Norte en Chapel HiII, en el College of Wales en Gran Bretafia y en la
Universidad de California, Los Angeles. Ei profesor LeMay es un maestro muy querido y.efrcaz,quien ha impartido clase a
miles de estudiantes durante m6s de 40 af,os de docencia universitaria. Conocido por la claridad de sus clases y su sentido
del humor, ha recibido varios premios por su labor docente, incluyendo el University Distinguished Teacher of the Year
Award ( t 99 i ) y eI primer premio Regenti Teaching, otorgado por la |unta de Regentes del Estado de Nevada (Iggi;

BRUCE E. BURSTEN recibi6 su-doctorado en ciencias quimicas por Ia Universidad de Wisconsin en 1978. Des-
pu6s de dos aflos como miembro postdoctoral de la National Science Foundation en la Univeirdidad A&M de Texas, se in-
corpor6 a Ia facuitad de la Universidad Estatal de Ohio, donde se Ie otorg6 el reconocimiento de Profesor Distinguido de
ia Universidad. En 2005, se traslad6 a ia Universidad de Tennessee, en Knoxville, como Profesor Distinguido de Quimica
y decano dei College ofAits and Sciences. El profesor Bursten ha sido acaddmico en la Camille and Henry Drefus Foun-
dation y miembro de IaAlfred P. Sioan Foundation Research, y es miembro tanto de iaAmerican Association for the Ad-
vancement of Science como de la American Chemical Society. En el estado de Ohio recibi6 el University Distinguished
Teaching Award en 1982 y 1996, el Arts and Sciences Student Council Outstanding Teaching Award en i 984, y el Univcr-
siry Distinguished Scholar Award en 1990. Recibi6 el Spiers Memorizil Prize y la medalla de Ia Real Sociedad de Quimica
en 2003; tambi6n se le otorg6 la Morley Medal of the Cleveland Section of the American Chemical Society en 2005. Fue
presidente de la American Chemical Society en 2008. Ademiis de su actividad docente y de servicios, el programa de in-
vestigaci6n del profesor Bursten se centra en compuestos de metales de transicidn y elementos actinidos.

CATHERINE J' MURPHY obtuvo dos licenciaturas, una en quimica y otra en bioquimica por la Universidad de
Iilinois, Urbana-Champaign, e-r 1986. Recibi6 su doctorado en ciencias quimicas por Ia Universidad de Wisconsin en
1990. Fue miembro postdoctoral de Ia National Science Foundation y de los National Institutes of Health en el California
Institute of Technology de 1990 a 1993. En i993, se incorpor6 a Ia facultad de ia Universidad de Carolina del Sur, Colum-
bia, donde se le otorg6 el reconocimiento Guy F. Lipscomb Professor of Chemistry en 2003. En 2009 se traslad6 a la Uni-
versidad de Illinois, Urbana-Champaign, ocupando la c6tedra de Peter C. and Gretchen Miiler Markunas Professor of
Chemistry. La profesora Murphy ha recibido los siguientes cargos honorificos por su iabor docente y de investigaci6n:
CamiIIe Dreyfus'Teacher-Scholar, miembro de la Alfred P. Sloan Foundation Research y Cottrell Scholar of the Research
Corporation. Ademris, recibid el National Science Foundation CAREER Award y el NSF Award for Special Creativity. Tam-
bi6n ha recibido el reconocimiento USC Mortar Board Excellende in Teaching Award, el USC Golden Key FaculryAward
for Creative Integration of Research and Undergraduate Teaching, el USC Michael J. Mungo Undergraduate Teaching
Award, y el USC Outstanding Undergraduate Research Mentor Award. Desde 2006, Ia profesora Murphy ha trabajado
como editora en jefe del Journal of Phlsical Chemistry. En 2008 fue elegida miembro de la American Association for the
Advancement of Science. EI programa de investigaci6n de Ia profesora Murphy se centra en la sintesis y en las propiedades
6pticas de los nanomateriales inorgiinicos, y en la estructura local y dindmica de la dobie hdlice de ADN

PATRICK M. WOODWAFID recibi6 el grado de licenciado en quimica y en ingenieria en la Universidad. Estatal

de Idaho en 1991. Recibi6 su grado de maestria en ciencia de los materiales y el de doctor en ciencias quimicas por 1a Uni-
versidad Estatal de Oregon en, 1996. Pas6 dos aflos como investigador postdoctoral en el Departamento de Iisica del
Brookhaven National Laboratory. En 1998, se incorpor6 a la facuitad del Departamento de euimica de Ia Universidad Es-
tatal de Ohio, don'de actualmente imparte cetedra. Ha sido profesor visitante en ia Universidad de Burdeos en Francia y
en Ia Universidad de Sydney en Austialia. EI profesor Woodward ha sido miembro de la Alfred P. Sloan Foundation Re-
search y ganador del Nationai Science Foundation CAREER Award.. Actualmente se desempefla como editor asociado del
]ournal of SoUa State Chemistry y como director del programa Ohio R.EEL, un centro financiado por ia NSF, cuyo obje
tivo es realizar aut6nticos experimentos de investigaci6n en los laboratorios de las clases de quimica de primer y segundo
aflos en 15 colegios y universidades del estado de Ohio. EI programa de investigaci6n del proiesor Woodward se c.n1.u en
ia comprensi6n de los vinculos entre los enlaces, la estructura y las propiedades de ios materiales funcionales inorg6nicos
en estado s6lido. 1
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I'

IMAGEN CAPTADA POR EL TELESCOPIO ESPACIAL l

HUBBLE de la nebulosa Omega, un remanente en
expansi6n, con un ancho de 15 aftos luz, de una estrella
supernova que explot5. Los restos destrozados de la
estrella estSn compuestos principalmente de hidr5geno,
el elemento m6s simple y abundante en el Universo. EI
hidr6geno se presenta como mol6culas en las regiones
frias de la nebulosa, como 6tomos en las zonas calientes
y como iones en los lugares a0n miis calientes. Los
procesos que ocurren dentro de las estrellas son
responsables de la creacion de otros elementos quimicos
a partir del hid169eno.

INTRODUCCION
aALGUNA vEz sE HA PBEGUNTADO por qu6 brillan las estrellas? ;por qu6 en otoflo las
hojas cambian de color? o ;c6mo una bateria genera electricidad?
;se ha pieguntado por
qu6 los alimentos que se conservan frios retardan su descomposici6n y c6mo es que nuestro
cuerpo utiliza los alimentos para vivir? La quimica responde a estas y muchas otras
preguntas simiiares.

La quimica estudia Ia materia y los cambios que experimenta. Uno de los.atractivos de

aprender quimica.es ver c6mo los principios quimicos se aplican a todos l<is aspeaos
de nuestras vidas, desde las actividades cotidiilhas, como cocinar la cena, hasta los procesos
miis complejos, como el desarrollo de medicamentos para curar el c6ncer.,Los principios
quimicos tambi6n se aplican en Ios confines de nuestra galaxid (fotografia de presentaci6n
de este capitulo), asi como en nuestro entorno,
La informaci6n que se analizard en este capitulo es la siguiente:

:,,:; : fB6ltf[ cijANfiie' ,,,.,

Y ESTRUCTURA ATdMICA
Todo 1o que existe estii formado por:

:Ila .

,. -.'-.:

Que puede presentarse en forma de:

+:'Ei;5

i,

Los-guales estdn integrados por:

El 6tomo y sus particulis subat6micis

Que se descubrieron en diversos experimentos:

Descubrimientq
:r,,' del neutr6n , a,'

A pariir de los cuales se describieron diversos comportamientos:

PrinciPiosr; ,.: ,... ,

de dualidad y..,,:,.:1
de incertidumbre,

Que dieron lugar a:

configuraci6n electr6nica i

La cual refiere actualmente:

Principio de exclusi6n de Pauli
Principio de aufbau
Principio de m{xima
multiplicidad de Hund
 :,t
6E
tst
'g+
SFCCIoN t.t ;por que estudiar qulmica?
H$
*t
#
u
E!
#
ipon auli EsfuDrAn-oufMicA?
,a
La quimica tiene un gran impacto en nuestra vida diaria.
ui De hecho, la quimica es el ceniro de
;l muchas cuestiones de interds priblico: el mejoramiento
*.. de la atenci6n m6dica, la conservaci6n
,k
de los recursos natrrrales, la protecci6n del medio
ambiente i, el suministr:o de nuestras ne-
il cesidade: diarias en cuanro a arimenro, vestido y
rri'ienda. p;, ;;;;;;.
?a
Ia quimica hemos
c; descubierlo sustanciars farmac6uticas que fortalecen
t;
,4 nuestra salud y prolongan nuestra vida.
Hemos aumentado la produccidr.r de
mediante el uso de fertilizantes y plaguicidas
E]
p.i "li,nentos
y hemos desarrollado la sintesis cle pl;isticos
i) y otros materiales que utilizamos en casi todas
las
F4
facetas de nuestra'ida, que uan deide ei eq.,ipo
ri electr6nico incrujdo en ios aparatos que nos
li+ - ay,dan a r:jercitar el cuei'po hasta materiaies de .orrrt.rccidn. por
\, rlesgracia, alg,:nas sustan-
:1
t; cias quir--iicas tambiin tienen ei potenciai de
ciafrar nuestra salud o el meclio ambie.te. como
il ciudadanos 1'consumidores educados, es conveniente
que comprendarnos los profundos efbc-
i!:
li tos' tanto positivos cor-t-to negativos, que las
sustancias quimicas tienen en nuestras vidas;
lt:
asi podrernos encontrar un equilibrio
solo
bt
informado sobre su uso.

{ad*ii:r*ier*i'ir::*;j+sia*ri4t*#}rr.rei:i{*n}.irj;i:*;:il*lrij+lini'rij:":iiit$drn}_i:!*.,ii:ii:r
i,j:,;:!:i*:iril*rrr:.

L.a quirnlca y la inelustria qufnlica

, .?.:xilff::";lffT,:::,fi,T:.,*:JJ:..Ti::;'i:

, ts.FIGURA 1.1, pe.o p** ;;r-;: conscientes

de las
drmensiones y la importancia de la industria
quimi-
ca. Las ventas n-rr_rndiales de productos quirnicos
y
otros.relacionados'que se fabrican en EstaCos
Unidos ..p."r.n,u,
aprorimadamente $550 mi1 rnillones anuales.
La industria quimica
emplea a rniis del i06lo de todos los cientificos
e inger_rieros, contribuye
de manera importante en la economla i,
.rtrdouniJ.n...
ano se producen grarides cantidacles de sustancias
.Cada quimi-
cas, las cuales sirven como miteria
prima para diversos usos, como la
manufactura y e1 procesarniento de metales,
pListicos, fertilizantes,
larmacduticos, combustibles, pinturas, rdheriutr,
plaguicidas, fibras
chips microprocesadores y rnuchos otr:os productos.
::ld"r:.rt
Y- rf$L^ 'f i prescnla una lista
La F. FIGUBA
1.1 Sustancias
de ras ocho sustancias quirnicas iniis
producidas en Estados 1-,,nidos. qufmicas de uso dom6stico,

l;,
::l
,'a
.'ili
tr:tj

.,1:,:

;i: Producci6n en 2008

Lugar Sustanciaquimica Frirrnula (miles de millones de libras)
ti.,!a
Usos finales principales
't::;
Acido sulfiirico Il2so4 '/t
!,' Fertiliz-antes, plantas
:::i

quirnicas
itl:: 2 Etileno C,II, 5C Pldsticos, anticongelante
*
j+i 3 Cal CaO 44 Papei, cemenio, acero
::i 4 Propileno 3i Pldsticos
ll;lj
5 Amoi.:iaco NH:
:i:.1
2.i Fertilizantes
t:l::
.1t
6 Cloro clt Blanqueadores, pldsticos,
purificaci<in de agua
.,:j
7 Acido fosf6rico H.PO, 20 Fertilizantes
{; o
Hidr6xido de sodro NaOH '16
Producci6n de aiuminio,
Fi
jab6n
'La ma'ona de los datos prorierrn-de.C&en r-iral a,ta EnFinecrins
Ae111-de iuJio de 200g, pp, 53 y 56. a"* ,* .,br".*
del Servicio Geologicode Estndos u,;a"i ru.!. a;;8i.;[;;i;:i.scs)
 .. i:: E
r
..

o CAn[TULo Teorfa cuentica y estructura di6mica iii

,i.
4:

?
No obstante, la mayoria de los lectores estudian quimica no solamente pala satisfacer su
.
curiosidad o para convertirse en consumidores o ciudadanos inforrrados, rino'porqu. a. ,rru
parte esencial de su plan de estudios.
Quizis usted cuisa la licenciatura de quimica o td vezestudie la carrera de bioiogia, inge-
nieria qdimica, bioquimica, industrial, electr6nica, farmacologia, agricultura, materiales o al-
guna otra relacionada.;Por qud tantos campos tienen un vinculo esencial con la quimica?
la res-
Puesta es que la quimica esla ciencia central,yaque nos permite el entendimiento fundamental
de otras ciencias y tecnolog{as. Por ejemplo, nuestras interacciones con el mundo material ge-
neran Preguntas b6sicas sobre los materiales que nos rodean.
lCuifles son,,Eus compo-siciones y
propiedades?, ;c6mo interactrian con nosotros y con el entorno?, curindo y por
;c6mo, qu6 ex-
perimentan un cambio? Estas preguntas son importantes, ya sea que ei material forme parte de
una celda solar, de un pigmento iiiruzaao por un pintor renacentista o de una cridtura viva.
Al estudiar quimica, aprenderemos a utilizar el poderoso lepguaje y las ideas que se han
desarrollado para describir y mejorar nuestra comprensi6n de la rnateria. Adem6s, comprender
Ia quimica nos permite entender mejor otras 6reas de la ciencia, la tecnologia y la inlenieria
modernas,
,b
a!ai&.: REFLEXION
aComprendo la importancia de la quimica como ciencia central?
l,Tengo la capacidad de describir tas competencias que me brinda la quimica para el
estudio de mi canera profesioil-al? ,:.,,,-

t-PoRTAFoLto DE EVtDENctAS i"*.

Responda al siguiente cuestionario redactando un ensayo de una cuarlilla (impreso,
faltas de ortografla y citando referencias), donde describa el inter6s por aprender ";n
' -@-
'i'+
qufmica y el impacto que tiene en su perfil profesional.
1, ;Qu6 es la quimica y cu6l es la utilidad de esta ciencia?
2, i,Por qu6 quimica es una asignatura bdsica para un gran n[mero de licenciaturas
,,;\i
e ingenierias?

PERSPECTIVA AT MICA Y MOLECULAR

QU[MICA
La quimica estudia las propiedades y eI comportamiento de la materia. La materia es
ei ma-
terial fisico dei universo; es fodo Io que tiene masa y ocupa espacio. una propiedad es
cualquier caracterlstica que nos permita reconocer un tipo partiiular de materia y distin-
guirla de otros tipos. Innumerabies experimentos han demoitrado que Ia enorme variedad
de materia de nuestro mundo se debe a combinaciones de soio aproximadamente 100
sus-
tancias Iiamadas elementos.
Los dtomos son los bloques de construcci6n infinitesimalmente pequeflos de la mate-
ria. Cada elemento se compone de un solo tipo de dtomos.Veremor qu. 1r, propiedades
de Ia
materia se relacionan tanto con el tipo de 6tomos que contiene (su cimpos|ciilrz) como
con el
arreglo de estos (su estructura)
Los dtomos se pueden combinar para formar mol6culas en las que dos o iniis dtomos
se
unen en formas especificas. A lo largo de este libro representaremos las mol6culas ccin esferas
para mostrar c6mo se enlazan entre si sus iitomos constituyentes (> FIGURA 1.2).
Las es_
feras representan una forma sencilla y conveniente de disiinguir los iitomos de
diferentes
elementos. Por ejemplo, observe que las moldcuias del etanol y del etilenglicol de
la figura 1.2
tienen diferentes composiciones y estructuras. El etanol solo contiene ,rn etorrro de
Jxigeno.
En contraste, el etilenglicol tiene dos dtomos de oxigeno.
Incluso las diferencias aparintemente pequeflas en la composici6n o estructura de
las
moldculas pueden ocasionar grandes diferencias en sus propiedades.
Por ejempio, el etanol, tambi6n conocido como aicohol de grano, es el alcohol de
las be-
bidas como la cerveza y el vino, mientras que el etilenglicol es un liquido viscoso que
se
utiliza en los autom6viles como anticongeiante. Las propiedades de esias dos sustancias
di-
fieren en muchos sentidos, al igual que sus activid;de; biol6gicas. EI etanol se consumb
alrededor del mundo, Pero nufica se debe consumir etilengiicol debido a que es altamente
t6xico. Uno de los retos que los quimicos enfrentan es alterar la composici6n o estructura
de
las mol6culas de forma controlada para crear nuevas sustancias con propiedades
diferentes.
 SECCION 1.3 Clasificaciones de la materia

*
' .ir
r:'
"*}.=, *..rr, llvl AGINE *.;*-,
: -;.
.,,,: ilr

S=" @,,=. 's

I
;Cu6ntos 6tomos de carbono hay
en una mol6cula de aspirina?

Oxigeno

ffi Agua
Etanol
EIfiffiE
.ti-{]tiE
I;f{*t#

,.e ', < FIGUBA'1.2 Modelos

moleculares, Las esferas
representan 6tomos de hidr6geno,
carbono y oxigeno.
Di6xido de carbono Etilenglicol Aspirina

;
'
Todo.cambio en el mundo observable, desde el agua en ebrrllici6n hasta los cambios que
ocurren cuando nuestros cuerpos combaten los virus invasores, se basa en el mundo no obser-
vable de los dtornos ylas moldculas. Asi, conforme avancemos en nuestro estudio de la'quimica,
nos encontraremos pensando en dos reinos: el reino',,friauoscdpico de objetos de tamaflo ordi-
tario (macro = grande) y el reino submicroscdpico de iitomos y mol6culas. Efectuamos nuestras
observaciones en el mundo macrosc6pico pero, para comprender ese mundo, debemos visua-
lizar el comportamiento de los itomos y ias mol6cuias en el nivel submicrosc6pico. La quimica
es la ciencia que busca comprender las propiedades y el comportamiento de ia materia me-
diante el estudio de las propiedades y el comportamiento de los iitomos y las moldculas.

1.S iCMSIFICACIONES DE LA MATERTA ",

Comencemos nuestro estudio de la quimica analizando algunas formas fundamentales en las

que se clasifica la materia. Dos formas principales de clasificar la materia son de acuerdo con
su estado ffsico (como gas, Iiquido o s6lido) y de acuerdo con su composici6n (como ele-
mento, compuesto o mezcla). ':'

Estados de !a materia
Una muestra de materia puede ser un gas, un liquido o un s6lido. Estas tres formas de materia
se conocen como estados de la materia y difieren en algunas de sus propiedades observd,bles
m6s sencillas, Un gas no tiene volumen ni forma fijos; en cambio, ocupa el volumen y toma la
forma del recipiente que lo contiene. Un gas puede comprimirse para que ocupe un volumen
m6s pegueflo, o puede expandirse para que ocupe uno mds grande. Un liquido tiene un volu-
men definido, independiente de su recipiente, pero no tiene forma especifica. Un liquido toma
la forma de la parte que ocupa del recipiente. Un s6lido tiene tanto forma como volumen
definidos.NilosIiquidosniloss6lidospuedencomprimirsedemaneraapreciable.
Es posible comprender las propiedades de los estados de 1a materia en el nivel molecular
(> FIGURA 1.3). En un gas, ias moldculas estin muy separadas y se mueven a altas veloci-
dades; adem6s, colisionan repetidamente entre si y con las paredes del recipiente.'Al
comprimir un gas, disminuye el espacio entre las mol6culas y se incrementa la frecuencia de
las colisiones entre ellas, pero no se altera el tamaflo ni Ia forma de estas. En un liquido, las
moldculas estdn m6s cercanas unas de otras, pero afn se mueven rripidamente. Este rApido
movimiento permite que se deslicen unas sobre otras; por eso, un liquido fluye con facilidad.
En un s6lido, las mol6cuias estdn firmemente unidas entre si, por 1o general en arreglos
definidos dentro de,los cuales solo pueden moverse ligeramente de sus posiciones fljas. Por 1o
tanto, lai distancias entre mol6culas son similares en los estados liquido y s6lido, pero los dos
 +'
it
CAPITULo 1 Teorfa cu6ntica y estructura at6mica :;i:

tt
a:
:|:

'
a7
t.. - I,
Vapor de agua l:,
IM AG IhIT 'i

;En cu6l estado del agua est6n m6s distantes sus

mol6culas? Agua liquida

ET#SE
r(*jtH
ffiffi
> FIGURA 1.3 Los tres estados fisicos del aguat vapor de agua,
agua liquida e hielo. Vemos los estados liquido y s6lido del agua, pero. ,
no podemos ver el estado gaseoso (vapor). Lo que vemos cuando
observamos vapor o las nubes, son pequeffas gotitas de agua liquida
dispersas en la atm6sfera..Las flechas con doble direccion indican que los
tres estados de la materia,son reversibles.

estados se diferencian en el grado de libertad que tienen las mol6culas para moverse. Los
cambios de temperatura y/o presi6n pueden conducir a la conversi6n de un estado de la ma-
teria a'otro; asi sucede en procesos comunes como la fusi6n del hielo o la condensaci6n del
vapor de agua. ,.
!1,

Sustancias puras
Una sustancia pura es materia que tiene propiedades definidas y una composici6n que no
varia de una muestra a otra. EI aguayla sal de mesa comfn (cloruro de sodio), que son los
componentes principales del agua de mar, son ejemplos de sustancias pgras.
Todas las sustancias son eiementos o compuestos. Los elementos son sustancias que no
pueden descomponerse en sustancias m6s simples. En el nivel molecular, cada ilemento se
compone de solo un tipo de dtomos I Y FIGURA, 1 .4a) y &)]. Los compuestos son sustan-
cias que contienen dos o mis elementos, es decit dos o m6s tipos de dtomos [figura 1.4c)].

IIVIALJiT\E
;c6mo difieren las mol6culas de un compuesto de las moleculas de un elemento?

-w
{w
a) Atomos de un elemento &) Mol6culas de un c) Mol6culas de un d)Mezcla de elementos
y un compuesto
,:,
I.
;,

!,

:t
i
l FIGURA 1.4 comparaci6n morecurar de elementos, compuestos y mezclas.

!
 por ejemplo, el agua es un compuesto constituido
por dos elementos: hidr6geno_y_oxiseno.
La figura I'4d) muestra una mezcla de sustancias. Las
mezcras
m6s sustancias en las que cada una mantiene su propia identidad
quimica.
SECCION

ro.r.o*rirriT];;":;;ili:
1.0 Clasificaciones de la materia

.,1:::. IMAGINE
I
l
;Puede mencionar dos diferencias
Elementos significativas entre la composici6n
elemental de la corteza terrestre y la
En la.actualidad se conocen.l l8 elementos, los cuales varian del cuerpo humano?
ampliamente en su abundancia.
por ejemplo, tan solo cinco elbmentos (oxigeno,
silicio, aruminiJ,il;;;;;"r.io) .;;f;;*;;
mris dei 90o/o dela cortezaterrestre (incluiJos los oc6anos
. Aluminio
y la atm6sferaj, y t* solo tres ele- Hierro Z.S%
mentos (oxigbno, carbono e hidr6geno) constituyen Okos
miis der 90o/o dera masa der cuerpo 4.7o/. I Q )o/^
'humanol(!' FIGURA 1.S). Calcio
La v rABLA 1'2 lista algunos elementoffiunes, junto 3.4%
conlos simbolos quimicos usa-
dos para denotarios' El sifiibolo de cada elemento
est6 ionstituido por una o dos letras, con
la primera de ellas en mayriscula. En general, estos
simboio, .or...io.rd.n a los nombres en
espaflol de los elementos, pero a veces se derivan
ilel nombre in otro idioma (ultima
columna de la tabla r.2). Tendra que conocer estos simbolor,
se encuentren en el ]ibro.
**"dJ;r"a.*a. conforme

Corteza terrestre
Carbono C Aiuminio A1 Cobre Cu (d,e cuprum).. .
Fhior F Bromit Br Hierro Fe (de ferrum)
Hidr6geno H Caicio Ca Piomo Pb (de plumbum) Hidr6geno
Yodo I C- loro .cl Mercurio Hg (de hydrargyrum)
Nitr6geno N Helio He Potasio K(de kalium)
Oxigeno o Litio Li Plata Ag (de argentum)
F6sforo. P Magnesio Mg Sodio Na (de natriunt)
Azufre S Silicio Si Estafro Sn (de starutunt)

' Todos los elementos conocidos y sus slmboios

se listan en una iabla que se-conoce como Cuerpo humano
ubla peri'dica' En dicha tabla los elementos est6n
acomodados en.colum;;ile ffi"** L FIGURA 1.5 Abundancia relativa de
que elementos muy reracionados,_con propiedades
10s.
describiremos con mayordetalle la tabla pirioiica.y
similares, ;;;;;""
Mds aderante elementos. Porcentaje en masa de elementos
cor:sideraremos las propiedades de los en la corteza terrestre (incluyendo los oc6anos
elementos que se repiten de forma peri6dica. y la atm6sfera) y en el cuerpo humano.

Compuestos +

La mayoria de los elementos pueden interactuar

con otros para formar compuestos. por
ejemplo' considere que cuando el hidr6geno
gaseoso arde en oxigeno, estos dos elementos
combinan para formar ei compuesto agua. se
De manera inversa, el agua puede descomponerse
en sus elementos constitutivos cuando
se hace pasar
(v FIGURA 1.6). EI aqua pura, independieniementeuna corriente el6ctrica a trav6s de ella
de su fuente, consiste en ll% de
hidrdgeno y 89vo de o*]g.rrt .n *"ro Esta
composici6n macrosc6pica corresponde a Ia
cornposici6n molecular, la cual consiste
en dos 6tomos de hidr6geno combinados con
dtomo de oxigeno: un

ffi Ato*o de hidr6geno

$ o,o*o de oxigeno Mol6cura de agua
(expresado como H) . & ffi
(expresado como o) (expresada como H2o) filffi
Los elementos hidr6geno oxigeno, poi si mismos, existen en ra naturaleza como
1
moldculas diat6micas (es decir, de dos"atomos):

Mor6curade oxigeno (expresada como o/

m,

Mol6cula de hidr6geno (expresada como H2)

@
10 CAPITULO 1 Teoria cuAntica y estructuia at6mica :l:
:,i:
c,

:i:

i.:
, ii,, tMAGtNE. ,

s,Cu6l es la conexi6n entre los vol0menes de gas relativos recolectados

en los dos tubos y el n(mero relativo de mol6culas de gas en los tubos?

\il
1
j

:,

I
..

'i

Oxigeno gaseoso, 02

tr]ffiEl
ffi
l FIGURA 1.6
Agua, H2O Hidr6geno gaseoso, H2

Electr6lisis del agua, El agua se descompone (o se separa) en sus elementos-componentes, hidrogeno y oxlgeno,.cuando
a trav6s de ella pasa una corriente el6ctrica directa. El volumen del hidr6geno, que se c6lecta en el tubo derecho del aparato, es el doble del
volumen del oxlgeno.

Como se observa en Ia Y TABI-trr 1.&, las propiedades del agua no se parecen a las
propiedades de sus eiementos componentes. El hidr6geno, el oxigeno y el agua son sustan-
cias rinicas como consecuencia de que sus respectivas mol6culas son fnicas,

Agua Hidr6geno Oxigeno

Estadoa Liquido Gas Gas

Punto de ebuliici6n normal 100'c -253"c -183 "C
Densidadu 1000 g/L 0.084 g/L 1.33 glL
Inflamable No 5t No
tA temperatura anrbiente y presi6n almosfdrica
est6ndar.

La observaci6n de que la composici6n elemental de un compuesto siempre es Ia misma

se conoce como ley de la composici6n constante (o ley de las proporciones definidas).
EI guimico franc6s Joseph Louis Proust (1754-i826) fue el primero en proponer esta ley
alrededor de 1800. Cuando dos materiales difieren en su composici6n y propiedades, sabe-
mos que est6n formados por compuestos diferentes o que difieren en grado de pureza.

Mezclas
La mayor parte de la materia que conocemos consiste en mezclas de diferentes sustancias.
Cada sustancia de una mezcla conserva su propia identidad quimica y sus propiedades. En
contraste con una sustancia pura que tiene una composici6n fija, la composici6n de una 1;

mezcla puede variar. Por ejemplo, vruataza de cafd endulzado,puede contener poca o mucha ,
azicar. Las sustancias que conforman una mezcla (como el azttcar y el agua) se conocen li
como coffiponentu dela mezcla. ii
;i

(E
:ii
 SECCION i.3 Clasificaciones de la materia 11

..,*|

1li
{ FIGURA 1.7 Mezclas. a) Muchos
il. materiales c'bmunes, incluidas las rocas, son
heterog6neo.g. Esta fotografia del granito
li.
it muestra una mezcla heterog6nea de di6xido
i
de silicio y otros 6xidos metdlicos. b) Las
mezclas homog6neas se conocen como
,il
.ii
disoluciones. Muchas sustancias, incluido el
t s6lido en polvo que aparece en esta
;:;
b) fotograf[a (sulfato de cobre), se disuelven en
agua para formar disoluciones.

t' Algunas mezclas no tienen la misma composici6n, propiedades

y apariencia en todos
sus-puntos. Por ejempio, la textura y apariencia de lai rocas
i y de la madera vurian .n
cualquier muestra tipica. Thles mezcrai son heterogineas
me-zclas que son uniformes en todos sus puntos
lL FTGL,RA 1,7a)). Aquellas
son homogdneas. Ei aire es una mezcla

l,:#:fl
alre{rcne :l
de nitr6geno, oxigeno y p.s,,.Ru, ;;;;;;il:;;;;;;.1r nitr6geno en er
todas las propiedades del nitr6geno puro, ya que tanto
Ia sustancia pura como la
mezcla contienen las mismas moldcuras J. nitiogeno.
La sal, el uai.# y. L.r.has otras sus_
tancias se disuelven en agua para formar *ezcla-s homogdneas
homogdneas tambidn se conocen como disoluciones.
ffiyia'l.7b)). Las mezclas
Aunque eit6rmilo disolucidn nos
trae a 7a mente la imagen de un liquido, las disolucior*
p."a."-..r-ruuau., liquidas o
SASeosas.
La Y FIGUBA 1'8 resume Ia clasifiJaci6n de la materia en
elementos, compuestos y
mezclas.

, Materia

+
NO
;Es uniforme en ! Si
todos sus puntos? ,i

Mezcla I

heterog6nea j

NO 2Tiene una
composici6n

l, variable?

Sustancia pura i

I --- "'

< FIGUHA 1.8 Ctasificaci6n de la

materia, Toda la materia se clasifica
en 0ltima instancia ya sea como
elemento o compuesto.
 F,'
12 CAP|TULO 1 Teoria cu6ntica y estructura at6mica
3r
B:

$i
E- t
1.1
1
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;, t
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SO c
Pue r
drtu p

t(
p
I(
Y

*& poRrAFoLlo DE S",YlDENclAs

generada,
Conteste las siguientes preguntas y a partir*de la informaci6n realice un
mapa conceptual titulado "Materia".
1. De acuerdo con lo revisado hasta el momento, lc6mo descri.biria a la materia?
2,Cu6l es la diferencia entre sustancias puras y mezclas? eEntu6 difieren un ele-
mento y un compuesto, si ambos son sustancias puras?
2. Con apoyo de una tabla peri6dica, escriba el simbolo quimico o el nombre de los
siguientes elementos, seg0n corresponda: a) azufre, b) oro, c) potasio, d) cloro,
e)cobre,0 U, S)Ni, h) Na,l)Al,i) Si.
3. Investigue en diversas fuentes, ;cudl es el origen de.los nombres de los elemen-
tos mencionados en la pregunta anterior?
4. Las mezclas se dividen en homog6neas y heterog6neas. aCudl es la diferencia
entre ambas?
5. Clasifique cada uno de los siguientes incisos como sustancia pura o mezcla.
&::
Si se trata de una mezcla, indique si es homog6nea o heterog6nea: a) arroz con
leche, b) agua de mar, c) magnesio, d) hielo picado.
6. Realice el mapa conceptual solicitado, debidamente estructurado y sin faltas de
ortografla.

1.4i .dr%
PROPIEDADES DE LA MATERIA
*q,."e,@.epryr1:*c,lqff
Como hernos revisado hasta el momento, toda sustancia tiene un conjunto rinico de pro-
piedades que nos permite distinguirlas unas de otras. Las propiedades de la materia pueden 4

clasificarse como ffsicas o quimicas. Podemos describir a las propiedades fisicas como
lF
l1

aquellas que no alteran Ia identidad y composici6n de Ia sustancia. Estas propiedades in- I

ciuyen color, olbr, densidad, puuto de fusi6n, punto de ebullici6n y dureza. Las propiedades i1
li

quimicas describen Ia forma en que una sustancia puede cambiar o reaccionar, para formar
'l
f,
:t
otras sustancias. Una propiedad quimica comtn es la inflamabilidad, que es la capacidad de
una sustancia de arder en presencia de oxigeno.
Algirnas propiedades como la temperatura, el punto de fusi6n y la densidad se'denomi-
nan prqpiedades intensivas. Estas no dependen de la cantidad de Ia muestra examinada y
son particularmente ritiles en la quimica, ya que muchas de eilas pueden utilizarse pan iden-
tificar Sastancias. Las propiedades extensivas de las sustancias dependen de la cantidad de
la muestra; dos ejemplos son la masa y el volumen. Las propiedades extensivas se relacionan
cotla iantidad de sustancia presente.

Cambios ffsicos y qulmicos

Los cambios que erperimentan las sustancias pueden ciasificarse como ffsicos o quimicos. disu
Durante un cambio flsico, una sustancia cambia su apariencia ffsica, pero no su composi- de li

ci6n (es decir, es la misma sustancia antes y despu6s del cambio). La evaporaci6n del agua es
 H
,:*
:'i=l sEccloN't .4 Propiedades de la materia 13
,E
.::l
un cambio fisico. Cuando el agua se evapora, cambia del estado
!i:
liquido al gaseoso, pero sigue compuesta por mol6culas de agua
como ilustramos antes en la figura 1.3. Todos los cambios de es-
tado (por ejemplo, de liquido a gas o de liquido a s61ido) son
cambios ffsicos.
En un cambio quimico (tambien conocido como reacci6n
quimica), una sustancia se transforma en otra quimicamente
diferente. Por ejemplo, cuando el hidr6geno arde en el aire expe-
rimenta un cambio quimico, ya que se combin*4".-gen el oxigeno
il para formar agua () FIGURA 1.g). '"
Los cambios quimicos pueden ser drdsticos. En el siguieg-
te relato, Ira Remsen, autor de un conocido libro de quimicd'-"-
publicado en i901, describe sus primeras experiencias con las
reacciones quimicas. La reacci6n que dl observ6 .se ilustra en la
'rt@
V FIGURA 1.10.
U
Mientras leia un libro de quimica, me encontrd con la frase,.el
LL2 Hzo
ricido nitrico actta sobre el cobre", y decidi investigar lo que
esto significaba. Encontr6 un poco de 6cido nltrico; iolo me f"Itab, saber qud significa-
A FIGURA 1,9 Lina reacci6n quimica.

ban las palabras "actfa sobre". En aras de alcanzar este conocimiento, incluso estiba dis-
puesto a sacrificar una de las pocas monedas de cobre que tenia. Coloqu6 una de elas
sobre la mesa, abri un frasco etiquetado como "ecido niklco'l verti algo a.t iiqrrla,i ,o1..
el cobre y me prepard p.4.5.4 efectuar una observaci6n. pero,
;qud marivilra contempraba?
La moneda ya habia ciinbiado, y no era un cambio minimt. Un liquido azul veidoso
:1!,
espumaba y.desprendia humo sobre la moneda y la mesa, El aire se utlrri6 d. color rojo
--iiF;i&,
oscuro. ;C6mo podia detener esto? Intent6 sujetar ia moneda y lanzarlapor Ia ventana.
Aprendi algo mds: ei 6cido nitrico tambidn actria sobre los dedos. El dolor me llev6 a
realizar otro experimetito no pr.-.ditado. Frotd mis dedos contra mi pantal6n y des-
cubri que el rlcido nitriLo actuaba tambidn sobre la tela. Ese fue el experirnento m6s im-
presioriante que realic6. Incluso ahora lo sigo relatando con interds. Fue una revejaci6n
. pata mi. Resulta claro que Ia rinica manera de aprender tipos de acciones tan extraordi-
narias es ver los resultados, experimentar y trabajar en el laboratorio.

i-":"" REFLEXION
iDescribo la diferencia entre cambios fiscos 1z quimicos de la materia?

r, . -eq

FIGURA '1.10 Reacci6n quimica entre un centavo de cobre yicido nitrico. El cobre
disuelto produce una disoluci6n azul verdosa, que se asienta en la
irarte inferior de la figura
de la derecha, mientras que por encima de la moneda se acumula el di6xido d";i;r6#;.
 :!
!:;
14 cAPiTULo'1 Teoria'cu6ntica y estructura'a:t6mica 4i
:1:

i --r.. .ACT I :i

1. Realice un an6lisis de forma individual y explique cudl es la diferencia entre

cambios fisicos y cambios qulmicos en la materia.
2, Con base en lo anterior, 2,cuAI de los siguientes incisos es uh cambio flsico
y cu6l un cambio quimico? Explique su respuesta.

a) Las plantas utilizan di6xido de carbono y agua para producir az'3car.

b) En un dla frio, el vapor de agua en el aire forma escarcha'
c) Un orfebre funde una pepita de oro y la estira para formar un alambre'

A FIGUBA 1.11 Separaci6n por
filtraci6n. La mezcla de un s6lido y un
liquido se viede a traves de papel filtro.
El liquido pasa a traves del papel, mientras
que el s6lido se queda en el papel.
Separacion de mezclas
Podemos separar una mezcla en sus comPonentes si aprovechamos las
diferencias en sus propiedades' Por ejemplo, una mezcla heterogdnea
de limaduras de hierro y de oro podria separarse con base en las dife-
rencias de color entre ambos elementos. Un mdtodo menos tedioso
seria utilizar un im6n para atraer las limaduras de hierro y dejar las de
oro. Thmbidn podemos aprovechar una importante diferencia quimica
entre estos dos metaies: muchos 6cidos disuelven el hierro, pero no el
oro, Entonces, si colocamos miestra mezcla en el dcido apropiado, este
disolveria ai hierro, pero no al oro s6lido. Despu6s podriamos seParar
ios por
filtraci|n (<
FIGURA, 1.11). Tendriamos que utilizar otras
'iEui;io*,
quimicas, que aprenderemos m6s adelante, para transfor-
"ifr'aiil hierro disueito de nuevo en metal.
Un mdtodo importante para separar Ios componentes de una
mezcla homog6nea es la destilaei|n, un Proceso que depende de las
diferentes capacidades de las sustancias para formar gases. Por ejem-
plo, si calentamos una disoluci6n de sal y agua, esta irltima se evaPora,
formaldo un gas, mientras que Ia sal peimanece. EI vapor de agua
puede convertirse de nuevo en liquido sobre las paredes de un condensador,.como muestra el
aparato de la Y FIGURA 1.'t2.
Las diferentes capacidades de Ias sustancias de adherirse a ias superficies tambidn se
pueden utiliza, puru ,.pu.r, *ezclas. Esta capacidad es la base dela cromatografia (que literal-
melte significa "la escritura de los colores"), una t6cnica que se ilustra en ia F FIGURA 1.13'

El agua se condensa y
Al hovir la disoluci6n, luego se colecla en el
se evapora el agua matraz de recepci6n

Condensador
Agua salada

Salida de
1t:.
I
ag:afria
Entrada de
tuia
'n:.

'jli::
,i;.

iIi
Despuds de que el agua se ha evaporado, Agua pura en eI ri ,th
permanece el clon-rro de sodio puro matraz de recepci6n .: i9i
ta
,'#'
FIGURA 1.'12 DestilaciSn, Aparato para separar una disoluci6n de cloruro de sodio ,&
(agua salada) en sus componentes. tri
 SECCION 1.4 Propiedades de la materia 15

< FIGURA 1,13

Separaci6n de una tinta en
sus componentes mediante
Ia cromatografia en papel.

^d P o RTA,E,O.L f,O, |D E .E,V-.!.$ E N C I AS

Realice un cuadro comparativo de propiedades fisicas y quimicas de la materia, en la
gue ejemplifique los cambios mencionados a partiioet siguiente ejemplo. En el proceso
de intentar caracterizar una sustancia, un quimico hace lis siguientes observaciones:
es un metal blanco plateado y lustroso. se funde a 649 "c y liierv" a 1 105
"c. su den-
sidad a 20 'C es 1.738 g/cm3. La sustancia arde en el aire produciendo una intensa luz
blanca. Reacciona con cloro para formar un s6lido blanco quebradizo. La sustancia se
puede madillar para formar l6minas delgadas, o bien, estirarse para formar alambres;
es buena conductora de electricidad.
ir

.1i

1;:...
:rir

.t
I

,:.
EL MErorio clrnrfrrco Sin embargo, no es tanto que la materia obedezca las leyes de la natu-
raleza, sino que estas leyes describen el comportamiento de ia ma-
Aunque dos cientificos tara vez estudian un problema teria. Conforme avancemos en-el libro, pocas veces tendresros la
exactamente de Ia misma manera, utilizan lineamien- oportunidad de comentar las dudas, los conflictos, las diferenlias de
tos para la prictica de Ia ciencia, los cuales se conocen personalidades y ios cambios de percepci6n que condujeron a nues-
como m6todo cientifico. Como se muestra en la tras ideas actuales. Debemos ser conscientes de que el hecho de que
> FIGURA 1.14, comenzamos nuestro estudio podamos presentar los resultados de Ia ciencia de manera concisa v
i::l: recabando informaci6n, o datos, mediante la nitida en los libros, rto significa que el progreso cientifico sea apaci'-
:-rri. observaci6n y la experimentaci6n. Sin embargo, la recolecci6n de
'ia ble, certero y predecible. Algunas de las ideas que presentamos en este
::", informaci6n no es el objetivo finai; miis bien, seirata de encontrar
,,i!::
un libro necesitaron siglos para desarrollarse e implicaron a muchos
patr6n o sentido del orden en nuestras observaciones v comorender
.:i. cientificos. Adquirimos rpestra visi6n del mundo natural apoy6n-
elorigen de ese orden,
,r,!l
donos en los cientificos que nos precediergn. Aprovechemts esta
.,:n Conforme se retnen miis datos, podemos obsen ar patrones que visi6n. Cuando estudie, ejercite su imaginaci6n. No tema hacer pre-
Liil
.!::1 puedan llevarnos auna
explica.ci|n tentatila,o hip6tesis, Ia cual nos guntas audaces cuando le vengan a la. mente.
J#
guiard en la planeaci6n de experintentos adicionales. Una caracteris_ ipodria fascinarle io que
,;;] descubral
a.:.il tica clave de una buena hip6tesis es que propone un mecanismo
que
:l::t:
]lr subyace en nuestras observaciones y ,. pu.d. utilizar para realiiar
'ii predicciones acerca de nuevos experirnentos. Recolectar informaci6n i
:J Si una hipJtesis es sufi-
cientemente genetai y efectiva de n anera constante para predecir
los
''rti resultados
de futuros experimentos, se conr.ierte en una teoria, esto
,r:j
es, una explicaciin de las causas generalcs
de ciertos fendmenos, con eti-
JX dencias o heclrcs consider.ables quc Ia apo1,an. por ejernolo, la teoria de
la relatividad de Einstein fue una forma revolucionaria cie pen.sar
,irz acerca del espacio
patrones y I
).4 y el tiempo. Sin embargo, fue mds q,le una iimple tendencias I

'iiii
:4
hip6tesis, ya que permite hicer predicciori., qr. pueden probarse cle repetibles j
;ir:i
manera experimental. Los resultados de estos experimentos, por ''"-'' , -
1?::!
general, coincidian con 1as predicciones de Einstein
y no podian ex-
lo r'
'iii
plicarse con teorias anteriores.
y someter ,i
aprueba li hip6tesis ,,1

^ A pesar de los evidentes logros de la teoria de Einstein, ios cien-

tificos nunca puedenldecir que ie ha ,,probado,, la teoria.
pard explicar patrones
y tendencias
Una teoria
que tiene un poder predictivo excelente hoy tal vez
no funcione tan
bren en el futuro, conforme se cuente con mds datos
y se desarrolle A FIGURA 1.14 El m6todo cientifico. EI m6todo cientifico es un
mejor el equipo cientifi.o. Ari, l. ciencia est6 en continuo progreso. enfoque general par! resolver problemas que implica hacer
observaciones, confirmar que estas son reproducibles, buscar
- En aigtn momento, podremos reiacionar un gran ndmero de
observaciones en una ley cientifica, un enunciado-yerbal patrones en las observaciones, formular hip6tesis para explicarlas y
conciso o
una ecuaci|n matematica quc resume una amplia variedad someter a prueba esas hip6tesis con experimentos adicionales.
de obserya_
ctones y experiencias. Tendemos a pensar Aquellas hip6tesis que superan tales pruebas y demuestran su utilidad
en las leyes cientificas como para explicar y predecir un compodamiento se conocen como teorlas.
las reglas b:i.sicas que subyacen en el funcionamiento
de la naturaleza.
 16 cRpitulo 1 Teoria cu6ntica y estructura at6mica

;_,.,-,1.lfi6t***"-.
1. 60udl es la diferencia entre una hip6tesis y una teoria?
2. Explique Ia diferencia entre una teoria y una ley cientlfica' a,Cu6l de ellas se
refiere al compodamiento de la materia y cu6l a las causas de ese compor-
tamiento?
En ambos casos, justifique sus respuestas y sust6ntelas con referencias bibliogrAficas.

Observe a su alrededor la gran variedad de colores, te),:turas y otras propiedades en los mate-
riales de su entorno: los colores en un jardin, la textura de ]a tela en su roPa, la solubilidad del
azttcar en:ulataza de cafd o la transparencia y la belleza de un diamante. Los materiales en
nuestro mundo exhiben una variedad sorprendente y aparentemente infinita de propiedades,
pero, ;c6mo entenderlas y explicarias?
lQud hace que los diamantes sean transparentes y duros, mientras que la sa-l de mesa es
quebradiza y se disueive en agua? ;Por qu6 el papel se quema y por qud ei agua extingue al
fuego? La estructura y el comportamiento de los 6tomos son la clave para entender tanto las
propiedades ffsicas como las propiedades quimicas de la materia'
A pesar de que los materiales en nlrgstro nrundo varian de forma considerable en cuanto
a sus propiedades, todo estii formado de aproximadamente 100 elementos y, por 1o tanto, de
alrededor de 100 tipos de 6tomos distintos desde el punto de vista quimico. Efi cierto sentido,
;,i1, , -.
los iitomos son como las 27 letras que integran el alfabeto dei espaflol, Ias cuales se unen en
.

i-:
diferentes combinaciones para formar una inmensa cantidad de palabras en nuestro idioma.
Pero,2con qud rbglas se combinan los 6tomos entre si? ;C6mo se relacionan las propiedades de
una sustancia con los tipos de dtomos que coirtiene? De heclro, ;c6mo es un 6tomo? y 2qu€
hace que los 6tomos de un elernento sean diferentes de los de otro elemento?

Atomos
Los fil6sofos de la Antiguedad especularon sobre Ia naturaleza del "material" fundamental
con el que estaba formado el mundo. Dem6crito (460-370 a.C.) y otros fil6sofos griegos de la
Antigiiedad pensaban que el mundo material debia estar formado de pequeflas particulas in-
divisibles a las que llamaron dtomos, que significa "indivisible'i Sin embargo; mis tarde,
Plat6n y Arist6teles propusieron la idea de que no podia haber particulas irdivisibles, y asi
Ia perspectiva "at6mica" de la materia se desvaneci6 por muchos siglos, durantelos cuaies Ia
filosofia aristotdiica domind Ia cultura occidental.
EI concepto de 6tomo resurgi6 en Europa durante el siglo xvtt. Cuando los cientificos
intentaron rnedir las cantidades de elementos que reaccionaban entre si para formar nuevas
sustancias, se estabieci6 Ia base para una teoria at6mica que vinculaba la idea de elementos
con la idea de iitomos. La teoria naci6 del trabajo de |ohn Dalton durante el periodo de 1803
a1807. > FIGURA 1.15.
La teoria de Dalton explica varias leyes de combinaci6n quimica que se conocian en su
6poca, incluyendo:
. La ley de la composici|n constante, basada en el postulado 4:
En un conrpuesto dado, son constantes los nrimeros relativos y los tipos de iitomos.
. Tanrbidn explica \a ley de Ia conservaci|n de la masa, que se apoya en el postrrlads J;
La masa total de los materiales presentes, despu6s de una reaccirin quimica, es la. misma
que la masa total antes de la reacci6n. :

. Una buena teoria explica hechos conocidos y predice nuevos eventos. Daiton utiliz6
su teoria para deducir laley de las proporciones miltiples:
Si dos elementos A y B se combinan para formar mis de un compuesto, 1as masas de B que
se pueden combinar con una masa dada de A estdn.en raz6n de pequeflos ndmeros enteros.

Podemos ilustrar esta Iey considerando agua y per6xido de hidr6geno, los cuales estdn
formados por los eiementos hidr6geno y oxigeno. Para formar agua, 8.0 g de oigeno se com-
binan con 1.0 g de hidr6geno. Para elaborar per6xido de hidr6geno, 16.0 g de oxigeno se t
I(
combinan con 1.0 g de hidr6geno. Asi, la taz6n de la masa de oxigeno por gramo de
b
 i#".--
:s
$&

-ri,:t
,i#
SECCION i.6 Descutirimiento de Ia estructura at6mica
17
jF
,t:
lir Teoria at6rnica de Dalton
il!
,,1

I r' Lada eiemento estd formado por particulas

_
ii extremadamente pequefras llamadas ;tornos,
jil

,li un a{tomo del elemento oxigeno u" 6tomo del eremento *itr6geno
i
,ir
S
r
,l
,I

i
H
li
!
r:l:E-1.6;i1
rl i:. i{-
r' Los atomos cle un elemento no se pueden
transformar en dtomos de otro elemento mediante
reacciones qufmicas; l.s iitomos.,'o ru.r"ur,
ni se destruy";;;;;;i"nes quimicas.

oxigeno@ -'s S r,,.u*".o

4. Los compuestos se forman cuado los iitomos de mds de un elementJf
compuesto dado siempre iiene ef mismo ntmero relativo
:."Ilir"j,""
y tipo de 6tomos.

.,,-e-_-€]
tN or ,No,
ffi
i --T--
Elementos Compuesto a':E

i
1

l FIGURA 1"15 Teoria at6mica de Dalton.

John Dalton lnaa-lanll,hijo de un humilde tejedor
comenz6 a dar clases a la edad dg 12 aios. ingl6s,
Pasd la mayor parte de su vida en Manchester,
tanto en la escuela elementai como en la donde imparti6 clases
universio"o. s,l
el comporlamiento de los gases,.despu6s quimica
p,rlrr.;"i;;#;"r ra meteorologia lo llev6 a estudiar
y, finalmente, la teoria uto*"". ,.
A pesar
Dalton obtuvo una fuerte reputaci6n cientifica 'a' Pesar oe
de su DUrrtttoe
humilde origen,
vida.
r

ouranie toda su

hidrogeno para estos compuestos es 2:r.

con bur. .n la teoria at6mica de Dalton, se concru-
per6xido de hidr6geno contiene er dobre
ye que el
de iitornos d.
hidr6geno en-comparaci6n ion el agua. ";i;"" ;r cada iitomo de

Escriba la respuesta debidamente fundamentada

a ras siguientes preguntas:
1. Describa ros cuatro posturados de Ia
teoria.de Dalton por medio de una rueda
de atributos.
2' ic6mo exprica ra teorla at6mica de Darton er hecho
de gue ar descomponer
'000 g de agua en sus erementos, se obtiene 0.111 g de hidr6geno
'1

y 0.Bgg g
de oxi!2eno, independientemente de ra fuente
^ si el compuesto A tiene iguar nrimero
3'
de ra que proviene er agua?
de atomos de oxigeno y de carbono,
se concluye sobre la composici6n del compuesto "gi =-. -- -'
- 9.que
4' Un quimico descubre que B,.gi g de nitr6leno
reaccionar6n con 17.60 g,
q:.20 g,7a.4o g u 88.00 g de oxlgeno purJ f.rrur.
diferentes. a) calcure Ia masa de 6xigeno por
o" "o*pr""to"
gramo"rutro Jn
inciso"itiJd"
compuesto. b) lDe qu6 manera ros resurtados-del
ui uiov"n iu "rau
t"ori"
at6mica de Dalton?

DESCUBRIIVIIENTO DE LA ESTRUCTURA
!:

Dalton lleg6 a sus conciusiones sobre los

iltomos basdndose en las observaciones quimicas
realizadas en el laboratorio' Ni dt ni quienes
le sucedieron d.urante el siglo posterior a Ia
blicaci6n de su trabajo contaron con evidencia pu-
d.irecta de la existencia de los 6tomos. sin
 18 cAPiruro 1

embargo, en ia actuaiidad es posible medir 1as propiedades de dtomos indivi

ver imdgenes de ellos (< FIGURA 1.16).

compleja; ahora se sabe que los iitomos se componen de part[culas subat6micas. Antes '.

de resumir ei modelo actual, se considerar6n brevemente algunos de los descubrimientos

I
importantes que llevaron a ese modelo. Se veri que el iitomo esti parcialmente compuesto '
por particulas con carga eldctrica: algunas tienen una carga positiva y otras una carganega- i:
tiva. A meclida que se explique el desarrollo de nuestro'actual modelo .del 6tomo, tenga liI
l. FIGUHA 1.16 lmagen de la superficie i.:
del silicio, Esta imagen se obtuvo mediante presente este hecho: las particulas con la misma carga se repelen entre si, mientras que las
una t6cnica llamada microscopia de efecto partlculas con cargas diferentes se atraen. : - '::
.,,
tlnel. Cada esfera es un 6tomo de silicio.
Hayos catodicos y electrones i

trSHE A mediados del siglo xlx, los cientificos comenzaron a estudiar la descarga el6ctrica a travds i

'ffi;1r.; deuntubodevidrioparcialmentealvacio(VFlGURA1,17).CuandoseapIic6unalto
E'ffi voltaje a los electrodos del tubo, se produjo una radiacidn entre los electrodos. Esta ra-
diaci6n, conocida como rayos cat6dicos, se origin6 en el electrodo negativo y viaj6 d, i
eiectrodo positivo. Aunque los rayos en si no podian verse, su presencia se detectd porque
ocasionan que ciertos materiales sean fluorescentfes o emitan luz. :
Los experimentos mostraron que los rayos cat6dicos eran desviados p&"dampos el6ctri- i
coto magn6ticos de manera consistente como un flujo de carga el6ctrica negatiVa. El cien- ,,

tifico britrinico lJ. Thomson (1856-I940) observ6 que Ia naturaleza de Ios rayos cat6dicos es i
lamisma,independientementedeJaidentidaddeIma,terialdeIc6,todo.Enunarticulopub1i- ''
__r,
cado en 1897, Thomson describi6 los rayoi cat6dicos como un haz de particulas con carga
nqgativa. Dicho articulo se considera como el "descubrimiento" de lo que despuds se conoci6
como ei electron.
Thomson construy6 un tubo de rayos cat6dicos con un orificio en el iinodo por el cual
pasaba un haz de electrones. Las piacas el6ctricamente cargadas y el im6n se posicionaron en '

formaperpendicularalhazdeeiectrones,yenunextremosecoIoc6unapantaI1afluores.
cente (F FIGURA 1.18). Ei campo el6ctrico desvi6 los rayos en una direcci6n, y el campo :

r:ragn6tico io hizo en Ia direcci6u opuesta. Thomson ajust6 las magnitudes de los campos de
manera que los efectos se equilibraran entre si, permitiendo que los electrones viajaran en ,

linea recta hacia la pantalla. Conociendo las rragnitudes de los campos que permitian el
movimiento rectilineo fue posible calcular un valor de 1.76 X 108 coulombs por gramo parg
laruzln de la carga el6ctrica del elecir6n con respecto a su masa.* .

,,,...IMAGINE
;C6mo se sabe que los rayos cat6dicos viajan delcdtodo al 6nodo?

''l
'l
::.

a) Los electrones se desplazan del b) Los rayos son desviados por un

ciitodo (elechodo negativo) al 6nodo imiin.
(elechodo positivo). El tubo contiene
una pantalla de vidrio (colocada
diagonalmente respecto al haz de .
> FIGURA 1.17 Tubo de rayos electrones) fluore,ccente, que muestra
cat6dicos, la trayectoria de los rayos catodicos.

*El coulomb (C) es la unidad del SI para la carga el6ctrica.

Eiti * f, '}.f
ir
ri
e&q .,;;'-'
il
1,
SECCtoN i.6 Descubrimiento de la estructura atomica 19
rx

I i%

r:.r: IMAGINE li:Tr+-"*

6Solamente los campos magn6ticos desvfan el haz de electrones
delcampo el6ctrico?

Pantalla
fluorescente
Placas el6ctricamente
carghdas

Trayectoria deJ.
C6todo (-) < FIGURA 1.18 Tubo de rayos
Tubo al vacio cat6dicos con campos el6ctrico y
magn6tico perpendiculares. Los rayos
El haz de electrones no se cai6dicos (electrones) se originan en el cd-
desvia sr las magnitudes de ios todo y son acelerados hacia el 6nodo, que
campos eldcrdco y magn6tico tiene un orificio en su c6ntro. Un delgad6 fi&z
Im6n
se equrlibrzn entre si de de electrones pasa a trav6s del orificio y
viaja hacia la pantalla fluorescente. Se
' .}'.i':.::- ajustan las magnitudes de los campos
Los campos eldctrico y magndtico el6ctrico y magn6tico de tal manera que sus
ciesvian el haz de eleCrones. efectos se cancelen entre s[, permitiendo
que el haz viaje en linea recta.

A] conocerse Taraz6n entre carga y masa del electr6n, medir la carga o la masa
de un
electr6n conduciria al valor de la otra cantidad. En 1909, Robert Millikan (1s6g-1953)
de ia
Universidad de Chicago logr6 medir la carga de un electr6n realizando
el experimento
descrito en la Y FIGURA 1.19. Entonces caicul6 la masa de] electr6n
utiiizando su valor
experimental para la carga, 1.602 X l0-le C, y Ia razdn entre carsa
masa de Thomson,
)r
t.76 x 108 clg: -
Masa del electr6n
x 10-re c :
1.602
= 9.10 X 10-28 g
x
r.76 rc8 clg
Este resultado concuerda bien con el valor actualmente aceptado para ia masa del electrdn,
9'1.0938 x 10*28 g' Esta masa es aproximadamente 2000 veces mds pequena
que ra der
hidr6geno, el iitomo mds ligero.

,/,

Gotas
Orificio en de aceite
< FIGURA 1,19 Experimento de tas
la p.laca gotas de aceite que Millikan utiliz6 para
medir la carga del electr6n. A pequefias
gotgs de aceite se les permiti6 caer entre
placas el6ctricamente cargadas. Las gotas
adquirieron electrones adicionales debido a
Fuente de
del la irradiaci6n de rayos X y, ast, quedaron
rayos X
mlcroscoPro cargladas negativamente. Millikan midi6
c6mo la variaci6n del voltaje entre las placas
afectaba la rapidez de caida, Con esos datos
deterrnin6 la carga negativa de las gotas.
Como la carga de cualquier gota siempre era
'Placas alg[n m0ltiplo entero de '1 .602 x i 0-1s C,
el6ctricamente Millikan dedujo que este valor era la carga de
cargadas un electr6n individual.
 ,Jt'.:lI I ,l
20 CAPITULO 1 Teoria cu6ntica y estructura at6mica
A FIGURA 1.20 Marie Sktodowska
Curie (1867-1934). Cuando Marie Curie
present6 su tesis doctoral, esta se considei6
la mayor contribucion individual de cualquieg
tesis doctoral en la historia de la ciencia.
:
En 1903 i{enri Becquerel, l!arie Curie y su i"
esposo, Pierre, fueron galardonados con el
Premio Nobel de Fisica por su importante
trabajo sobre la radiactividad (un t6rmino qub
ella acufr6). En 191 1 Marie Curie gan6 un
segundo Premio Nobel, esta vez en quimica,.
por su descubrimiento de los elementos
polonio y radio.
tr
i
I
TA F O'EI V!DENCIAS
Realice las siguientes actividades a mano, en hojas blancas debidamente persona-
lizadas, con buena caligrafia y oftografla.
'1. Elabore un
diag€ama de flujo donde describa la serie de resultados experimen-
tales y evidencias empleados por J.J. Thomson para argumentar que los rayos
cat6dicos consisten en particulas de carga negativa, y
[or Millikan para detlrmi-
nar la carga de los mismos.
2. Una particula desconocida se mueve entre dos placas cargadas el6ctricamente,
como se ilustra en la figura 1.22. Su trayectoria se desvla en la direcci6n opuesta
. pg, una magnitud m6s pequefia que la de una particura beta.
;,Qu6 concluye en
relaci6n con la carga y la masa de esta padicula desconocidai
3. ;,C6mo interpret6 Rutherford las siguientes observaciones realizadas durante sus
experimentos de dispersi6n de particulas a? a) La mayorla de las particulas a no
sufrieron una desviaci6n apreciable al atravesar la laminilla de oro. b1 Un"s cuan-
tas pafticulas a se desviaron en iingulos grandes. c)
a,eu6 diferencias esperarla
usted si en el experimento de dispersi6n de pariiculas a se utilizaran laminillas de
berilio en lugar de oro?
4. Millikan determin6 la carga del electr6n estudiando las cargas estdticas de las
gotas de aceite que caen en un campo el6ctrico (figura 1.1g). Un estudiante
realiz6 este experimento utilizando varias gotas de aceite para sus mediciones
y calcul6 la carga de la'i,gotas. Obtuvo los siguientes datos:
Gota Carga calculada (C)
A i.60 x i0=1e
B 3.15 X 10-le
C 4.81 X 10-re
D 6.31 x i0-re
a) 4,Qu6 significa que las gotas ileven cargas diferentes? b)
2,eu6 concrusi6n
podrla obtener el estudiante a partir de estos datos con respecto
a la carga del
electr6n? c) a,Qu6 valor (y con cudntas cifras significativas) deberia reportir para
la carga electr6nica?
Radiactividad
En 1896 el cientifico francds Henri Becquerer (1g52-190g) descubri6 que un
compuesto
de,uranio emitia espontdneamente radiaci6n de alta energia. Esta emisi6n espont6nea
de
radiaci6n se conoce como radiactividad. A sugerencia de Becquerel, Marie (<
curie FIGURA
1'20) y su esposo, Pierre, iniciaron experimentos para aislar los componentes
radiactivos del
compuesto.
Estudios posteriores sobre la naturaleza de la radiactividad, principalmente
los del cien-
tifico britdnico Ernest Rutherford (y FIGURA 1.21), revelaron t.es tipos de radiaci6n:
alfa (a), beta (B) y gamma (7). Las trayectorias d.e las radiaciones a y
B se desvian por un
campo eldctrico, aunque en direcciones opuestas; la radiaci6n no
7 se ve a/ectada po, .l .u*-
po (> FIGURAl.22).
> FIGUBA 1.21 ErnestRutherford
(1871-1937). En 1 895, Rutherford fue
(
galardonado con un puesto en la Universidad de
l
Cambridge, lnglaterra, donde trabaj6 con J.J.
Thomson. En 1898 se incorpor6 a la Universidad 1
McGill en Montreal, donde realiz6 su investigaci6n I
sobre Ia radiactividad que le permitio obtener el (
Premio Nobel de Quimica en i908. En 1907
RutherJord regres6 a lnglaterra para unirse al
I
cuerpo docente de la Universidad de Manchester,
I
donde en 1 91 0 efectu6 sus famosos
experimentos de dispersi6n de partlculas a. En
1992 su pais natal, Nueva Zelanda, lo honr6 t
imprimiendo su imagen en Ios billetes de $100. 1
(
1€, CEN.iRA
lLi L
il{txtcALt
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sECCroN 1.6 Descubrimiento de ta..,tlt 21
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;$1i,,.=r, IMAG lr{ E '...:"--- .--i;--;,€
acuetes de los tr*" tip.t l;Lr;ffi;;
r""trados esten formados
por electrones? aPor qu6 esos rayos se desvfan mas que los otros?

Los ravos B estdn cargados

negativamente
Bloque de plomo
Los rayos 7 no tienen carga
el6ctrica

@l(-) Los rayos a est6n cargados

positivamente

Placas cargadas Placa fotogr6fica

el6ctricamente
Sustancia
radiactiva

A FIGURA 1,22 Compodamiento de los rayos alfa (c), beta (B) y gamma (r4 en un
3ri51:::=-__= **::_____,_ _
Rutherford demostr6 que tanto los rayos a como los B consisten en particulas de riipido
movimiento. De hecho, las particulas B son electrones de alta velocidad y pueden consideiarse
el equivalente radiactivo de los raygs cat6dicos; una placa con carga posiriva los atrae. Las
. particuias a tienen carga positiva y son atraidas hacia una piaca negativa. En unidades de carga
del electr6n, las particulas B tienen una carga de 1-, y 1gs particulas d una carga de 2+. Caia
particula a tiene una masa de aproximadamente 740frvbce5 la de un electr6n. La radiaci6n
g4lnma es una radiaci6n de alta energia similar a los rayEs'X; no consiste en particulas y no
tiene carga.
Eiectr6n
Modelo nuclear del 6tomo negativo
:

' Con la creciente evidencia de que el 6tomo estd compuesto de particulas arin mds pequeflas, se
puso atenci6n a c6mo se relacionaban dichas particulas. A principios dei siglo xx, iho.rrro,
razon6 que puesto que los electrones solo contribuyen con una fraccidn muy pequefla a la
masa de un dtomo, probablemente serian responsables de una fracci6n igualmente pequefla
del tamaflo del 6tomo. Entonces propuso que el :itomo era una esfera de mat.riu co., iarga
positiva unilorme en la cual los electronei estaban incrustados como las pasas en un pudin o
Carga positiva
las semillas enuna sandia ( ts FIGLrRA 1 .28). Este modelo, tambien conocido ,o*o pidin ,on distribuida en
pasa$ potq]ue recordaba al tradicional postre ing16s, tuvo una aceptacidn muy breve. la esfera
En 1910 Rutherford estudiaba los dngulos de desviaci6n o dispersi|n de las particulas a, A FIGURA 1.23 Modelo del ,,pudfn con
a medida que pasaban a trav6s de una delgada laminilla de oro (y FIGuRA 1.24). Des- pasas" del 6tomo de J.J. Thomson, Ernest
cubri6 que casi todas las particulas a pasaban directamente a travds de la laminilla sin Rutherford demostr6 que este modelo era
desviaci6n, mientras que unas cuantas particulas se desviaban aproximadamente un grado, err6neo.
lo que era congruente con el modelo del pudin con pasas de Thomson. Para estar seguros por
completo, Rutherford sugiri6 que Ernest Marsden, un estudiante universitario que trabajaba
en el laboratorio, buscara evidencia de dispersi6n en dngulos grandes. Para sorpresa de
todos, se observ6 una pequefla cantidad de particulas que se dispersaban en iingulos grandes,
en tanto que, algunas particulas se dispersaban hacia atr6s en la direcci6n de donde pro-
venian. Estos resultados no encontraron una explicaci6n evidente de inmediato, pero eran
claramente incongruentes con el modelo del pudin con pasas de Thomson.
Rutherford explic6 los resultados postulando el modelo nuclear del iitomo, un modelo en
el cual Ia mayor Parte de la masa de cada d.torno de oro y toda su carga positiva residen en
i5a
regi6n muypequefra y exlremadamente densa a la que llarn6 nricleo. Despu6s, postul6 que casi
todo el volumen de un 6tomo es espacio vacio en el que los electrones ,. *rr.r.r, alrededor del
nircleo. En el oiperimento de dispersi6n de particuias a, la mayoria de las particulas pasaron sin
dispersarse a travds de ia laminilla debido a que no encontraron ei dimiauto nricleo de algtn
iltomo de oro. Sin embargo, de vez en cuando, una particula a se acerca a un ndcleo de oro. La
repulsi6n entre Ia elevada carga positiva del micleo de oro y'Ia carga positiva de ia particula a fue
lo suficientemente fuerte para dewiar la particula, como se muestra en lafigtral.z4.
Erperimentos posteriores condujeron al descubrimiento de particulas positivas (pro-
tones) y particulas neutras (neutrones) en el nricleo. Iros protones fueron descubiertos en
1919 por Rutherford y los neutrones en 1932 por el cieniiflco britdnico
)ames Chadwick
(1891-1972). Asi, el iitomo estd compuesto de electrones, protones y neutrones.
 i€':'-
22
ffi###,&a
t leoria cuAntica y estructura at6mica
CAPITULO
,+r

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i} .. i::
IMAGINE .,
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r'* -''"
::

;Cu6l es la carga de las pafticulas que forman el haz? .ri

,ii

Experimento Interpretaci6n

a incidentes-

Haz de particulas a

Fuente de
particulas a

E[*:
fifl-Ft*
E
ffifffi Laminilia de oro
Effid
> FIGURA 1.24 Experimento de
Rutherford sobre la dispersi6n
de particulas a. Cuando las partlculas a
pasan a trav6s de la laminilla de oro, la- i
mayoria de ellas no sufre desviaci6n, pero
unas cuantas'se dispersan, algunas inclusive Pantalla "::"
en 6ngulos grandes. De acuerdo con el fluorescente
moidelo. del 6tomo de pudln con pasas, las circular
particulas solo deberfan experimentar muy Unas cuantas pafticulas
pequefras desviaciones. El modelo nuclear a se dispersan debido
del 6tomo explica por qu6 unas cuantas a la repulsidn del
parllculas a se dispersan en 6ngulos grandes. La mayoria de las particulas
minr-isculo nLicleo
La mayor parie del espacio alrededor del nrlcleo a no sufren drspersidn positivo.
est6 vacia, excepto por los min0sculos porque la mayor pafte
electrones que se mueven a Su alrededor. del dtomo esii vaca,

Besponda lo siguiente.
. . ,1. 2,Qu6 tipo de carga tienen las partlculas ct?
2. ;Qu6 le ocure a la mayorfa de las particulas a que golpean la laminilla de oro
en el experimento de Rutherford?
3. 1,Qu6 demuestra este compofiamiento?

MODERNA I

DE LA ESTRUCTURA ATOMICA l

Volumen ocupado t
Nricleo con Desde Ia 6poca de Rutherford, conforme los ffsicos han aprendido mris y mris sobre los nricleos
por los elecfrones
protones at6micos, ia lista de particulas que forman el nricleo ha crecido y continria haci6ndolo. Sin em-
y neutrones bargo, como quimicos se puede adoptar una visi6n sencilla del dtomo porque solo tres particulas
subat6micas, ei prot6n, el neutr6n y el electr6n, se relacionan con el comportamiento qulmico. If2
Ya se sefla16 que la carga. de un electr6n es
- x
r.602 10-ls c. La de un prot6n es iguai ittr
en magnitud; +1.602 x 10-le c. La cantidadL.60z x 10-le c se conoce como carga elec-
-10*4 A
tr6nica. Por conveniencia, las cargas de las particulas at6mic?s y subat6micas generalmente
'expresan'
como multiplos de esta carga, y no en coulombs. Asi, la carga del electr6n es 1
L-',-. l
se
-l * -
i-""1 y la del prot6n es 1 (Nora: Las unidades de estos valores son unidades at6rnicas). Los neu-
trones son eldctricamente neutros (de ahi su nombre). Toda titomo tiene igual ru)mero de
A FIGURA 1.25 Estructura,del 6tomo. electrones y protones; por lo tanto, los dtomos no tienen carga eld.ctrica neta.
Una nube de electrones que se mueven con
Los protones y neutrones residen en el minrisculo nricleo del dtomo. La mayor parte del
rapidez ocupa la mayor pade del volumen I

volumen de un 6tomo es el espacio donde residen los electrones (< FTGUBA 1.25). Los elec- T

at6mico. El n0cleo ocupa una minlscula i

regi6n en el centro del 6tomo, y contiene trones son atraidos por los protones del nricleo mediante la fuerza electrost6tica que existe i
I
protones y neutrones. En el nrlcleo est6 entre las particulas de carga eldctrica opuesta. En capitulos posteriores veremos que la mag- I
I
prdcticamente toda la masa del 6tomo. nitud de las fuerzas atractivas entre ios electrones y el nricleo puede utiiizarse pira e4plicar I
I
muchas de las diferencias entre elementos. I *r ^
t
I

I
 ,*-'
s
.!*+

24 CnpirUtO 1 Teorfa cudntica y estructura at6mica *n

6i
:x
{:

& PoHTAFoLto DE EFpE::N:GtAS rg.

'{1.

Resuelva corectamente el siguiente ejercicio. , ' . ,E]

n
r!
Un cubo de oro de 1.00 cm por lado tiene una masa de 19.3 g. Un solo 6tomo 11
$
de oro tiene una masa de 197.0 uma. a) aCu6ntos 6tomos Oe oro-tray en el cubo? rC

b) A partir de la informaci6n dada, estimJ el didmetro en A oe un soto 6tomo de oro.

c) 4Cu6les suposiciones hizo para llegar a la res[uesta del inciso , -;' b)?i '

-Ij
ll trr -a ! |i j,'!rir,,ll-:F1 - :" -, 1.,.':r. j
. : . rI: i
FUERZAS BASICAS donde Q1 y Q2 son las magnitudes de las cargas de las dos particuias,
d es la distancia entre Sus centros, y k es una constante determinada
En Ia naturaleza se conocen cuatro fuerzas bilsicas: por las unidades para'Q y d.rJnvalor negativo para la fuerza indica #
1. gravitacional, 2. electromagndtica,3, nuclear fuerte atracci6n, mientras que un valor positivo significa repulsi6n. t
y 4. nuclear ddbil. Las fuerzas gravitacionales son Todos los nricieos, excepto los de los iitomos de hidr6geno, con-
rli

fuerzas atractivas que actfan entre todos los ob- tienen dos o mds protones. Como cargas semejantes se repelen, la
j
,,1

jetos en proporci6n de sus masas. Las fuerzas repulsi6n el6ctrica haria que los protones se apartaran entre si, pero i
ir

gravitacionales entre iitomos o entre particulas sub- Iafuerza nuclear fuerte se encarga de mantenerlos juntos. Esta fuerza r,il'
at6micas son tan pequeflas que carecen de importancia quimica. l{
actira entre particulas subat6micas, como en el nricleo. A esta distancia,
Las fuerzas electromagniticas son fuerzas atractivas o repulsivas la fuerza nuclear fuerte atractiva es m6s intensa que la fuerza el6ctrica { ::1

que actrian entre objetos cargados eldctrica o magn6ticamente. Las
fuerzas el6ctricas son importantes para entender ej comportamiento
quimico de los dtomos. La magnitud de la fuerza eldctrica-entre dos
particulas cargadas estri dada por \a ley de Coulomb: F : ke1e2ld2,
repulsiva entre las cargas positivas, y asi el nricleo permanece unido. ii
La fuerza nuclear ddbil es mucho menos intensa que la fuerza
eldctrica, pero m6s intensa que la fuerza gravitacibqr;rJ, Su existencia
se manifiesta en ciertos tipos de radiactividad.
;1";

Realice el siguiente ejercicio y describa lo que significa el resultado obtenido:

:
Utilice la ley de coulomb, F kQ1Q2 /d2, para calcular la'fuerza el6ctrica en un
electr6n (o: -1.6 x 1o-1e c) ejercidapor un prot6n, si las particulas est6n sepa-
radas por uha distancia de 0.53 x lo-10 m. La constante k en la ley de coulomb es
9.0 x 10e N ' m2lc2. (La unidad abreviada N es el newton, la unidad del sl para la
fuerza).

1.
Debido a'que el diminuto nfcieo contiene la mayor parte de Ia masa del iitomo en tan ii
pequeflo voiuinen, tiene una densidad asombrosa, del orden de 1013 a 101a g/cm3. una 'i!
,l:
caja de cerillos llena de un material de tal densidad pesaria
lmiis de 2500 millones de
toneiadasl
Los electrones desempeflg.n la funci6n m6s importante en las reacciones quimicas. El
significado de representar la regi6n que contiene a los electrones como una nube difusa se
comprenderd en los siguientes temas, cuando se consideren las energias y los arreglos espa-
ciales de los electrones.

Numeros at6micos, nfimeros de masa e is6topos

Lo que hace que un dtomo de un elemento sea diferente de un 6tomo de otro elemento es
quelos dtomos de cada elemento tienen un ruimero caracteristico ile protones, De hecho,-
el nfmero de protones en un dtomo de cualquier elemento en particulai se conoce como el ffi
ts
ntmero at6micci de este. Ya que un 6tomo no tiene carga el6ctrica neta, el nfmero de elec-
trones que contiBne debe ser igual al nfmero de protones. Por ejemplo, todos los 6tomos de
carbono tienen seis protones y seis electrones, mientras que todos los 6tomos de oxigeno
tienen ocho Protones y ocho electrones. Asi, el ntmero at6mico del carbono es 6, mientras
que el ntmero at6mico del odgeno es 8. El nfmero at6mico de cada elemento aparece con
su nombre y su simbolo en la segunda de forros de este libro. . .,1

Los dtomos db'un elemento determinado pueden diferir en el nrimero de neutrones que L

contienen y, como consecuencia, en su masa. por ejemplo, Ia mayoria de los 6tomos de car- ril. '

bono tienen seis neutrones, aunque algunos tienen mds y otros menos. El slmbolo I62C (se lee !|:,
,l
"caibono doce", carbono-l2) representa al 6tomo de carbono que contiene seis piotones y ri:i
 SEOC,ON 1.7 Concepii6n moderna de la estructura at6mica 25

seisneutrones. El nrimero at6mico estd representado por el subindice; eI superindice, cono-

cido como numero de masa, es el ndmero de protones md.s neutrones en el iitomo: --::-i
.- : .r.:,::.':ii,::sr

Nirmero d* rnasa. in(rnrero

d e pri:, torr.ts; nlis n e:r-rtr^olrr,:l;)
t..,
Sirnbolo dcl clcmcnio
,) ';C -
Nurnero atirtnico (n(rmero '/
cie prriLones o d.e e1t+ch.clnes)

Como todos los dtomos de un elemento determinado tienen el mismo nfmero at6mico,
el subindice es redundante y con frecuencia se omite. Asi, el simbolo del carbono-12 puede
representarse simplemente co-o 12C. Como un ejempio miis de esta notaci6nf'1os iitomos ,

de carbono que contienen seis protones y ocho neutrones tienen un ntmero de masa de 14,
serepresentan co*o 1fC s 14C, I se conocen como carbono-14.
Los 6tomos con n(rmeros at6micos iddnticos, pero con ntmeros de masa diferentes (es
decir, iguai ntmero de protones, pero diferente nfmero de neutrones) se conocen como is6-
topos. La Y TABLA 1.5 presenta varios isdtopos del carbono. En general, se utilizard la
notaci6n con superindices solo al hacer referencia a un is6topo particular de un elemento.

Simbolo Ntmero de protones Nrimero de electrones Nrimero de neutrones

11c
6 6 5
t2c 6 6 6
i@'-*
i3c 6 6
'7 rgiS:'f:-
14c
6 6 8

'Casi el 990lo del carbono encontado en la naturaleza es12C.

,i

I
J
 E--
+
# SECCION 1.8 Masas at6micas
l!"E
id
ii: Por eiemplo, el ctrrbono presente en la naturaleza estd compuesto
13c' Las masas por 9g:g3vo derzcy r.o7o/o
t:!.
r,$
de de eros is6topos r"; i;;, (.xactamenta)
': i-r3.0033s:ufna, respectiva-
mente, lo que constituye la masa at6mica del '
.I carbono:
:l (0.9893)(12 uma)
:i'
+ (0.0107X13.00335 uma)
= I2.01 uma
jl

:i Las masas at6micas de los.eiementos se presentan tanto en Ia tabla peri6dica como en la tabla
l de elementos en Ia segurida de forros de este libro.
i:.
::
i
&&PIENSELO UN POCO
Un Stomo particurar de cromo tiene una masa
de 52.g4 uma, mientras que ra masa
at6mica del cromo es de'5J"gg+u*r..anpriqr",ra
diferenbia entre ras dos masas.

,, ::-'.:.,
: ,ry+*
i,=:q+Jr.i,

& PORt
1' Escriba el simboro correcto, incruyendo tanto
er superindice como er subindice,
para cada uno de tos siguientes
is6topos: a) el is6t,opo Oef pfaiino quJtontiene
118. neukones, b) el is6topo del
kript6n de masa-g4, c) el is6topo del
ars6nico con nfmero de masa 75, oJ er "on'n,rn"ro
isotopl de magnesio que tiene er mismo
n0mero de protones que de neutrones.
2' una de las formas mediante ras cuares se puede
comprender ra evoruci6n de ra
Tie'a como praneta es m.idiendo ra cantioaJoe
ciedos is6topos en ras rocas,
Una cantidad medida recientemente
ta ,azJn entre 12eXe y 1s0xe en argunos
minerales. 6De qu6 manera "s
;;;"6tffi
' aspectos son iguales? ""t* , oiti"r"n entre si? 2,En cudles l
3' a) i;cual es el is6topo que se utiliza como
estdndar para establecer la escala
de la masa.at6mica? b) La masa at6micadel
ioro se report6 como 10.g.1 ; sin
embargo, ningrin dtomo de boro tiene
,ni ,ur" igual a .1 0.Bl ,r* i_pfi.i*"
por qu6. _
 w''
+1
jri
28 CAPITULO i Teoria cu6ntica y estructura at6mica i:l
lii
:...

:ill
EL ESPECTROMETHO DE MASAS
Ii
ii El medio m6s exacto para determinar masas at6micas
es el espectr6metro de masas (v FIGURA 1.26).
Una muestra gaseosa se introduce por,,{ y es bom-
bardeada en B por un flujo de eiectrones de alta
energia. Las colisiones entre los electrones y los
dtomos o las moldculas del gas producen particulas car_
gadas positivamente que, entonces, se aceliran hacia una rejilla carga-
dh negativaiitiiiite (C). Desprids de que las particulas pasan a trav€s
de la rejilla, se encuentran con dos ranuras que solo permiten el paso de
un delgado haz de particulas. Luego, este haz pasa entre los polos de un
im6n, el cual deMa las particulas en una trayectoria iurva. para
particulas con la misma carga, Ia magnitud de la desviaci6n depende
de la masa: cuanto mds masiva sea ia particula, menor es la desviaci6n.
Por lo tanto, las particulas se separan de acuerdo con sus'masas. Al
modificar la fuerza del campo magndtico o el voltaje acelerador en la
rejilla, se pueden seleccionar particulas cargadas con masas diferentes
para que entren al detector.
' .:,
3.
8.,*
A la grdfi,ca de Ia intensidad de la sefral del detector contra
la masa :it6mica de ia partlcuia se le l7ama. eipectro de masas
(> FIGURA 1.27).El aniilisis de un espectro de masas proporciona
tanto las masas de las particulas cargadas que llegaron al detector
como sus abundancias relativas, las cuales se obtienen de las intensi-
dades de la sefral. Conociendo la masa at6mica y la abundancia de
cada is6topo, se puede calcular Ia masa at6mica de un elemento,
como se vio en el ejercicio resueito 1.5.
En la actualidad, los espectr6metros de masas se utilizan a
menudo para identificar compuestos quimicos y anahzar mezclas de
sustancias. Cualquier mol6cula que pierde electrones se puede sepa-
rar para formar un arreglo de fragmentos cargados positivamente. El
espectr6metro de masas mide las masas de esos fragmentos, y pro-
duce una "huella" quimica de la mol6cula que proporciorru pistus
sobre c6mo estaban conectados los dtomos en la mol6cula original.
Asi, un quimico podria emplear esta t6cnica para determinar ia es-
tructura molecular de un compuesto reci6n sintetizado, o bien, para
identificar un contaminante en el ambiente.

Rejilla de aceleraci6n

37cI+
Detector

,/oP' . L
Haz de
/
/Dt
/;
rones Ranura < FIGURA 1.26 Espectr6metro de masas. Los
(+) \ Positivos Atomos de Cl se introducen por A y se ionizan para formar
iones Cl+, que se dirigen a trav6s de un campo
Haz de Hacia la Separaci6n de iones magn6tico. Las trayectorias de los iones de los dos
electrones bomba basada en las isotopos del Cl divergen al pasar por el campo.
ionizantes de vacio diferencias de masa

dE PORTAFOLIO DE EVIDENC!,AS
1. con los temas estudiados hasta ahora, genere un mapa conceptual debidamente
estructurado y jerarquizado de la evolucion en la concepci6n del dtomo.
2. Realice una rueda de atributos det 6tomo en el que Indique todas las caracteristi-
cas del mismo, descubiertas hasta el momento.
3. El siguiente diagrama es una representaci6n de 20 Atomos de un elemento ficti-
cio, al que llamaremos nevadio (Nv). Las esferas negras son 2esNv, y las esferas
grises son 2e5Nv. a) suponiendo que esta muestra es estadfsticamenie represen-
tativa del elemento, calcule el porcentaje d_e abundancia de cada elemento. b) si
la masa 6" 2e31, es 293.15 uma y ra 6! esspu es 295.'15 uma,
(

;cu6.r es ra masa I
at6mica del Nv?
(

(
mE;tsrir e

E#JIE
f4fl+rl#
I
t
EEI+fu
d
r
,t C
E$$ REFLEXION .!J
ti
Lcomprendo la evolucion de los modelos que comienzan a plantear la estructura del :+ d
6tomo? 6Visualizo la diferencia entre isotopos de un mismo elemento? "lt
11 P
,!$
'ii.
 SECCION 1.9 Estructura electr6nica de los 6tonios: naturaleza ondulatoria de la luz

t:-1 r .r-;..1 -j: - ;rF'

i,;C
lnvestigue en,Siversas fuentes la espectrometria de masas y conteste de la forma m6s (!
r(
completa posible las siguientes preguntas. o
1. a) ;De qu6 manera fundamental se relaciona la espectrometria de masas con d
o)
los experimentos de rayos cat6dicos de Thomson? b) a,eu6 significan los r6tu-
los de los ejes de un espectro de masas? c) Para medir el espectro de masas 'U
' d
.o
de un 6tomo,-este primero debe perder uno o m6s electrones. 2.por qu6 raz6n? 37c1
n
.,,.r : rrrEi6t it4€ 5: irig
'
del espectr5metro de masas en la figura 1.26 es
un im6n. 2,CuAl es el prop6sito del im6n? b) La masa at6mica del Cl es 3S.S
uma. Sin embargo, el espectro de masas del Cl (figura 1.27) no muestra un
pico en dicha masa. Explique por qu6. c) Un espectro de masas de 6tomos de
f6sforo (P) muestra solamente un pico en una masa de B'l . a,eu6 concluye a 34 35 36 37 38.
pariir de esta observaci6n? Masa at6mica (uma)
3. El magnesio tiene los siguientes is6topos que se presentan naturalmente, con
las siguientes abundancias: FIGURA 1.27 Espectro de masas
del cloro at6micb. Las abundancias
fraccionarias de los is6topos 35Cl y oz6,
ls6topo Abundancia Masaat6mica est6n indicadas por las intensidades de la_,
sefial relativas de los haces que llegan al
'*Mg 78.99o/o 23.9b04 detector del espectr6metro de masas.

a) 1,Cu6l es la masa at6mica promedio del Mg? b) Trace el espectro de masas

delMg,
4. La espectrometria de masas se aplica con mayor frecuencia en mol6culas que en
6tomos. El espectro de masas del H2 se toma en condiciones que evitan la
descomposici6n en 6tomos de H; Los dos is6topos del hidr6geno que se presen-
tan naturalmente son 1H (masa at6mica = 1.00783 uma; abundancia 99.96g5%) y
2H
imasa at6mica = 2.01410 uma; 4bundancia 0.01 1|o/o). a) l,Cudntos picos ten-
dr6 el espectro de masas? b) lndique las masas at6micas relativas de cada uno
de estos picos. c) 2,Cu6l de estos picos ser6 el mds grande y cu6l el mds
pequeho?

1.9 ESTRUCTURA ELECTRONICA DE LOS

Aronnos: NATU RALEZA oN DULAToRIA
DE LA LUZ
aQUE SUCEDE CUANDO ALGUIEN enciende una luz de ne6n? Los eiectrones de los
dtomos de ne6n se excitan hacia un nivel de energia mds alto por medio de la electricidad.
un electr6n puede permanecer en un estado de mayor energia por muy poco tiempo, y
emite luz cuando regresa a un nivel de energia m6s bajo. El resplandor resultante se expiica
mediante uno de los descubrirnientos mds revolucionarios del siglo w., la teorta cudntica,
que explica gran parte del comportamiento de los electrones en los etomos.
Gran parte del conocimiento actual sobre Ia estructura electr6nica de los dtomos provino
del anrilisis de ia luz que emiten o absorben las sustancias. Por Io tanto, para comprender la
estructura electrdnica debemos aprender un poco miis sobre la luz. La Iuz que percibimos con
nuestros ojos, la lw visible, es un ejemplo de radiaci6n electromagnEtica. Puesto que esta
transporta la energia a trav€s del espacio, tambidn se ie conoce como energia radiante.
Existen muchos tipos de radiaci6n electromagn6tica adem6s de la iuz visible. Estas
diferentes formas las ondas de radio que llevan la mrisica hasta nuestros aparatos de
radio, la radiaci6n-como
infrarroja (calor) de una chimenea ardiente y los rayos X-
tal vezparez-
can muy diferentes entre sl, pero comparten ciertas caracteristicas fundamentales,
Todos los tipos de radiaci6n electromagndtica se mueven a trav6s del vacio a una veloci-
dad de 3.00 X lOE rn/s, la velocidad de la luz. Todos tienen caracteristicas'ondulatorias
parecidas a las de las ondas que se mueven en el agua. Las ondas en el agua resultan de la
 30 CAPITULO 1 Teoria cu6ntica y estructura atdmica
il
,., ,iili
IMAGINE
;Si la onda a) tiene una longitud de
onda de 1.0 m y una frecuencia
de 3.0 x 108 ciclos/s, ;cu6l es la
longitud de onda y la frecuencia
de la onda b)?
A FIGURA 1"30 Ondas
electromagn6ticas. Al igual que las ondas
de agua, la radlaci6n electromagn6tica se
caracteriza por una longitud de onda.
Observe que cuanto mds coda es la iongitud
de onda, l, mayor es la frecuenci a, v. Li
longitud de onda en b) es la mitad que en el
. en orden creciente de longirra a. onda, una
caso a), y la frecuencia de la onda en b) es, 'visualizaci6n llamada
por lo tanto, el doble de la frecuencia
en a).
Metro
Kil6metro
Longitud
i;flr'i1=,1.:.;p
'
'
de onda d'#; d.
la onda
\
Va[e )e ]a onda
l.FIGURA 1.28 Ondas en et agua. Et
movimiento de un barco en el agua forma .l FIGURA1.29 Ondasdeagua. La
ondas que se alejan de la embarcaci6n. longitud de onda es la distancia entre dos
crestas adyacentes o dos valles adyacentes.
energia que se le transmite, tal vez por lanzar una piedra
o por el movimiento de un barco en
la superfieie,del mar (4, FTGURA 1.2g). Esta ..,.rgi"
se manifiesta.. f;.;, de movimientos
hacia arriba y hacia abajo en el agua.
La secci6n transversal
fe 1na onda de agua (l
FTGUHA 1.2g) muestra su compor-
tamiento peri6dico, lo que significa que el patr6n de las crestas y valies se repite a interva-los
regulares' La distancia entre dos crestas adyacentes (o.entre
dos valles adyacentes) se conoce
como longitud de onda. FJ nrimero de iongitudes de onda
completas, o.iidor,que pasan por
un punto determinado cada segundo es ia frecuencia de
Ia onda.
Al igual que en el caso. de las ondas de agua, se puede asignar una
frecuencia y una ldn-
gitud de onda a las ondas electromagn6ticas, iomo se mu.strJen .(
h FIGURA f ,bO. Estas y
todas las dem6s caiacteristicas de la inda de la radiaci6n
electromagndtica se deben a ias os-
cilaciones peri6dicas de las intensidades de los eampos eldctricos
y riagndticos asbciados con
ra raolacton.
La velocidad de las ondas de agua puede variar dependiendo
de c6mo se generan; por
ejemplo, las ondas producidas por una rancha veroz vialan
mas
por un bote de remos. En contraste, toda Ia radiaci6n-erearomajnetica
r,{pido que ras';r"d;fi;;
misma velocidad,3.00 X 108m/s, ra verocidad de ra juz.
," *":r; ;;i;
como resuriado, la iongitud a. o.ra,
y la frecuencia de Ia radiaci6n electromagndtica siempre
se relacionan de la misira manera. Si
la longitud de onda es grande, habr6 menos cicros
de Ia onda que puru, po. un punto cada se_
guado, yla frecuencia serii menor. De forma inversa, ^frecuencia,
una onda.o., ultu debe tener
una longitud de onda corta. Esta relaci6n inversa entre
la frecuencia y la longitud
I de onda de
ia radiaci6n electromagndtica puede expresarse mediante
ia ecuaci6n
c: ).v
I r.2]
donde la velocidad de ra ]uz, ), (tambda) es ra rongitud
c es
de onda, y z (nu) es la frecuencia.
;Por qu6 las distintas formas de radiaci6n electro'magndtica
tieien propiedades diferen-
tes? sus diferencias se deben a sus distintas
longitudes de onda. ra > pbuRa 1.31 muestra
los distintos tipos de radiaci6n eiectromagndticla
espectro ,rurtromo{ndtrco. observe que las longitod;",
de onda abarcan
un amplio intervalo' Las longitudes de ond.a de los rayos
gamma son similares a los di6me-
tros del nricleo de un 6tomo, mientras que las longitudes
de onda de las ondas de radio
p.*:*r ser m6s iargas que las dimension.i d. ."*po de fritbol.
observe tamli6n que la luz
visible, que corresponde a longitudes de onda entre
+00 y 250 nm (4 x I0*7 m a7 xioai*1,
son una parte extremadamente pequefla del espectro
electrornagndtico. La unidad de longituj
generahirente elegida para exPresar la longitue
de onda depenie del tipo de radiaci6n, como
se muestra en la y T?BL*. 1.6.
Unidad Simbolo Longitud (m) Tipo de radiaci6n
Angstrom A 10-10 Rayos X
Nan6metro nm 10*e Uitravioleta, visible
Micr6metro pm 0-6
1 Infrarrojo
Milimetrb mm 10-3 Microonda
Cendmetro cm 10-2
: Microonda
m 1 TV, radio
km 1000 Radio
 sEcclON 1.9 Estructura electronica de los dtomos: Naturaleza ondulatoria de la luz
31

!,

,*;.REFLEXION ':,,,:':; :.,..

4comprendo la radiacion erectromagnetica y soy capaz de describirra? ':,:"'

ii4'ir, ' IMAGINE

4c6mo se comparan ra rongitud de onda y ra frecuencia de los rayos X
con las de la luz roja de un letrero ae neOn?
Longitud de onda(m)
10-11 10*e 70-7 1o-s io-3 1o-1 lo1

1020 10i8 1016 1012 1010 108 106 104

< FIGURA 1.31 Espectro
Frecuencia (s-1) electromagn6tico. Las longitudes de onda
del espectro oscilan desde los rayos gamma
que son muy cortas, hasta las ondas de
radio que son muy largas. La regi6n visible
, (de 400 a 750nm) corresponde a los siete
colores del arcoiris (de izquierda a derecha):
violeta, indigo, azul, verde, amarillo,-naranja
700 750 nm y rojo.
irIi
: r.,!.::i
.:r

_ La frecuencia se expresa en ciclos por segundo, una unidad tambi6n conocida como
hertz (Hz). Como se entiende que hay ciclos implicados, las unidades de
frecuencia en ge-
neral se expresan simplemente como "por segundo'] 1o que se denota como
s-r o /.. io,
ejemplo, una frecuencia de 820 kilohertz (kHz), que es comfn para una
estaci6n de radio
A-M, podria escribirse co,ro 820 kHz, 820,000 Hz, g20,000
,-1, oti".,, g20,000/s.

.mi
1o
,,:,i: i' i:

,& PORTATOLIO DE EVI EE NCIAS .l:

Besuelva los siguientes planteamientos.
1. a,cu6l es la reraci6n que exrste entre ra frecuencia y ra rongitud
de onda?
2. l,Cu6les son las unidades b6sicas del Sl para: a; ta longit;d de
onda O" t" trr,
b) la frecuencia de la luz, c) la velocidad delaluz?
3' Clasifique cada uno de los siguientes enunciados como falso o verdadero.
Corrija-
aquellos enunciados que sean falsos. a) La luz visible es una forma
o" i"Ji*iO.
electromagnetica. b) La luz ultravioleta iiene una longitud d;
luz visible. c) "il;;;t";;;;;
rayos X viajan m6s rdpido que las iricroondas. ol L" ,aoir"io,
-Los
electromagn6tica y las ondas sonoras viajan a la misma ,"r""iorJ. "
E;J;;"-
I
 x:l
j

32 CAPITULO i Teor:ia cu6ntica y estruclura at6mica

:

c6mo se relaciona el espectro de llneas con el concepto de estados de energia

cuantizada de los electrones en los dtomos.
4. Organice los siguientes tipos de radiaci6n electromagn6tica en orden ascendente
de longitud de onda: a) los rayos gamma producidos por un n0clido radiactivo
empleado en las im6genes con fines m6dicos; b) la radiaci6n de una estaci6n
de radio de FM a 93,'l MHz en el selector; c) una seffal de una estaci6n de
radio de AM a 680 kHz en el selector; d) la luz amarilla de las l6mparas de vapor
de sodio del alumbrado p0blico; e) la luz roja de un diodo emisbr de luz, como
en la pantalla de una calculadora.

I- l-..
Cdlculo de la frecuencia de la longitud de onda
La luz amarilla .-iiida por una liimpara de vapor de sodio para aiumbrado priblico tiene una
iongitud de onda de 589 nm. 2Cu61 es la frecuencia de esta radiaci6n?
SOLUCI6N
Aniilisis Senosdalalongituddeor:da,,\,deiaradiacionysenospidecalcularsufrecuencia,u.
Estrategia La relaci6n entre la longitud de onda y Ia frecuencia est6 dada por Ia ecuaci6n
1.2. Podernos despejar z y utilizar los valores de ), y r para obtener una respiesta num6rica.
(La velocidad Ia lui, c, es una constante fundamental cuyo valoq es. 3;00 X 108 m/s).
!e
Soluci5n Al resolver Ia ecuaci6n 7.2 para determinar Ia frecuencia, obtenemos v = c/t.
Cuando sustituimos los vaiores de cytr, observamos que las unidades de longitud de estas dos
cantidades son difererrtes. Podemos convertir la longitud de onda de nan6metros a metros pa-
ra que las unrdades se elrmlnen:

-/
z:::l \

Comprobaci6n La alta frecuencia es razonable debido a la corta longitud de onda. Las

unidades son adecuadas, ya gue la frecuencia tiene unidades "por segundo;o s-1.

EJERCICIO DE PRACT!CA
a) Un ldser utilizado en cirugia de ios ojos para unir las retinas desprendidas produce una ra-
diaci6n con una iongitud de onda de 640.0 nrn. Calcule 1a fi'ecuencia de esta radiaci6n. &) Una
estacion de radio FM tlansmite ladiaci6n electronragnetica a una frecuencia de 103.4 MHz
(megahertz; MIlz : 106 s-i). Calcule la longitud de onda de esta racliaci6n. La veiocidad de la
luz es 2.99E x i08 m/s, con cuarro cifras significativas.
Respuesfas.. a14.688 x l01a s-1, b) 2.899 n

Desde la dpoca de Romer se han utilizado tdcnicas cada vez m6s

LA RAPIDEZ DE LA LUZ
;C6mo sabemos que Ia luz tiene una velocidad finita y
que no.se mueve infinitamente r6pido?
A finales del sigio xvrr, el astr6nomo dar:6s Ole
Rorner (1644-1710) midi6 las 6rbitas de varias
lunas de ]ripiter. Estas lunas se mueven mucho
mris rdpido que ia nuestra; completan sus 6rbitas en
Iapsos de 1 a 7 dias y son eclipsadas por Ia sombra de jrlpiter en cada
revoluci6n. Durante muchos meses, Romer midi6 discrepancias de
hasta 10 minutos en los tiempos de estas 6rbitas. Lleg6 a la conclusi6n
de que las discrepancias se debian a que |Llpiter se encontraba m6s
lejos de 1a Tierra en diferentes momentos del aflo. Entonces, Ia iuz del
Sol, la cual se reflejaba en Jripiter y finalmente en su telescopio, tenia
que viajar m6s lejos en diferentes dpocas del aflo, 1o que implicaba que
complejas para medir la velocidad de Ia luz. Por ejemplo, en 1927,
A.A. Michelson (1852-1931) instaid un espejo giratorio en la cima del
Monte Wilson en California. El espejo rebotaba la luz en ia cima
del Monte San Antonio, a22 mtllu de distancia, donde otro espejo re-
botaba de regreso la luz hacia el Monte Wilson. Michelson fue capaz
de modificar la velocidad del espejo giratorio y medir pequeflos des-
plazamientos en la posici6n del punto reflejado. El valor para la l
velocidad de la luz (en^el aire), de acuerdo con este experimento, es de j
2.9980 -r 0.0002 X 108 m/s. La principal fuente de .i.o, .s Ia distan-
cia entre los espejos, ei cual se ca1cu16 en menos de un quinto de
pulgada en 22 millas.
i
(
En L975, el valor medido fue arin m6s preciso, 2.99792458 -+
0.00000004 x 108 rn/s (en el vacio); el error ie debe sobre todo a Ia I
incertidumbre en la longitud del metro. En 1983, el metro se re- I
defini6 sobre la base de la distancia que recorre la iuz en el vacio en L

Iahnwaja con una velocidad finita- Los datos de Romer condujeron un segundo. Como resultado, el valor de Ia velocidad de la luz se con- rc
a la primera estimaci6n de la velocidad de la 1u2,3.5 X 108 m/s. virti6 en una cantidad flay exacta, c : 2.99792458 X 108 m,/s. :,c
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SECCION 1.10 Energla cuantizada y foiones .,\,
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Xh P O RTA FO LI O D.8.." E--V I D E N C
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E
li Bealice los siguientes ejercicios sir:fiormitiiopbiaciones ni el andlisis dimensional.
E
1. a) a,Cu6l es la frecuencia de Ia radiaci6n que tiene una longitud de onda de
li
10 pm, con respecto al tamaffo de una bacieria? b) 2,Cu6l es la longitud de onda
de la radiaci6n que tiene una frecuencia de 5.50 x 1014 s-1? c; 6Las radiaciones
en los incisos a) y b) serian'visibles al ojo humano? d) iCuAl es la distancia que
viaja la radiaci6n'electromagn6lica durante 50.0 ps?
2. a) l}uAl es la frecuencia de la radiaci6n cuya longitud de onda es 5.0 x 10-5 m?
b) lCuAl es la longitud de onda de la radiaci6n que tiene una frecuencia de
2.5 x 108 s-1? c) ;,Las radiaciones de los incisos a) y b) podrlan identificarse
mediante un detector de rayos X? d) iCuitl es la distancia que viaja la radiaci6n
electromagn6tica durante 10.5 fs?
3. Es p_osible converlir energla radiante en energla el6ctrica mediante el uso de cel-
das fotovoltaicas. Suponiendo'funa eficiencia de conversibn igual, 2,cuAl producird
mayor energla el6ctrica por foi6n: la radiaci6n infrarroja o la ultravioleta?

i10 i-rruEnoiA cuANtizADA V FofoNES *;],,'iii,, IMAGINE

Aunque el modelo ondulatorio de la luz explica muchos aspectos de su comportamiento, 2,C6mo se asocia el color con las
este modelo no logra explicar otros fen6menos. Ties de estos son.particularmente relevantes variaciones de tem peratura?
para entender c6mo interactrian Ia radiaci6n electromagndtica y 1os iitomos: l. la emisi6n ;Qu6 6rea de la fotografia
de luz por objetos calientes (referida cono radiaci6n de cuerpo negro debido a que 1os objetos corresponde a la temperatura
estudiados se ven negros antes de calentarse); 2, ia emisi6n de electrones de superficies mAs alta? l

met6licas en 1as que incide luz (efecto fotoeldctrico);y 3. la emisi6n de luz de los dtomos de gas
electr6nicamente excitados (espectros de entision). Revisemos algunos de estos aspectos a
continuaci6n.

Los objetos calientes y la cuantizacion de Ia energfa

Cuando 1os s6iidos se calientan, emiten radiaci6n, como se aprecia en e1 resplandor rojo de los
quemadores de una estufa ei6ctrica, o bien, en 1a luz blanca brillante de una bonbilla de
tungsteno. La distribuci6n de la longitud de onda de la radiaci6n depende de Ia temperatura;
un objeto caliente aI rojo vivo, por ejemplo, tiene menor temperatura que uno de tonaiidad
amarilla o blanca (> FIGURA 1.32). A finales del siglo xtx, varios fisicos estudiaron este
fen6meno tratando de entender la reiaci6n entre la temperatuia, Ia intensidad 1'las longitudes
de onda de las radiaciones emitidas. Las leyes de la fisica que prevalecian entonces no podian
explicar tales observaciones.
En 1900 un ffsico alem6n, Ilamado Max Planck (1858-1947), resolvi6 el problema su-
poniendo que la energia podia ser emitida o absorbida por los dtomos en "paquetes" discretos
fundamentales. Pianck dio ei nombre de cuanto (lo que signlfica "cantidad fi)a") ala cantidad
mii.s pequefla de energia que puede emitirse o absorberse corro radiaci6n electrornagn6tica.
A FIGURA 1.32 Golor y temperatura.
Propuso que la energia, n, de un solo cuanto fuera igual a una constante multiplicada por Ia fre- El color y la intensidad de la luz emitida por
cuencia de ia radiacion: un objeto caliente, tal como en el caso del
acero fundido, dependen de la temperatura
E:hv [1.3] del objeto.

La conslante ft se conoce como constante de Planck y tiene un vaior de 6.626 x 10-34

joules-s"egundo ( I-s). trf;#E
r€r5-:rd
De acuerdo con la teoria de Planck, la materia puede emitir o absorber energia solo en l*ldral
r:
mfltiplcis enteros dehv,td,es como hv,2hv,3hv,y asi sucesivamente. Por ejemplo, si la canti- trtiltrr
=hrrjJ,f,.'l
dad de energia emitida por un 6tomo es 3hz, decimos que se emitieron 3 cuantos de ener-
gia. Como ia energia puede liberarse solo en cantidades especlficas, decimos que las energias
permitidas estitn cuantizadas, esto es, sus valores estiin restringidos a ciertas cantidades, Se
demostr6tque la propuesta revolucionaria de Pianck de que la energia estd cudntizada era
correcta y, en 1918, se le otorg6 el Premio Nobel de Fisica por su trabajo sobre la teoria
cuiintica.
 34 CAPITULO 1 Teorfa cuantica y estructura at6mica

> FIGURA 1,33 Cambio cuantizado La energia potencial de la persona La energia potencial de la persona
contra cambio continuo en la energia, que sube por las escaleras aumenta subiendo la rampa aumenta de
en forma gradual, cuantizada. manera uniforme y continua.

Si la idea de energias cuantizadas parece extrafla, podria ser ritil plantear una analogla
entre una rampa y una escalera (A FIGURA 1.33). Cuando usted sube por una rampa,
su energia potencial se incrementa de-forma uniforme y continua. Cuando sube por una es-
i::, :r rir
rtvlALrlltE calera, solo puede subir sobre escalones individuales, no entre ellos, por lo que su energia
4Por qu6 es necesario llevar a cabo potencial se restringe a ciertos vaiores y, por lo tanto, estd cuantizada.
este.experimento en una c6mara al Si la teoria cu6ntica de Planck d'Eoireaa, ;por qud sus efectos no son m6s evidentes en
vacio? "!."
:..i1;:i!iI
nuestra vida cotidiana? ;Por qu6 los cambios de energia parecen continuos y no cuantizados,
o "escalonados"? Observe que Ia constante de Planck es un ntmero efiremadamente pe-
quefro. Asi, un cuanto de energia, hu, es una cantidad sumamente pequefla. Las reglas de
Planck sobre la ganancia o pdrdida de,energia siempre son las mismas, ya sea que se refieran
perficie a objetos cuyos tamaflos se encuentren en la escala cotidiana o a objetos microsc6picos. Sin
embargo, con los objetos macrosc6picos cotidianos, la ganancia o p6rdida de un solo cuanto
de energia pasa desapercibida. En cambio, cuando tratamos con materia en ei nivel at6mico,
(
el efecto de las energias cuantizadas es mucho mfu significativo.
L

I
Si calculamos la energia (a una cifra significativa) de un cuanto de radiaci6n electro-
magn6tica cuya frecuencia es 5 x 10-3s-1, a,puede esta radiaci6n producir una
Iiber.aci6n de energla E : 5 x 10-36 J? ;Por qu6?
d.iv
. t-

El efecto fotoel6ctrico y los fotones faYl

sec
Algunos aflos despuds de que Planck presentara su teoria cu6ntica, los cientificos comenzaron a
ver su utilidad en un gran n(rmero de observaciones experimentales. En i gO5,.lJbert.Einstein onc
(1879- 1955) utiliz6 1a teoria de Pianck para explicar el efecto fotoet6ctrico (< FIGURA 1 .34).
diie
I ue incide ue Ia superficie emita elec- rar .

Para la emisi6n de una frecuencia diferente cara

con una ond
luz 1

Para explicar el efecto fotoeldctrico, Einstein supuso que Ia energia radiante que incide
);'
sobre la superficie del metal se comporta como un conjunto de paquetes fundamentaies de
energia. cada paquete, que es como una "particula" de energia, se denorriina fot6n. Exten-
diendo la teoria cu4ntica de Planck, Einstein dedujo que cada fot6n debia tener una energia
igual a la constante de Planck multiplicada por la frecuencia de Ia luz: 1.1
-r-. i
Energiadelfot6n=E:hv , [1.4]
Por lo tanto, Ia energia radiante estd cuantizada.
En condiciones adecuadas, Ios fotones que inciden sobre una superficie metiilica trans- EI tra
fieren su energla a los electrones del metal, Se requiere de cierta cantidad de energia, deno- electi
I FIGURA 1.34 El efecto fotoet6ctrico. mtnada funci1n trabajo, para que un electr6n supere las fuerzas de atracci6n que lo unen al explir
metal. Si los fotones que inciden sobre el metal tienen menos energia que Ia funci6n trabajo,los durar
 SECCION 1.1 '1 Espectros de lineas y el modelo de Bohr JC

.'.r"- electrones no tendr6n Ia energia suficiente para ser emitidos del metal, incluso si el haz de luz es
t, ts . iirt.n9o. Sin ernbargo, si ios folones tienen una energia mayor que Ia funci6n trabajo del metal
'6m.';particular, se emiten electrones. La intensidad (el brillo) de la iuz estil relacionada con ei
nrimero de fotones que llegan a la superficie por unidad deffipo;pero nb con la energia de
, cada fot6n. Einstein gan6 el Premio Nobel de Fisica en 1921 por explicar el efecto fotoeldctrico.
Para comprender rnejor lo que es un fot6n, imagine que tiene una fuente de luz que pro-
duce radiaci6n con una sola longitud de onda. Ademds, suponga que usted pudiera encender
y apagatlaluz cadavez m6s rdpido para generar destellos de energia cada vez m6s pequeflos.
La teoria del fot6n de Einstein nos indica que en algrin momento obtendriamos el destelio
mds pequeflo de energia, dado por E = hv. El destello m6s pequeflo de energia consiste en
un solo fot6n de luz.
r;Ji: a"ii.] i!ia fi n*:i,i!

:,: i:ilr:ri:r,i:::i:,:
:...rt:': r.:1. r.

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r;:iir.i,'* r,r;i.;i..{:;i:.,
'l:r:-'ir
r,..
'
i
i
'.,.: . tir'. 5..:-.r:::

La idea de que la energia de la luz depende db su frecuencia nos ar.uda a comprender los
diversos efectos que tienen distintos tipos de radiaci6n electromagndtica. Por ejemplo, debido
a Ia alta frecuencia (longitud de onda corta) de los ra,vos X (figura r.31), Ios fotones de 1os
rayos X ocasionan dano a los tejidos, incluso c6ncer. Por 1o tanto, Ias seflales que normalmente
se colocan alrededor del equipo de rayos X nos advierten sobre Ia radiaci6n de alta energia.
Aunque la teoria de Einstein considera la luz como un flujo de fotones en vez de una
onda, y explica el efecto fotoeldctrico y muchas otras obser\.aciones, tambi6n piantea un
dilema. 2Laluz es una onda o una particula? La i,inica forma de resolver este dilema es adop-
tar 1o que pareceria una posici6n muy inusual: debemos considerar que Ia luz posee tanto
caracteristicas de onda como de particula y, segfn Ia situaci6n, se comportari. mds como una
onda o m:is como un conjunto de particulas. Pronto veremos que esta naturaieza dual de la
luz tambidn es caracteristica de la materia.

't-
,{i,S.PIENSELO UN POCO
;Que tiene mds energia, un fot6n de luz infrarroja o un fot6n de luz ultravioleta?

ESPECTROS DE LINEAS Y EL MODELO

FIGURA 1.35 Gigantes de Ia
DE BOHR cudntica. Niels Bohr (derecha) con Albert
El trabajo de Planck y Einstein prepar6 el camino para comprender c6mb:se acomodan los Einstein. Bohr (1885-1962) realiz6 '
contribuciones importantes a la teoria
electrones en losktomos. En 1913, el ffqico dands Niels Bohr () FIGURA 1.gs) ofreci6 una
cu6ntica y fue galardonado con el Premio
oiplicaci6n te6rica'de los espectros ilelfneas,otro fen6meno que confu.naiO f"".i."tfn.". Nobel de Fisica en 1922.
durante el siglo xlr. "
 ff',=
36 CAPITULO 1 Teorla cudntica y estructura at6mica
E?,1
,:E
ai
f;,

;i:t:

Pantalla tt
> FIGURA 1,36 Creaci5n de un \ J}
tii:
espectro. Un espectro continuo visible se Ranura Prisma ..
Fuente ,t
produce cuando un haz angosto de luz
blanca pasa a trav6s de un prisma. La deluz "x-,**"'1i
l' i: - ,:
,ii:

luz blanca podria ser la luz solar o la de

una ldmpara incandescente. El espectro que
ir,,,
iir,:11,,1.,ffi
,ir\
rii
se forma en Ia pantalla incluye los siete
colores del arcoiris.
. l1':::.,pffi,:, i,i
iii
i"i
.,1

il
Espectros de lineas ti
,i
ry
Una fuente particular de energia radiante puede emitir una sola iongitud de onda, como
en el caso de la Iuz de un l6ser. La radiaci6n compuesta por una sola Iongitud de onda es
monocromdtica. Sin embargo, Ia mayoria de las fuentes comunes de radiaci6n, como las bom- 1i
biiias el6ctricas y Ias estrellas, producen radiaci6n en un amplio intervalo de longitudes
:
de onda distintas y son policrom6ticas. Un espectro se produce cuando la radiaci6n de estas
fuentes se separa en sus diferentes componentes de longitud de onda, como 1o muestra la .

nrdro8eno (H)
Hid168eno {H) Z Ne6n 0',le)
l, FIdURA 1.37 Emisi6n at6mica de
hidr6geno y ne6n. Diferentes gases emiten
luz de distintos colores caracterfsticos
cuando una corriente el6ctrica pasa a trav6s
de ellos. La luz que emite el hidr6geno es
violeta, y la que emite el ne6n es entre rojo y
naranja.
l FIGURA 1.36. El esPectro resultante consiste en una gama continua de colores; el violeta se
fusiona con el indigo, ei lndigo con el azul, y asi sucesivamente, sin separaciones entre ellos.
Este areoiris de colores, que contiene luz de todas las longitudes..de onda, se conoce como
espectro.continuo. EI ejemplo miis comrin de un espectro continri6 es el arcoiris que se pro-
duce cuando las gotas de lluvia o Ia neblina actfan como prismas y dispersan Ia luz solar.
No todas las fuentes de radiaci6n producen un espectro continuo. cuando se aplic4 gn
alto voltaje a tuboffie contienen difeientes gases a piesi6n reducida, los gases .rnir#'ali-'
tintos colores de luz (.( FIGURA 1.37).La luz que emite el gas ne6n es ei conocido brillo
rojo-naranja de mulhas luces de "ne6n", mientras que el vapoi de sodio emite la luz amari-
lla caracteristica de algunas ldmparas modernas de alumbrado priblico. Cuando la luz que
proviene de dichos tubos pasa a travds de un prisma, solo observaremos algunas longitudes
de onda que estdn prgqpntes en los especftos resultantes (v FIGURA 1.sB). caha [nea en
eJtos espectros representa la"luz de una longitud detlda, Un espectro que contiene ra-
diaci6n solo de longitudes de onda especificas se conoce como espectro de lineas.
Cuando los cietrtificos detectaron por primera vez ei espectro de lineas del hidr6-
geno a mediados del siglo xrx, quedargn fascinados por su sencillez. En esa dpoca, solo
se observaron cuatro lineas con longitudes de onda de 410 nm (violeta),434 nm (azul),
486 nm (azul-verde) y,656 nm (rojo). En 1885, un maestro de escuela suizo, llamado
)o-
hann Balmer, mostr6 que las longitudes de onda de estas cuatro Iineas se ajustaban a una
formula sorprendentemente sencilla que relacionaba las longitudes de onda con nfmeros
r
enteros. M6s adelante, se encontraron lineas adicionales en las regiones del ultravioleta e in-
frarrojo del espectro del hidr6geno. Pronto la ecuaci6n de Balmer se extendi6 a una m6s
A
general, llamada ecuaci|n de Rydberg,ia cual nos permite calcular las longitgdes de onda de
te)
todas las lineas espectrales del hidr6geno:
p3

: (R")(+ - +) [1.s]
tat

\ rli t1i/

ffi En esta f6rmula, z\ es la longitud de onda de una linea espectrai, Rs e sla constante de Rydberg
(L.096776 X 107m-l), y\ynzsonenterospositivos, ,onn2*iyorQue771.;C6mopodria
explicarse la notable sencillez de esta ecuaci6n? Los cientificos tardaron casi 30 aflos en res-
do:
pe(
ponder a esta pregunta.
cua
sel
can
tien
6rb:
EMWm
nm perr
ffi#
700

E#fiff los r
enel
> FIGURA 1.38 Espectros de lineas del vuel
hidr6geno y del neoir. caler
700 nm alto
 SECCION L11 Espectros de lineas y el modelo de Bohr t)/

El modelo de Bohr
Para explicar el espectro de lineas del hidr6geno, Bohr supuso que los electrones en los dto- -.","*,:;-,1
mos de hidr6geno se movian en 6rbitas circulares alrededor del nrlcleo, pero esta suposici6n
plantea un problema. De acuerdo con la fisica cl6sica, una particula cargada(como un elec-
tr6n) que se mueve en una trayectoria circular debe perder iorrti.rou*.rite energia. Al perder
energia, el eiec'tr6n debe describir una trayectoria en espiral dentro dei nrideJcargado po-
sitivamente. sin embargo, este comportamiento, no ocurre; Ios iltomos del hidr6leno son
estables. Entonces, 2c6mo podemos explicar esta aparente violaci6n a ias leyes de-la fisica?
Bohr analiz6 este problema de forma similar a Planck cuando examin6 el problema sobre la
naturaleLade la radiacidn emitida por objetos calientes: Bohr supuso qu. ius ieyes de la ffsica
que prevalecian eran inadecuadas para describir todos los .rp..to, de los dtomos.A4.e.rge,rr,.,.r,,-i:-ri+;ii,1
.:,,iee, i.+
adopt6 la idea de Planck de que las energias estdn cuantizadas.
Bohr basd su modelo en tres postulados:

1. Solo las 6rbitas con radios particulaies, correspondientes a ciertas energias definidas,
est6n permitidas para el electr6n de un 6tomo de hidr6geno.
2. Un electr6n en una 6rbita permitida se encuentra en un estado de energia "permitido'i Un
electr6n en un estado de energia permitido no irradia energia y, por lo ianto, no cae en es-
piral dentro del nricleo.
3. La energia es emitida o absorbida por un electr6n solo cuando este cambia de un
estado
de energia permitido hacia otro. Esta energia es emitida 6 absorbida como un fot6n, que 't ti.
tieneenergia E: hv,

db PORTAFOL!O DE EVIDENCIAS
1. lnvestigue en diversas fuentes lbs conce,ptos de espectro de emisi6n, ebpectro '
de absorci6n y la relaci6n entre la posee cada uno de Ios mismos.
"n"rgia*qr"
con esta informaci6n, explique er hecho de que el gas hidr6geno emite un
_ espectro de llneas (figurar.1.3B), en lugar de un espectro continuo.
-

2' Explique c6mo la existencia del espectro de lineas es congruente con la teorla de
_ Bolr sobre Jas energiirs cuantizadas para el electr6n en el 6tomo de hidr6geno.
3. a) En t6rminos de la teorla de Bohr con respecto al 6tomo de hidr6geno,
1,-cu6l es
el proceso que ocurre cuando los atomos de hidr6geno excitados Jmiten energfa
radiante de ciertas longitudes de onda, y solamente esas longitudes de onda?
b) Durante el movimiento del dtomo de hidrogeno de su estado basal a su estado.
excitado, 4se "expande,, o sei ,,contrael,? z

Los estados de energfa del 6tomo de hidrogeno

A partir de sus tres postulado.s y utilizando las ecuaciones ciiisicas de movimiento y de
in-
teracci6n de cargas el6ctricas, Bohr calcul6 ias energias correspondientes con
cada 6rbita
permitida para el electr6n del ritomo de hidr6geno. Al finai, las energias calculadas
se ajus-
taron a Ia f6rmula

E: r-r.nrr(l) = (-2.18 x ro-,'ir({) Ii.6]

\n- / \n'/
donde h, c y RH son la constante de Planck, la velocidad de Ia luz y ia constante
de Ryd.berg, res-
pectivamente' EI entero a, que puede tener valores enteros de r,2,3,..,*,
se denomL
cudntico principal' Cada 6rbita corresponde a un valor diferente den,y ^nll*rro
el radio de la 6rbita
se hace m6s grande conforme ,? aumenta. Por lo tanto, la primera
6rbita permitida (la m{s cer-
cana al nricleo) tiene n : l, la siguiente 6rbita permitida (la segunda m,is
cercuna al rficleo)
tiene r : 2, y asi sucesivamente. El electr6n en el iitomo de hidr6-geno puede
estar en cualquier
6rbita permitida, y la ecuaci6n 1.6 nos indica Ia energia que tiene el electrdn en cudalOibita
permitida.
Observe que las energias del electr6n dadas por la ecuaci6n 1.6 son negativas para'todos
Ios valores de n. Cuanto mds baja sea la energia (m6s negativa), el
6tomo ser6 mes estable. La
energia m6s baja (m6s negativa) corresponJe a n : 1. conforme ,7 aumenta, Ia energi4 se
vuelve menos negativa y, por 1o tanto, aumenta. Podemos comparar ia situaci6n
con una es-
calera de mano en la que los escalones esten numerados desdeia parte inferior.
;;.
ii

C"rnto tl

alto suba una persona (es decir, a mayor valor de n), mayor serd la energia. Al estado
de !l
I

,l I

,{
 3B CAPITULO 1 Teorla cuantica y estructura at6mica

i:l
i"li: IMAGINE
Si la transici5n de un electr6n desde
el estado n = 3 al estado n = 2 da
por resultado la emisi6n de luz visi-
ble, ;la transici6n desde el estado
n = 2 al estado n = 1 tiene mayor
probabilidad de dar por resultado la
emisi6n de radiaci6n infrarroja o
ultravioleta?
menor energia. (fl
:.,.1, april.ogo al escal6n inferior), se le conoce como estado basal del
dtomo. Cuando el e1&frdn.ier?htuentra en una 6rbita de mayor energia (n = 2 o mayor),
se dice que el iitomo se encuentra en un estado excitado. La < FIGURA 1.39 muestra Ia
energla de1 electr6n del dtomo de hidr6geno para varios valores de n.
lQuC pasa con el radio de la 6rbita y con la energia conforme r se hace infinitamente
grande? El radio aumenta como a2, asi que cuando , - *, el electr6n est6 completamente sepa-
rado del nfcleo, y la energia del electr6n es cero:
g = (-2.18 X ro-,*r(4) = o

Sblci energia especffica i:n' El estado en el que se elimina el electr6n del nricleo se llama el estado
estados permitidos, cada uno de referencia, o de energia cero, del ritomo de hidr6geno.
con n[mero cuiintico principal n En su tercer postulado, Bohr supuso que los electrones pueden
"saltar" de una 6rbita permitida a otra absorbiendo o emitiendo fo-
0l_____!__n=@
tones cuya energia radiante corresponde exactamente a la diferencia de
energia entre las dos 6rbitas. El electr6n debe absorber energia para
o
avanzat hacia un estado de mayor energia (mayor valor de r). Por el
o contrario, Ia energia radiante se emite cuando el electr6n saita a un es-
\c6
tado de menor energia (menor valor de r).
La transicidn de electrones
o -,,.
-... Si el electr6n salta desde un estado inicial de energia E; a un es-
N
F -100t i I
de mayor a menor estado
de energia libera energfa
ta'do final de energia 81, el cambio en energia es
X i
(d
A,E:h-E;:Er^,^-:hy -1.7)
E La transici6n de electrones
OJ El modelo de Bohr aetdr.nio de hidr6geno establece, por 1o tanto, que .!

F] de menor a mayor nivel de

solo las frecuencias de luz especificas que satisfacen la ecuaci6n 1.7 I
-2ool lL: energia absorbe energia
pueden ser absorbidas o emitidas por el dtomo. i
_2i8 I * I ,1_1 Sustituyendo la expresi6n de la energia en la ecuaci6n 1.6 en Ia
ecuaci6n 1.7 y recordando que v : cf),, se tiene $
u
p
l. FIGURA 1.39 Niveles.de energia en
,hc
AE: nv:- : S(

\rj - +)
el Stomo de hidr6geno, Solamente se
l
(_2.18 x 10-,,r)r+ [1.8] el
muestran estados de n = 1 ait = 4!n : m. ni /
La energla es liberada o absorbida cuando B
un electr6n pasa de un estado de energfa a dpnde n;y nf son los ndmeros cu6nticos principales de los estados inicial y final del 6tomo,
otro. .! respectivamente, Si nJes menor que n;, el electr6n se mueve mds cerca del nricleo y AE es un
nfmero negativo, lo que indica que el 6tomo libera energia. Por ejempio, si ei eiectr6n se
mueve de ni :
3 a nf :
l, tenemos
A]
L,E: x l,(\ : :
\r' - +) (-2.rs x 10-rsll(g)
(_2.18 lO-rs *1.94 X 10-18 ce
3'/ \e/ J

Conociendo la energia del fot6n emitido, podemos calcular su frecuencia o su longitud

de onda. Para lalongitud de onda tenemos

.chc (6.626 x 10-34 J-s)(3.00 x 108 m/s)

vLE = 1.02 X 10-7 m
1.94 X 1o-r8 J

En este ciilculo no incluimos el signo negativo de ia energia, ya que Ia longitud de onda y la

frecuencia siempre se informan como cantidades positivas. La direcci6n del flujo de energia
se indica diciendo que se emitii un fot6n de longitud de onda'de 1.02 X 10-7 m.
Si despejamos 1/,,\ en la ecuaci6n 1.8 y sustituimos (-Z:tS x 10-18 ]) por su equiva-
leirte hcRp de la ecuaci6n 1.6, encontramos que Ia ecuaci6n 1.8 deducida de la teoria de Bohr
corresponde a la ecuaci6n de Rydberg, ecuaci6n 1.5, Ia cual se obtuvo utilizando datos expe-
rimentales:
4.
I
| -hcRy/1 1\ 1 1\
___t
r hc \4] ni. nj/
"l
"?J
ltlt
For lo tanto, la existencia de lineas espectrales discretas puede atribuir'se los cambios cuan-
a lan
tizados de los electrones entre los niveles de energia.
circ
 SECCION
.1
.12 Compodamiento ondulatorio de la materia

"i PTENSELo uN poco

cuando el electron de un atomo de hidrogeno pasa de la 6rbita n = 3 a la orbita
n : 7, iabsorbe o emite energia?

.39, prediga cudl de ias siguientes transiciones electr6nicas produce una

,ngitud de onda miislarga:n = 2 an = 1,n = 3 an':2'o tt': 4an:3.,
.:ir,,: ::.:r.r i..:,,; .,-,. ...."1t:,.1

'' €r
Lirnitaciones del modelo de Bohr
Aunque el modelo de Bohr explica etespectro de lineas del ritomo de hidr6geno, no puede ex- l: .,* r"
plicar el espectro de otros dtomos, o Io hace de forma burda. Bohr tambidn el,rdi6 el problema
de por qud el electr6n con carga negativa no caeria en el ndcleo con carga positiva con Ia simple
suposfui6n de que no ocurriria. Mds arin, existe un problema al describii un electr6n solo como
una pequefla particula que gira alrededor del nricleo. Comprenderemos en breve que el electr6n
Presenta propiedades ondulatorias, un hecho que debe considerar cuaiquier modelo aceptable
sobre estructura electr6nica. Como resultado, el modelo de Bohr solo fue un paso importante en
el camino hacia el desarrollo de un modelo mds completo. Lo mas importante del modelo de
Bohr es que introdujo dos ideas importantes que tambi6n se eDcuentran en el modelo actual:

1. Los electrones solo existen eit ciertos niyeles discretos de energia, que estdn descritos por
numeros cudnticos.
2. Existe una energia especifLca en cada transici4n de un erectr4n d, un rirrlo otro.
Aliora comenzaremos a desarrollar al sucesor del modelo de Bohr, lo cual requiere que anali-
cemos m6s de cerca el comportamiento de la materia.

I*i PORTAFOL!O DE EVIDENCIAS

Resuelva los siguientes planteamientos.
1. ;,La energia se emite o se absorbe cuando ocurren las siguientes transiciones
electr6nicas en el 6tomo de hidr6geno? a) De n = 4 a n = 2, b) de una 6rbita de
radio 2.12 A a una de radio 8.46 A, c) un electr6n se adhiere ar ion H+ tui**
v
en la capa n : 3.
2. lndique si se absorbe o se emite energia cuando ocurren las siguientes transi-
ciones electr6nicas en el iitomo de hidr6geno; a) de n = 4 a n = O, b) de una
6rbita de radio 4.76A a una de radio 0.529 A, c) del estadon = 6 al n = 9.
3. a) calcule la energla de un electr6n en el 6tomo de hidr6geno cuando n : 2 y
cuando n = 6. calcule la longitud de onda de la radiaci6n liberada cuando el
electr6n se mueve de n : a i n --gZ.b) iEsta llnea se encuentra en ta regio; visi-
ble del espectro electromagn6tico?

COM POHTAMIENTO ON DU LATORIO

En los aflos que siguieron al desarrollo aei modeto de Bohr para el r{tomo de hidr6geno,
la naturaleza dual de la energia radiante se volvi6 un concepto familiar. Dependiendo de las
circunstancias experirnentales, Ia radiaci6n parece tener cardcter de onda o de particula
40 CAP|TULO 1 Teorla cu6ntica y estructura at6mica

material (fot6n). Louis de Broglie (1892-1987), mientras trabajaba en su tesis doctoral

.: " r -;:.:::i?..
] ":1 - 1::'i'i'j -"i;r.-.s-
-:i.
il--- en ffsica en Ia Sorbona de Paris, amplid esta idea de una maner a audaz. Si la energia radiante
pudiera, en condiciones adecuadas, comportarse como si fuera un flujo de particulas
(fotones), ;podria la materia, en condiciones adecuadas, presentar las propiedades de una
onda?
De Broglie sugiri6 que un electr6n que se mueve alrededor del ndcleo de un dtomo se
comporta como una onda y, por consiguiente, tiene una longitud de onda. Propuso que la
longitud de onda caracteristica del electrdn, o de cualquier otra particula, depende de su
masa, m, y de su velocidad, v:

h
l:- tnv
[1.e]

(donde fi es la constante de Planck). La cantidad ruv de cualquier objeto se conoce como su

momento. De Broglie utiliz6 el tdrmino ondas de materia para describir las caracteristicas
ondulatorias de particulas de material.
Debido a que Ia hip6tesis de De Broglie es aplicable para toda la materia, cuaiquier ob-
jeto de masa m y velocidad v daria origen a una onda de m-ateria caracteristica. Sin embargo,
la ecuaci6n 1.9 indica que la longitud de onda asociada con un objeto de tamaflo comfn,
como una pelota de golf, es tan pequefla que resulta completamente indetectable. Esto no
sucede con un electr6n, ya que su masa es demasiado pequefra, como veremos en el ejercicio
relu el to a conti nuacio n,

OndaS de materia (
;cudl es la longitud de onda de un eiectr6n orr. ,"fi,i1* con una veiocidad d,e 5.97 x I06 m/s? La masa del electr6n es )
i.tt x ro-31 iig. r
i,
91 T
SOLUCION
p
AnSlisis Conocemos la rnasa, rr, y la velocidad, v, del electr6n, y debemos calcular su iongitud de ouda de De Broglie,.l".
Estrategia La longitud de onda de una particula en movirniento estd dada por la ecuacion 1.9, por lo que,l, se calcuia 1:
sustituyendo las cantidades conocidas, h, nt y v. Sin embargo, al hacerio, debemos tener cuidado con jas unidades.
II

Soluci6n Usando el valor de la consrante de planck, h : 6.626 X 10-34 ]-s

P,

tenentos Io siguiente: .lt

uN
(6.626 x 10-34J-s) /t tg-m27s2\
(9.1r x @\,r
1o-31 kg)(s.97 / trr
= 1.22 X 10-10m = 0.122 nrn : i.22 A en
de
Comel^tario corlp.araulos estevalorcon las longitudes d. ondu de la radiaci6n electromagndtica que aparecen en la
Si rin
figura 1.32, vemos que la longitud de onda de este e1-ectr6n es aproximadamente la rnisma quJla a. to', .uyl, - -
i. En
ele
E.'ERCICIO DE PRACTICA
Calcule la velocidad de un,netttt'on cuya longitud de onda de De Broglie es de 500 pm. La
masa de un neutr6n estii dada
en la tabla que aparece en la tercera d. forrol de este ljbro.
Eespuesfa: 7 .92 X 101 m/s

ran'
Pocos aflos despu6s de que De Broglie public6 su teoria, las propiedades onduiatorias del
rrol
electr6n se demostrhron experimentalmente. Cuando los rayos X pasan a trav6s de un cristal,
con
se produce un patr6n de interferencia caracteristico de las propiedades ondulatorias de ia ra-
En
diaci6n electromagndtica. F,ste fen6meno se llama di{racci1nde rayos X. Como los electrones
con
pasan a trav6s de un cristal, son igualmente difractados. Por lo tanto, un flujo de electrones'en
movimiento presenta el mismo tipo de comportamiento ondulatorio que los rayos X y otros
der
tipos de radiaci6n electromagn6tica.
cuai
La t6cnica de difracci6n de electrones se ha desarrollado ampliamente. Por ejemplo, en
mer
el microscopio electr6nico se utilizan las caracteristicas ondulatorias de los elecrrones para
porl
obtener im6genes a escala at6mica. Este microscopio es una herramienta importante para estu-
Prec
 SECCION 1 .12 , Comportamiento ondulatorio de la materia 'I
41

diar fen6menos superficiales con grandes amplificaciones (> FIGURA 1.40). Los microscopios
electrdnicos puede amplificar objetos 3,000,000 veces (X), m6s de lo que se puede hacer con la
luz visible ( 1000 x ), ya que la longitud de onda de los electrones es mucho menor qge la longi-
tud de onda de Ia de la luz visible.

#plEruselo uN POCO
Un lanzador de b6isbol lanza una bola r6pida que se desplaza a gs millas por
hora. l,Puede esa pelota de b6isbor generar ondas de materia? si es asl,
4podemos observarlas?

El principio de incertidumbre l' FIGURA 1.40 Los electrones como

ondas, Los punios blancos en esta
EI descubrimiento de las propiedades ondulatorias de la materia plante6 nuevas e intere- micrografia de transmisi6n electr6nica indican
santes preguntas. Por ejemplo, considere una p.elota que baja rodando por una rampa. la parle superior de columnas de 6tomos.
Usando las ecuaciones de fisica cliisica podemos calcular, con gran precisi6n, la posicidn de
.la pelota, la direcci6n del movimiento y Ia velocidad en cualquier instante. ;Podemos hacer
lo mismo con un electr6n, el cual presenta propiedades de onda? Una onda se extiende en el trF3E
rF.tr3iFd
espacio, y su posici6n no estd exactamente definida. Entonces podriamos anticipar que es ,Er*+tI
imposible determinar con precisi6n d6nde se ubica un electr6n en un momento espe- HfITil
cifico.
El ffsico alemiin Werner Heisenberg (> FIGURA 1.41) propuso'que la naturaleza dual
i{g Ja materia presenta una limitaci6n fundamental sobre c6mo determinar con certeza tanto
b,egpiciOn como el momento lineal de cualquier objeto en un instante dado. La limitaci6n se
vuelve importante solo cuando tratamos la materia en el nivel subat6mico (es decir, con
masas tan pequeflas como Ia de un electr6n). El principio de Heisenberg se conoce como el
principiro de incedidumbre. Cuando se apiica a los. electrones de un 6tomo, este principio
establece que es.imposible conocer de manera simult6nea y con precisidn tanto el momento
lineal (o cantidad de movimiento) del elJctr6n como su posici6n en el espacio.
Heisenberg relacion6 matemdticamente la incertidumbre en Ia posicidn (Ax) y la incer-
tidumbre en el momento lineal L.(mv) con una cantidad que implica a }a constante de
Planck:

L
Lx'A,(mv) >: [ 1.10]
+'l l

Un breve cdlculo ilustra las enormes implicaciones del principio de incertidumbre. EI elec-
tr6n tiene una masa de 9.11 x 10-31 kg, y se mueve a una velocidad promedio de 5 X 106 m/s A FIGURA 1.41 Werner Heisenberg
en un 6tomo de hidr6geno. Supongamos que conocemos la velocidad con una incertidumbre (1901-1976). Durante su trabajo como
del 1o/o [es decir, una incertidumbre de (0.01)(5 X 106 m/s) = 5 X 104 m/s],y que esta es la asistente posdoctoral de Niels Bohr,
Heisenberg formul6 su famoso principio de
rinica fuente importante de incertidirmbre en el momento lineal, por lo que A(ntv) m Lv. : incertidumbre. A los 32 ahos fue uno de los
Entonces podemos utilizar la ecuaci6n 1.10 para calcuiar la incertidumbre en la posici6n del
cientificos m6s j6venes en recibir el Premio
elect16n: Nobel.

u= h =( 6.626 x 10*3a J-s

4rmL,v \ 4r(9.11x 10-3r kg)(5 x ioa m/s) )=,r10-em
Debido a que el diiimetro de un iitomo de hidr6geno es de aproximadamente I X 10-10 m,
la incertidumbre en la posici6n del electr6n en el etomo tiene una inagnitud mayor que el
tamaio del 6tomo. Por lo tanto, en realidad no tenemos idea de d6nde se encuentra el elec-
tr6n en el dtomo.''Por otro lado, si repitidramos el c6lculo con un objeto de masa comfn,
como una pelota de tenis, la incertidumbre seria tan pequefla que resultaria inconsecuente.
En ese caso, ru es grande y Lx estd fuera del alcance de medici6n, por lo que no tendria
consecuencias priicticas,
La hip6tesis de De Broglie y el prircipio de incertidumbre de Heisenberg forman Ia base
de una nueva y amplia teoria sobre la estructura at6mica. En este enfoque, se abandona
cualquier intento por definir con precisi6n y de manera instant6nea la ubicaci6n y el mo-
mento lineal dei electr6n. Se reconoce la naturaleza ondulatoria-del electr6n, y ro.o*-
portamiento es descrito en t6rminos de ondas. El resultado es un modelo que describe con
precisi6n tanto la energia del electr6n como su ubicaci6n en tdrminos de probabilidad.
I
42 CAPITULO 1 Teoria cuentica y estructura at6mica

MEDICION Y EL PRINCIPIO
DE INCERTIDUMBRE
Siempre que se realiza cualquier medici6n, existe
cierta incertidumbre. Nuestra experiencia con obje-
tos de dimensiones comunes, como pelotas, trenes
ry o equipo de laboratorio, nos indica que a1 uti-
lizar instrumentos mes precisos, podemos disminuir la
incertidumbre de una medici6n. De hecho, cabria.eqerar,qu€,la in-,
certidumbre en una medici6n pudiera hacerse indeflnidamente pe-
quefla. Sin embargo, el principio de incertidumbre establece que
existe un Limite real en la exactitud de las mediciones. Este limite no
es una restricci6n sobre ia buena fabricaci6n de instrumentos, sino
que es inherente a la naturaleza. Este Iimite no tiene consecuencias
prdcticas cuando se trata con objetos de tamaflo comirn, pero sus im-
plicaciones son enormes cuando se trata con particulas subat6miias,
como los electrones.
Para medir un objeto, debemos perturbarlo, al menos un poco,
con nuestro dispositivo de medicidn. Imagine que utiliza una lin-
terna para locaLizar una pelota grande de hule en un cuarto oscuro.
Usted ve la pelota cuando la 1uz de la linterna incide en Ia peiota y se
refleja en sus ojos. Cuando un haz de fotones incide sobre un objeto
de este taniaflo, casi no altera su posicion o m6mento lineal. Sin em-
bargo, imagine que desea Tocalizar un electr6n de forma similar
haciendo ineidir la luz difractada sobre algfn detector. Los objetos
pueden ser localizados con una exactitud no mayor que la iongitud
de onda de la radiaci6n utilizada. Por 1o tanto, si queremos una me-
dici6ii exacta de la posici6n de un electr6n, debemos utilizar una
longitud de onda corta. Esto significa que deben emplearse fotones
de-alta energia, Cuanta m6s energla tienen los fotones, mayor es el
momento lineal que transfieren al electr6n cuando inciden sobre 61, io
cual modifica el movimiento del electr6n de manera impredecible. El
intento de me{ir exactamente laposici6n del electr6n introduce una in-
certid{rnbre considerable en su momento lineal; el acto de medir la
posici6n del eiectr6n en un instante provoca que nuestro conoci-
miento sobre su posici6n futura sea inexacto.
Supongamos, entonces, que utiiizamos fotones con mayor lon-
gitud de onda. Debido a que estos fotones tienen menos energia, el
momento lineal del electr6n no cambiard de manera considerable du-
rante la medici6n, pero tendremos menos posibilidades de conocer
su posici6n exacta. Esta es la esencia del principio de incertidumbre:
existe incertidumbre en eI conocimiento simultdneo de la posici\n y eI
.taotnento lineal del electr6n que no puede reducirse mds alld de un cierto
nivel minimo-.rCuanto mayor sea la exactitud con que se conoce uno
de ellos, menor ser6 la exactitud con que se conozca el otro. Aunque
nunca podemos conocer Ia posici6n exacta y el momento lineal del
electr6n, podemos hablar de la probabilidad de que se encuentre en
ciertas posiciones.del espacio. En la secdi6n 1.13 presentaremos un l
modelo del 6tomo que indica ia probabilid'ad de encontrar electrones (
con energias especificas en ciertas posiciones de los 6tomos.

,*plEruselo uN Poco c
o
;Cu6l es la raz6n principal por la que debe considerarse el principio de c,
, incertidumbre cuando se habla de electrones y de otras particulas subat6micas,
pero no cuando analizamos nuestro mundo macrosc6pico? ii;
ta

T poHTAFoL!CI DE EVIDEnICIAS cli

m
Con la informaci6n revisada, realice las siguientes actividades. ir:r
' 1, Mediante una sintesis de una cuadilla, describa las conclusiones que se generaron pa
para el 6tomo a panir de la descripci6n del comportamiento ondulatorio de la materia ra2
que realiz6 De Broglie y la declaraci6n del principio de incertidumbre de Heinsenberg.
2. Utilice la relaci6n de De Broglie paya determinar las longitudes de onda de
.. los siguientes objetos: a) una persona de 85 kg que esqufa a 50 krn/hr.
b) una bala de '10.0 g disparada a 250 m/s, c) un 6tomo de litio que se mueve
a 2.5 x 105 m/s, d) una mol6cula de ozono (O3) en la atm6sfera superior que
se mueve a 550 m/s.
3. Entre las parllculas subat6micas elementales en flsica se encuentra el mu6n, el
cual decae a los pocos nanosegundos despu6s de su formaci6n. El mu6n tiene
una masa en reposo 206.8 veces la de un electr6n. Calcule la longitud de onda de
De Broglie asociada con un mu6n que viaja a una velocidad de 8.85 x 105 cm/s.
4. La difracci6n de un neutr6n es una t6cnica imporlante para determinar la estruc-
tura de las moi6culas. Calcule la velocidad necesaria de un neutr6n para lograr
t1 1
una longitud de onda de 0.955 A. (Consulte la tercera de forros Oet tiUro paia
' conober la masa del neutr6n).
5. El microscopio electr6nico se utiliza con mucha frecuencia para obtener im6genes
sumamente amplificadas de materiales biol6gicos y de otros tipos. Cuando un
electr6n se acelera a trav6s de una diferencia de potencial parlicular, alcanza una
velocidad de 8.95 x '106 m/s. aCu6l es la longitud de onda caracteristica de este
electr6n? iSe puede comparar-la longitud Oe"onda con el tamaflo J" fo" aioro=1
6. Con base en el principio de incertidumbre de Heisenberg, calcule la inceftidumbre
r;.; .Qe li posigf6r"l dg a),un mosquito de 1 .50 mg que se desplaza con una velocidad de,,:,.,
J.40.m/s, si la velocidad oscila bn un intervalo de +0.0'l m/s; b) un prot6n que se .. ,

mu"ue a una velocidad de (5.00 + O.O1) x 1Oa m/s lmasa de ,n prton: t.ObZS uma).
 sEcClON 1.1.9 Mec6nica cu6ntica y orbitales at6micos 43

.*E.,
1.ffi]MEcA[td[CunNflcA
ly onelrALES AroMrcos 'r -,.,,.
-'r:"'

:,;i:
,j;i;.:.
En L926, el ffsico austriaco Erwin Schrddinger (lgg7-1961) propuso una ecuaci6n, ahora
conocida como ecuaci6n de onda de Schrddinger,la cual incorpora tanto el comportamiegrto
ondulatorio como el de particula del electr6n.-Su trabajo represent6 un nuevo .rrfoq1r. plr,
tratat con las particulas subat6micas, conocido como mecdiica cudntica o mecdnica ondula-
taria.La aplicaci6n de la ecuaci6n de Schrddinger requiere cdrculos avanzados, por Io que no
nos ocuParemos de los detalies. Sin embargo, consideraremos de manera cualitativa los re-
suitados obtenidos por Schrcidinger, ya que nos ofrecen una forma nueva y poderosa de
visualizar Ia estructura eiectr6nica. Comencemos analizan&b ,*stsraafigf,:{jelecE,6rri@cdel
6tomo mds sencillo, el hidr6geno.
Schrddinger trat6 al electr6n en un dtomo de hidr6geno como una onda que surge al,
pulsar la cuerda de Ia guitarra (y FIGURA 1,a2). Debido a que esras ondas no rirlu, Jr,.l
espacio, se conocen como ondas estacionarias.Asi como la cuerda de guitarra que se pulsa
produce una onda'estacionaria con una frecuencia fundamental y sob"retonos (arm6nicos)
m6s altos, el electr6n exhibe una onda estacionaria de menor energia y otras con mayor ener-
gla. Ademiis, asi como los arm6nicos de Ia cuerda de la guitarra tienen nodos (los puntos
donde la amplitud de Ia onda es igual a cero), 1o mismo sucede con ias ondas caracteristicas
del electr6n.
Resolver Ia ecuaci6n de Schrddinger da lugar a una serie de funciones matem6ticas
IIa-
madas funciones de onda, las cuales describen al electr6n en un 6tomo. Estas funciones de
onda por lo general se representan con el simbolo $ (laL,etra griega minriscula psi). Aunque
la funci6n de 6nda por si misma no tiene un significaio ffsicoiire"cto, el cuadrado
de Ia fun- ,- ,: ,:
ci6n de onda,$2,brindh informaci6n
^....,
i. la posicidn a.r, .i.a.on cuando este se
encuentra en un estado de energia permitido. j

P..rr. atlf" a: U&qry, Ias energias permi.qidas son las mismas que predice
.. "J el mo_
clelcrtle .tsohr. Sin embargo, ei modelo de Bohr supone gue el electr6n se encuentra
en una
6rbita ciicuiar de cierto iudio .specifi." ,rr.a.a"r der nricreo. En
er modi:ro de Ia meciinica
cudntica, la posici6n del electr6n no puede describirse de manera tan simple.
. D: acuerdo con el principio de incertidumbre, si saberno. .on g.* pr..isi6n el momento
linea]delelectr6n,n.,ffieode'supiiiici6nesmuyincierto'PorIo
t-alto, no podemos pretender especificar la posici6n exacta de un
electrdn individual alrededor
del nircleo. En cambio, debemoi conformarnos con cierto
conocimi&rto estadistico. Asi, d.ebe-
rnos hablar dela probabilidad de qtrc el electr6n se encuentre,en
cierta regi6n del espacio en un
'instante dado. como resultado, el cuadrado de la funci6n de onda, f, .rr",r., f.rrrto dado del es-
pacio representa la probabfidad de que el electr6n
se encuentre en dicha posici6n. por esta
razon,4r se conoce como la densidad de probabilidad o Ia densidad
electr6nica.

n=1
Fundamentai

n=2
Primer arm6nico

n=3 Segundo''arm6nico < FIGURA 1.42 Ondas estacionarias

en una cuerda vibrante,
 44 CAPITULO 1 Teoria cu6ntica y estructura at6mica

L ,. . . .!n ia { FIGURA 1.43 se iiustra una forma de representar Ia probabilidad de encon-

*l'r;;:i lMAG,ltl H - tiar dl"electr6n en varias regiones de un 6tomo; la densidad de los puntos representa Ia
.,i i:!
En esta figura, ;d6nde esta la probabilidad de encontrar al electr6n. Las regiones con una gran densidad de puntos
regi6n de mayor densidad corresponden a vaiores relativamente grandes d, {'y, por Io tanto, son regiones donde
electr6nica? existe una gran probabilidad de encontrar al electr6n. Con base en esta representaci6n,
con frecuencia se describen los iitomos como consistentes de un nricieo rodeado por una
Alta dersidac de ou.tos allo valoi nube de electrones.
de ry'r, alta probabilidad de
encontrar electrones en esta regidn
'ii
Orbitales y n(meros cu6nticos rr q:
.r+
.{
'lrf
r*.t::n:,r:irrr rl-,,^!a soluci6n de la ecuaci6n de Schrddinger para el 6tomo de hidr6geno produce un conjunto
,iii
de funciones de onda denominadas orbitales. Cada orbital tiene una energia y forma carac- rii;
itrir
teristicas. Por ejemplo, el orbital con menor energia del 6tomo de hidr6geno tiene forma
i'j'
esf6rica como se ilustra en Ia figura 1.43 y una energia de -2.18 x i0-18 J. observe que un
'ii
orbital (modelo de la mecdnica cu6ntica que describe los electrones en tdrminos de probabi.- .t
,il
lidades, visualizado como "nube electr6nica") no es lo mismo que una |rbita (modelo de
'i
Bohr, que visualiza el electr6n movidndose en una 6rbita ffsica, como un.planeta alrededor
de una estrella). EI modelo de la meciinica cudntica no se refiere a 6rbitas, debido a que el i
1;
movimiento del electr6n en un 6tomo no puede determinarse con precisi6n (principio de
incertidumbre de Heisenberg).
El modelo de Bohr introdujo un solo nfmero cufntico, n, para describir una 6rbita. EI
Ba,a dersroad oe pu-ros balo va.or
de r/'. baja prooao,lidad de enconlrar modelo de la mec6nica cuiintica utiliza tres nfmeros cudnticos, n,l y nz1,los cuales resultan
electrones en esta regron naturalmente de laqgnatemiiticas utilizadas, para describir un orbital.
t.;:

l. E! nrimero ,u:tfiii prlnripal, n, puede tener valores enteros positivos de 1, 2, 3, etc.

A FIGUBA 1.43 Distribuci6n de ta cuando n aumenta, el orbital se hace m6s grande, y el electr6n pasa mds tiempo..lejos
densidad electr6nica. Esta imagen
representa la probabilidad ,
del nricleo. Un aumento en a tambj6n significa que el electr6n tiene. mayor energia y,
de encontrar
'1.t2,
al electron en un Atomo de hidr6geno en por lo tanto, est6 unido menos firmemente al nfcleo. Para el dtomo de hidr6geno,
su estado basal. EI origen del sistema.de E, : - (?,\8 x rc- tgD(.lr / n2), como en el modelo de Bohr.
coordenadas estd en el nricleo.
2, EI segundo numero cudntico,el nrimero cu6ntico del momento angular, /, puede tener va-
-
Iores enteros desde 0 hasta (n 1) para cada valor de'n. Este nfmero cwintico define Ia
forma del orbital. El valor delpara un orbital particular por io general se designa con
ias letras s, p, d y f,* Ias cuales corresponden a los valores de I de 0, L, 2 y 3:

Valor de / a
0 1 2

Letra utilizada s p a f
3, El numero cudntico magnitico, tnl, puede tener valores enteros entre -l y l, incluido el
cero. Este nirmero cuiintico describe la orientaci6n del orbital en el espacio, como vere- bi
mos en la secci6n 1.i4. C
:-
dt
Observe que debido a que el valor de a puede ser cualquier entero positivo, es posible un
o(
nimero infinito de orbitales para el 6tomo de hidrdgeno. Sin embargo, en algrin instante, ei elr
electr6n de un 6tomo de hidr6geno se describe mediante solo uno de estos orbitales; decimos
de
que el eiectr6n ocupa un cierto orbital. Los orbitales restantes estfin desocupados en ese estado
m,
especifico del 6tomo de hidr6geno.
'
El conjunto de orbitales con el mismo valor de m se llama capa electr6nica. Se dice que
todos los orbitales que tienen n :
3,por ejemplo, estan en Ia tercera capa. F,l conjunto de or.
t**l
bitales que tienen los mismos valores de n y I se conoce como subcapa. Cada subcapa se
designa con un nrimero (el valor de,'n) y una letra (s, p, d o
f,que corresponde aI valor de /).
Por ejemplo, los orbitales quetienen n: 3yl: zseconocen como orbitales3d,y seencuen-
tran en la subcapa 3d.
La b T&BI-A '1,7 resume los valores posibles de los nrimeros cudnticos I y mt, pwa yalo-
res de n hasta r = 4. Las restricciones de estos posibles valores de los niimeros cuiinticos dan
origen a las siguientes observaciones importantes:

*Las letras provienen

de las palabras sharp, principal, dffise y fundamental (esto es, agudo, pincipal difuso y
fundamental),}ue se utilizaban para describir ciertas caracteristicas del espectro antes de que se desarrollara la
mec6nica cudntica.
 SECCION 1.13 MecSnica cu6ntica y orbitales at6micos 45

Nrimero de Nrimero total

Valores Designaci6n Valores posibles orbitales en de orbitales
posibles de / de subcapa de m1 la subcapa en Ia capa
1 0 1s 0' 1

2 0 2s 0 1

1 2p 1,0,-1 J

0 3s 0 1

1 3p 1,0, -l 3
2 :.'!:l:i1::t:i4ij:.i1f;-.A,.2.1.?:,1.;t1$*r2;i,i.O,_t,_Z
5

0 4s 0 1

1 4p 1,0, -1 3
2 4d , I n
-1 !, -aL 5
3 4f 3,2,1,0,-1,-2,-3 7 16

-- l. La capa con el nrimero cudntico principal ,,r con$ta exactamente de r subcapas. Cada
subcapa corresponde a un distinto valor permitido de /, desde 0 hasta (z-1;. eor io r,:+,.:l,i.;X4AGINE
tanto, la primera capa (n: 1) consiste en solo una subcapa, la Is (l = 0); Ia segunda Si se mostrara la cuafta capa
capa (n 7 2) consiste en dos subcapas,IaZs (l : 0) y ta2p (l = 1); la tircera .upf .or,-
---- (el nivel de energfa n :4), acuAntas
siste en'tres subcapas, 3s,3py 3d,ytasisucesivamente. .1.i'1s' -- subcapas contendr[a? ;C6mo se
2. cada sdbcapa c<insiste en un nfmero especifico de orbitales. cada or- designarian?
bital corresponde a un valor permitido de ml diferente. para un valor
dado de l, existen (21 +l) valores permitidos de mt, qoevan de _l a *1.
Por lo tanto, cada subcapa s(l : 0) consiste en un orbital, cada sub.capa
p(l : 1) consiste en tres orbitales, cada subcapa d(l : 2) consiste en
cinco orbitales, y asi sucesivamente.
3' El nrimero total de orbitales en una capa es n2, donden es el nrimero
cudntico principal de la capa. El nri.mero resultante de orbitaies para las
capas (1, 4,9,16) relacionado con un patrdn que se aprecia en ia
"estit
tabla peri6dica: vemos que el nfmero de erementos en ias fi.las de Ia tabla
peri6dica (2, 8, 18 y 32) esigual al doble de esros ntmeros.
: '-
l
La l' FIGURA 1,M muestra las energias rerativas de ros orbitares de1
6tomo de hidr6geno hasta n = 3. Cada cuadro representa un orbital, y or- I

bitales en la misma subcapa, tal como ]os tres orbitares, 2p, se agrupan. '5o
Cuando el elqctr6n ocupa el orbital de menor energia (1s), se dicJque el !

6tomo de hidr6geno se encuentra en su estado basal. cuando el eiectr6n

ocupa cualquier otro orbital, el 6tomo se encuentra en un estadb excitado. (El
electr6n puede excitarse a un orbital de mayor ener$amediante la absorci6n
de un fot6n con la energia adecuada). A temperaturas ordinarias, pr6ctica-
mente todos los 6tomos de hidr6geno se encuentran en el estado baial.

^#prEusrlo uN poco
En la figura i.44, se observa que ra diferencia de energla entre ros n = l Ia capa tiene un orbital
niveles n = 1,y n = 2 es mucho mayor que la diferencL de energfa 1^
a5
tt = 2La capa tiene dos subcapas
: :
entre los niveles n Z y n B. eDe qu6 manera la ecuaci6n 1.6 compuestas de cuatro orbitales
explica esta tendencia? n = 3la capa tiene tres subcapas
compuestas de nueve orbitales

A FIGUHA 1.44 Niveles de energia

en el 6tomo de hidr6geno,
 qFa:-
E

CAPITULo 1 Teoria cu6ntica y estructura at6mica :i;i

1:

SOLUC!6N
Existen cuatro subcapas en la cuarta capa,1as cuales correspondetl a los cuarro posibles valores
de / (0, 1,2 y 3).
Estas subcapas se designan como 4s, ap,4dy 4f E1 nrl.r-rero dado en la designaci6n de una
subcapa es el n[mero cue,itico principal,,i; Iu letru designa e] valor del nunrero cudntico del
momento angular l:paral = 0,s;para t= l,Piparal= 2,d;paral:3,[: .
Solamerite existe un orbital 4s (cuando I = 0, solo hay r-rn valor posible de ,fl/: 0). Hay tres
orbirales4p(cuandol: l,haytresvaloresposibles demyl,0y-1).Haycincoorbitales4d
' (cuando i: z,hay cin.o vaio..s posiblei d'e nt1:2, 1, 0, -1 y -2)' Hay siete orbitales
4/ (cuando I = 3, hay siete valores posibles de nt1: 3, 2, 1, 0, - l, - 2 y - 3)'

&PORTAFOLIO DE EVIDENCIA$
Bedacte una cada a su mejor amigo donde describa la diferencia entre una 6rbita en el
modelo de Bohr del driomo de hidrogeno y un orbital en el modelo mecenico cu6ntico'
Despu6s de esta redacci6n, en una hoja aparte' responda lo siguiente-:-
a1 aCuales la designaci6n para la subcapa con n : 5y t = 1? b) ;Cu6ntos
orbitales hay en esta subcapa? c) lndique los valores de m/ para cada uno de
estos orbitales.
j 1,.
Eespuesfas.'a) 5p; b) 3; c) 1, 0-, -1

REPRESENTACI ORtsITALES
Hasta ahora hemos hecho €nfasis en las energias de los orbitales, pero Ia funci6n de onda
tambi6n brinda ilformaci6n sobre Ia ubicacidn probable de un electr6n en el espacio. Exami-
hemos las formas en que podemos representar los orbitales debido a que sus formas nos ayu-
dan a visualizar c6mo se distribuye la densidad electr6nica alrededor del nricieo.

Orbitales s ..

Si recordamos la representaci6n del orbital ls (figura 1.43), 1o primero que observamos

sobre la densidad electr6nica del mismo, es que es simdtricamente esfdrico; en otras palabras,
la densidad electr6nica a una distancia dada del nricleo es Ia misma independientemente
de ia direcci6n en que nos alejemos del nricleo. Todos Ios demds orbitales s (2s, 3s, 4s, y asi
sucesivamente) tambidn son simdtricamente esf6ricos y centrados en el nfcleo.
Recuerde que el nirmero cu6ntico I para ios orbitales s es 0; por lo tanto, ei nrimero.
cu6ntico ml debe ser 0. Asi, para cada vaior de n, solo existe un orbital s.
'Entonces,
;c6mo difieren los orbitales s conforme cambia ei valor de n? Una rnanera de
enfrentar esta pregunta es utilizando la funci6n de probabilidad radial, tambidn conocida
como densidad de probabilidad radial, que se define como Ia probabilidad de encontrar al :

electr6n a una distancia especifica del nricleo.

En la ) FIGURA 1,45 se muestra Ia densidad de probabiiidad radial para los orbitales I

Is, 2s y 3s del iitomo de hidr6geno como una funci6n de r,\a distancia desde el nricleo. Es
muy importante centrar ia atenci6n en tres caracteristicas de estas gr6ficas: el nrimero de
picos, einirmero de puntos en los que Ia funci6n de probabilidad tiende a cero (llamados
nodos), y Io disperso de ia distribuci6n, lo que da una idea del tamaflo del orbital.
Para el orbital ls, vemos que la probabilidad aumenta rripidamente conforme nos ale-
jamos del nricleo, y es miixima a una distancia de 0.5 A. Por Io tanto, cuando el electr6n
ocupa el orbital ls, es mtis probable que se encuentre a esta distancia del nricleo.* Tambidn
observe que en el orbital Is,la probabilidad de encontrar al electr6n a una distancia mayor
que 3 A desde el nricleo es prdcticamente cero.
:,

*En el modelo de la mecinica cudntica, ia distancia m6s probable a la que se encuentm un electr6n en el or'
bital ls es en realidad de 0.529 A, que es id€ntica al radio de la 6rbita predicha por Bohr para n
: l.La
distancia 0.529 A con frecuencia se conoce como radio de Bohr.
 SECCION 1.14 Representaci6n de orbitales 47
- *,-
J,,-S,'I.M AG LN,E
,:,ri:-r j:
6 ::i.:_:iF-i
;crlfntos-in-Eximos esperaria encontrar en la funci6n de probabilidad radial
del orbital 4s del iitomo.de hidr6geno? ;cu6ntos nodos se tendrlan en esta
funci6n?
Distancia miis probable
desde el nricleo - 0.5 A

Distancia m6s probable

desde el nricleo - 3 A 'f.lr,:.11;.;;";

L nodo
6(d
Distancia m6s probable
desde el nricleo - 7 A
.o
d
-o ,--J_-
2 nodos
o
k
.d
Fi 6
.rl
.-
.o (g
-o 'IJ
1s k
o
.o
(d
-o
k
0 1 2 3 4 5 6 7 8'r'i-9..10 012345678910 012345678910
Distancia desde el n(cleo, r (A) Distancia desde el n(cIeo, r (A) Distancia desde el nricleo, r (A)
1s 2s

A FIGURA 1.45 Distribuciones de probabilidad radial para los orbitales 1s, 2s y 3s del
hidr5geno. Las gr6ficas de la-funcion de probabilidad radial indican la probabilidad de encontrar al
electr6n en funci6n de la distancia desde el n0cleo. Conforme n aumenta, la distancia
mds probable
a la que encontraremos al electr6n (el pico mAs alto) se incrementa en relacion con
el nrjcleo.

Al comparar las funciones de distribuci6n de probabilidad radial para los orbitales ls,
2s, 3s podemos encontrar tres resultados importantes:

l. El nimero de picos aumenta con el incremento de n; el pico mds iin'ro es mds grande que
los interiores.

2. El ruimero de nodos auffieflta aI incrementarse n.

3. La densidad electr|nica se extiende mds conforme n aumenta.
mdtodo de representaci6n delaforma del orbital que se utiliza ampliamente consiste
-_Un
en dibujar una superficie limite que encierra una parte sustancial, por ejemplo,
900/o, de la
densidad electr6nica para el orbital. Este tipo ae aibulo se denomina wa representaci1n
de
contorno, y ias representaciones de contorno para ios orbitales s son esferas (y
FIGURA
1'46). Todos los orbitales tienen la misma forma, pero difieren en tamaflo, ya que
son m6s
grandes a medida que aumenta r, lo que refleja el hecho de que la densidad
electr6nica se

r'..1*."
.,,,.::\
- ',
. . _,":.;r,ig
, :. :.'t t.r .. r' ,.!el
r - "$ < FIGURA 1.46 Comparaci6n de los
\. .' ': "',r orbitales 1g 2s y 3s. a) Distribuci6n de
'''otdrr..r,--' r;"
\.-,;:i-,1'.1ii., la densidad electr6nica de un orbital .1s.
b) Representaci6n de contorno de los
3s orbitales 1s, 2s y 3s. Cada esfera est6
centrada en el n0cleo del 6tomo y hay un
b) 90% de probabilidad de encontrar al
electron en el volumen que encierra.
48 CAPiTULO 1 Teoria cudntica y estructura at6mica

DENSIDAD DE PROBABILIDAD Y FUN. Vamos a examinar ia diferencia entre 1a densidad de la probabi-

ONES DE PROBABILIDAD RADIAL lidad y ia frrnci6n de probabilidad radial con m6s detalle. La l' FIGU-
RA '1.48 muestra las gr6ficas de [Qk)]2 conro funci6n de r para los or-
De acuerdo con la mecilnica cudntica, debemos des-
cribir la posici6n de un electr6n en el dtomo de
hidr6geno en tdrminos de probabilidades. La in-
formaci6n acerca de la probabilidad se encuentra Sr*L,l'(r)12 es la funci6n de probabilidad
en las funciones de onda, ry', que se obtiene de la radial = suma'de todos 1os [ry'(r)]2
ecuaci6n de Schrodinger. El cuadrado de la funci6n de onda, ry'z, co- teniendo Lrn valor dado de r
nocida como densidad de probabilidad o densidad electr6nica, como t/(412 e; i, dinsiilad
se seflal6 anteriormente, nos indica la probabilidad de encontrar aI de probabilidad en
electr6n en cualquier punto del espacio. Como los orbitales s son un punto
simdtricamente esf6ricos, el valor de ry' para un electr6n s solo depende dado
de Ia distancia desde el nricleo, r. Por lo tanto, la densidad de probabi-
lidad se puede expresar como [ry'(r)]2, donde ry'(r) es el valor de ry' en r.
Esta funci6n [r/'(r)]2 nos indica Ia densidad de probabilidad para
cualquier punto situado a una distancia r del ndcleo.
La funcidn de probabilidad radial, que hemos utilizado en la
figura 1.45, difiere de la densidad dg_Brobabilidad. La funci6n de '
' )s.. " ,.;'" ,(
probabiiidad radial es igual a la probabilidad total de encontrar al --,--.-.{
electr6n et todos los puntos a una distancia r del nricleo. En otras pa-
labras, para calcular esta funci6n necesitamos "suifiii'las densidades
de probabilida d W(r)12 en todos los p,untos a una distancia r del nri- 1.47 Comparaci5n de la densidad de probabilidad
A FIGUHA,
cleo. La > FIGUHA 1.47 compara la densidad de probabilidad en un la funci6n de probabilidad radial 4crrzgt11112.
If(r)irv
punto ([ry'(r)]2) con la funci6n de probabilidad radial.

vuelve m6s dispersa conforme fl aumenta. Aunque los detalles de c6mo variala densidad eiec-
tr6nica dentro de una representaci6n de contorno determinada $e pierden en estas ilustracio-
nes, esta no representa una importarite desventaja. Para andlisis cualitativos, las caracteristicas *
mas importantes de los orbita.les son la forma y e] tamaflo re]ativo, qlre se muestran ade-
cuadamente utilizando las representaciones de contonlo. (

Orbitales p
La distribuci6n de Ia densidad electr6nica para un orbital 2p se ilustra en la l" FIGU-
RA t.49a). La densidad electr6nica no estd distribuida en forma esf6rica como en un orbitai s.
En vez de ello, la clensidad est6 coircentrada en dos regiones a ambos lados del nircleo, se-
paradas. por un nodo en el nricleo. Decimos que este orbital con forma de mancuerna tiene dos
l6bulos. Recuerde que no estamos diciendo c6mo se mueve el electr6n dentro del or-bital.
La figura 1.49a) representa solo la distribuci6n promedio de Ia densidad electr6nica en un or-
bital2p.
Comenzando con Ia capa n : 2, cada capa tiene tres orbitales p. Recuerde que el nrimero
cu6ntico I para los orbitales p es 1. Por 1o tanto, el nrimero cudntico magn6tico mlpvede
tener tres posiblgs valores: -1, 0 y * L Entonces, hay tres orbitales 2p,tres orbitales 3p,y asi
sucesivamente, que corresponden a tres valores posibles de m1. Cada conjunto de orbitales p
tiene forma de mancuerna, como se observa en la figura 1.49b) para el caso de los orbitales rJ
2p.Para'cada Valor de z, los tres orbitales p tienen el mismo tamano y forma, pero difieren
entre si en su orientaci6n en el espacio; En general, representamos los orbitales p dibujando Cr-
1_
Ia forma y orientaci6n de sus funcioneg de onda, como se observa en la figura 1.49b). Es cori- L_

veniente designarlos como orbitales p,o pyy pr.La letra subindice indica el eje cartesiano ca]
sobre el que estdn orientados los orbitaies.x Al igual que los orbitales s, los orbitales p incre- bir
mentan su tamano conforme nos movemos de2p a3p a 4p,y asi sucesivamente. l
IIlt
ort
1-ne

.l
coi
I
I
en,
*Nopodemosestablecerunasimplecorrespondenciaentrelossubindices (x,yyz)ylosvalorespermitidoszl t
I mLl
(1,0 y - 1). Explicar por qu6 esto es asi es aigo que se encuentra m6s alli del alcance de un texto introductorio. I
rol
I t
i
!
I
 ". + & t.t-#-
H E"};e'&
SECCION 1.i4 Representaci6n de orbitales 49
:.,..1r'-, r,:,,ar i : * *.S*f-FJd.r$L-+
"" +i,, -. ...,r:
i=- ;-:"=-,*r., '
1.1
i i=r:tr'

bitales ls, 2s, 3s del iitomo de hidr6geno. Se darri cuenta

de que estas
griificas.tienen un aspecto clarameite diferente
de ias funciones de
probabilidad radial que se ilusrran en la figura L45.
Como se observa en la figura l.a7i et conjunto
de puntos a
W
una distancia r del nricleo es la superficie de una
esfera de radio r, La
densidad de probabilidad en cuaiquier punto de
esa superficie es_
ftrjca gs [QU\2. para sumar todai ]as jensidades de probabilidad I

individuales es necesario utilizar ciilculo, algo que

estd m6s alld del al_
cance de este libro. Sin embargo, ei .esultldo
de estos ciilcujos nbs l
deprobabitidad radial es Ia densidad d;;;;t:
$:.,rf lu,!;".,UT
hdad., Lttr(r))', muitipiicada por el 6rea de la superficie de ia esfera, tlt t't
4,rrf : I
*z?

Funcidn de probabilidad radial : qnf[rlr! l,

i2
n:r.l: tanto,.las griificas de funci6n cle probabilidad l'.
^ r..45 son iguales a las griificas de [Qe)]z en la figuraradial en la
Irgura r r r
por 4trl.H hecho de qr. +z.l
I.4g mul_
* t.,...-.r,r. n=1,1:0 n=2,1:0 n:3,1:0
ly]::ldi dl ri d el. h,ce. ue r", ;;;-;;;":r;;;:
q
r6pidamente 1s 2s JS
;"*:::":":-, difti.i:.,.
T ":
n q

I::: 3sf:enlaTi,figura 1.4g ror ejempro', t; s;il; ;;i;i;ff;;,',

orbital muestra que la fuicidn generalmente dis_
.; A FIGURA 1.4t) Densidad de probabitida d
orbitales 1s, 2s y Bs del hidr6geno.
lS|ll2 en tos ,.

minuye conforme nos alejamos dei ndcleo. pero -cuando

la.,multi_
plicamos por 4trf, vemos picos que aumentan
conforme
jamos del nricleo (figura t.4i).
E:
";;;;-
de probabilidad radial de la figura 1.45 nos
, .Lu: l,n.ior.,
dan la informaci6n m6s ritil, ya que .,os indican'l,
brin_ encontrar al electrdr-r en todosios puntos a una distancia r
del ndcleo, y
probabilidad de no solo en un puntci en particular.

!MAGIruE
a) observe a la izquierda que er tono oscuro
en er interior de cada r6buro
desvanece hasta vorverse pdrido en ros bordes. se '.

2,eu6 representa este cambio de

tonalidad? b) ;c5mo se designan ros orbitares
!p arineados a ro rargo der eje x?

{ FIGUBA
-V ' a) Distribuci6n 1.49 Los orbitatesp.
de la densidad electi6nica
de un orbital 2p. b) Bepresentaciones de
contorno de los tres orbitalesp. Observe
a) que el subindice utilizado en el orbital indica
b)
el eje en el que se encuentra el orbital.

Orbitales d y t
cuando r tiene un valor de 3 o mayor, nos encontramos con los
orbitaies d (paralos cuales
l: 2). Existen cinco orbitales 3d, cirrco orbitales
4d,y asiru..riuu*"rrte, porque en cada
capahaycincoposiblesvaloresparaelnfmero
cuinticoml:_2,_l,A,l^;2.Losdistintosor_
bitales d de una capa dada tienen diferentes
formas y orientaciones en el espacio, como
muestra la Y FIGIJRA 1'50. Cuatro de las
representaciones d.e contorno correspondientes
orbital d tie,en una forma de "tr6bol de .,rrtro al
hojas,] y cada una se encoentra principal_
mente en un plano' Los d* doy-d*s_e encuentran
en 10s pranos 17 , oy
con los l6bulos orientados ;;,respectivamente,
e ntreloi'eies.Lcrs l6bulos del orbital
en el plano xy, pero ,os l6bulos se encuentran
ds-s tambi€nse encuentran
muy diferente en comparaci6n ros otros cuatro:
, t, trrgri'fr-;;r.;';:;orbital
ds se ve
tienJdos l6burls utllu,rgoder eje z y una
"rosquilla" en el plano x7. Aunque
el orbital ds se vemuy diferente de los otro orbitales
d,
 d,$u Ft f w:..,;
H
.t+
50 cAPiTULo 1 Teoria cudntica y estructura at6mica 1:

:{
,9a
z tiene la misma ene.rgia que los otro cuatro orbitales :!'
-:)

d. Las representaciones de la figura 1.50 se uti- li

lizan comrinmente para todos los orbitales
d, independientemente del nfmero cu6ntico
principal.
-.
u
Cuando n es 4 o mayor, hay siete.or-
' bitales/equivalentes (para los que I : 3). Las
formas de ios orbitalesf son incluso mds com-
plicadas que las correspondientes a los orbitales d, y
dry no se presentan aqui. Sin embargo, como veremos en
la siguiente secci6n, debe estar consciente de la existencia
de los orbitales/cuando consideremos la estructura elec-
.- tr6nica de los dtomos que se encuentran en la parte inferior
de Ia tabla peri6dica.
Ver6 en muchos casos mds adelante en el texto que
conocer.el nfmero y las formas de los orbitales at6micos
l, aludarii a comprender la quimica a nivel molecular. Por
", consiguiente, entenderd por qud es 6til memorizar las formas
de los orbitales s,p y d que aparecen en las figuras 1.46, 1.49
y 1.50.

A FIGURA 1.50 Representaciones

de contorno de los cinco orbitales d,
i:iS] AfoMffi POLIELECTH6NICOS
A lo largo del presente capitulo hemos descubierto que la mecdnica cuiintica da origen a una
':.t] descripci6n muy elegante del 6tomo de hidr6geno. Sin embargo, este dtomo solo tiene un
electr6n y hay que considerar que existen dtomos con dos o mds electrones, denominados
iitomos polielectr6nicos. Para describir estos 6tomos, debemos considerar la naturaleza de
los orbitales y sus energias relativas, asi como la forma en que los electrones ocupan los or-
bitales disponibles.

;:i.'l::r IMAG lN E
Orbitales y stJ'senergias
No todos los orbitales en la capa Podemos describir la estructura electr6nica de 6tomos polielectr6nicos en tdrminos de or-
n = 4 se muestran en esta figura. bitales como los del 6tomo de hidr6geno. Por lo tanto, podemos seguir designando los
orbitales como ls, 2p*y asisucesivamente. Ademds, estos orbitales tienen las mismas formas
1,Qu6 subcapas faltan?
generales que las correspondientes a los orbitales del hidr6geno.
Aunque las formas de los orbitales para itomos polielectr6nicos son las mismas que las
+pffi} del hidr6geno, la presencia de mds de un electr6n modifica mucho las energias de los or-

sd-{:IIl]} bitales. En el hidi6ge.ro, lu .n"rgia de un orbital solo depende de su nrimero cudntico

principal, z (figura 1.44). Por ejemplo, las subcapas 3s,3p y 3d tienen la misma energia.
ta

Sin embargo, en un 6tomo polielectr6nico las repulsiones entre eiectrones ocasionan que
ep{-I} Ias diferentes subcapas tengan distintas energias, como se aprecia en la
< FIGUHA 1,51. Para explicar este hecho, debemos considerar las fuerzas que
I Los or$itales en una
I subcapa son degenerados actrian entre los electronbs y c6mo es que estas fuerzas se ven afectadas de
I
(tienen la misma energia)
rd acuerdo con las formas de los orbitales.
f'-
bo
!
0)
^ zp-\11.
[-*-"]-----r
La idea importante es la siguientei en un dtomo polielectrdnico, para ur1
g valor dado de n, la energia de un orbital aumefita cuando se incrementa eI valor de L Por ejem- ,ij

plo, observe en Ia figura 1.51 que los orbitales n : 3 incrementan su energia en el orden 3s (

< 3p < 3d. Observe tambi6n que todos los orbitales de una subcapa dada (como los cinco
orbitales 3d) tienen la misma energia. Se dice que los orbitaies que tienen la misma energia l
Las energias de las (
estin degenerados.
subcapas siguen el orden I
La figura 1.51 es un diagrama cualitativo de nivel de energia; las energias exactas de los
ns<np<nd<nf )
orbitales y sus espaciamientos varian de un'itomo a otro. I
A FIGUBA 1.51 Ordenamiento I
general de los orbitales de 5tomos Espfn electronico y el principio de exclusi6n de Pauli
polielectr6nicos en funci6n de la -;
energia, Ya hemos visto que podemos utilizar los orbitales como los del hidr6geno para describir dto- eler
mos polielectr6nicos. Sin embargo, lqu€ determina cudles orbitales ocupan los electrones? t]0r
 I t{gg$ h?'i1.}i1
SECCION 1.15 Atomos polielectr6nicos 51

Es decir, 2de qud manerq los electrones de un 6tomo polielectr6nico ocupan los orbitales
disponibles? Para respon(ier a esta'prefunta, debemos considerar unu p.opi.dud adicionJ
del electr6n.
Cuando los cientificos estudiaron detalladamente los espectros de lineas de dtomos
polielectr6nicos, observaron una caracteristica muy desconcertante: las ]ineas de las que
originalmente se pensaba que eran una sola resultaron ser pares de lineas muy juntas. Eito
significaba, en esencia, que habia el doble de niveles de energia de los que se ;'suponia,'. En
1925, ios fisicos hoiandeses George Uhlenbeck y Samuel Goudsmit propusieron
una solu-
ci6n a este dilema. Postularon que ios electrones tienen una propiedad intrinseca, Ilamada
espin electr6nico, que ocasiona que cada electr6n se cornporte como si fuera una diminuta
esfera girando sobre su propio eje.
'ir
' ':'|i :1'1' A'estas alturis, es piobabie que no Ie sorprenda saber que el espin electr6nico est6 cuan-
tizado. Esta observaci6n_ dio lugar a la asignaci6n de un nuevo ntmero cud.ntico para
el electi6n, ademds de n,ly m7, los cuales ya hemos explicado. Este nuevo n6mero cu6ntico,
el
nfmero de espin cu6ntico magn6tico, se denota como ffis (el subindice s es
,,.1,..
por la iniciai
del tdrmino spin). Hay dos posibles valores permitidos putd tn5t +i o
-i, que se interpretaron
inicialmente como las dos direcciones opuestas en las que el elecir6n
iuede girar. Ii.ru .".gu
que gira produce un campo magn6tico; por Io tanto, las dos direccionei opuestas
*i"."
de giro pro-
ducen campos magn6ticos con direcciones opuestas (> FIGUHA 1.S2).; Estos dos campos
magndticos opuestos ocasionan Ia divisi6n de las lineas espectrales en pares muy juntos.
El espin electr6nico es crucial para comprender las estructuras eiectr6nicas de los 6to-
mos. En 1925, el fisico austriaco Wolfgang Pauli (1900-1958) descubri6 el principio que rige
A FIGURA 1,52 Espin.etectr6nico.
la distribuci6n de electrones en dtomos polielectr6nicos. El principio de eiclusi6n oL par]ti El electr6n se comporta como si estuviera
establece que dos electrones de un dtomo no pueden lEfuget mismo conjunto de numeros cutin- girando sobre.un eje; por'lo tanto, genera un
ticos,n, I'm1 ynr. Paraunorbitaldado, Iosvaroreidu,tr, lymTsonfijos.porlotanto,si campo magn6tico cuya direcci6n depende de
queremos colocar m6s de un electr6n en un orbital;r satisfacer e1 principio de exciusi6n de la direcci6n de giro. Las dos direcciones del
Pauii, nuestra &nica opci6n es asignar diferentes valores de m, a los electrones. Como solo campo magn6tico coresponden a los dos
posibles valores del n0mero de espin
hay dos valores Para este nfmero cudntico, concluimos
que un orbital puede tener un mdximo
cudntico magn6tico, m".
de_dps electrones y que deben tener espines opuestos.Esta restricii6n nos permite hacer
estos
referencia a ios electrones de un 6tomo, dando sus nrimeros cuiinticos y, por consiguiente,
definiendo Ia regi6n en el espacio donde es m6s probable encontrar a cada electr6n. Tambi6n
proporciona la clave Para comprender el arreglo de la tabla peri6dica de los elementos.

nirii.:!:{&.in:;i4B!:.:.rl*:;H1,-\:!.hi*$feleF.x*,;d:{#.i,iiri$#r;aa*i!#;i*i;tt$.iii; ii;;*;t#;:#}*@i+;v&*4a?}d*:d;*r;k4rii

Haz de
DENCIA EXPERIMENTAL
PARA EL ESPIN ELECTRONICO
Incluso antes de que se propusiera un espin elec-
tr6nico, habia evidencia experimental de que los
electrones tenian una propiedad adicional que
Placa colectora
debia explicarse. En 1921, Otto Stern y Waiter deI
:ji Gerlach lograron separar un haz de dtomos el€ctricamente neutros
ii: en dos grupos haciindolos
pasar a trav6s de un campo magndtico no
::1,
homogdneo (> FIGURA 1.SA).
i:
. Supongamos que util_izaron un haz de 6toryros de hidr6geno
Ii. (en realidad, utilizaron
lii iitomos de plata, que tienen solo un eleclrdn
no apareado). Por lo regular, esperariamos que los iitomos eldctrica_
it
mente neutros no se vieran afectados por un.campo magndtico. Sin
ir:: embargo, el campo magndtico
que surge del espin del eieitr6n inter_ los iitomos que tienen un electr6n no apareado con n(mero
:ll
actfa con el campo de un im6n, ydEsvia al dtomo de su trayectoria en cudntico de espfn ms = +1/2 son desviados en una direcci6n;
t!. Iinea recta. Como vemos en la figura 1.52, el campo magndtico separa los que tienen un electr6n no apareado con rns * I/2 s€
.L! =
'it en dos ai haz, lo que sugiere que hay dos (y soio dos) valores.q,rirru- cjesvian en direcci6n opuesta
ji lentes para el campo magndtico del electr6n.
El experimento de Stern
1:i
y Gerlach pudo interpretarse rdpidamente una vez que se supo que l, FIGURA 1.53 El experimento de Stern y Gerlach.
hay exactamente dos valores para el espin del electr6n. Estos valores
producen campos magn6ticos iguales con direcciones opuestas.

tComo explicamos antes, el electr6n

tiene propiedades de particula y de onda. For lo tanto, la imagen de un
electr6n-como una esfera cargada que gira es, sentido estricto, tan solo una representaci6n visual ritil que
nos ayuda a comprender las dos direcciones del"ncampo magn€tico que un electr6n
puede tener.

it"'.;,,;i'-1,:iJli I ii",'-'r, I '., , !i: 1,1..1,,',,rr, ;:r;:, riil,l1".::,;riri:ii il ,:i;;..i :+f'&I!f B.{ttr',,p, li r{ L, '"
 . -P.* s"* R.,' *j ..
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i. s'
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?.Sii,ra.' *{, & ,*
52 CAPITUtO 1 Teorla cuentica y estructura at6mica
,ri
a
$n;.\J*r,a^.,*;s_#-&+ i
":.. ,,: t,. . :r.
S Uricr.^ .* 1'r

N NUCLEAR E IMAGENES
POR RESONANGTA MAGNETICA q+P
,ir,'1,,,0.

I
-i
n reto importante que enfrenta el diagn6stico m6-
dico es ver el interior del cuerpo humano. Hasta N
: 1 :,.
Antiparalela
,,;;1=r!" hace poco tiempo, esto se lograba principalmente
' ':. r-:r",,1..!rk:;i;&, Campo
utilizando rayos X para obtener imdgenes de (6 AE
magn6tico
-,': huesos, mfsculos y 6rganos
6rqanos humanos. Sin embargo, hav virios
embareo. hay varios in-

I
k N externo
iii convenientes en el ,rso Je Io, rayos X para obtener im:igenes m6dicas. OJ
C
t! +
;il Primero, los rayos X no proporcionan imilgenes con buena resolu. I

it+ ci6n de estructuras fisiol6gicas sobrepuestas. Adem:is, debido a que

ii los tejidos darlados o enfeimos con frecuencia producen la misma '.i.1
,

'l imagen que un tejido sano, los rayos X frecuentemente failan en Ia

!; detecci6n de enfermedades o lesiones. Por riltimo, los,rayos X son I

:ii radiaci6n de alta energia que puede ocasionar daflos fisiol6gicos, in- S

,,: cluso en dosis bajas. Paralela

.* Durante la d6cada de 1980, una t6cnica ilamada imagen por re- Sin campo Campo magn6tico
:ji sonancia magndtica (IRM) se coloc6 a ia vanguardia de la tecnolo- magn6tico externo externo aplicado
I Bia mddica para la obtenei6n de imrigenes del cuerpo humano. El fun- a) b)
ll damento de la IRM se basa en el fen6meno conocido como resonanciil
ri magndtica nuclear (RMN), que se descubri6 a nrediados de la ddcada A FIGURA'1.54 Espin nuclear. Al igual que el espin electr6nico,
:i:. de 1940. En la actualidad Ia RMN se ha convertido en uno de los md- el espin nuclear genera un peque6o campo magn6tico y tiene
,i to.dos de espectroscopia mris importantes que se utfizan en quimica. dos valores permitidos. a) En la ausencia de un campo magn6tico
*i ' Sri basa en el externo, los dos estados de espin tienen la misma energia.
hecho de que, al igual que los electrones, el nricleo de mu-
j chos elementos tiene un espin intrinseco. De Ia misma forma qtie e!, b) Cuando se aplica un campo magn6tico externo, el estado del
r, espin del e1ectr6n, el espin nuclear esri cuantizado. Por ejemplo, el ni-'.: espin en el que la direcci6n del espin es paralela a la direcci6n
del campo externo tiene menor energla que el estado del espin
, cleo de 'H tiene dos posibles nrimeros cuinticos de espin nuclear
,, magn6tico, +iy -i. El nricleo del hidr6geno es el m6s ccjmfnmente en el que la direcci6n de giro es antiparalela a la direcci6n del
' estudiado por la RMN. campo. La diferencia de energia, AE, estd en la regi6n de
:i. "U" nfcleo de hidr6geno girando achia como un pequeflo radiofrecuencia del espectro electromagn6tico.
imiin.
En ausencia de agentes efiernos, los dos estados de espin tienen la
misma energia. Sin embargo, cuando los nricleos se colocan en un
carnpo magndtico externo, pueden alinearse de forma paralela u
opuesta (antiparalela) al carnpo, dependiendo de su espin. La alineaci6n
paralela es dealenor energia que la antiparalela por una cantidad de-
terminada, AE (> FIGURA 1.54). Si los nricleos son irradiados con
fotones cuya energia es igual a AE, el espin de los nricleos puede "in-
vertirse", es decir, excitarse para pasar de la alineaci6n paraiela a la
antiparalela, La detecci6n de esta inversi6n de los nricleos entre los
dos estados de espin dio lugar al espectro de RMN. La radiaci6n uti- 1

lizada en un experimento de RMN estii en el intervalo de la radio- i

frecuencia, por 1o general entre 100 y 900 MHz, que tiene mucho
menos energia por fot6n que los rayos X.
Debido a que el hidr6geno es un componente principal de los
fluidos acuosos de} cuerpo y del tejido adiposo, el nfcleo del hidr6geno
es ei m6s corleniente para estudios mediante la IRM. En una iRM, el
cuerpo de una persona se coloca en un campo magn6tico fuerte. Al
irradiar al cuerpo con pulsos de radiaci6n de radiofrecuencia y me-
diante t6cnicas complejas de detecci6n, es posible obtener imdgenes del
tejido a diferentes profundidades del cuerpo con un detalle espectacu-
lar (F FIGUHA 1.55). La capacidad de obtener muestras a diferentes
profundidades permite a los tdcnicos mddicos construir im6genes tri-
dimensionaies del cuerpo.
La IRM no presenta ninguna de las desventajas de los rayos X. El
tejido enfermo aparece muy distinto del tejido sano, es mucho m6s
f6cii diferenciar ias estructuras sobrepuestas a diferentes profundi-
dades del cuerpo, y Ia radiaci6n de radiofrecuencia no es d#ina para
Ios humanos en las dosis utilizadas. La t6cnica ha influido tanto en la
€
FIGURA 1.55 lmagen lRM. Esta imagen de una cabeza
humana, obtenida mediante la t6cnica de resonancia magn6tica,
t
muestra un cerebro normal, vias de aire y tejidos faciales. I
b
prictica m€dica moderna que el quimico PauI Lauterbur y el fisico P
Peter Mansfield fueron gaiardonados con el Premio Nobei de Fisio- el
logia o Medicina en 2003 por sus descubrimientos relacionados con
ia IRM. La principal desventaja de ia IRM es que se trata de una t6c-
nica costosa: el costo actual de un instrumento nuevo de IRM para
aplicaciones clinicas es de mds de 1.5 millones de d6lares.

Li
i tr.
.vi
i
i
 SECCIdN 1.16 Configuraciones electr6nicas 53

CONFIGURACIONES
Laforma en que los electrones se distribuyen entre los diferentes orbitales de un dtomo se
conoce como la configuraci6n electr6nica, y cumple con laslcaracteristicas energ6ticas de
los orbitalei y el principio de exclusidn de pauli.
La configuraci6n electr6nica m6s estable de un 6tomo, el estado basal, es aquella en la
que los electrones se encuentran en los estados de menor energia posible. Si no existieran res-
tricciones en cuanto a los posibles valores de los nrimeros cudnticos de los electrones, todos
ellos se aglomerarian en el orbital ls, ya que este es el de menor energia (figura i.51). sin
em-
bargo, el principio de exclusi6n de Pauli nos dice que no puede haber mal ae dos electrones
en cada orbital. Por lo tanto, los orbitales se llenan en orden creciente de energia, con no mds de
dos electrones por orbital.Por ejemplo, considere el 6tomo de iitio, el cual tieire tres electrones.
(Recuerde que el ndmero de electrones en un iitomo neutro es igual a su nfmero at6mico).
El orbitai Is puede acomodar a dos de los electrones. El tercero se-colocarii en el siguiente or-
bital de menor energia, el 2s.
Podemos representar cualquier configuraci6n electronica escribiendo el simbolo de Ia
subcapa ocupada y agregando un superindice para indicar el nrimero de electrones en esa
sub-
capa. Por ejemplo, para el litio escribimos 1.l2sl (que se lee "ls dos, 2s uno,,). Thmbi6n
podemos mostrar Ia distribuci6n de los electrones como

Li mtr
1s 2s

En esta representaci6n, a la cual denominamos diagrama de orbitales, cada orbital se

denota con un cuadro v cada electr6n con una media flecha. Una media flecha que apunta
hacia arriba (1 ) representa un electr6n con un ndmero de espin cuiintico magnetico poriri,ro
1m,: +)), y una media flecha que apunta hacia abajo (l) representa un eiectr6n con un
ntmero de espin cudntico magndtico negativo (*,: **). Esta representaci6n grdfica del
espin electr6nico, que corresponde a las direcciones de ios campos magniticos en la figura
1.52; es bastante prActica.
Se dice que ios electrones que tienen espines opuestos estdn apareados
cuando se en-
cuentran en el mismo orbital (1 l).Un electrdn desapareado es aquel que no estd acompaflado
Por otro electr6n de espin opuesto. En el iitomo de litio los dos electrones en el orbital is
estdn apareados, y el electr6n del orbital 2s estii desapareado.

Regla de Hund
Ahora considere c6mo cambian }as configuraciones electr6nicas de los elementos
cuando
nos movemos de un elemento a otro a trav6s de Ia tabla peri6dica. EI
hidr6geno tiene un
electr6n, el cual ocupa el orbital ls en su estado basal.

r-r l-i_l
1r .
I r | ''""^t
1s

La elecci6n de un electr6n con espin hacia arriba es arbitraria; igualmente podriamos

mostrar el estado basal con un electr6n con espin hacia abajo. Sin lmbargo,
se acostum-
bra mostrar los electrones.desapareados con su eipin hacia arriba.
El iiguienie elemento'.el helio, tiene dos electrones. Debido a que dos
electrones con es-
pines opuestos pueden ocupar el mismo orbital, los dos electrones del
helio se encuentran en
el orbital Is.

He JTI ,rs2
1s

Los dos electrones Preseittes en ei helio completan el llenado de la primera

capa. Esta dis-
tribuci6n representa una configuraci6n muy estable, io que es evidente por iJbaja reacti-
vidad quimica del helio.
54 CAPITULO 1 Teoria cudntica y estructura at6mica

Elemento Electrones totales Diagrama de orbitales Confi guraci6n electr6nica

Li
MtrtlTIT ls22sl

Be
trtrrrnI rs22sz

tr m [il l.l I ls22s22pt

C
EtrTT.I-IT ts22s2zp2

m m lrrt-t tr ls'ls'lP"

Ne 10
ru Lq [tTrl*1l] tr ts2zsz2p6

Na l't
tr E [r]1rl-{rl tr ts22s2:2f 3sl

Ir.-

Las configuraciones electr6nicas dei litio y muchos otros elementos que le siguen en
la tabla peri6dica se muestran en la .A TAtsLA 1.8. Para el tercer electr6n del litio, el cambio
en el nrimero cu6ntico principal de n: I para los primeros 2 electrones a n = zparael
tercer electr6n rePresenta un gran cambio en la energia y un aumento correspondiente en
la distancia promedio entre el electr6n y el nfcleo. En otras palabras, representa el inicio
de una nueva capa ocupada con electrones. Como podr6 ver al revisar Ia tabla peri6dica, el
Iitio comienza una nueva fila de Ia tabia. Es el primer miembro de los metales alcalinos
(grupo 1A). , *
-
bl .I.-.rrto {tre sigue al litio es el berilio; su configuraci6n electr6nica es 1s22s? (tabla
1.8). El boio, cuyo ntmero at6mico es 5, tiene la configuraci6n electr6nica r?zs2zpl .El
quinto eleitr6n debe colocarse en un orbital2p,ya que el orbital 2s estd lleno. Como ios tres
orbitales 2f tienen la misma energia, no imporia qu6 orbital 2p se ocupe por este quinto
electr6n.
Con el siguiente elemento, el carbono, encontramos una nueva situaci6n, Sabemos que
el sexto electr6n debe ir en un orbital 2p. Sin embargo, aeste nuevo electrdn va en el otbital
2p que yatiene un electr6n, o en uno de los otros dos orbitales 2p? Esta pregunta se responde
por la regla de Hund, la cual estable ce q:ue en el caso de orbitales degenerados, la enbrgia mas
baja se alcanza cuando el nimero de electrones que tienen el mismo espfui se ffiaxintiza. Esto sig-
nifica que los electrones ocupardn orbitales individuales en la medida de lo posible y que,,
todos estos electrones individuales en una subcapa dada tienen el mismo nrimero de espin
cudntico magnitico. Se dice que los electrones acomodados de esta forma tienen espines
paralelos. Para que un 6tomo de carbono tenga una energia minima, Ios dos electrones 2p
deben tener el misr.no espin. Para que esto ocurra, los electrones deben estar en orbitales 2p.dis-
tintos, como-rnuestra ia tabla 1,8. Entonces, un dtomo de carbono en su estado basal tiene r,

dos electrones desapareados. ir

De manera similar, para el nitr6geno en su estado basal, la regla de Hund requiere d
que los tres electrones 2p ocupen individualmente cada uno de los tres orbitales 2p.Estaes lr
Ia rinica forma en que los tres electrones pueden tener el mismo espin. En el caso del ongeno
y el flrior, colocamos cuatro y cinco electrones, respectivamente, en los orbitales 2p. Para Ci

iograr esto, ap_areamos Ios electrones en los orbitalesZp,como veremos en el ejercicio re' d
suelto 1.12. P,
La regla de Hund se sustenta en el hecho de que los electrones se repelen entre eilos.Ai oi
ocuPar diferentes orbitales, los electrones permanecen lo m6s lejos posible uno de otro, coq tii
lo que disminuyen al minimo las repulsiones entre ellos. (l
 SECCION 1.1.6 Configuraciones electr6nicas 55

..:., ,,,:-

;i!t +
i:i-i."t:.j

.t
Configuraciones electr6nicas condensadas
El llenado de 1a subcapa 2p se completa en el ne6n (1.8), que tiene una configuraci6n estable
con ocho electrones (an octeto) en su capa ocupada m6s externa. El siguiente elemento, el
sodio, cuyo n(rmero at6mico es 11, marca el inicio de una nueva fila de la tabla peri6dica.
El sodio tiene un solo electr6n 3s, mds all{ de Ia configuraci6n estable del ne6n. Por lo tanto,
podemos abreviar Ia configuraci6n electr6nica del sodio como

Na: 1A
[Ne]3sl
3
El simbolo [Ne] representa Ia configuraci6n electr6nica de los diez electrones de ne6n, Li
1s22s22p6. Escribir la configuraci6n eiectr6nica como [Ne]3s1 nos permite enfocarnos en el [Hel2s1
electr6n m6s externo del 6tomo, que es ei principal responsable del comportamiento 1t
Na
llrlol 1ci
Podemos generalizar Io que hemos hecho para la configuraci6n electr6nica del sodio.
19
Al escribir la configuraci1n electr1nica condensada de un elemento, la configuraci6n eiec-
K
tr6nica del gas noble mds cercano a 61, y de menor ntmero at6mico, se representa con su IAr]4s1
simboio quimico entre corchetes. Por ejemplo, escribimos ,?7
Rb
Li: IHe]2sl lKr]5s
55,
Nos referimos a la configuraci6n representada por el simbolo entre corchetes del gas
Cs
noble como "configuraci|n interna" del 6tomo correspondiente. A estos'electrones de la capa IXel6sl
interna se les conoce comfnmente como electrones internos. Los electrones que aparecen 87
despu6s del gas noble se conocen como electrones de la capa externa. Estos ultimos incluyen a Fr'
Ios electrones implicados en el enlace quimico, que se conocen como electrones de valen- RnlTs

cia. Para los elementos con un nfmero at6mico de 30 o menor, todos los electrones.de la Metales
capa externa son electrones de valencia. Si comparamos la configuracidn electr6nica con- alcalinos
densada del litio con la del sodio, podemos apreciar por qu6 estos dos elementos son tan
parecidos quimicamente. Estos tienen el mismo tipo de configuraci6n electr6nica en la capa l' FIGURA 1,56 Configuraciones
ocupada mds externa. De hecho, todos los miembros del grupo de metales alcatinos (1A) electr6nicas de la capa elderna de los
tienen un solo electr6n de va-lencia s aderrirls de.una configuraci6n interna de gas noble metales alcalinos (grupo 1A en la tabla
peri6dica).
(> FTGURA 1.56).
 iffi,r;
#
56 CAPiTULO t Teoria cuantica y estructura at6mica ,i::
#
iE
.:F

:..
transici5n
":'
tl;! &
.M,elaJes de : q''r': a
!'r
t",==i."1',.-rr.::ill.lt+.r1.i,l, h
El'elemef,i5"ffin (gas noble) O?2s22p63s23p6) mur.. el final de Ia fila que inicia con el 1i
sodio. El elemento que sigue del arg6n en Ia tabla peri6dica es el potasio (K), cuyo nfimero ii
at6mico es 19. Por todas sus propiedades quimicas, el potasio es claramente un miembro del
::t!
grupo de los metales alcalinos. Los hechos experimentales sobre las propiedades del potasio tn.

;:,iK:3;*i,:.iil3,:ffi','['ffi ffi fif il,ff iffi :'.'ffi :"#ffi ,:J#:1; Ir

i;
'i.,

de esperar. Porque el orbital 4s tiene menos energia que el orbital 3d, la configuraci6n elec- i:'

tr6nica condensada del potasio es tir

r+.
;i
K: [Ar]4"s1
,):

I,
Siguiendo el llenado completo del orbital 4s (esto ocurre con el 6tomo de calcio), eI
siguiente conjunto de orbitales por llenar es el 3d. (Verd que, confon:ne avancemos) Ie resul-
tarii ritil consultar con frecuencia la tabla periddica que aparece en la segunda de forros). Si
co"menzamos con el esczrndio y nos extendemos hasta el zinc, se van afladiendo electrones a
los cinco orbitales 3dhasta que est6n completamente llenos. Por lo tanto, la cuarta fila de la
tabla peri6dica tjs diez elementos mds ancha que las dos filas anteriores. Estos diez elementos
se conocen como elementos de transici6n o metales de transici6n. Observe la posici6n de
estos elementos en la tabla peri6dica.
i\l-:scribir las configuraciones electr6nicas de los elementos de transici6n, llenamos los
orbitaltsrde acuerdo con la regla de Hund; los afladimos a los orbitales 3d, de uno en uno,
hasta que los cinco orbitales tengan un eiectr6n cada uno. Despu6s se colocan electrones adi-
cionales en los orbitales 3d ap4l,eando los espines.hasta que ia capa estd completamente.,llena.
Las configuraciones electr6nicasftndensadas y las representaciones de diagramas de orbitales
correspondientes de dos elementos de transici6n son las siguientes:
A. JU

Mrr: [Ar]4s23ds o [Ar]

E 1 1 1 1 1

Zn: lAr)4s23d10 o [Ar] E 1t lt 1l 1L 1t

Unavez que todos los orbitales 3d se han llenado con dos electrones cada uno, se em.
piezan a ocuPar los orbitaies 4phasta que se logra un octeto completo de electrones externos
Us24p\; esto se alcanza con el l<ript6n (Kr), nrimero at6mico 36, otro de los gases nobies. Ei
rubidio (Rb) rnarca el comienzo de la quinta fiia. Consulte de nuevo la tabla peri6dica que se
encuentra en la segunda de forros. Observe que esta flla es, en cualquier aspecto, como la an-
terior, con la excepci6n de que el valor de a es mayor que 1.

;.&"prEr.rsELo uN Poco
;Comprendo cu6l es laraz6n de que los diferentes subniveles de energfa
posean un n0mero determinado de electrones?
lPuedo deducir qu6 orbitales se ocupan primero por electrones, de acuerdo
con el acomodo de los elementos en la tabla peri6dica?

Lant6nidos y actinidos
La sexta fila de la tabla peri6dica comienza con un electr6n en el orbital 6s del cesio (Cs) y
dos electrones en el oibital 6s del bario (Ba).'Sin embargo, observe que la tabla peri6dica
tiene entonces una sep,uaci6n, con los elementos 57 a 70 colocados por debajo de ta parte
principal de la tabla. Este punto de separaci6n es donde cornenzamos a encontrar un nuevo
conjunto de orbitales, Ios 4f
Hay siete orbitales degenerados 4f, qo."- corresponden a los siete valores permitidos de
ffiI, que van de 3 a -3. Por Io tanto, se necesitan 14 eiectrones para lienar por completo los or-
bitales 4l ios 14 elementos que corresponden al llenado de los orbitaler 4lr. como
elementos lant6nidos o elementos de tierras raras. Estos elementos se colocan "ono..n
debajo de
los demili elementos para evitar que la tabla peri6dica sea demasiado ancha. Las propiedades
de los elimentos lantri.nidos son muy similares, y estos elementos se encuentran juntos en la
naturaleza. Durante muchos aflos fue casi imposible separarlos, :-!

11

.1;
 .l

. I SECCION 1.16 Configuraciones electr6nicas 57

Como las energias de los orbitales 4f y 5d se encuentran.muy cerca entre si, Ias-eonfigura-
ciones electr6nicas de algunos Iantdnidos implican electrones 5d. Porejemplo, los elemintos
lantano (La), cerio (Ce) y praseodimio (Pr) tienen las siguieritei ibnfiguraci,ones electr6nicas:

[Xe]6.s25dr [x{as2sd| +Jl [XQasz+f

Lantano Cerio Praseodimio
Como el La tiene un solo electr6n 5d, algunas vece3 se coloca de.bajo del itrio (Y) como
elprimer miembro de Ia tercera serie de los elementos de transici6n; el Ce se coloca entonces
como el primer miembro de los lantdnidos. Sin embargo, de acuerdo con su quimica, el La
puede. considerarse como el primer elemento de la serie lantrinida. Si se acomodan de esta
forma, existen menos excepciones aparentes en el llenado regular de los orbitales 4f entre los
siguientesmiembrosdelaseriei,i,o,*i}!ii*]l!:].-
Despuds de Ia serie de lant6.nidos,la tercera serie de elementos de transici6n se completa
llenando los orbitales 5d, seguida del llenado de los orbitales 6p. Esto nos lleva al raddn (Rn),
el elemento m6s pesado de los gases nobles conocidos.
La ultima fi.la de la tabla peri6dica comienza llenando los orbitales 7s. Los elementos
actfnidos, de los cuales el uranio (U, elemento 92) y el plutonio (pu, elemento 94) son los
m6s conocidos, se desarrollan completando ios orbitales 5f Los elementos actinidos son ra-
diactivos, y la mayoria de elios no se encuentran en la naturaleza.
Dentro de poco analizaremos c6mo estos fundamentos de Ia teoria at6mica permitieron
clasificar a los €lernentos y comprender sus propiedades.

,K PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
''t' '"' "'
1. ldentifique el elemento egpecifico que conesponde a cada una de las siguienled-" '
Gonfiguraciones electr6nicas e indique el n0mero de electrones desapareadodj' ' "
a1 1s22sz, b) 1s22s22p4, c) [n4+1sd, q lKrlss24d10sp4.
2. ldentifique el grupo de elementos que coresponde a cada una de las siguientes
configuraciones electronicas generales e indique el ntimero de electrones desa-
pareados:

b) [gas nobte]ns2(n - 1)d2

c) [gas noble]ns2(n - \d1Qnp1
d) [gas nobte] ns2(n - 2)F
3' i,Qu6 est6 incorrecto en las siguierites configuraciones electr6nicas de los 6to-
mos en sus estados basales? a) 1s22s20s1, b) [Ne]2s22p3, c) [Ne]3s23d5.
4. complete la siguiente tabla en una hoja blanca (consulte la tabla peri6dica)
y coloque la informaci6n solicitada:

Nombre
del Configuraci6n De acuerdo con el (ltimo nivel de
Simbolo elemento electr6nica energia, escriba el valor para:
n I m Electrones de valencia
Zr
ls2zszzps
Europio

5
Sr 5

lKrllsz4&
Hafnio

Pa

Bismuto'

b 4
 58 cApiTULo 1 Teoria cuantica y estructura at6mica B"
.rffi

!ri,,,,..,,,-;1.,1,,"., EJERCICIOS DE RETBOALIMENTACION $

'
-Ll 1"
1' l-.r
_\ :1
Reaiice una linea e tiempo donde
^+:^--- describa la cvolucidn del f z.)nertira un cuadro donde describas los nrimeros cud.nticos y el I
modeio at6mico desde 1os griegos hasta el modelo de la me_ L .rUirrf y fr f**. la que se encuentra asociado. i
cdnica cudntica ondulatoria. .5,-ltdJ;
, "
6n electro_
2.CIasifiquecadauno.de1ossiguientesprocesos.comoffsjco"(,,-,H:,:"#:,*'l;H.i:;TT:i-:",.ffiJ."3ij,|i..f.,.,,.iu,
quimico: a) corrosi6n de una lara metdlica, D) ebuilici6n de '----'
h n'guru i.li ,.rp.rJ. f;rlgril_ ;iEil;j;;;;il; ;
una taza de agua, c) pulverizacidn de una aspirina, d) digesti6n onda de la radjaci6n. b) j,a el
radiaci6n producida por ,

de un dulce, e) explosi6n de nitroglicerina. aparato serd visibie para el ojo humano? c) Si Ia ,r;;.i; a
";
es visible, ;los fotones de esta radiaci6n tendrdn mi{s o menos
mez-
3. , Clasifique cada una de las siguientes como sustancia pura o ..1

energia que los fotones de la luz visibie? d) Proponga la identi-

. cla. Si se trata de una mezcla, indique si es horaogdnea o hetero- ,
g6nea: a) aire, b) jugo de tomate, c) cristaies de arena.
!odo, d)
dad del aParato de cocina' ,
il
,1. Escriba el simbolo quimico o el r.rombre de los siguientes ele- 14. Los siguientes diagramas rePresentan dos ondas electromag-
- mentos_, segrin corresponda: a) carbono, &) nitr6geno, c) ti- ndticas. lQud onda corresponde a la radiaci6n de alta energia? .,

tanio, d) zinc, e) hierro, fl B g) Ca, fr) He, i) pb, j) A;. Explique.

5. Lea la siguiente descripci6n del zinc elemental e indique cudles n

son propiedades fisicas y curiles son propiedades (uimicas.
/\ I
El zinc es un metal de color grisiiceo piut.ido que se funde
1I 1
420 "C. Cuando se afraden granos de zinc al 6cido sulftuico " I I I
di.llido, se libera hidr6geno y el metal se disuelve. El zinc tie- ----ff
ne una dureza de 2.5 ei Ia escala de Mohs, y unadensidad de
\ /
7.13' gf cm3 a 25 oC, Reacciona lentarrente con odgeno gaseoso
a temperaturas elevadas para formar 6xido de zinc,ZnO.
\/
V
6. El ploino (Pb) consiste'* eiiuoo is6topos lu. ,. pr.r.nt* , a)
de manera natural' cuyas nrasus at6micas son,zo3.'gi30.2,
205'97444'206'97587 y 207'97663 uma' Las abundancias rela- '"' un quemador de la estufa eldctrica en su posici6n rn:is aita
15.
pr.r.nru un brilio narar.rja. a) cuando e1 quemador se ajusta a
i,,
;JI",'-::? T}::,i:T::l:l"i,il#.';,3i.'J,:
"-:"- il;j::;
*-""'^"*
niuei nrds bajo, er quemador sigue produciendo caror, pero
el brilio.naranja desaparece. lCtimo se pr-rede explicar
iel plorno. este
heci-ro en relaci6n con una de las obsenaciones fundamenta_
7. a) 2Cuiie.s dos de los sigr-rientes son is6topos del mismo ele- 1es que dieron lugar al concepto de cuanto? b) Suponga que ia
rnento: llX, ilx, iZxt bj ;Cudl es la identidad del elemento eneigia suminisirada al quemador se pudiera incimentar
cuyos isotopos seleccion6? mds allii de ia posici6n mds ajta de la estufa. ;eud obser-
8. variamos en relaci6n con 1a luz visible emitida por ei que-
zCurintos protones, neurlones y electr.ones hay en los sisuier-
tes ilomos: a) aa
Ar, b,65zn,r) ruGa.
d; suBr,
ci z7:*z
ts<1,,,r1 maoorl

:m***ffi
tante, sin importar 1a longitud de onda. c) La luz infrarroia
tiene frecuencias rnis altas que la 1uz visible. d) Elbrillo de
chimenea, la energia dentro de un horno de microondas y
sonido de una sirena para niebla son formas de radiaci6n
tromagndtica.
11, Organice los siguientes tipos de radiaciones electromagn6ti_
una
el
eiec-
16.
ffiffi
EI siguiente dibujo muestra parte del diagrama de orbitales de
un elemento. a) Tal como aparece ei dibujo, es incorrecto.
qud? b) ;C6mo corregiria el dibujo sin modificar el ntmero
2Por

de electrones? c) ;A curil grupo dentro de la tabla peri6d.ica

pertenece el elemento?
hr

cas en orden ascendente de longitud de onda: infrarroja, luz

verde, Ir*z"roja, ondas de radio, rayos X, luz ultravioleta,

ENERGIA CUANTIZADA Y FOTONES

17. El articulo de Einstein de I905 sobre el efecto fotoerdctrico fue
deun fot6n de radiaci6n cuya longitud de onda es de 322 nm.
primera aplicaci6n importante de la hip6tesis cudntica de
la_
c)';Qud longitud de onda de radiaci6n tienen los fotones de
Planck. Describa la hip6tesis original de planck, y explique
energSa2.87 X 10-l8J?
c6mo Einstein la utiliz6 en su teoria del efecto fotoelectriio.
19. a) Un apuntador de ldser rojo emite una luz con ura longitud
18. a) Calcule Ia energia de un
fot6n de radiaci6n electromagndtica
' cuya fre-cuencia es de 6.75 x l)tz s-1. b; Cul.uie Ia Jnergia
de onda de 650 nm.;Cudl
es la frecuencia de la luz? b)
iCual es
la energia de uno de estos fotones? c) El apuntador l6ser emite
 Ejercicios de retroalimentaci6n 61

EJERCICIOS DE INTEGRAGION
:

1. Considere las dos ondas que aparecen a continuaci6n, las
cuales representan dos radiaciones electromagndticas.
a) ;Cudl es la longitud de onda de la onda A y de la onda B?
b) lCudles'lafrecuenciadelaondaAydelaondaB?
c) Identifique las regiones del espectro electromagn€tico a
las cuales pertenecen A y B.
millas. 2Cudl es el tiempo minimo que toma a las seflales trans-
mitidas viajar desde el m6dulo espacial hasta la Tierra?
4. Los rayos del So1 que provocan el bronceado y Ias quemaduras
{ en la piel se encuentran en la regi6n ultravioleta del espectro
electromagn6tico. Estos rayos estdn clasificados por Iongitud de
onda. La denominada radiaci6n UV-A tiene longitudes de onda
que van de 320 a 380 nm, mientras que Ia radiaci6n [.IV-B tiene
longitudes de onda que van de los 290 a 320 nm. a) Calcule la
frecuencia de la luz que tiene una longitud de onda de 320 nm.
b) Calcule la energia de un mol de 320 nm fotones. c) ;Curiles
tienen mayor energia, los fotones de radiaci6n LIV-A o los fo-
tones de radiaci6n W-B? d) La radiaci6n solar IIV-B se consi-
dera una causa principal de las quemaduras en 1os humanos,
m6s que la radiaci6n LIV-A. ;Es congruente esta observaci6n

t-1.6 x 1o-zm
5.
con su respuesta del inciso c)?
La retina humana tiene tres tipos de conos receptores, cada
2. Ciertos elementos, al quemarse, emiten iuz a una
uno sensible en diferentes intervalos de longitudes de onda de
longitud de
la luz visible, como se muestra en esta figura.
onda especifica. En el pasado, los quimicos utilizaron las lon-
gitudes de onda de dichas emisiones para determinar si ai-
gunos elementos especificos estaban o no presentes en una
muestra. Las iongitudes de onda caracteristicas de algunos ele-
mentos se dan en Ia siguiente tabla:

Ag 328.1 nm Fer 372.0 nm

Au 267.6nm K 404.7 tm
,$x
;,. 455.4 nm Mg 285.2nm
' C" 422.7 nm Na 589.6 nm
Cu 324.8nm N! 341.5 nm

a) Determine qud elementos emiten radiaci6n en la regi6n vi-

sible del espectro. b) :Qu€ elemento einite fotones con mayor
energia? ;Y con menor energia? c) Ai arder, una muestra
de una sustancia desconocida emite luz con una frecuencia de
6.59 X 1014s-1. ;Curil de los elementos anteridres podria en-
contrarse en la muestra?
En junio de 2004, et m6dulo espacial CassiniHuygens comenz6
a orbitar Saturno y a tiansmitir im6genEs a la Tierra. La distan-
cia m6s cercana entre Saturno y la Tierra es de 246 millones de
400 500 600 700
Longitud de onda (nm)
a) Calcule la energia de los fotones, para cada tipo de cono,
asociada con el miiximo de cada una de las curvas de la figura.
b) El color del cielo se debe a la dispersi6n de la luz solar por
las moldculas de la atm6sfera. Lord Rayleigh fue uno de los
primeros en estudiar la dispersi6n de este tipo. Mostr6 que la
62 CAP{TULO 1 Teorfa cu6ntica y estructura at6mica
cantidad de dispersi6n para particulas muy pequeflas, tales
como las moldcutas, es inversamente proporcional a la cuarta
potencia de la k5iigitud de onda. Estime la relaci6n entre la efi-
ciencia de dispersi6n de la luz en la longitud de onda corres-
pondiente al miiximo de la curva de los ..conos azules,, (curva
izquierda), en comparaci6n con la de los conos ,.verdes',
(curva central). c) Explique por qud el cielo se ve azul a pesar
de que todas las longitudes de onda de la luz solar estrin dis_
persas por la atmdsfera.
6. A la serie de lineas de emisi6n del rltomo de hidr6geno para
lacrtal n1:3 conoce como serie de paschen. a) Determine la
se le
regi6n"de_l ery,ectro electromagndtico en la cual se observan las
lineas de la serie de Paschen. &) Calcule las longitudes de onda
de las primeras tres lineas en la serie de pasehin, aquellas con
n;= 4,5y6.
7. Cuando examinamos el espectro de luz del Sol en alta resolu_
ci6n en un experimento similar al que aparece en la figura
1.36, las lineas oscuras son evidentes. Estas se llaman llneai de
Fraunhofer, en honor del cientifico que las estudi6 amplia-
mente en los primeros aflos del siglo xrx. Se han identificado
alrededor de 25,000 lineas en el espectro solar, que van desde
2950 a 10,000 A. Las lineas de Fraunhofer se atribuyen a la ab_
sorci6n de ciertas longitudes de onda de la luz,,blanca,, del Sol
mediar+te elementos gaseosos en la atm6sfera solar. a) Des_
criba el proceso que provoca la absorci6n de longitudes de
onda de luz especificas del espectro solar. b) para d-eterminar
qud lineas de Fraunhofer pertenecen a un elemento dado, diga-
mos, el ne6n, ;qud experimentos podrian llevar a cabo ios
cientificos aqui en la Tierra?
8. En Ia serie de televisi6n Viaje a las estrellas,el rayo teletrans-
portador es un dispositivo que se utihza para transportar gente
desde la naye Enterprise hacia otro lugar, como la zuperfiJie de
un planeta. Los escritores del programa colocaion un ,.com_
pensador de Heisenberg" dentro del mecanismo del rayo tele_
transportador. Explique por qtid dicho compensador (el cual es
c.ompletamente ficticio) seria necesario para evitar el principio
de incertidumbre de Heisenberg.
9. Los hornos de microondas utilizan la radiaci6f,de microon_
das para calentar los alimentos. La energia de las microondas
es absorbida por las moldculas de agua de los alimentos, y des_
pu6s se transfiere a los dem6s componentes de los alimentos.
a) Suponga que la radiaci6n por microondas tienen una longi_
tud de onda de 1I.2 cm. lCurintos fotones son necesarios pa-ra
calentar 200 ml, de caf6 de 23 a60o C? b) Suponga que la po-
tencia de las microondas es de 900 W (I Watt : lloulefse.
gundo). lPor cudnto tiempo tendria que calentar el caf6 en eI
caso del inciso a)?
10. La capa de ozono (O3) estratosferica ayuda a protegernos de Ia
daflina radiaci6n ultravioleta. Esto lo hace al absorber la luz
ultravioleta y al separarse en mol6culas de C'2y un 6tomo de
oxigeno, un proceso conocido como fotodisociaci6n.
ork)-o2k)+o(s)
Con base en los datos del apdndice C, calcule el cambio de en-
talpiapara esta reacci6n. lCu6l es la longitud de onda mdxima
que puede tener un fot6n si debe poseer energia suficiente
para provocar una disociaci6n? ;En qu6 regi6n del espectro se
encuentra esta longitud de onda?
11. Los primeros 25 aflos del siglo xx fueron trascendentales para
que los cientificos modificaran r6pidamente su manera de en_
tender la naturaleza de la materia. a) ;De qu6 forma los,experi_
mentos de Rutherford sobre la dispersi6n de particulas a con
una laminilla de oro facilitaron ei camino,para Ia teoria del
6tomo de hidr6geno de Bohr? b) ;De qu6 manera la hip6tesis
de De Broglie, cuando se aplica a los electrones, es congruente
con la conclusidn de |.]. Thomson de que el electr6n tiene
masa? ;En qud sentido es congruente con las propuestas ante-
riores ai trabajo de Thomson, de que los i4yos cat6dicos son
un fen6meno ondulatorio?
12. Los dos is6topos m6s coiirunes del uranio son 23sU 238U.
y
a) Compare el nrimero de protones, el ndmero de electiones y
el nfmero de neutrones en los iitomos de estos dos is6topoi.
b) Utilizando ia tabla periddica que aparece en la segunda de
forros deI libro, escriba la configuraci6n electr6nica para el
iitomo de U. c) El 238U experimenta un decaimiento radiactivo
u."nfh, 2Cudntos protones, eiectrones y neutrones gana o
pierde el iitomo de 238U durante este proceso?
I
tl
i
.1
t,

.. :,. AUTOEVALUACION
t. iQu6 es el iitomo?
) Describa las caracterlsticas de las particulas subat6micas:
prot6n, neutr6n y electr6n.
J. Escriba las diferencias entre sustancia pura y mezcla.
4. Clasifique cada una de las siguientes sustancias como pura o
mezcla. Si se trata de una mezcla, indique si es horirogdnea
o,heterogdnea: a) ure, &) jugo de tomate, c) cristales de yodo,
. d) arena.
,- 2Cuilntos protones, neutrones y electrones hay en los siguientes
ito-o.r o) no Ar, b) 6szn, c1 7oia,-dsbr, e1 tdavrl,1 28 Arn?
6. Organice los siguientes tipos de radiaciones electromagndti-
cas en orden ascendente de lbngitud de onda: infrarroja, luz
verde, Iuz roja, ondas de radio, rayos X, luz ultravioleta.
7. Un conocido aparato de cocina produce radiaci6n electro-
magnitica con una frecuencia de 2450 MHz. Con base en la
figura 1.31, responda lo siguiente: a) Estime la longitud de
onda de la radiaci6n. b) ;La radiaci6n producida por el
aparato ser{ visible para el ojo humano? c) Si la radiaci6n no
es visible, llos fotong_s- de esta radiaci6n tendriin m6s o
menos energia que los fotones de h luz visible? d) Proponga
la identidad del aparato de cocina.
Autoevaluaci6n 63
Un objeto estelar emite radiaci6n a 3.55 mm. a) ;De qud tipo
de espectro electromagn6tico es la radiaci6n? b) Si.el detec-
tor captura 3.2 X 108 fotones por segundo en su longitud de
onda, ;cu6l es la energia total de los fotones detectados en
una hora?
9. Una de las lineas de emisi6n del 6tomo de hidr6geno tiene una
Iongitud de onda de 93.8 nm. a) ;En qu€ regi6n del espectro
electromagndtico se encuentra esta emisi6n? b) Determine los
lalores inicial y final de r asociados con esta emisi6n.
10. La capa de ozono (O3) de la estrat6sfera aytda a protegernos
de la daf,ina radiaci6n ultravioleta. Esto se logra cuando el
ozono absorbe la luz ultravioleta y se separa en una mol6cula
de 02 )z un 6tomo de oxlgeno, un proceso conocido como fo-
todisociaci6n.
osk)*ozk)+o(g)
Con base en los datos del ap6ndice C, calcule el cambio de
entalpia para esta reacci6n. ;Cudl es la longitud de onda
mdxima que puede tener un fot6n si debe poseer energla su-
ficiente para provocar una disociaci6n? ;En qud regi6n del
espectro se encuentra esta longitud de onda?
 CnPiTulo
I

CovtPETENCTAS
AI finalizar el presente capitulo, el estudiante habr5 desarrollado las siguientes
compe-
tencias especificas:

1. Describir, reconocer e interpretar las similitudes del comportamiento de los

elementos en la tabla peri6dica.como producto de su es^tructura at6mica
y
su ubicaci6n en la misma en funci6n de sus n(meros at6micos.
2. Utilizar la tabla peri6dica para predecir las tendencias de las diversas pro-
piedades periddicas y relacionarlas con la reactividad quimica y las propie-
dades fisicas de metales y no metales
3. Identificar los beneficio, y ri.sgo, asociados con cl manejo de los elemeptos
qufmicos para generar en el estudiante compromiso con la preservaci6n del
medio ambiente, asumiendo a partir de los conocirnientos adquiridos con-
ciencia ecol6gica a nivel local, regional, nacional y
Lrlanetario.

Ala vez, el estudiante debe fortalecer las siguientes competencias gendricas:

> Capacidad de anrflisis y sintesis de informaci6n

> Capacidad de trabajar en equipo
> Capacidad para aplicar l5s conocimientos en laprdcttca
> Habilidad para trabajar de forma aut6noma
> Compromiso con Ia calidad y brisqueda del logro
 ENTTOS
I.JIMICOS Y SI.J

' La informaci6n que se analizar6 en este capitulo es la siguiente:

LOS ELEMENTOS
_.Qu-il -;"*"",-r-".tru.t
I" rr" at6mica
caracteristica observable en Ia
I
Configuraci6n electr6niia il

La cual nos permiteclasificarlos

en 1o que llamamos:

Tabla peri6dica ,

Grupos Periodos

Los cuales nos ponen de manifiesto:

Propiedades peri6dicas
Que nos muesfian:

Carga nuclear Energia de ,

CarScter
efectiva ionizaci6n metiilico

Electronegatividad

Variaciones y
comportamientos en ,

la naturaleza de
los elementos

Aplicaciones

Impacto social,
econ6mico y ambiental
 | ..:1i.,

.1'
.L,L
.: .r:ii!l

2:,2
d
2,3:

iiza ;
I
:2,5'
A
cr
CI

ar
ra

ce

(l

DIODOS EMISORES DE LUZ, LED. En ta actuatidad tos

LED (por las siglas de light emitting diode) tienen
t-:
infinidad de aplicaciones como indicadores en irl
dispositivos y en aparatos de iluminaci6n. Entre los
elementos que participan en su composici6n destacan el
ll;
L.,
galio, el aluminio, el nitr6geno, el f6sforo y el ars6nico.
l*.
L_
iNtRoDUcCi6N lr
I

Los coLoRES BRILLANTES DE diodos emisores de luz (LED) provienen de Ia compo-

loo
I

sici6n de los materiales de los que estdn hechos. Los LED que se muestran aqui estiin
compuestos de galio y aluminio, mezclados con nitr6geno, fosforo y arsdnico. GaN, Gap y
1.,
L
GaAs pueden formar disoluciones s6lidas entre ellos y con AlN, AIP y AlAs; Ia composici6n lE.
I
de cada disoluci6n determina la iongitud de onda de la luz emitida por un LED dado. ya
que estos elementos se encuentran en los grupos 3A y 5,{, se dice que los LED se componen
de materiales "3-5".
Recordemos que la naturaleza peri6dica de la tabla surge de la repetici6n de patrones
en las configuraciones electr6nicas de los elementos. Los elementos que se encuentran en
Ia misma columna de la tabla tienen el mismo nrimero de electrones en sus orbitales de
valencia, que son los orbitales ocupados donde se encuentran los electrones implicados --
l,L
en un enlace. Por ejemplo, O(He)zszzp|) y S( [Ne]3s23pa) son miembros del grupo 6A.
La similitud de la distribuci6n electr6nica en sus orbitales de valencia s yp daluga,a r:

semejanzas en las propiedades de estos dos elementos. Sin embargo, cuando comparumos alr,
elemento O con el elemento S, es evidente que tambi6n tienen diferencias; la primordial es r:
que el oxigeno (mol6cula didt6mica) es un gas incoloro a temperatura ambiente, mientras ,i
 SECCION 2.1 Desarrollo de la tabla peri6dica 67

que el azufre es un s6lido amarillo. Una de las diferencias m6s importantes es que los
electrones externos del O se encuentran en la segunda capa, mientras que los del S se ubican
en Ia tercera. Asi, las configuraciones electr6nicas pueden utilizarse para explicar tanto las
diferencias como las similitudes de las propiedades de los elementos.

2.1 DESARRoLLo DE LA iABtA PERi6DiCA

A principios del siglo xtx, a medida que crecia la lista de elementos conocidos, se intentaba
descubrir patrones en el comportamiento quimico. Esos esfuerzos culminaron en 1869,
cuando se desarroll6 la tabla peri6dica, la cual en la actualidad es la hetamienta nds impor-
tante utilizado en quimica para organizar y recordar hechos quimicos.
El descubrimiento de los elementos quimicos ha sido un proceso continuo desde la
antigtiedad (Y FIGURA 2.1). Ciertos elementos, como el oro, estdn presentes en la natu-
raleza en forma elemental, por 1o que fueron descubiertos hace miles de aflos. En cambio,
algunos elementos, como el tecnecio, son radiactivos e intrinsecamente inestables. Los cono-
cemos debido a la tecnologia que se desarroll6 durante el siglo lx.
La mayoria de loi elementos, aunque son estables, forman compuestos con facilidad y,
por consiguiente, no se encuentran en la naturaleza en sp forma elemental. Por ello, durante
siglos los cientificos no supieron de su existencia. A principios del siglo xIx, los avances en la
quimica facilitaron el aislamiento de los elementos a partir de sus compuestos. Como resul-
tado, el nfmero de elementos conocidos se duplic6 de 31, en 1800, a 63, en 1g65.
A medida que aumentaba el nrimero dti:Blbmentos conocidos, los cientificos comen-
zaron a investigar las posibilidades de clasificarlos de formas ritiles. En 1869, Dmitri Mende-
Ieev en Rusia y Lothar Meyer en Alemania publicaron esquemas de clasificaci6n casi iddnti-
cos. Ambos cientificos observaron que las propiedadgs fisicas y quimicas similares se repiten
peri6dicamente cuando los elementos se acomodan en orden de la masa at6mica creciente.
Los cientificos de esa 6poca no tenian conocimiento sobre los nrimeros at6micos. Sin em-
bargo, las masas at6micas aymentan por lo .regular cuando los nrimeros at6micos se
incrementan; entonces, tanto Mendele€v como Meyer acomodaron de manera fortuita los
elementos en una secuencia adecuada. Aunque ambos cientificos llegaron bdsicamente a la
misma conclusi6n con respecto a Ia periodicidad de las propiedades de los elementos,

H He ;Qu6 renglon de la tabla

:,1:i,:,.
peri6dica contiene los
Li Be B !r.ril,.r:
N o F Ne elementos descubiertos
..r;:
,ir.::: recientemente? ;Puede
Na Mg A1 Si :::B"r, C1 Ar sugerir la causa?
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni C v;: Ga Ge AS Se Br Kr
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Cd In Te I Xe

Cs Ba Lu Hf Ta rw Re Os Ir TI Po At Rn
Fr Ra Lr 8f, Db Bh Hs Mt Ds Rg
'llii r'l ::i.t:,;l:. .1 |

La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
Ai Th Pa U Np Pu Am Cm BK Cf Es Fm Md No
EIHffiE
[]"tisiiddrdfl
(9 eiementos) (6 elementos)
Frcil18
(42
1
elementos)
F84t18861 F8r4.1r1B:] @zr'-t
(18 elementos) (11 elementos)
6l
(17 elementos)
ffi
F16II < FIGURA 2.1
Descubrimiento de los
(9 elementos)
elementos.
68 CAPITULO 2 Elementos quimicos y su clasificaci6n

Predicciones de Mendeleev para Propiedades observadas del

Propiedad el eka-silicio (realizadas en l87l) germanio (descubierto en lgg6)
Masa at6mica (unidades) 72 72.59
Densidad (gicm3) 5.5 s.35
Calor especifico (l/g-K) 0.305 0.309
Punto de fusi6n ("C) Elevado 947
Color Gris oscuro Blanco grisdceo
Formula del 6xido Xoz GeO2
Densidad del 6xido (g/cm3) 4.7 4.70
F6rmula del cloruro xcl, GeCla
Punto de ebullici6n dei cloruro ("C) Un poco debajo de 100 84

Mendeleev recibi6 el crddito por exponer sus ideas con m6s tenacidad y por fomentar
mu-
chos trabajos nuevos en quimica. Su insistencia en que Ios elementos con caracteristicas
similares se colocaran en la misma familia lo obligZ-a dejar varios espacios en blanco en su
tabla. Por ejemplo, Mendeleev no sabia de la existencia del galio (Gaf ni del germanio (Ge).
Sin embargo, predijo audazmdnte su existencia y propiedades, y se refiri6 a ellos como efta-
aluminio ("debajo" del aluminio) y eka-silicio ("debajo" del silicio), respectivamente, por los
elementos debajo de los cuales aparecen en su tabla. Cuando se descubrieron estos elemen-
tos, sus propiedades coincidieron bastante con las predichas por Mendeleev, como se mues-
i
tra en la A TABLA 7.1.
s
En 1913, dos aflos despu6s de que Rutherford propuso el modelo nuclear del iitomo,
s
un ftsico inglis llamado Henry Moseley (18S7-1915) desarroll6 el concepto de los ntmer$
at6micos. Bombardeando diferentes elementos con electrones de alta energia, Moseley detei-
r
t;
min6 que cada elemento produce rayos X de una rinica frecuencia, Ia cual se incrementa
generalmente cuando Ia masa at6mica aumenta. Moseley orden6 las frecuencias de rayos X
asignando un nfmero entero tnico, Ilamado nilmero at1mico,a cada elemento, el cual iden-
tific6 de manera correcta como el nirmero de protones en el nfcleo de un dtomo.
'41 copcepto de n(rmero at6mico aclar6 algunos problemas de la tabla peri6dica de Ia
€poca de Moseley, que se basaba en las masas at6micas. Por ejemplo, Ia masa at6mica del Ar
(nrimero atdmico 18) Es mayor que el del K (nrimero atjmiio l9), a pesar de que las
propiedades quimicas y fisicas del Ar son mucho m6s parecidas a las del Ne y Kr que alas del
Na y Rb. Sin embargo, cuando los elementos se acomodan en orden de nrimero at6mico cre-
ciente, y no por masa at6mica, At y K aparecen en sus lugares correctos en la tabla. Los
estudios de Moseley permitieron tambidn identificar "huecos" en la tabla peri6dica, lo que
condujo al descubrimiento de otros elementos.

L
;,"sPlEnselo uN POCO
Ubicar a los elementos seg0n sus masas at6micas ocasiona un orden
ligeramente distinto de la forma en que esten acomodados en una tabla
peri6dica moderna, en la cual la categorizaci6n es por n0mero at6mico.
;por qu6 E
ocurre esto? obserue con atenci6n una tabla peri6dica.
6podria mencionar un
ejemplo, diferente de Ar y K, donde el orden de los elementos ser[a distinto si i

estos se acomodaran en orden creciente de masa at6mica?

Muchos elementos muestran fuertes simi-litudes entre si. Por ejemplo, los elementos litio ;l
(Li), sodio (Na) y potasio (K) son metales blandos muy reactivos. Los elementos helio (He),
ne6n (Ne) y argon (Ar) son gases muypoco reactivos (inertes). Si los elementos se ordenan r-
L
de manera creciente en relaci6n con sus ntmeros at6micos, sus propiedades quimicas y ffsi-
cas exhiben un patr6n repetitivo o peri1dico. Por ejemplo, cada uno de los metales blandos
f
reactivos (iitio, sodio y potasio) se encuentra inmediatamente despu6s de uno de los gases
fr
no reactivos (helio, ne6n y arg6n), como se observa en Ia ) FIGURA 2.2.
El arreglo de elementos en orden creciente'de su nrimero at6mico, donde los ele- Al
mentos con propiedades similares se encuentran en columnas verticaies, se conoce como
 SECCION 2.1 Desarrollo de la tabla peri6dica 69

,t-
,*# IMAGINE
Si F es un no metal reactivo, aqu6 otro elemento o elementos que aquf
se muestra(n) se puede esperar que tambi6n sea un no metal reactivo?
mt*Ern
Nrimero i
Efiff;il
flffi
,"--",:;l
at6mico '4 ---
i,-..tii
i
rj'm$
;.:t
Simbolo iBe n - -
> FIGURA 2.2 El arreglo de
7*
Gas no reactivo Gas no reactivo
los elementos por n(mero
at6mico revela un patr6n
Metal Metal Metal peri6dico de sus propiedades.
blando blando blando Este patr6n es la base de la tabla
feactivo reactivo reactivo peri6dica.

tabla peri5dica ( V FIGURA 2.3).Para cada elemento, la tabla indica el nrimero y el simbolo
at6micos, y con frecuencia tambidn se da la'masa at6mica, como en esta tipica entrada para
el potasio:

r-1 ii ni 0 : {.) ;; ir.t n-];r:L;

sir::ir, r-ii <l ;: i(;r* i i,.r

lri i:] sa e lallit ii:i]

Las filas horizontales de la tabla peri6-dica se conocen como periodos. El primer perio-
do solo tiene dos elementos: hidrpgeno (H) y helio (He). El segundo y tercer periodos con-
sistelr en ocho elementos cada uno. El cuarto y quinto periodos contienen 18 elementos. El
sexto periodo es de 32 elementos, pero para que estos ocupen una sola piigina, 14 de esos ele-
mentos (aquellos con nrimeros at6micos del 57 al70) se presentan en la parte inferior de la
tabia. El sdptimo y fltimo periodo est{ incompleto, pero tambidn tiene 14 de sus miembros
en la fila inferior de Ia tabla.

Periodos, fi las horizontales Grupos, columnas verticales

con elementos que tienen
1A propiedades similares
1 8A
Elementos, arreglados 18
..... La linea escalonada
en orden creciente del divide a los metales 3A 4A 5A 6A
2
ndmero at6mico de los no metales 13 14 15 1,6

3B48586878 1B 28
34567 11 12

f, Metales
ll:i] Metaloides
No metales
trYS

l FIGURA 2.3 Tabla peri6dica de tos etementos.

 70 OAPITULO 2 Elementos quimicos y su clasificaci6n

Las columnas (verticales) son grupos. La forma en que los grupos est6n clasificados es
,.if . .,'',:: .,-r,a.+.
t'-'- un tanto arbitraria. En general, se utilizan tres esquemas de clasificaci6n, dos de los cuales se
fuJil'"'"'*''. presentan en la figura 2.3. El conjunto superior de r6tulos, con designaciones A y B, se utiliza
rii
t!
n
mucho en Estados Unidos. En este esquema se emplean con frecuencia nfmeros romanos, en fi:
f+
:I
lugar de arrlbigos. Por ejemplo, el grupo 7A se rotula como \llIA. Los europeos utilizan una
ii.
convenci6n similar que numera las columnas de la 1A a la 8A y luego de la 18 a la gB, por 4
lo que asigna el r6tulo 78 (oVIIB) al grupo encabezado por el flrior (F), en lugar de rotularlo !.1

;|.
como 74. En un esfuerzo por eliminar esta confusi6n, la Uni6n Internacional de Quimica :+
il;
Pura y Aplicada (International union of Pure and Applied chemistry iupAc) propuso t.!

Ia convenci6n de numerar los grupos del 1 al 18 sin designaciones A o B, como se muestra +

en la figura 2.3. Lqrurl se utilizar6 la convenci6n tradicional estadounidense con ntmeros :i

ar6bigos y las letras A y B. ::

Los elementos en un grupo, con frecuencia, presentan similitudes en sus propiedades ft-
l
sicas y quimicas. A continuaci6n analizaremos c6mo cambian algunas de las propiedades :i
importantes de los elementos conforme nos movemos a 1o largo (de izquierda a derecha) de :
una fila (periodo) o hacia abajo en una columna (grupo o familia) de la tabla peri6dica.
En muchos casos, las tendencias dentro de una fila o columna nos permiten predecir las
propiedades ffsicas y quimicas de los elementos. Aprovechando estas similitudes, se asignan
nombres especiales o "caracteristicos" a los diferentes grupos de la tabla; por ejemplo, dentro de
los metales de transici6n se encuentran los llamados "metales de acuflaci6n", cobre (Cu), plata
(Ag) y oro (Au), los cuales pertenecen al grupo lB. Esos elementos son menos ri:-activos que la
mayoria de los metales; por ello, se emplean a nivel mundial para elaborar monedas. Muchos
otros grupos de la tabla peri6dica tambi6n tienen nombres, listadosren;la v TABLA 2.2.
. La tabla nos ayuda a correlacionar los comportamientos de los elementos y a record.ar di-
.-;av"e-rsos hechos. En la figura 2.3 se observa que, a excepcidn del hidr6geno, todos los elementos

del lado izquierdo y de la parte media de la tabla son elementos met5licos o metales. Todos
los elementos metdlicos comparten propiedades caracteristicas, corrio_g.l brillo y la alta conduc-
tividad eldctrica y calorifica; y todos ellos, excepto el mercurio (Hg),6n s6lidos a temperatura
ambiente. Los metales estiin separados de los elemqntos no met6licos o no metales por una
linea escalonada que va del boro (B) ai astato (At).'(Observe que el hidr6geno, aunque se en-
cuentra del lado izquierdo de la tabla, es un no metal). A temperatura ambiente, ulgrrrro, no
metales son gaseosos, otros son s6lidos y uno es liquido. Los no metales, por lo g.r.."i, difi.r.n
de los metales en su apariencia (< FIGURA 2.4) y enotras propiedades ffsicas. Muchos de los
elementos que se encuentran a lo largo de la linea que separa los metales de los no metales
tienen propiedades intermedias entre las de los metales y las que caracterizan a los no meta-
ffi
ies. Esos elementos con frecuencia se conocen como metaloides.

,u,&. ptEnselo uN poco

El cloro es un hal6geno (tabla 2.2). Localice este elemento en la tabla peri6dica.
a) ;Cu6l es su simbolo?
A FIGUBA 2.4 Ejemptos de metates b) ;En qu6 periodo y en qu6 grupo este el elemento localizado?
(arriba) y no metales (abajo). c) lCu6l es su nfmero at6mico? -
d) aEs metalo no metal? nia
fear
k naI.
*..& REFLExIoN
2comprendo las diferencias que existen entre la gran gama de elementos quimicos? fica
que
2ldentifico los criterios gue se emplean para organizar los elementos quimicos
conocidos? radi
solo
los
Mcl
enl

Grupo Nombre Elementos si6n

deI
1A Metaies alcalinos Li, Na, K, Rb, Cs, Fr estar
2A Metales alcalinotdrreos Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra
- bast
6A Calc6genos
' equil
O, S, Se, Te, Po
. 106.
7A Hal6genos R Cl, Br, I, At ;
.l
.':
descr
8A Gases nobles (o gases raros) He, Ne,Ar, Kr, Xe, Rn
 SECCION 2.1 Desarrolto de la tabla peri6dich 71

4. PORTAFOLTO DE EVIDENCIAS
Las siguientes actividades son para entregar en tiempo y forma.
1. lnvestigue en diversas fuentes las propuestas de tablas peri6dicas hasta ta ver-
si6n actual. con la informaci6n, genere una linea de tiempo donde describa la
evoluci6n de este instrumento imporlante para la quimica. El formato es libre, asi
que ponga a prueba su ingenio. ,: '.:. ::i,ilr.i,,
2. Para cada uno de los siguientes elementos, escriba su sfmbolo quimico, locallcelo
en la tabta peri6dica, ddsu numero at6mico i"Jiqr" ;il, ;;t;loide o no
metal: a).cromo,.b) helio, c) f6sforo , d) zinc, e)" magnesio,
"i ".
l) bromo y g) ars6nico.
^. Para cada uno de los siguientes elementos, escriba su
3. simbolo qulmico, deter-
mine el nombre del grupo al cual pertenece (tabla 2.2) e indique si es metal,
metaloide o no metal: a) potasio, b) yodo, c) magnesio, d) arg6n y e) azutre.
4' El prefijo -eka proviene de la palabra uno en sdnicrito. Meno-eteev utilizo este
prefijo para indicar que el elemento desconocido estaba a un tugar del elemento
conocido que segula al prefijo. Por ejemplo, el eka-siticio, al cual llamamos
actualmente germanio, es un elemento que est6 justo debajo del silicio.
Mendeleev tambi6n predijo la existencia del eka-manganeso,la cual no se confir-
m6 experimentalmente sino hasta'1g37, debido a que este elemento es radiacti-
vo y no se presenta en la naturaleza. De acuerdo con la tabla peri6dica que
aparece en la figura 2.3, a,c6mo llamamos en la actualidad al elemento al que
M endeleev llamo e ka- m a ng aneso?
5. lnvestigue en diversas fuentes los elementos qulmicos de imporlancia econ6mica
para M6xico, su uso, las cantidades que se reguieren anualmente y su proceden-
cia. Expongan por equipos los datos recabados.

GLENN SEABORG Y EL SEABORGIO < FIGURA 2.5 Glenn

Seaborg (1912-1999).
Antes de 1940, Ia tabla peri6dica terminaba en el La fotografia muestra a
uranio, el elemento nfmero 92. Desde entonces, Seaborg en Berkeley
ningfn cientlfico ha tenido un efecto tan impor- en 1941 midiendo la
tante sobre la tabla peri6dica como Glenn Seaborg radiaci6n producida por
(> FIGURA 2.5). . En 1940 Seaborg, Edwin el plutonio.
McMillan y sus colegas ie la Universidad de Cailfor-
nia, Berkeley, lograron aislar plutonio (pu) como un producto de Ia
reacci6n entre uranio y neutrones; este tipo de reacciones se denomi-
nan nucleares.
Entre 1944 y 1958, Seaborg y sus colaboradores tambidn identi_
ficaron varios productos de reacciones nucleares como 1os elementos
que tenian 1os ntmeros at6micos 95 a 102. Todos esos elementos son
radiactivos y no se encuentran en la naturaleza; pueden sintetizarse
solo mediante reacciones nucleares. Por sus esfuerzos en identificar
los elementos posteriores al uranio (los elembntos transurdnicos),
McMillan y Seaborg compartieron el premio Nobel de euimica
en 195i.
De 1961 a 7971, Seaborg fungi6 como presidente de Ia Comi-
si6n de Energia At6mica de Estados Unidos (ahora el Departamento
de Energia). F,n ese puesto contribuy6 de forma importante para
Quimica propuso que el elemento nfmero 106 se llamara seaborgio
establecer tratados internacionales encaminados a limitar las piue- (Sg). Despu€s de varios aflos de controversia respecto de si era acep-
bas de armas nucleares. Cuando voivi6 a Berkeley, form6 parie del table dar a un elemento el nombre de una persona viva, en l99Z la
equipo que en 1974 identific6 por primera vez el elemento ntmero IUPAC adopt6 en forma oficial el nombre de seaborgio. Seaborg se
106. En 1994, para honrar ias muchas contribuciones de Seaborg aI convirti6 en la primera persona en dar en vida su nombre a un ele-
descubrimiento de nuevos elementos, la Sociedad Estadounidense de mento.
72 CAPITULo 2 Elementos qulmicos y su clasificaci6n

@ Uso de la tabla peri6dica

icualel dos de los siguientes elementos esperaria que mostraran
;curiles la mayor similitud
r I en sus
propiedades quimicas y fisicas? B, Ca, F, Ue, Ug, e.
:

soLUct6N

]
(

i
t
I
1l

c.
ACTIVIDA
:
1' Bealice la configuraci6n electr6nica de los elementos del grupo lA y VA de la
tabla peri6dica. a,Qu6 similitudes observa en su estructura electr6nica? ]',i

2. Desarrolle las configuraciones electr6nicas de los periodos 2 y 4 de la tabla

peri6dica. 2,Qu6 semejanzag encuentra en sus estructuras electr6nicas? tr-
ai
er
4h PORTAFOLIO DE EVINCNCIA= AT
de
De acuerdo con la reflexi6n de las actividades 1 y 2, realie-e uni sintesis donde descri-
ba las caracterlsticas que tienen en com0n los elementos de un mismo grupo y de un
mismo periodo. v,

cat
PROPIEDADES PERIODICAS Atl

2.2 CARGA NUCLEAR EFECTIVA

Muchas de las propiedades de los iitomos dependen de sus configuraciones electr6nicas
y de
qud tan frrerte son atraidoisus electrones externos hacia el nricleo=. La ley de Coulomb
nos in-
dica que lafuerza de la interacci6n entre dos cargas el6ctricas depende de las magnitudes
de
las cargas y de la distancia entre ellas. Por Io tanto, la fuerza de airacci6n
entre un electr6n y
ei nricleo depende de la magnitud de Ia carga nuclear neta que actfa sobre el electr6n,
y de
Ia distancia promedio entre el nricleo y el electr6n. La fuerza de atracci6n aumenta
conforme la
carga nuclear se incrementa y disminuye conforme el electr6n se aleja del nrjcleo.
En un 6tomo polielectr6nico, cada electr6n es simult6neamente atraid.o hacia
' y repelido el nricleo
por los demds electrones. En general, hay tantas repulsiones entre electrones que
no podemos analizar la situaci6n con exactitud. Sin embargo, podemos estimar
la atracci6n
neta de cada electr6n hacia el nfcleo considerando c6mo interactria con el entorno
promedio
creado por el nrideo y los dem6s electrones del 6tomo. Este mdtodo nos permite
tratar cada
electr6n de manera individual, como si se moviera en el campo electrico'neto creado
por el
nricleo y la densidad electr6nica de los demds electrones. Podemos visualizar
este campo
el6ctrico neto como si proviniera de una sola carga positiva ubicada en el nfcleo,
llamada
carga nuclear efectiva, Zr1'La carga nuclear efectiva que actria sobre un electr6n de un
dtomoes m6s pequefla que la carga nuclear real (Z"g< Z),yaque la carga nuciear efectiva
in-
cluye el efecto de los dem6s electrones presentes en el 6tomo.
En cualquier 6tomo polielectr6nico, los electrones internos proteger? o provocan
parcial-
mente un efecto de pantalln alos electrones externos de la atracii6n Jel nricleo, y
la relaci6n
entre Zrsy el ntmero de protones en el nricleo Z es

Z4:z-S [2.11

donde S es un ntmero positivo llamado constante de pantalla. Este representa la parte de

la carga nuclear que estii protegida de un electr6n de valencia por los dem6s electrones
en el
6tomo. Como los eiectrones internos son m6s efectivos para apantallar un electr6n de FI(
valen-
 SECCION 2.2 Carga nuclear efectiva 73

cia del ntcleo, el valor de s generalmente es un nrimero cercano aI ruimero

El nricleo de sodio
de electrones internos en un dtomo. (Los electrones en la misma capa de
contiene,ll protones (11+)
vaiencia no se apantallan entre si de forma muy efectiva, pero si aflctan
ligeramente el valor de s; vdase la secci6n "una mirada de cerca. carga Electrones de valencia (3s)
nuclear efectiva").
Analicemos al 6tomo de Na para ver qud podriamos esperar de la
uno de los L1 electrones
magnitud de Zrg.El sodio tiene una configuraci6n electr6nica abreviada
es atraido a la carga positiva
de [Ne]3s1.. La carga nuclear es Z J t1*, y hay 10 electrones del nricleo
internos (ls'zs'2po). Entonces, esperariamos S igual a 10 y que el'elec_
tr6n 3s experimentara una carga nuclear efectiva de aproximadamente El dtomo de sodio contiene
11- :
10 i + (> FIGURA 2.6). Sin embargo, la situaci6n es un poco L0 electrones internos (10-) que
mds compieja, debido que el electr6n 3s tiene una escasa probabilidad de apantalian al electr6n de
encontrarse cerca del nfcleo y dentro de los electrones internos. por lo valencia 3s
tanto, existe la probabilidad de que un electr6n 3s experimente una atrac-
ci6n mayor de Io que sugiere nuestro sencillo modelo S : A FIGURA 2.6 Carga nuclear efectiva.
10. Esta atracci6n mayor da como La carga nuclear efectiva que experimenta
resultado un aumento en el valor de Z"gparael electr6n 3s en el Nade 2"1
= l* a 2"1 : 2.5*. el electr6n de valencia en un 6tomo de
Es decir, el hecho de que el electr6n 3s pase un poco m6s de tiempo ..r.,
d.l nricleo cambia el sodio depende en gran medida de la carga
valor de S en Ia ecuaci6n 2.1 de 10 a 8.5. 1 1 + del n0cleo y de la carga 10- de los

Xl concepto de carga nuclear efectiva tambidn explica por qud, en un 6tomo polielec- electrones internos.
tr6nico, las energias de los orbitales con el mismo valor de r aumentan cuando el valor
de /
aumenta. Por ejemplo, en el 6tomo de carbono, cuya-ionfiguraci6n electr6n ica es ls22s22p2,la
energia del orbital 2p (t: I :
l) es un poco m6s elevada q,r. d.l orbita] 2s (/ 0), aun cuando EffiE
:2 44-4ut
ambos orbitales se efHi'€htran en la capa n (figura 1.50). Esta diferencia de energias se fifEliif
debe a las funciones de probabilidad radiares de loi orbitales (v FIGUR A, z.z).
La tayor ErHri+=
atraccidn eiltre el electr6n 2s y el nricleo conduce a una energia menor para
el orbitai 2s que
pata el orbital 2p. El mismo razonamiento explica la tendenJia general de las
energias de los
orbitales (ns < np < nd) en Ios 6tomos polielectr6nicos.
Por fltimo, analicemos las tendencias de los valores 2.6 en los electrones de va1encia.
La
carga rluclear efeaivaiumenta cuando nos fiToremos a travts de cualquier periodo de la tabla.
Aunque el nrimero de electrones internos permanece igual cuando ,ro, *or.*o,
a lo largo

IMAGINE
(E
;Qu6 orbital tiene mayoi-
L densidad electr6nica cerca
del nrjcleo: el 2s o el Zp?
U
't 'i--
i i'i\
.o
k r' l-'i
U
a) ilil
El hecho de que no tG
haya ningf n pico aqui 'o
le indica que el elecir6n a
2p se encuentra leios
deln0cleo
2345678
Distancia desde el nricleo (A)

i-i irr
Este pico indica que el
electr6n 2s pasa un poco
miis de tiempo cerci del
nfcleo

0123,.:45679
Distancia desde el nricleo (A)
FIGURA 2.7 Funciones de probabilidad radiales b y
h.
 Tr-
:=,
-1E

74 CAPiTULO 2 Elementos quimicos y su clasificaci6n fE

i;E

.zr
;S,a+o :--,..dgl periodo, el nfmero de protones aumenta. Los electrones de valencia afladidos para
contrarrestar Ia carga nuclear en aumento se apantallan entre si de forma muy poco efectiva.
elr*
'r

- Por lo tanto, \a carga nuclear eftctiva, Zeh aumenla de manera constante. Por ejemplo, los i
I
electrones internos 1s2 del litio (1s22sl) apantallan del nricleo 3* al electr6n de valencia 2s de
forma muy eficiente. Como consecuencia, el electr6n externo experimenta una carga nuclear
efectiva de aproximadamente 3 -2:1*. En el caso del berilio (tfZf ),la carga nuclear efec-
tiva que experimenta cada electr6n de valencia 2s es mds grande; en este caso, los electrones

I
ilili 1: t-12 (i?ril1, !r:q ^r.*'- r - nal.l'1r!,:t-rl.r:.i.

CARGA NUCLEAR EFECTIVA La carga nuclear efectiva que sienten los electrones exteriores
es menor que la que experimentan los electrones internos, debido a
ra tener una idea de c6mo varia la carga nuclear efec- la protecci6n que ejercen los electrones internos. Ademils, la carga
tiva cuando tanto la carga nuclear como el nfmero de nuclear efectiva que sienten ios electrones m6s externos no se incre-
electrones aumentan, considere la V FIGUR.A 2,8. menta abruptamente al aumentar el nfmero at6mico debido a quq
,A.unque los detalles de c6mo se calcularon los va- los electrones de valencia hacen una eontribuci6n pequefra, aunque
lores 2.6en la griifica estdn mds alli del alcance de no despreciable, a la constante de pantalla S. La caracteristica miis
nuestro aniilisis, las tendencias son instructivas. importante asociada con el valor Zrspara los electrones mds. exteri-
ores es la fuerte caida entre el riitimo elemento del periodo 2 (Ne) y
el primer elemento del periodo 3 (Na). Este resuitado refleja el hecho
de que los electrones internos son mucho m6s eficaces
Carga del nricleo
que los electrones de vaiencia en la protecci6n de la carga
-+Zipafi los electrones intemos 1s nuclear.
caiculados con m6todos avanzados Debido a qtte Zg se puede utilizar para comprender
& Z"f Pu.u los electrones de valencia muchas cantidades fisicamente mensurables, es deseabie
calculados con la ecuaci6n 2.J., supo- disponer de un mdtodo sencillo para estimarla. El valor de Z
niendo {ue S : # electrones internos en la ecuaci6n 2.1 se conoce con exactitud, por lo que el reto
se reduce a estimar el valor de S. En este capitulo, estimamos
'*Zef Paru los electrones de valencia S suponiendo que cada electr6n interno aporta 1.00 a S y
calculados con m6todos avanzados
los electrones externos no contribuyen. Sin embargo, John
18
4* Zef Paru los eiectrones de valencia Slater desarrolld un m6todo mds exacto, el cual podemos
calculados con las reglas de Slater utilizar si nos limiramos a los elementos que no tienen elec-
1.6
trones en las subcapas d o f
Los electrones en lo.s que el nrimero cuiintico principal n
14
es mayor que el valor de n del electr6n de interds contribuyen
con 0 al valor de S. Los electrones con el mismo valor de n que
12
el electr6n de interds, aportan 0.35 al valor de S. Los elec-
trones donde r es I menos que rT para el electr6n de interds
10
Na contribuyen con 0.85, mientras que aquellos con valores de n
afn rnds pequeflos aportan 1.00. Por ejemplo, considere el
8
flrior, que tiene la configuraci6n del estado electr6n l?2s22p5,
Para un electr6n de valencia en el flrior, las reglas de Slater
6 nos dicen Que S : (0.35 X 6) + (0.85 X 2) : 3.9. (Las reglas
de Slater desprecian la contribuci6n de un electr6n a si
4 mismo en el apantallamiento; por lo tanto, considera-
mos solo seis electrones n: 2,no los siete). En consecuen-
2 cla, ZrS : Z - S : 9 - 3.8 = 5.2*.
Los valores de Z4 que se calculan utilizando el sencillo
0 mdtodo que se esboza en el libro, asi como los estimados con
;246810 12 1.4 1.6itS20 las reglas de Slater, se representan en ia figura 2.8. Si bien
Nrimero at6mico (Z) ninguno de estos m6todos reproducen exactamente ios va-
lores de Z"r obtenidos a partir de cdlculos mds complejos,
A FIGURA 2.8
Variaciones.en la carga nuclear efectiva para elementos de
ambos m6todos capturan efectivamente la variaci6n peri6-
3. Movi6ndose de un elemento a otro en la tabla peri6dica, el
los periodos 2 y
dica en 24, Mientras que el mdtodo de Slater es miis preciso, el
aumento de Z"i QUe perciben los electrones internos (1s) (con circulos) hace un
metodo descrito en el capitulo hace un trabajo razonable-
:.j, seguimiento muy cercano del aumento en la carga nuclear Z (linea continua)
mente bueno de estimaci6n dela Zga pesar de su sencillez
i; !::::,:::::,:rT"::"_:1 ::lT de
para calcular la 261 de electrones
Los resurtados de varios m6todos
fl"l-:gig?s'
valencia se muestran con lfneas
Por lo tanto, para nuestros prop6sitos, se supone que la cons-
'.:i intenumpidas por otras figuras geom6tricas. tante de protecci6n S en la ecuaci6n 2.1 es aproximadamente
,f igual al nrimero de electrones internos.
 75

internos ls lo estiin protegiendo de un nricle*4*oy eada--electr6n 2s solo apantalla parcial-

mente al otro. Como consecuencia, la carganpcha*fectiva que experimenta cada uno
de los
electrones 2s es de alrededor de 4 - Z = 2+ .'
Bajandoporufiacolumna,lacarganuckarefectivaexperimentgdaporloselectronesde
wlencia se reduce mds de lo que se reduce a travds de"un peiiodo.por eie-pfo, poari"*o.
.r_
Perar que la carga nuclear efectiva experimentada por loi electrones de valencia del litio y del
sodiofuerancasiiguales,aproximadamente3 - i: t+ paraellitioy il - l0: I* para
el sodio' De hecho, la carga nuclear efectiva aumenta ligeramente a medida
que bajamos por
una columna debido a que la nube mds difusa de elJctrones internos es menos
capaz de
aPantallai a los electrones de valencia de la carga nuclear. En el caso de los metales alcalinos,
Zef anmenta d.t.l.:.1 91a
el li,tio., 2.5+ para el sodio y a 3.5* para el potasio.
1

t,
J#5 PIENSELO UN POCO
;cu6l esperarfa que experimentara una mayor carga nucrear efectiva, un
electr6n 2p de un 6tomo de Ne o un erectr6n Bs dJ un 6tomo de Na?

L
A& REFLEXION
l,Comprendo el concepto de carga nuclear efectiva?

IbPORTAFOLIOM
Realice ias siguientes actividades en hojas blancas, con buena
caligrafia y razonamien-
tos correctos.
1. ;,Qu6 significa el t6rmino carga nuclear efectiva?
2' Dibuje un bosquejo de ra tabra peri6dica y sefiare en eila ra variaci6n
de carga
_ nuclear efectiva por grupo y por periodo. aeu6 ocasiona este comportamiento?
3. Podemos establecer una analogfa entre la atracci6n de un electr6n
hacia el
nricleo y observar ra bombiila dL una r6mpara; en esencia, cuanto
m6s car-
ga nuclear "vea" el electr6n, mds grande ser6 la atracci6n.
a) Mediante esta
analogla, explique c6mo es que el apantallamiento de los electrones
internos
se asemeja al colocar una pantalla opaca entre la bombilla y sus
ojos, como se
muestra en la siguiente figura. b) Expligue c6mo podriamos simulai
un movimien_
to hacia la derecha en un periodo de ra tabra peri6dica modificando
los watts de
la bombilla' c) 4c6mo podrlamos modificar ros watts de ra
bombiila o ra pantaila
para simular el efecto de descender en un grupo
en ra tabra peri6dica?

h-.
-\
Observador

Bombilla Pantalla

4' a) 1,c6mo se utiliza el concepto de carga nucrear efectiva para

simplificar las
reputsiones electr6n-electrdn en 6tomos potielectr6nicosZ
:lT:lr_.*
erectrones experimentan una carga nucrear efectiva mds grande
Oi'a6ie
dentro de un
atomo de Be: los electrones 1s o los 2s? Explique su resfuesia.
5. cdtcutos detalrados indican que ros ;";;;i",;;;kI"
nos en dtomos de Na y oe x'son z.st +
;;rones m6s exter-
;i.;., respectivamente. a) ;Cu6l es
el valor estimado de 2"1 que experimenta et eLctron m6s
externo, tanto del Na
como del K, suponiendo que ros erectrones centrares contri[uven
y ro"
electrones de valencia con 0.00 para la constante de pantala? "on-i.ooson
b) 2,cu6res
los valores estimados de 2"1 utirizando las reglas de slater?
c) ao,ie metooo Ja
un. estimado m6s preciso 2"1? d; 2,Cualqui-er m6todo d"
l

le que #;;;;;i;; "*p;;,

;, llT=::,::11111iti"r
ocu;re ar descender en ,n ;,;p;t;J p;";6;--
vru}/vr e/ rtEutgcl
ir
i1

z"r parS-los electrones m6s externos en el dtomo

de Rb conlase en'los
il

para el Na y el K. "}""rro" ii'

Ii
ir
76 cAPiTULo z Elementos quimicos y su clasificaci6n

'-;-- - -- i
"Distribuci6n
electr6nica 2.3 i RAD|O ATOMTCO Y RADIO IONICO
en la mol6cula Radio at6mico
no enlazante Con frecuencia visualizamos a los iitomos y a los iones como objetos duros y esfdricos. Sin
embargo, de acuerdo con el modelo de la mecdnica cuiintica, los dtomos y los iones no tienen
fronteras claramente definidas en las que Ia densidad electr6nica sea cero. No obstante,
podemos definir el tamaflo at6mico de varias formas con base en las distancias entre los 6to-
mos en diversas situaciones,
Imagine un conjunto de 6tomos de arg6n en fase gaseosa. Cuando dos 6tomos colisio-
nan (chocan) entre sl en el transcurso de sus movimientos, rebotan, de cierta manera como
Radio at6mico Ias bolas de billar. Este movimiento ocurre debido a que las nubes electr6nicas de los 6tomos
Distancia que colisionan no se penetran de manera significativa. La distancia m6s corta qpp s.,qpala.a,
de enlace,
entre
los nricleos durante tales colisiones es del doble de los radios de los 6tomos. Esta distancia es
los nricleos ia el radio at|mico no enlazante de un 6tomo o radio de Van der Waals (< FIGURA 2.9).
En las moldculas existe una interacci6n atractiva entre dos 6tomos adyacentes en la
Los nfcleos no pueden estar
mol6cula, Io que conduce a un enlace quimico entre los 6tomos, Por ahora, lo rinico que de-
mds cerca entre ellos debido a
la repulsi6n electr6n-elect16n bemos observar es que esta interacci6n atractiva hace que los dos 6tomos se acerquen m6s de lo
que estarian en una colisi6n no enlaza:rte en la que los dtomos rebotan por separado. Podemos de-
A FIGURA 2.9 Diferencia entre los finir un radio at6mico de acuerdo con la distancia que separa a los nricleos de los dtomos
radios at6micos de enlace y no
cuando estdn quimicamente unidos entre si; tal distancia se designa como d en la figura 2.9. EI
enlazantes dentro de una mol6cula.
radio at6mico de enlace, para cualquier 6tomo en una mol€cula homoat6mica (integrada
por dos 6tomos iguales) es igual a la mitad de la distancia d que va de nircleo a nficleo. Observe
EffiE en la figura 2.9 que el radio at6mico de enlaee (tambi6n conocido como radio covalente) es mds
corto que el radio at6mico. A menos que se indique 1o contrario, cuando hablemos acerca del
.ii
F## "tamaflo" de un 6tomo, nos referiremos al radio at6mico de enlace.
Los cientificos han desarrollado una.variedad de tdcnicas experimentales para medir Ias
distancias que separan a los nricleos de una mol€cula. De acuerdo con las observaciones ieali-
zadas de estas distancias en muchas mol(culas, es posible asignar a cada elemento un radio
at6mico de enlace. Por ejFmplo, en el caso de la moldcula de 12, se observ6 que la distancia
que separa a los nfcleos de yodo es de 2.66 A, lo que significa que el radio at6mico de enlace
de un 6tomo de yodo es (2.66 A) 12 :
t.33 A.* De forma similar, la distancia que separa a dos
nircleos adyacentes de carbono en un diamante (una red s6lida tridimensional de 6tomos de
carbono) es de 1.54 A; entonces, el radio at6mico de eniace del carbono es 0.77 A. Los radios
at6rnicos de enlace de otros elementos pueden definirse en forma simiiar (V FIGURA 2.10).
(Para el helio y el ne6n, los radios at6micos de enlace deben estimarse, ya que no hay com-
puestos conocidos de estos elementos).

iM AG II$ E
;Qu6 parte de la tabla periodica (arriba, abajo, izquierda, derecha) incluye los elementos con etomos m6s grandes?
1A
f"H,,-ffi
d:;tw
q_{{f zn "^

W.*tu,Jkw

E]H#E

Effi
0
> FIGURA 2.10 Tendencias det radio
"uooudia
at6mico de enlace para periodos
del 1 al 5. Rridio (A)

*Recuerde: El angstrom ( I A
= 10- l0 m) es una .rrridud -6t.i.u conveniente para mediciones at6micas de
Iongitud. No es esta una unidad.del SI. La unidad del SI m6s comfnmente usada para mediciones at6micas es
el pic6metro (l pm : i0-12 m; t A : 100 pm).
 SECCioN 2.3 Radio at6mico y radio i6nico 77
. conocer los radios at6micos nos permite estimar las longitudes de
enlace entre dife-
mol.cula. por ejempto, ta tongitud de] enhce
E:Ir].lTir:T *T"
1.gp' fil por lo que al cl se le asigna un radio de 0.99 A. En el
Ct_Cl
ccla, la longitud medida del
en el Ct2 es
en_
' lace C-Cl es 1.77 A,una muy cercana a la suma (0.77 + 0.99 A) d. 1", ,;;;;;;;;;, ;
enlacedelCYCl.

Metil mercaptano

= + 1.024 =
0.77 A

L +os7A:r.iaA
1.79A
Hffi
= 0.77
Effi

DE PRACTICA
; conba+ en la figura 2.10 prediga cuiil serd mayor,
! --*-:. p-Br
i.]ongitud de enlace As-Cl en el AsCl3. : ra longitud de eurace :,
en er pBr:, o Ia
,
:

Tendencias peri6dicas de tos radios at6micos

La figura 2.10 muestra dos tendencias interesantes:

l' Dentro de cada grupo, el radio at6mico tiende

a aumentar de arriba hacia abajo. Esta
tendencia resulta b6sicarnente del aumento
del nrimero cuiintico principar (n) de los
electrones externos' cuando descendemos
en un grupo, los electrones externos tienen
una probabilidad mayor de estar m6s
alejados del nricreo, ro que ocasiona que er 6tomo
aumente su tamaflo.
2' Dentro de cada periodo, el radio at6mico tiende
a disminuir de izquierda a derecha. El
factor de principal influencia en esta tendencia
es el aumento .n l, .^rgu rrrclear
(Z.r) cuando nos desprazamos a efectiva
ro largo d.e un periodo. El aumento d. ru.".gu
nucrear
efictiva Provoca un incremento en la ltracci6n
de los electrones de valencia por el n,i-
cleo, Io que ocasiona que el
radio at6mico disminuya.

,L
PtEruselo uN poco
l

/.&&

En la secci6n 2.2 dijimos que ra zef generarmente ;

aumenta cuando se desciende
por un grupo de ra tabra peri6dica,
mientras que en er capituro anterior vimos que
el 'lamafio" de un orbitar se incrementa
cuando el ndmero cu6htico n aumenta. 'l
c_on ar radio at6mico, 2,estas teno"ncl" co:;;;;;H;ntraporiena
-resgecto
1,Cu5l efecto es mayor? 'I

ll:

ii

I
li
78 CAP|IULO 2 Elementos qulmicos y su clasificaci6n

Radios at6micos
Consulte la tabla peri6dica y acomode (cuando sea posible) los siguientes 6tomos en orden
creciente con base en su tamaflo: rsR ioS, 33As,
34Se (se especifican los ndmeros at6micos de los
eiementos que tlene que aconrodar para que los pueda localizar riipidamente en la tabla pe-
ri6dica).
SOLUCION
Andlisis y estrategia Nos proporcionan los simbolos quimicos de cuatro elementos y uti-
lizamos sus posiciones relativas en la tabla peri6dica para predecir el orden relativo de sus ra-
dios at6micos. Podemos utilizar las tendencias peri6dicas que acabamos de describir para
ap:darnos a resolver este problema.
Soluci6n .P y-$ se incpeniran enlekxismopqriodo de la tabla.piri6dica, con el S a la derecha
del Por lo tanto, esperamos que el radio di S sea menor que el del R ya que el radio dismi-
P.
nuye cuando nos movemos a travds de un periodo. De forma similar, ebperamos que el radio del
Se sea menor que el del As. Tambi€n notamos que el As se encuentra exactamente debajo del P
y el Se debajo del S. Entonces, esperamos que el radio del As sea mayor que el de p, y que el
radio del Se igf mayor que el de S.,esi, hurit el momento:podemos decirque S ( p, b i As,
S < Se y Se < As. Por 1o tanto, coniluirnos que S es el de minor radio de los cuatro elementos,
y elAs es el de mayor radio; asi, podemos escribir S < ? < ? < As.
Sin embargo, nuestras dos tendencias peri6dicas descritas para el tamaflo at6mico no sumi-
nistran suficiente informaci6n para permitirnos determinar si P o Se (r:presentados por los
slgnos de interrogaci6n) tienen el m"yor radio. Para ir del P al Se en Ia taffieri6dica, d.b.*os :

rnovernos hacia abajo (el radio tiende a aumentar) y hacia Ia derecha 1ei iiaio tiende a dis-
:'"r .minuir). En la figura 2.10 vemos que el radio del Se es mayor que el del P. Si examina con cuidado
la figura, descubrird que para'los elementos de los bloques s yp el aumento en el radio al descen-
der por una columna tiende a mostrar eI efecto mds importante. Sin embargo, hay exCepciones,
Gomprobaci6n Apartirdelafigura2.t0,tenemosqueS(1.02A) < p(I.06A) < Se(1.16A)
-t
Comentario Observe que las tendencias que acabamos de explicar se aplican a los elementbs
de los bloques s yp. La-figura 2.10 rnuestra que los elemenios de transici6n no p..r*i*
un decremento regular cuando nos movemos de izquierda a derecha a Io largo de un periodo,

EJEBCICIO DE PRACTICA
Acomode los siguientes dtomos en orden de radio at6mico creciente: 11Na, aBe, 12Mg.
Bespuesta.' Be < Mg (Na
.I

Tendencias periodicas de los radios i6nicos

Asi como los radios at6micos de enlace pueden determinarse a partir de las distancias inter-
at6micas en las mol6culas, los radios i6nicos se pueden determinar a partir de las distancias
interat6micas en los compuestos i6nicos. AI igual que sucede con el 6tomo, el tamaflo de un ion
depende de su carga nuclear, su ntmero de electrones y los orbitales donde se elcuentran los
electrones de valencia. Cuando se forma un cati6n de un 6tomo neutro, los electrones se elimi-
nan de los orbitales at6micos ocupados que estiin mds extendidos en el espacio desde el nricleo.
Thmbidn se reduce el nfmero de repulsiones electr6n-electr6n. Por 1o tanto, los cationes son
mas pequefros que los dtomos de los que se originan (> FIGURA 2,11). Lo contrario ocurre con
Ios aniones. Cuando se agregan electrones a un 6tomo para formar un ani6n, el aumento en las ;C
Fe
repulsiones electr6n-electr6n ocasiona que los electrones se extiendan m6s en el espacio. Por lo
tanto,hs aniona son mds grandes quelos dtomos delos que se originan.
En el caso de los iones que tienen ia misma carga, el tamafro aurnenta cuando descendemos
por un grupa en la tabla peri6dica (figara 2. I 1). Es decir, conforme aumenta el nrimero iudn-
.
dee
tienr
tico priacipal del orbital ocupado r{ias externo de un ion, aumenta el radio de este riltimo.
cien
trav(
Radios at6micos y i6nicos minr
Acomode estos atomos y iones en orden de tamaflo decreciente: Mg2+, Ca2+ y Ca. ram
 SECCTON 2.0 Radio at6mico y radio i6nico 79

IMAGINE
icomo cambia el radio de cationes de la misma carga conforme nos
desplazamos hacia abajo en una columna en la tabla peri5dica?
Grupo 1,A. Grupo 2A Grupo 3A Grupo 6A Grupo 7A

Li+ f'h
0.e0 w Yw 83+.*
0.41h8
W
^iie W
LI ;J, Be B
i'l;,T,34f|
::"?,.,,h.
i.':t:a . "1,-s O ,,,1, F
\iliii:l:::." "';:,.,:ii':l;' 0.90 "'i,.4!. 0.82 ',r.ilrr1 0.73 'itrii! 0jL

A13+r:h
@ \*:@ 0.58q#

,'Mg::t,
tr:.1.;!,$1"
AL.r, , S-:i; , Cllr
.\:,!:t.,' ".1;.1d' 'it."0i: ''Q,99'

^ o- {.:'1%,
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1.14%ffi 'ffi "o";r#

Calj, ^',
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tislp;,
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;, In3+
o.e4
l.'%,
v(dffi

. I$
,,i,,,1";

uffi#'
ffi
E*H#
< FIGURA 2.11 Tamafro de cationes
y aniones. Radios, en angstroms, de
"":b'
ffi : catlon
6tomos y de iones de varios grupos
qffi = '"'u" Stomo neutro
de elementos representativos.

Una serie isoelectr6nica es un grupo de 6tomos o iones que tienen el

mismo ndmero
de electrones. Por ejemplo, cada ion de la serie isoerectr6nica o2-,
F-, Nu+, rrag2*, ;iti
tiene 10 electrones. En toda serie isoelectr6nica podemos listar a
los miembros en orden cre-
ciente'de nrimero at6mico; por lo tanto, l" carj" nuclear aumenta
cuando ,ro, *o*or-. -
trav6s de la serie. Ya que el nrimero de electrones permanece
constante, el radio del ion dis-
minuye-cuando la carga nuclear aumenta, debido a que los electrones
son atraidos de mane-
ra mds fuerte hacia el n6cleo:

de la carga nuclear
-Aumento ---+
02- F- Na+ Md* AI3+
r.264 t.teA 1.16A 0.86A 0.68A
del radio i6nico ------+
-Disminuci6n
 BO CAPiTULO 2 Elementos quimicos y su clasificaci6n

Observe Ias posiciongs y los nrimeros at6micos de estos elementos en la tabla peri6dica.
Los aniones no met6licdb.preceden al gas noble Ne en Ia tabla. Los cationes metiilicos esten
despuis del Ne. nl oxigEfiij, et ion m6s grande de esta serie isoelectr6nica, tiene el nrimero
at6mico m6s bajo, 8. El aluminio, el mds pequeno de estos iones, tiene el ntmero at6mico
mds grande, 13.

Radios i6nicos en una serie isoelectr6nica

Ordene los iones K+, Ci-, Cu'* y 52- de forma decreciente con base en su tamaio.

SOLUCI6N
Esta es una serie isoelectr6nica de iones, en 1a que todos los iones tienen 1B electrones. En una
serie como esta, el tamaflo disminuye cuando la carga nuclear (nrimero at6mico) del ion au-
menta. Los ntmeros at6micos de los iones son S(16), Cl(17), K(19) y Ca(20). Por 1o tanto, los
iones disminuyen en tamaflo en el orden 52- > Cl- > K+ > Ca2+.

EJERCICIO DE PRACTICA
En Ia serie isoelectr6nica Rb+, Sr2+, Y3+, ;cu61 de los iones es el mds gr ande?
Respuesta.' Rb-

REFLEXION
I

6Recuerdo que es un cation y un anion?

Lcomprendo la diferencia entre radio atomico y radio ionico?

, Movimiento de iones: La rnigraci6n de-los iones y ios cambios que se producen en Ia

Energia electr6nica
:i ;
..
El tamaflo i6nico desempefla un papel importante en
r la determinaci6n de las propiedades de dispositivos
que se basan en el movimiento de iones. Las bate-
r. rias de "ion iitio" estdn en iodas partes
, -celdas-
leldfonos, iPods, computadorai portritiles-i
:,, veamos c6mo funciona una bateria de ioneJ litio.
,r, Una bateria cargada espontdneamente por completo produce una
. corriente eldctrica y, por lo tanto, energia cuando sus electrodos posi-
tivos y negativos se conectan en un circuito eldctrico. El electro-
estructura cuando entran y salen los iones litio de los materiales de.
los electrodos son c9-.prpiicados. Equipos de investigaci6n tecnol6gica
de todo el mundo han tratado de descubrir nuevos materiales para el
c6todo y el 6nodo que fdcilmente acepten y liberen iones Iitio sin que
fallen despu6s de muchos ciclos repetidos. Tarnbidn se esten desarro-
ilando nuevos materiales separadores que permitan un paso miis
rripido de iones litio. Algunos grupos de investigaci6n se han enfoca-
do en el estudio del uso de iones sodio en lugar de iones litio, porque
el sodio es mucho m6s abundante en la Tierra que el litio; actual- i,.
mente estiin en fase de desarrollo nuevos materiales que permitan Ia
inserci6n y liberaci6n de iones sodio. En la pr6xima d6cada se es- La

; do positivo se denomina 6nodo y el electrodo negativo, c6.todo. Los peran grandes avances quimicos en la tecnologia de las baterias. po'
,:: materiales utiiizados para los electrodos de las baterias de iones litio se lae
i, encuentran en intenso desarrollo. Actudlmente, el material del rinodo do,
l, es el grafito, una forma de carbono, y el c6todo miis comrin es el mei
1, LiCoO2,6xido de cobalto litio (F FTGURA 2.12). Entre 6nodo y cdto- dtor

,; litio, pero no los electrones, pasen a travds d..ri".

il Cuando Ia bateria se carga mediante una fuente externa, los
., iones litio migran del cdtodo al 6nodo, donde se insertan entre las ca-
,., pas de iitomos de carbono. Los iones litio son m6s pequeflos y mds suce
ii iigeros que la mayoria de los otros elemeitos, lo queiignifica que de sr
i; caben entre las capas. Cuando Ia bateria s€ descargay suJelectrodos
:. estdn conectados de manera correcta, e*energdticamente favorable
.ll que ios iones iitio se muevan desde el dnodo hasta el c6todo. Con la
;; finalidad de mantener el equilibrio de carga, los electrones emigran Ami
{; simultdaeamente desde el 6nodo hasta ei cdtodo a travds de un cir-
:: cuito efierno, lo que produce electricidad.
$ pn
,? Dn el catoco, iones litio
cdtodo, los lones .[tro se msertan
insertan en eI material 6xdo,
el materlal 6xido. De Var
$ nuevo, el pequeflo tamaflo de los iones litio es una ventaja. Por cada
ion litio que se inserta en el citodo de 6xido de cobalto litio, un ion Obse
Co4+ se reduce a Co3+ por un electr6n que ha viajado a trav€s del cir-
A FIGURA 2.12 Esquema de una bateria de iones litio,
mina
cuito externo. elimi
cada.
 SECQION 2.4 Energfa de ionizaci6n 81

& PORTAFOLIO DE EVIDENCTAS

Besuelva las siguiehtes actividades con buena caligrafia, sin faltas de orlografia y
correctamente.
' 1- ec6mo cambian los tamafios de los 6tomos al desplazarnos de: a) izluieroa a
derecha a lo largo de un periodo de la tabla peri6dica, b) arriba hacia abajo en un
grupo de la tabla peri6dica? c) Arregle los dtomos siguientes en orden de radio
:,. at6micocreciente:O,Si;l,Ge, : . r:r g--'----"-"
2. a) Entre los elementos no met6licos, el cambio en el radio at6mico al movernos
. un lugar de izquierda a derecha en un periodo es m6s pequeflo que el cambio
al movernos un lugar por un periodo hacia arriba o hacia abajo. e*priqu"
.., ., ,, , . ghsBry?qignqso 4]Arfegte tos'sijuilnt"r aioro" en orden de radio at6mico"sias
cre-
ciente: Si, Al, Ge, Ga.
3. Mediante el uso exclusivo de la tabla peri6dica, arregle cada conjunto de 6tomos
en orden de radio creciente: a) K, Li, is; b) pb, Sn, 5i; c) F, O, N.
4. Verdadero o falso: a) Los cationes son m6s grandes que sus dtomos neutros
correspondientes. b) Li+ es menor que Li. c) Cl- es mayor que l-.
5. Explique las siguientes variaciones en los radios at6miios o i6nicos:
a) l- > I > l+, b) Ca2+ > Mg2* > Be2+, c) Fe > Fe2+ > Fes+.
6. considere al s, cl y K y a sus iones m6s comunes. a) clasifique los 6tomos
en orden de tamafio creciente. b) clasifique los iones en orden de tamaho cre-
ciente. c) Explique cualquier diferencia en el orden de los tamafios at6micos y
i6nicos.
7. En la reacci6n:

Reactivos Productos

{#@ t# eru
;cu6l esfera representa un metal y cu6l un no metal? Explique su respuesta.
8. De acuerdo con las conclusiones obtenidas de los ejercicios anteriores, describa
en un breve ensayo de una cuartilla las caracteristicas de un 6tomo y un ion,
definiendo para este 0ltimo la diferencia entre un ani6n y un cati6n, por qu6 uno
adquiere carga negativa y el otro positiva, y c6mo esto influye en la variaci6n del
tamafro del radio con respecto al radio del dtomo neutro.

,.a-iEN ERciA DE ioN i2Acl6ru

La facilidad con Ia que los electrones pueden separarse d.e un 6tomo o ion tiene un efecto
im-
Portante en el comportamiento quimico. La energia de ionizaci6n de un 6tomo o ion es
la energia minima requerida para separar un electr6n del pstado basal del 6tomo o ion
aisia-
do en el estado gaseos o' La primera energia de ionizaci1n,fll es necesaria para separar al pri-
mer electr6n de un 6tomo neutro. Por ejemplo, Ia primera energia de ionizaii6n para el
6tomo de sodio es la energia requerida para el proceso

Na(g) ------+ Na+(g) + e- t) )1

La segunda energia de ionizaci6n,l21 es nec€saria para separar hl segundo electr6n, y asi

sucesivamente, para separaeiones de electrones adicionales. Por lo tanto, la 12parael
6tomo
de sodio es Ia energia asociada con el proceso

N"*(g) -------* Na2+(g) + e- lz.3l

A mayor energia de ionizaci6n, mayor dificultad para separar,n e1ectr6n.

variaciones en las energias de ionizacion sucesivas

Observe en la Y TABLA 2,3 que los valores para un elemento dado aumentan cuando se
eli-
minan los electrones sucesivos: \ I Iz ( 13, etc. Esta tendencia se debe a que_, con cada
eliminaci6n sucesiva, se separa un electr6n de un ion cadavezmiis positivo, lo que requiere
cadavezm6s energia.
82 CAPITULO 2 Elementos qulmicos y su clasificaci6n

Elemerito rl
Na 496 45,62
Mg 738 1451
AI 578 t8t7 2745 11,577
Si 786 t577 3232 4356 16,091
P 1012 1907 29t4 4964 6274 21,267
S 1000 2252 3357 4556 7004 8496
CI t25L 2298 3822 sl59 6542 9362
Ar 1521 2666 3931 5771 7238 B78 1

:t
rE

**h prEruselo uN poco

rtr

+
Es posible utilizar luz para ionizar 6tomos y iones. ;Cudl de los dos procesos,
t
12.2) o 12.31, requeriria radiaci6n con menor longitud de onda? I
i-
ii
Una segunda caracteristica importante que observamos en Ia tabla 2.3 es el marcado au- i
mento de Ia energia de ionizaci6n, que ocurre cuanddse elimina un electr6n interno. Pos.l-
ejemplo, considere al silicio, l*2s22p63s23p2. Las energias de ionizaci6n aumentan continua-
mente de 786 k]/mol hasta 4356 k/mol para lqs cuatro electrones de las subcapas externas
3s y 3p. La eliminaci6n del quinto electr6n, el cual proviene de la subcapa 2p, requiere una
gran cantidad adicional de energia: 16,091 k]/mol. Este gran aumento se debe a que es
mucho m6s probable que el electr6 n 2p se encuentre m6s cerca del nricleo que los otros cua-
tro electrones n'= 3i por lo tanto, ei electr6n 2p experimenta una carga Ruclear efectiva
mucho mayor que los electrones 3sy 3p-
7
li
* prEr,,rsEl-o ur{ poco
l,Cu6l esperarfa que fuera mayor, la 11 pareun 6tomo de boro, o la /2 para un A
6tomo de carbono?

Cada elemento muestra un gran incremento en la energia de ionizaci6n cuando se eli- T

mina uno de los electrones internos. Esta olservaci6n fundamenta Ia idea de que solo los o
electrones m6s externos, aquellos que se encuentran mds all6 del centro del gas noble, com-
parten y transfieren los electrones que dan lugar a los enlaces y las reacciones quimicas. Los l
electrones internos est6n unidos con demasiadafuerzaal nfrcleo para que el iitomo los pierda,
pe
o incluso para llue sea posible compartirlos con otro atomo.

Tendencias en la energia de ionizacion

mo
dei
d.p
eln
dist
atra
se ir
clea
 SEcct0N 2.4 Energia de ionizaci6n 83

,;.,, ' I MAGINE

lCutrl de los elementos quimicos tiene la primera energfa de ionizaci6n miis grande, elAr o elAs? ;por qu6?

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l FIGURA 2,13 Tendencias en la primera energia de ionizaci6n de los elementos.

Tendencias periodicas en tas primeras energias

de ionizacion
La I FIGUHA 2.13 muestra, para los primeros 54 elementos, las tendencias que observamos
en la primera energia de ionizaci6n cuando nos movemos de un elemento a otro en la tabla
peri6dica. Las tendencias importantes son 1as siguientes:
1. La 11 generalmente aumenta conforme nos desplazamos a traves de un periodo,
Los
metales alcalinos presentan la energia de ionizaci6n miis baja en cada fila, y lo,
gur., ,o_
bles, la m6s alta. Existen.ciertas irregularidades en esta tendencia, Ias cuales
mos un poco m6s adelante- "ipli.u..-
2. 11generalmente disminuye conforme descendemos en cualquier columna de la tabla
peri6dica' Por ejemplo, las energias de ionizaci6n de los gases nobles siguen el ord.en
HelNe)Ar)Iir>Xe.
3. Los elementos del bloque s y p muestran un mayor intervalo de valores de 11 que los
metales de transici6n. En general, las energias de ionizaci6n de los metales de transici6n
aumentan con lentitud conforme nos movemos de izquierda a derecha en un periodo.
Los metales del bloque/(que no se muestran en Ia figura 2.i3) tambi6n rerrelan'solo
un
pequeflo cambio en los valores de f1.

En general, los dtomos m6s pequeflos tienen energias de ionizacidn miis altas. Los mis-
mos factores que influyen en el tamaflo at6mico tienen tambi6n influencia sobre
las energias
de ionizaci6n. La energia necesaria para eliminar un electr6n de la capa
ocupada m6s exteina
tanto de la carganuclear efectiva como de la distancia promedio entre el electr6n y
$fen$e
el nricleo. Cualquier incremento en la carga nuclear efectiva o cualquier disminuci6n
en la
distancia desde el nricleo aumentan la atracci6n entre el electr6n y el nricleo.
Cuando esta
atracci6n aumenta, es mds diffcil eliminar al electr6n y, por lo tanto, la energia dg
ionizaci6n
se incrementa' Conforme nos movemos a travds de un periodo, se
incremJnh ia carga nu-
clear efectiva y disminuye el radio at6mico, lo que ocasiona que la energia de ioniiaci6n
 ffi
.#
84 CAPITULO 2 Elementos quimicos y su clasificaci6n ffi
*e
#
H
.,ft
aumente. Sin embargo, cuando en un grupo, ei radio at6mico aumenta, mien-
"x
*.:,.. IMAGINE tras que la carga nuclear efectiva se Por lo tanto, la atracci6n entre 9ri
rE:

Explique por qu6 es mds f6cil el nricleo y el electr6n disminuye, ocasionando que la energia de ionizaci6n se reduzca. ,,j

+
eliminar un electr6n 2p de un Stomo Las irregularidades dentro de un periodo dado son un tanto sutiles, pero se explican con rii

de oxigeno que de un dtomo de facilidad. Por ejemplo, la disminuci6n de la energia de ionizaci6n del berilio ([He]Zs2) al boro i.i
,l;l-

nit16geno. (fHelZszZpl),mostrada en la figura 2.13, se debe a que el tercer electr6n de valencia del B debe ':i
ii:,
ocupai la subcapa 2p,la cual est6 vacia en el caso del Be. Recuerde que la subcapa 2p tiene
;
,'r.l

,, [ilTi
Oxigeno
fil mayor energia que la subcapa 2s (figura 1.51). La disminuci6n de Ia energia de ionizaci6n
cuando nos movemos del nitr6geno ([He]2s2zp3) al oxigeno (lHe)2sz\p4) se debe a Ia repul-
,t
.lil

si6n de electrones apareados en Ia configuraci6n pa (< FIGURA 2.14). Recuerde que de

acuerdo con la,reglE.{,,e,Hund,.qada
1n flqglLpq dq.la configuraci6n p3 se encuentra en un orbital ij
p distinto, lo cual minimiza las repulsiones electr6n-electr6n entre los tres electrones 2p. r1

.t:
Nitr6geno
ii
l FIGURA 2.14 Llenado del orbitat fp Tendencias peri6dicas de la energia
en los casos del nitr6geno y el oxigeno, de ionizaci5n
Consulte la tabla peri6dica y acomode los siguientes iitomos en orden creciente con base en la
primera energia de ionizaci6n: Ne, Na, R fu, K.

SOLUCI6N
An5lisis y estrategia Tenemos los simbolos quimicos de cinco elementos. Para,ordenarlos
deforma creciente de acuerdo con la prirnera energia de ionizaci6n, debemos ubicar cada ele-
mento en 1a tabla peri6dica. Despuds podemos utilizar sus posiciones relativas y las tendencias
de las primeras energias de ionizaci6n para predecir su orden.

Soluci6n La energia de ionizaci6n alrmenta cuando nos movemos de izquierda a derecha a

1olargo de un periodo, y disminuye cuando descendemos por un grupo. Con.ro el Na, P y Ar se
encuentran en el mismo periodo de la tabia peri6dica, esperamos que la 11 varie en el orden
Na ( P ( Ar. Como el Ne se encuentra arriba de1 A-r- en el grupo 8A, esperarnos que Al ( Ne.
De forma similar, el K es el metal alcalino que se encuentra justo debajo del Na en el grupo 1A,
por lo que esperamos que K ( Na.
A paltir de estas observaciones, concluimos que las energitis de ionizaci6n tieneu el si-
guie,teorden
K < Na < P < Ar ( Ne

Comprobacion Los valores que aparecen en ia figura 2.13 confirman esta prediccidn.
EJEFICICIO DE PRACTICA
;Cudl de los siguientes elementos quimicos tiene ia primera er.rergia d6ionizaci6r.r n"rds baja:
B, Al, C o Si? ;Curii tiene la miis alta?
Fespuesta; El A1 tiene Ia rniis baja, y el C Ia mds aita.

Configuraciones electronicas de iones

Cuando se eliminan electrones de un iitomo para formar un cati6n, siempre se eliminan
primero los que se encuentran en los orbitales ocupados con el mayor nfmero cu6ntico prin-
cipal, n. Por ejemplo, cuando se separa un electr6n del dtomo de litio (1s22sl), el que se i:
elimina es el 2s1: 'fi
r1i

Li (1s22sl) =+Li+ (1s2) + e- .i':

Asimisr.no, cuando se eliminan dos electrones del Fe([Ar]3fr4s21,\os que se eliminan ri

son los 4s2: ' I

!:

F e ([Lr)3d64sz) =* F.r* $Ar)3d6) + ze- )l

elimipa un electr6n adicional, y se forma Fe3+, dicho electr6n proviene de un orbital 3d,
Si se :? qt
porque todos los orbitales con ,? : 4 estiin vacios:

rez+ lfxlta6) - F.,* ([Ar]3ds) + e-

Parece extraflo eliminar los electrones 4s antes que los 3d durante la formaci6n de ca-
tiones de metales de transici6n. Despuds de todo, al escribir las configuraciones electr6nicas,
agregamos los electrones 4s antes que los 3d. Sin embargo, cuando escribimos configuraciones :]
electr6nicas de 6tomos, seguimos un'proceso imaginario en el que nos movemos a travds de la I

tabla peri6dica de un elemento a otro. Al hacerlo, agregamos tanto un electr6n a un orbital li

I
como un prot6n al nrideo para cambiar la identidad del elemento. En la ionizaci6n no inver- I
.t
timos este proceso, debido a que rlo se eliminan protones. rX

I
.t
 SECCION 2.4 Energia de ionizaci6n 85

Si hay mris de una subcapa ocupada para un valor dado de z, primero se eliminan los elec-
trones del orbital con el valor mds alto de L Por ejemplo, un 6tomo de estaflo pierde sus
electrones 5p antes que sus electrones 5s:

Sn ( [Kr]4d10s s25pz) + sn2+ 1Jrr1+Alosl; + 2e- + 5,r++ ( [Kr]4dI0) + 4e-

Cuando se agregan electrones a un 6tomo para formar un ani6n, estos se afladen aI or-
bital vacio o parcialmente lleno con el valor menor de n. Por ejemplo, cuando se agrega un
electr6n a un dtomo de flrlor para formar el ion F-, el electr6n entra en el riniio iugar
desocupado que queda en la subcapa 2p;

! ': F (1s22?zp5) * e- + F' (t*zs22p6)

' - "'"-''i''::'-i!-ri+'l-
x&prEuselo uN poco
EI Cr3+ y el V2*, 2,tendrian las mismas configuraciones electr6nicas?

EJERCICIO RESUELTO 2.8 Configuraciones electr6nicas de iones

Escriba la configuraci6n electr6nica de a) Ca2*,b) Co3* yc) 52-.
soLUct6N
Aniilisis y estrategia Se nos pide escribir las configuraciones electrdnicas de tres iones.
Para hacerlo, escribimos Ia configuraci6n electr6nica de cada iitomo neutro, y despuds elimi-
namos o agregamos electrones pira formar iones. Primero eliminamos elect.onei de los or-
bitales que tienen el mayor valor de z. Estos se agregan a Ios orbitales vacios o parcialmente
llenos que tienen el vaior menor de n.

a) EI calcio (ndmero at6mico 20) tiene Ia configuraci6n electrdnica [Ar']4s2. Para formar
un ion 2*, debemos eliminar los dos electrones externos, generando un ion isoelectr6nico con

Ca2+: [Ar]
&) El cobalto (nriinero atomico 27) tiene la configuraci6n electronica lArl3d74s2. Para for-
mar un ion 3 *, debemos eliminar tres electrones. Como explicamos en el libro, Ios electrones
4s se eliminan antes que los electrones 3d. Como resultado, la configuraci6n electr6nica d.el
^?-
uo-' es

Co3-: [Ar]3d6
c) El aztfre (nrimero at6mico 16) tiene la configuraci6n electr6nica [Ne]3s23p4. Para formar
un ion 2-, debemos agregar dos electrones. Hay espacio para dos electrones adicionaies en ios
orbitales 3p. Por Io tanto, la configuraci6n electrdnica del ion 52- es

S2-: [Ne]3s2 3p6 : [Ar]

.L
d"E REFLExIoN
ecomprendo la importancia de la energia de ionizacion en el compoftamiento
quimico de los elementos?

r;L PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS

Razone y escriba correctamente la respuesta de las siguientes preguntas.
1. 4C6mo ser6n las ecuaciones que muestran los procesos que describen a la
primera, la segunda y la tercera energlas de ionizaci6n de un 6tomo de aluminio?
,, r:,r':" a,Qu6 proceso requeriria la menor cantjdad de energfa? .r . .,':+: i,rl!, , . i

ir',-",' 2:,.ldentifiqiie cada enunciado como verdadero o falso- Si es ialso; ibscribalo :il* ri..r,:r
''':' para que sea verdadero: a) Las energlas de ionizaci6n siempre son cantiiiades : L,
86 CAPITULO z Elementos quimicos y su clasificaci6n

'f,i:.;r.i b) El oxigeno tiene una mayor energia de ionizaci6n que

,,,: ,,"!!!*a,tiv,as.
segunda energia de ionizaci6n de un 6tomo siempre es mayor
el fl6or. c) La
d3ntr,-,.
- que su primera
energia de ionizaci6n.
3' a) 4cu6l es la relaci6n general entre el tamaflo de un 6tomo y
su primera energla
de ionizaci6n? b) 4Qu6 elemento de la tabla peri6dica tiene ia
mayo, energia jel
. ionizaci6n? 6Cu6l tiene la menor?
4. a) i,Cu6l es la tendencia de las primeras energfas de ionizaci6n
al descender por
los elementos del grupo 7A? Explique c6mo esta tendencia
se relaciona con ia
variaci6n en ros radios at6micos. bi icuar es ra tendenci" ou
energias de ionizaci6n al recorrer el cuarto periodo desde K
t. primeras
hasta xr? 2,C6mo se
compara esta tendencia con la que se manifiesta en los radios
at6mico's?
i
-' i1. t' ':' s. seg0n sus posiciones en ra tabra peri6dica, prediga cu6l 6tomo
de ros pares
siguientes_tendr6 ra primera energia de ionizaci6rimas
lranoe: a) cr, Ar; b) Be,
Ca; c) K, Co; d) S, Ge; e) Sn, Te.
6' Escriba las configuraciones electr6nicas de los siguientes iones, y
determine
cu6les tienen configuraciones erectr6nicas de gaJnobre: ay
cff,'61 xs-,
d) Cu2*, e) Tl+, 0 Au+. ")i"r*,

2.s iAFtNtDADES ELECiR6NiCAS

L_l{t-ttt..t.:lu ionizaci6n de un 6tomo es una medida ddl cambio de energia asociado
+.
con ra elrminaci6n de un electr6n del iitomo para formar un cati6n. por
ejemplo, la primera
energia de ionizaci6n del CI(g), 1251 kJ/mol, es el cambio de energia
asociudo.on el proceso
Energ{adeionizqci(,n: Cl(g)+ Cl+(g) + e- L,E: t25lk1/mol 12.41
'[Nej3s23ps INe]:s2:p4
El valor positivo de la energia de ionizaci6n significa que se debe
dar energia al iltomo para
eliminar el elect16n.
La mayona de los i{tomos pueden ganar eiectrones para formar aniones.
El cambio de
energia que ocurre cuando un electr6n se agrega a un 6tomo gaseoso
se conoce como afinidad
electr6nica, ya que mide la atracci6n, o afinidad., del 6tomo por
el electr6n afladido, En
la mayoria de los dtomos se libera energia cuando se aiade rin eleor6n. por
ejemplo, la
adici6n de un electr6n a un 6tomo de cloio se ve acompaflada por
un cambio de energia de
-349 kl /mo\ el signo negativo indica que se libera energia durante el proceso. por lo tanto,
decimos que la afinidad electr6nica del Cl es
-349 k1/mJt:*
Afinidadelec*1nica: cl(g) + .- ---- cr-(tr) LE = -349kr/mor 12.51

[Ne]3sr3p5 [Ne]3s2lp6
Es importante comprender la diferencia entre la energia
de ionizaci6n y la afinidad elec-
tr6nica: la primera mide Ia facilidad con que un 6tomo pierde
un electr6n, mientras que la
afinidad electr6nica mrde la facilidad .on q.r. un dtomo gana
unelectr6n.
. Cuanto mayor sea la atracci6n entre un ritomo dadi y un electr6n afladido, m6s nega-
tiva serd la afinidad electr6nica del 6tomo. En el caso de aig.rnos
elementos, como los gases
nobles, la afinidad electr6nica_tiene un valor positivo, lolue
significa que el ani6n tiene
mayor energia que el 6tomo y el electr6n por separado:

Ar(g) +e -------+ Ar-(S) AE >0 12,61

lNel3,tr3p" [Ne]3s?3p64sl

El hecho de que la afinidad electr6nica sea un nrimero positivo

significa que uh electr6n no
seunird a un 6tomo de Ar; el ion Ar- es inestable y.ro i. forma.
La > FIGUBA 2.15 muestra las afinidades electr6nicas de los elementos
que se encuen-
tran en los bloques s yp, en los primeros cinco periodos de la tabla. Observe
gue las tendencias

"Para la afinidad electr6nica se utilizan dos convenciones de signos. En l'a mayoria de los
iibros, incluyendo :
este, seutiliza la convenci6n de signos termodindmicos: un signo negativo indica que
es un Proceso exot6rmico, como en la afinidad
la adici6n de un electrdn
electr6nica dada para el cloro, -349 kJ/rnol.Sin embargo,
2
hist6ricamente la afinidad electr6nica se ha definido como la energla La
liberada cuando se agrega un electr6n a
un iitomo o ion en estado gaseoso. Como se liberan 3a9kl
/molal igregar un electr6n al Cl(g), ia afinidad elec- ha,
tr6nica con esta convenci6n seria de +349 k|/mol.
tro
 SECCION2.6 Electronegatividad 87

en la afinidad electr6nica no son tan evidentes como en el caso de la energia db ionizaci6n.

'4-
Los hal6genos, a los que solo les falta un electr6n para'tener una subcapa p llena, tienen las d*,]f IMAGINE
afinidades electrdnicas m6s negativas. Al ganar un electr6n, un iitomo de un hai6geno forma
i,Cudl de los grupos que aqui se
un ion negativo estable que tiene una configuraci6n de gas nobie (ecuaci6n 2.5). Sin embargo,
muestran tienen las afinidades
para agtegar un electr6n a un gas noble es necesario que el electr6n se encuentre en una sub-
electr6nicas m6s negativas?
capatacia de mayor energia en el dtomo (ecuaci6n 2.6). Debido a que ocupar una subcapa de
mayor energia es desfavorable energdticamente, la afinidad electr6nica es suma-
;Por qu6 esto tiene sentido?
mente positiva. Las afinidades electr6nicas del Be y Mg son positivas por la misma
raz6n;el electr6n afladido residirla en una subcapa previamente vaciap, de mayor
energia. .

Las afinidades electr6nicas del grupo de elementos 5A tambi6n son intere-

santes. Como estos elementos tienen subcapas p semille+ras, el.elear6n afladido
debe colocarse en un orbital que ya estri ocupado, lo que da como resultado re-
pulsiones electr6n-electr6n mds fuertes. Como consectrcncia, estos elementos
tienen afinidades electr6nicas positivas (N) o menos negativas que sus vecinos a
la izquierda (P, As, Sb).
Las afinidadeb electr6nicas no cambian demasiado cuando descendemos
por un grupo. Por ejemplo, considere las afinidades electr6nicas de los hal6-
genos (figura 2.15). En el caso del F, el electr6n afladido ent{a eri rih orbital 2p,
en el caso del Cl en un orbital 3p, en el del Br en un orbital 4p,y asi sucesiva-
mente. P,or Io tanto, conforme nos movemos de F a I, la distancia promedio entre FIGURA 2.15 Afinidad etectr6nica
en kJ/mol para bloques de elementos
el electr6n aiadido y el nfcleo aumenta continuamente, lo que ocasiona que la atracci6n elec-
seleccionados s yp.
tr6n-nricleo disminuya. Sin embargo, el orbital que contiene el electr6n mds externo este cada
vez mds disperso, por lo que, cuando nos movemos de F a I, las repulsiones electr6n-electr6n
tambi6n se reducen.'Como resultado, la reducci6n de la atracci6n electr6n-nricleo se contra- ETfSE
rresta con Ia reducci6n de las repulsiones electr6n-electr6n.
Ejd#{
&'& PrErusrlo uN poco d$,ffi
- a,Cu6l es la relaci6n entre el valor para la primera energla de ionizaci6n de un ion
Cl-(S) y la afinidad electr6nica del Cl(g)?
I
t '6t
ai,i'?, a,Comprendo la diferencia que existe entre la energla de ionizacion y la
afinidad electr1nica?

*h PORTAFOLIO DE EVIDENCTAS
1. La primera energia de ionizaci6n de Ar y su afinidad electr6nica son valores posi-
tivos. a) a,CuAl es el significado de un valor positivo en cada caso? b) 4Cu6les
son las unidades de la afinidad electr6nica?
2. si la afinidad electr6nica de un elemento es un n[mero negativo, 4significa que el
ani6n del elemento es mdrs estable que el 6tomo neutro? Explique.
3. La afinidad electr6nica del bromo es una cantidad negativa, y es positiva en el
caso de Kr. Utilic'e la configuraci6n electr6nica de los dos elementos para explicar
la diferencia.
4. iCuAl es la relaci6n entre la energia de ionizaci6n de un ani6n con una carga 1-
como el F- y la afinidad electr6nica del dtomo neutro, F?
5. Para cada uno de los pares siguientes, indique qu6 elemento tiene la primera
energia de ionizaci6n mds grande: a) Ti, Ba; b) Ag, Cu; c) Ge, Cl; d1 pb, Sb (en
cada caso, utilice la configuraci6n electr6nica y la carga nuclear efectiva para
explicar su respuesta).
6. Escrib^a las configuraciones electr6nicas de los siguientes iones: a) Fe?+, b) Hgz+,

7. En la tabla peri6dica encuentre tres ejemplos de iones que tengan una configu-
raci6n electr6nica de nd\ (n = 3, 4, 5, ...).
I' con la informaci6n manejada en las preguntas anteriores, describa c6mo influye
la afinidad electronica en el comporlamiento de un 6tomo.

2.6 I ELECTRON EGATIVI DAD

La electronegatividad es la capacidad de un 6tomo en un compuesto para atraer electrones
hacia si mismo.A mayor eiectronegatividad de un 6tomo, mayor es su capacidad de atraer elec-
trones. La electronegatividad de un 6tomo en una mol€cula est6 relacionada con su energia
 88 CAPiTULO 2 Elementos quimicos y su clasificaci6n

de ionizaci6n y con su afinidad electr6nica, las cuales son propiedades de dtomos aislados. Un
6tomo con una afinidad electr6nica muy negativa y una elevada energia de ionizacidn atrae
electrories de otros iitomos y se resiste a perder los suyos; es decir, es altamente electronegativo.
Los valores de la electronegatividad pueden basarse en varias propiedades, no solo en la
energla de ionizaci6n y en la afinidad electr6nica. El quimico estadounidense Linus Pauling
( 1901- 1994) desarroll6 la primera y mds utilizada escala de
electronegatividad, }a cual se furi
damenta en datos termoquimicos. Como rnuestra la y FIGUHA 2.16, en general, existe un
aumento en Ia electronegatividad de izquierda a derecha a trav6s de un periodo, es decir, de
los elementos miis metillicos a los miis no metAlicos. Con algunas excepciones (especialmente
en los metales de transici6n), la electronegatividad disminuye con el aumento del nrirnero
at6mico en un grupo. Esto es lo que se esperarla porque se sabe que las energias de ioni-
zaci6n tienden a disminuir cuando en un grupo aumenta el ntmero at6mico y las afini-
dades electr6nicas no. cambian mucho.
No es necesario memorizar los valores de la electronegatividad. En lugar de ello, se de-
berian conocer las tendencias peri6dicas para estar en condiciones de predecir curil de los dos
elementos es mds electronegativo. Por lo general, la electronegatividad aumenta de izquierda
a derecha en unafila de la tabla peri6dica y disminuye al descender por una columna.

;;&, plfruselo uN poco

aC6mo difiere la electronegatividad de un elemento de su afinlda d electr6nica?

I
i*J* REFLEXION
aComprendo la relacion entre afinidad electr1nica, energia de ionizaci6n -.
y electronegatividad?

tu
1. lnvestigue en diversas fuentes y escriba la diferencia entre electronegatividad
y electropositividad.
2. Aregle los siguientes elementos en orden creciente de electronegatividad:
a) Br, Cl, E I;b) B, Ge, S, Ct, O.
3. ;Que comportamiento tiene la electronegatividad en los elementos anf6teros
o metaloides?

,...,IMAGINE
Para los elementos del grupo 64, ;,cu6l es la tendencia en la electronegatividad
conforme aumenta el nfmero at6mico?
I
I.

ffi :.0 - +.0 r

f]z.o-z.s Los valores de la electro-
I r.s - r.r negatividad no tienen uni
t

E.t.s U

r1

1(

E
l 'l
l;
I
s
> FIGURA 2.16 Vatores de ta L
electronegatividad basados en los
datos termoquimicos de Pauling.
l
 SECCION 2.7 Comportamiento peri6dico de metales, no metales y metaloides 89

. .. IMAG IN E
Obserue que el germanio, Ge, es un metaloide, pero el estafro, Sn, es un metal.
4Qu6 cambios en las propiedades at6micas piensa que son importantes para
explicar esta diferencia?

Aumenta el cardcter met6lico

1A
1

ol
UI
.dl W,t 3A 4A
74
5A
16 t7
6t
El
EI
0t 38.48 58 68 7B
UI
'gl 34 567
dl
UI
*tol
al
dl
ot

<t E|-IEIE]
t +{ffifi
l-l
tr
M"tulu, ffi
m < FIGURA 2.17 Metales, metaloides
ffi No metales
y no metales,

2.7 COMPORTAMIENTO PERIoDICO DE

METALES, NO METALES Y METALOIDES
Los radios at6micos, energias de ionizaci6n y afinid.ades electr6nicas son propiedades de los
6tomos individuales. Sin embargo, con excepci6n de los gases nobles, ninguno de los ele-
mentos existe en Ia naturaleza como 6tomos individuales. Para comprender un poco mejor
las propiedades de los elementos, tambi6n debemos analizar las tendencias peri6dicas en las
propiedades de grandes grupos de iitomos.
Los elementos pueden agruparse ampliamente en las categorias de metales, no metales y
metaloides (A FIGURA 2.17). Algunas de las propiedades que distinguen a los metales y a
los no metales se resumen en la Y TABLA 2.4.
A continuaci6n estudiaremos algunos patrones comunes de reactividad a travds de Ia
tabla peri6dica y posteriormente examinaremos con mayor profundidad la reactividad de los
no metales y de los metales.
Cuantas miis propiedades fisicas y quimicas de los metales estdn presentes en un ele-
mento, mayor serd su cardcter met6lico. Como se indic6 en la figura 2.I7, el cardcter me-
trilico por lo general aumenta conforme descendemos en un grupo de la tabla peri6dica y
disminuye cuando nos movemos de izquierda a derecha en un periodo. Ahora analicemos las
relaciones cercanas que existen entre las configuraciones electr6nicas y las propiedades de
los metales, no metales y metaloides.

No metales

Tienen un acabado brillante; diferentes colores, aunque No tienen brillo; diferentes colores
la mayorla son plateados
Los sdlidos son maleables y drictiles Los s6lidos son generalmente quebradizos; algunos son duros y otros blandos
Son buenos conductores del calor y la electricidad Son malos conductores del calor y la electricidad
La mayoria de los 6xidos metdlicos son s6lidos i6nicos biisicos La mayorla de los 6xidos no metdlicos son sustancias moleculares que forman
i disoluciones 6cidas
Tienden a formar cationes en disoluciones acuosas /.
Tienden a formar aniones u oxizuriones en disoluciones acuosas
 90 CAPITULO 2 Elementos quimicos y su clasificacion

Metales
La mayoriade los elementos-metdlicos presentan
un acabado brillante que.asociamos con
metales (< FTGIJRA 2.1g). Los metares los
conducen_er caror y ra electrijdad. En general,
maleables (se pueden golpear hasta formar son
Liminas aagudu.l'y J.i.til.r-[Jpr.a.n
formar alambres). Todos son s6ridos a temperatura estirar para
aribient., .*..pro it ,i.r.,rrio (punto
fusi6n :
-39'c), el cual es liquido' Dos metules se funden a una temperatura ligeramente de
perior a la ambiente, el cesio a2g.4"c,y el gario su-
a29.g"c.En el otro .*tr.*o, muchos metares
se funden a temperaturas muy erevadas.
noi eyempro, el cromo se funde a 1900 .c.
Los metales suelen tener energias de ionizaciin
bajas; por lo tanto, irram a
positivos con relativa formar iones
facitidad. como resultado, ros *.r"r., ,; ;ffi;;"i;erden erectrones)
cuando experimentan realc]o1es quimicasnF.ptre
las propiedua., utJ*ilu, fundarnentales
(radio, configuraci6n erectr6nica y
afiniaajbiectrdnica, entre otras), ra primera energia
l, FIGURA 2.18 Los metales son ionizacidn es el mejor indicador de si un elemento
se comportar6 como un metal o como
de
brillantes y maleables. no metal. un
La v FIGURA 2'19 muestra los estados de
oxidaci6n de algunos iones representativos,
tanto de metales como de no metales. Recordemos
q,.r. l" .".g"" a".r"iqri", ion metirlico

ffi
alcalino en sus compuestos siempre es l *,
y la de cualquie. ,rrJtd alcalinotemeo siempre
2*' En el caso de los ,tomos que pertenece, a crrarquieru a. es
.r,o, f*fos, los erectrones.
externos s son fdciles de perder, lo que da
lugar a una configuracion elitrinica cle gas
En el caso de los metares que pertenecen noble.
a grupos .o' oibitur", p parciarmeqte
(grupos 3A a 7A),los cationes observados ocupados
,."r.ii*u' perdiedo ,oto to, electrone6 externos
p (como el sn2+), o ros electrones externos
, y; (.o*J;ii";rl. i" .".g" i. ,", iones de
tales de transici6n no sigue un patr6n me-
evidente. una de las principales caracteristicas
metales de transici6n es su capacidad'de formar de los
*d, d;;-;;,-til;;.;.-pro, er hierro
puede ser 2* en algunos compuestos y
3+ en otros.
;*.,t PtEttselo uN poco
Describa una reraci6n generar entre las tendencias
der cardcter metdrico y ras de
la energia de ionizaci6n

meta.res tienden.a.ser sustancias i6nicas.por

mayoria ::;?:!:::::::_:::i:t:::::
*' los 6xidos y/ .aruEErruros
--l -^-* de harogenuros"omera[cos
met6licos son s6hdos i6ni
s6ridos i6nicos.
ejempro,ra
Para ilustrar esto tenemo'
la reaccidn entre el metar niquer y el oxigeno
q.r. produ.. o*ido d. ,rq,rel, un s6lido idnico
que contiene iones Ni2+
Ni2' vy C): -,
02-:
z Ni(.sL+ O:(g) 2 NiO(s) l a 11
LL./ )
Los 6xidos son muy importantes por la -
gran abundancia de oxigeno en nuestro ambiente.

rrd11s!t{E
La lfnea en escalera divide a los metales
de los no metales. 6c6mo divide esta linea
de oxidaci6n comunes? a los estados

1A

tr
Li+
2A
3A 4A 5A 6A
7A

H_
8A

G
ys- gz- F_
A
S
Na+ Mg'* Metales de transici6n E
Al3+ S
La''
a!
^ ?r v5+
K+ Cr3+ Mn2+ Fe2+ Cot* Ni2+ Cu+ ZnZ+
^
5c-', Ti4+
v4+ Mn4+ Fe3+ Co3+ Lu'' 5e' Br- N]
Rb+ Sr2+
Pd2+ Ag* cd2+ Sn2+ sb3+ 3l
Sn4+ sb5+
Te2-
i. Ll
LS, Ba2+ Au+ Ij,el* EI
Pt2+
Au3+ Hg2*
Pb2+ Bi3+
Pb4+ Bis+
sl
l FIGURA 2.19 Estados de oxidaci6n representativos de ros erementos. U;
nfmeros de oxidaci6n positivos como negativi", Observe que el hidrogeno tiene tanto
il _, V . ni
 SECCION 2.7 Comporlamiento peri6dico de metales, no metales y metaloides 91

La mayor{a de los 1xidos metdlicos son bdsicos. Aquellos que se disuelven en agua reaccio-
t.
nanpara formar hidr6xidos metdlicos, como en los siguientes.j.*nror,...:.
t'"- ^ ,
OXdo metdlico * agua -------+ hidr6xido met6lico
Na2O(s) + H2O(l) -------+ 2NaOH(ac) t2.81

CaO(s) + H2O(l) -------+ Ca(OH)z(ac) [2.e1

La basicidad de los 6xidos met6licos se debe al ion 6xido, el cual reacciona con agua de
acuerdo con la ecuaci6n i6nica neta

Oz-(ac) + H2O(l) -------, zOH-(ac) [2.10]

Los 6xidos metillicos queison insolubfpq.-e..4 4CI*C
+ernrlglqgg.st\b$i€i3ag*T,q?rsionando
con fcidos para formar una sal m6s agua, como se muestra€n la V FIGURA 2.20:
6xido met6lico * 6cido --- sal + agua
NiO(s) * 2 HNO3(ac) -------+ Ni(NO3)2(ac) + H2O(/) [2.1 i ]

EJERCICIO RESUELTO 2; Oxidos met5licos

a) 2Esperaria que el 6xido de escandio fuera un s61ido, un liquido o un gas, a temperatura am-
biente? b) Escriba la ecuacidn quimica balanceada para Ia reacci6n de 6xido de escandio con
rlcido nitrico.

SOLUCION
AnSlisis y estrategia Se nos pregunta sobre una propiedad fisica del dxido de escandio (su
estado a temperatura ambiente) y sobre una propiedad quin-rica (c6mo reacciona con iicido
nitrico).
Soluci6n
a) (iomo el 6xido de escandio es el 6xido de un metal, esperariamos que fuera un s6lido
i6nico. De hecho 1o es, con un punto de fusidn muy alto de 2485 'C.
b) En sus compuestos, el escandio tiene una carga3+,Sc3+; el ion 6xido es 02-. Como con-
secuencia, Ia f6rmula dei 6xido de escandio es Sc2O3. Los 6xidos metalicos tienden a ser b6si-
cos y, Por Io tanto, a reaccionar con dcidos para formar una sal miis agua. En este caso, la sal es
nitrato de escandio, Sc(NO3)3. La ecuaci6n quimica balanceada es
Sc2O3(s) + 6HNO3(ac) -------- Z Sc(NOg)a(ac) + 3H2O(D

E.JERCICIO DE PRACTICA
Escriba la ecuaci6n quimica balanceada para la reacci6n entre el 6xido de cobre (I1) y el ricido
sulfurico.
Bespuesta.' CuO(s) * H2SOa(ac) -+ CuSOa(ac) + H2O(/)

No metales
Los no metales pueden ser s6lidos, Iiquidos o gases. No son brillantes y, en general, son malos
conductores del calor y la electricidad. Sus puntos de fusi6n son m6s bajos que los corres-
pondientes a los metales (aunque el diamante, una forma del carbono, se funde a 3570 "C).

EilT-}E
#ffitr
rnffiffi
io
insoluble < FIGURA 2.20 Los
6xidos metdlicos reaccionan
con 6cidos. El NiO no se
disuelve en agua, pero
reacciona con 6cido nitrico
(HNO3), con lo que se obtiene
6xiao de niquel(tr) (NiO), 6cido El NiO es insoluble en agua, pero reacciona
una disoluci6n verde de
nikico (HNOJ yagua con HNO, con lo que se obtiene una disolu- Ni(NO3)2.
ci6n verde de la sal Ni(NO)z
 92 CAPiTIJLS
-i
2 Elementos qulmicos y su clasificaci6n

En condiciones ordinarias, existen siete no metales como moldculas diat6micas. Cinco de

ellos son gases (H2, N2, 02, F2 y cl2), uno es un liquido (Br),y uno m6s es un s6lido voliitil
(I2). Si excluimos a los gases nobies, los no metales restantes son s6lidos que pueden
ser
duros, como el diamante, o blandos, como el azufre ({ FIGURA 2.21).
Debido a sus afinidades electr6nicas negativas relativamente grandes, Ios no metales tien-
den a ganar electrones cuando reaccionan con metales. Por ejemplo, la reacci6n del aluminio
con bromo produce el compuesto i6nico bromuro de aluminio,

2 Al(s) + 3 Br2(f '-------> 2 AlBr3(s) 12.12)

A FIGURA 2.21 El azufre, conocido en tln no metal generalmente ganardsuficientes electrones para llenar su subcapa m6s ex-
la Edad Media como ,,piedra sulf0rea,'es terna ocupada p,para dar una configuraci6n eiectr6nica de gas noble. por ejemplo, el 6tomo
un no metal.
de bromo gana un electr6n para llenar su subcapa 4p:

Br ([Ar)4s23d'o+pt) * e- = Br- (ltul4s23dr04p6)

Los compuestos formados inicamente por no metales, por lo general, son sustancias mo-
leculares que tienden a ser gases,
Iiquidos o s6lidos, de bajo punto de fusi6n, a temperatura
ambiente. Como ejemplos se incluyen los hidrocarburos comunes que usamos como com- I
bustibles (metano, CHa; propano C3Hs; octano, CaHra) y los gases HCl, NH3 y H2S. Mu-
chos medicamentos son mol6culas compuestas de C, H, N, o y otros no metales. por J

ejemplo, la formula molecular para el celebrex es c17H1aF3N I

3o2s. La mayoria de los 1xidos
no metdlicos son dcidos,lo que significa que al disolverse en agua reaccionan para formar t
6cidos: r
.c
6xido no metilico * agua 6cido
;,c
COzk) + H2O(/)
-+ H2CO3(ac)
'' lt
----> 12.13]r
PaO16(s) + 6H2O(/) -_> 4H3pOa(ac) 12.14)
La reacci6n del di6xido de carbono con agua (> FIGURA 2.22) z
explica la acidez del agua carbon4tada y, hasta cierto punto, la del agua
de lluvia. Como el azufre est6 presente en el petr6leo y el carb6nlsu
combusti6n produce di6xido y tri6xido de azufre. Estas sustancias se C
disuelven en agua para producir lluvia dcida, un problema de conta_ ta
minacidn importante en muchas partes del mundo. Al igual que 1os bi
6cidos, la mayoria de los 6xidos no met6licos se disuelven en solu_ ql
ciones bdsicas para formar una sai m6s agra:

Oxido no metiilico * base -+ + agua

sal
A FIGURA 2.22 Reacci6n de CO2 con COzk) + 2NaOH(ac) Na2CO3(ac) + H2O(/) [2.1s] L{-
agua que contiene un indicador azul de
bromotimol. lnicialmente, el color azul nos t prENsELo uN poco - pi
indica que el agua es ligeramente b6sica. tdr
Un compuesto ACl3 (A es un elemento) tiene un punto de fusion de _ 112
Cuando se agrega un trozo de di6xido de "c.
carbono s6lido ("hielo seco,,, figura a la a,Esperaria que el compuesto fuera una sustancia molecular o i6nica? Si se le alc
izquierda), el color cambia a amarillo (figura dijera que el elemento A es escandio (sc) o f6sforo (p),
;cudl pensarla que seria
a la derecha), lo que indica que se trata de la opci6n m6s probable?
tos
una disoluci6n 6cida. El humo se debe a las
gotas de agua en el aire que se condensan ati
por medio del frlo gas CO2. 6xidos no metdlicos tar
Escriba las ecuaciones quimicas balancead.as para las reacciones de di6xido de per
selenio s6lido
con a) agua, b) hidroxido de sodio acuoso. cor
mu

3
Lit
Sor

Por

Rul

l::
 SECC|ON 2.8 Comportamiento de metales de los grupos 1A y 2A 93

Metaloides
l.iiiil-.iatiai, tiilliit.-ipiat;3;; i;i;r;.dias
entre tas de los metales y tas de los no metales.
Pueden tener algunas propiedadgs metiilicas caracteristicas pero carecer de otras. Por ejemplo,
el silicio parece vn metal ()
FIGURA 2.23), pero es quebradizo en lugar de maleable y no
conduce el calor y la electricidad tan bien como los metales. Los compuestos de metaloides
pueden tener caracteristicas tanto de compuestos metdlicos como de no metdlicos.
Varios metaloides, en especial el silicio, son semiconductores el6ctricos y son los princi-
pales elementos utilizados en la fabricaci6n de circuitos integrados y chips de computadoras.
^l FIGURA 2.23 Silicio elemental.
Una de las razones por las que los metaloides como el silicio pueden utilizarse en circuitos in- Aunque parece un metal, el silicio es
tegrados es que su conductividad el6ctrica es intermedia entre Ia de los metales y la de los no un metaloide, es quebradizo y no es un
metales. El silicio muy puro es un aisl4.nte el€ctico, pero su conductividad puede aum-entar buen conductor del calor ni la electricidad.
considerablemente por Ia adici6n de impurezas especificas llamadas dopantes. Esta modifi-
caci6n ofrece un mecanismo para controlar ia conductividad eldctrica a trav6s del manejo de
la composici6n quimica.

2.8 i COMPORTAMIENTO DE METALES

i DE LOS GRUPOS 1A Y2A
Como hemos visto, los elementos de un grupo poseen similitudes generales. Sin embargo,
tambi6n existen tendencias cuando nos movemos a travds de un grupo. Con apoyo de la ta-
bla peri6dica y de nuestro conocimiento sobre configuraciones electr6nicas, analizaremos la
quimica de los metales alcalinos y de los metales alcalinot6rreos.

Grupo 1A: Metales alcalinos

Los metaies alcalinos son s6lidos met6licos blandos (> FIGURA 2.24). Todos tienen pro-
piedades met:ilicas caracteristicas como brillo metilico plateado y altas conductividades
t6rmicas y el6ctricas. El nombre alcalino proviene de una palabra 6rabe que significa "ceni-
zas". Los primeros quimicos aislaron muchos compuestos del sodio y el potasio, dos metales
alcaiinos, a partir de las cenizas de la madera.
Como se muestra en la V TABLA 2.5 los metales alcalinos tienen bajas densidades y pun-
tos de fusi6n, y estas propiedades varian de forma bastante regular al aumentar el nrimero
at6mico. Vemos las tendencias habituales a medida que avanzamos por el grupo, como aumen- A FIGURA 2.24 El sodio, como tos
tar el radio at6mico y disminuir la primera energia de ionizaci6n. El metal alcalino de un otros metales alcalinos, es bastante
periodo dado tiene el mrls bajo valor de fl en este (figura 2.13), lo que refleja la relativa facilidad suave como para poderse cortar con un
con la que su electr6n s exterior se puede eliminar. Como resultado, los metales alcalinos son cuchillo.
mrly reactivos, ya que fiicilmente pierden un electr6n para formar iones con una carga 1*,.

Configuraci6n Punto de Densidad Radio Ir

Elemento electr6nica tusi6n ("C) (g/.ro') at6mico (A) (k|/mol)
Litio IHe]2sr 181 0.s3 t.34 520
Sodio INe]3sr 98 0.97 1.54 496
Potasio IAr]4sI 63 0.86 r.96 419
Rubidio IKr]5sr 39 1.53 2.tt 403
Cesio [Xe]6sl 28 1.88 2.2s 376
94 Cl\r'iTtJLc a Elementos quimicos y su clasificacion
w
T
.rg"

:E

Los rnetales alcalinos existen en la naturaleza solo como compuestos. Et sodio y el pota- t
sio son relativamente abundantes en la corteza terrestre, en el agua de mar y en los
rirtemu, :
biol6gicos, generalmente como los cationes de compuestos i6nicos. Los metales alcaiinos
:
se combinan directamente con la mayoria de los no metales. Por ejemplo, reaccionan
con el i
hidr6geno para formar hidruros y con el azufre para formar sulfuros:
i
M(s) + Hzk) -+
;
2 2MH(s) l2.t6l i
2 M(s) + S(s) ---+ MzS(s) [2.r7) i
donde M rePresenta cualquiera de ios metales alcalinos. En los hidruros de los rnetales
alcali- :
nos (LiH, NaH, entre otros), eI hidr6geno se presenta como H-, conocido como ion hidruro. i
Esteion,elcua1esundtomodehidr6genoquehaganadounelectr6n,esdiferentedeiion
hidrogeno, H+, que se forma cuando un dtomo de hidr6geno p ierde stelectr6n.
i
Los metales alcalinos reaccionan vigorosamente con agua, para producir gas hidr6geno i
y una disoluci6n de hidr6xido del metal:
;

2M(s) + 2H2O(t) .----.--> 2MoH(ac) + Hzk) t2.1sl i

muy exotdrmicas. En muchos casos se genera suficiente calor para en-

Estas reacciones son
i
cenderalH21,producirfuegoo,enotrasocasiones,inclusour-raexplosi6n(YnGUdA2.25).
Esta reacci6n es tnds violenta para los metales alcaiinos pesados, de acuerdo con slrs energias ,
bajas de ionizaci6n.
Las reacciones etttre los metales alcalinos y el oxigeno son mds complejas. Ger-reralmente
se
^
forman oxidos metdlicos que contienen al ion O: -:
;

aLi(s) + Ozk) 2Li2O(s)

12.tel
- rixicio de litio

Cuando se disuelven en agiia, el Li2O y otros 6xidos metdlicos solubles forman iones de hi-
dr6xido a partir de la reacci6n de iones 02- con H2o (ecuaci6n 2,10). En cambio,
los dem6s
metales algalino-s reaccionan con odgeno formando perdxidos metiilicos, los cuales con-
tienen al ion O22-.

2 Na(s) + Ozk) + Na2O2(s)

pcr:oxido de sodio 12.201

El potasio, el rubidio y el cesio tambidn forman compuestos que contienen al ion

o2-,
ai que llamam os ion superdxido. por ejempio, el potasio forma super6xido de potasio,
I(o1
I((s) + oz(g)
- l.l[i|i,I,,0"0,,,," tltL.L l Lr l)

Observe que las reacciones que muestran las ecuaciones 2.2A y Z.2I son de cierto
modo sor-
prendentes; en la mayoria de 1os casos, la reacci6n de oxigeno con un rnetal forma
el 6xido
metiiiico.

LiNai
a FIGURA 2.25 Los metares arcarinos reaccionan vigorosamente con agua.
 SECCION 2.8 Comportamiento de metales de los grupos 1A y 2A 95

ii-
-,h-
;*:,ff IN,lAGINE
Si tuvi6ramos l6mparas de vapor de
potasio, ade qu6 color serian?
Li Na K
l, FIGURA 2.26 Colocados en una flama, los iones de metal alcalino emiten luz de una
longitud de onda caracteristica (Li, rojo; Na, amarillo; K, lila).

Los metales alcalinos son extremadamente reactivos frente al agua y el oxigeno. Debido
a elto, los metales sealmacenan sumergidos en un hidrocarburo liquido, como el aceite mi-
neral o el queroseno.
Aunque los.iones de metales alcalinos son incoloros, cada uno emite un color caracteris-
tico cuando se coloca en una flama (A FIGURA 2.26). Los iones de metales alcalinos se
reducen a 6tomos metillicos gaseosos en la regi6n central de la flama. La elevada temperatura
de Ia flama excita entonces al electr6n de valencia hacia un orbital de mayor energiarocasio-
nando que el dtomo se encuentre en un estado excitado. Despu6s, el iitomo emite energia en
forma de luz visible cuando el electr6n regresa al orbital de menoi energia, y el 6tomo vuelve
a su estado$asal. La luz emitida est6 en una longitud de onda especifica para cada elemento.
La emisi6n amarilla caracteristica del sodio es la base para las l6mparas de vapor de sodio
(> FTGURA 2.27).

A FIGURA 2,27 La caracter(stica luz

x-LptEttsEt-o uN poco amarilla de una lSmpara de sodio es el
EI cesio metdlico tiende a ser el m6s reactivo de los metales alcalinos estables
resultado de electrones en el orbital
(el francio, elemento n[mero 87, es radiactivo y a0n no se ha estudiado a
3p de alta energia cayendo a orbitales 3s
de baja energfa, La energia de brecha
profundidad). ;Cu6l de las propiedades atdmicas del Cs es la principal
corresponde a la energia de la luz amarilla.
responsable de su gran reactividad?
96 CArifULCI 2 Elementos quimicos y su clasificaci6n

SORPRENDENTE DESARROLLO orina-, para tratar la enfermedad maniaco-depresiva. Cade admi-

LOS FARMACOS CON LITIO nistr6 el dcido a animales maniacos de laboratorio en la forma de su sal
mds soluble, urato de litio, y descubri6 que muchos de los sintomas
Los iones de los meta.les alcalinos tienden a desempeflar maniacos parecian desaparecer. Estudios posteriores mostraron que el
una funci6n poco interesante en Ia mayoria de las reac- 6cido ririco no desempefla ninguna funci6n en los efectos terap6uticos
ciones quimicas. Como hemos vimos, todas las sales observados; en cambio, Ios iones Li+, eran los responsables. Debido a
i:i'ri\**}riq*asrffii y
de los iones de los metales alcalinos son solubles 9ue una sobredosis de litio puede ocasionar efectos secundarios severos
los iones son espectadores en la mayoria de las reacciones acuosas (con los humanos, incluyendo falla:renal y la muerte, las sales de litio no
-en
excepci6n de las que involucran metales alcalinos en su forma elemen;il"t'ftld?on'apfoba66t iohiO-farmacos antipsic6ticos para su consumo en
como en las ecuaciones 2.16 a2.21). Sin embargo, estos iones desem- humanos sino hasta 1970. En la actualidad, el Li+ se administra usual-
peflan una funci6n importante en la fisiologia humana. Por ejemplo, los
mente de manera oral en la forma de Li2CO3, que es el componente
iones sodio y potasio son los componentes principales del plasma san- activo de f6rmacos--- prescritos
r------_-- cemo el Eskalith'. Los
guineo y del fluido intracelular, respectivamente, en concentraciones H fiirmacos con litio son efectivos en alrededor de 70o/o
plon'redio de 0.1 M. Estos electrolitos actdan como portadores de cargas Gt de los pacientes bipolares que lo toman.
vitales en la funci6n celular normal. En contraste, el ion litio
1fi+)"no W E; esta dpoca de diseRo de fdrmacos avanzados y
tiene una funci6n conocida en la fisiologia humana normal. Sin em- Xffi biotecnologia, el sencillo ion litio sigue siendo el tra-
bargo, desde ei descubrimiento del litio .i
tstz, se ha pensado que las m tamiento m6s efectivo para este deslrden psicol6gico
sales de este elemento poseen poderes curativos casi misticos. incluso hay & destructivo. Es sor prendente que a pesar de ias intensas
afirmaciones de que los iones litio eran un componente en las f6rmulas t investigaciones, lbs cientificos arin no comprenden por
antiguas de la "fuente de la juventud". En 1927, C.L. Grigg entpez6 completo la acci6n bioquimica del litio que da lugar a
" mm
comercializar una bebida que contenia litio. El original pero erenso ffiffi sus efectos terap6uticos. Debido a sus sirnilitudes con el

;.H,i[i::1::IitTi;il;:*l#:H:1,ff,}HliH.:i1".i,*ffi;::f';:[":'.lll,:'[ffi:[*,,.l[T:x,}'ff:;
(F FIGURA 2'2s). .EEgt* nerviosas y musculares. Como ion Li+ tiene un radio el
Debido a las preocupaciones que manifestaba la Administraci6n m{s pequeflo que el ion Na+ (figura 2.11), la forma en
de Alimentos y F6rmacos de Estados Unidos (Food and Drug Adminis-
ffiL$#}
tration, rtra), se elimin6 el iitio del Seven Up'a principios d! la ddcada
ffififfiffi
que el Li+ interactfa con las mol6culas de las cdlulas hu-
f,ifl,ffifZ^nt manas es distinta a Ia manera en que el Na+ interactila
de 1950. Casi al misrr.ro tiempo, 1os psiquiatras i"..rb.i..on que el ion
iffrtX.y#5?!,ii, con 1as r.nol6culas. Otros estudioi indican que el Li'
litio tiene un efecto terapdutico notabre sobre er desorden,eniar cor-ro- f[r'ir.;-':" , arte.a 1a furicion de ciertos neurotransmisoris, 1o cual
cido como desorden afectivo bipolar o enfermedad nnniaco-depresirta. ' podlia ocasionar su efectividad como fiirmaco antipsi-
Miis de un n.ril16n de estadounide.,.., pud...n esta psicosis, .o.r lu q,r. .oti.o.
experimentan cambios de dnimo severos, desde una depresi6n oio_ . _:
J c

funda hasta euforia maniaca. El ion litio ami.ora .r,., *rirfri", J"i"i- A. FIGURA 2.28 No m6s litio. El refresco 7Up@ contenia en un c
una sal de liiio que aseguraba dar a la bebida beneficios para
mo y permite a los pacientes bipolares desenvolverse a. i"."r. *a,
- / .f*-
llil-:lpio
la salud, incluyendo "labundante energia, entusiasmo, cutis m6s claro,
T
tiva en la vidadiaria.
La acci6n antipsic6tica det Li+ se clescubri6 por accidente a
nales de la dicada de 1940u yvr por cr john uaoe,
fi- ffi::l5j:':'JilJ.:';;"T11ffi:;: :i",:ff'fliHff:Xt"jJt"
psiquiatra auslriurano
el PuLluralra australiano ionn Cade, il":,i^.,^
descubri6 ra anrinoiaA+ia_ r^r
anniAn antipsic6tica
quien investigaba el uso del ricido iirico
la acci6n del rLi+.
i+
conrponente cle ia ;:--.-..-:*_-._--_-*--
-un

Grupo 2A: Metales alcalinot6rreos

Al igual que los metales alcalinos, todos los elementos del grupo 2A son s6lidos a tempera-
tura ambiente y tienen propiedades metiilicas tipicas (y r,A,sLA 2.6). En comparaci6n con
los metales alcalinos, los alcalinot6rreos son mds duros y densos, y se funden a temperaturas
m6s elevadas.
Las primeras energias de ionizaci6n de los elementos alcalinot6rreos son bajas, pero
no
tanto como las de los rrletales alcalinos. Como consecuencia, los metales alcaiinot6rreos son
menos reactivos que"sq6 vecinos, los metales alcalinos. La facilidad con la que to, .t.*.rrto,

Elemento Configuraci6n electr6nica punto de fusi6n ("C) il;dad(fl Rafio at6mico (A) 11 (k]/mot)
Berilio IHe]2s2 t287 1.85 0.90 8e,9
Magnesio lNel3s2 650 1.74 1.30 738
Calcio [Ar]4s2 842 1.55 1.74 590
Estroncio tKIlsl 777 2.63 1.92 549
Bario txel6l 727 3.51 r.98 s03
 SECClOl.l 2.8 Comporlamiento de metales de los grupos 1A y 2A 97

pierden electrones disminuye cuando nos movemos a traves de la tabla peri6dica de izquierda
a derecha, y aumenta cuando descendemos por un grupo. por lo tanto, el berilio y el magne-
sio, los miembros m6s ligeros de los metales alcaiinot6rreos, son los menos reactivos.
La tendencia de reactividad creciente dentro del grupo se manifiesta por la forma en que
los metales alcaiinot6rreos se comportan en presencia de agua. El berilio no reacciona con el
agua ni con el vapor de agua, ni siquiera cuando se le calienta al rojo vivo. El magnesio reac-
ciona lentamente con agua liquida y m6s fdcilmente con vapor:

Mg(s) + HzO(g) -------+ Mgo(s) + Hzk) [2.22]

El calcio,y los elementos debajo de este reaccionan fdcilmente con el agua a temperatura
ambiente (aunque con m6s ientitud que los metales alcalinos adyacentes a ellos en la tabla
peri6dica). Por ejemplo, la reacci6n entre el calcio y el agua (> FIGURA 2.Zg) es

Ca(s) + 2H2O(t) ----+ Ca(OH)2@c) + 1g.s@) 12.231

Las reacciones representadas en las ecuaciones 2.22 y 2.23 ilustran el

patr6n dominante
en la reactividad de los elementos alcalinot€rreos: tienden a perder sus dos electrones externos
s y a formar iones 2*. Por ejemplo, el magnesio reacciona con cloro a temperatura ambiente
para formar MgCl2 y arde en el aire con un brillo deslumbrante para producir MgO:

Mg(s) + Cl2fu) -------+ MgCl2(s) 12.241

2Mg(s) + Ozk) ------+ 2MgO(s) [2.25]
En presencia de 02, el metal magnesio.pst6 protegido de muchas sustancias quimicas
por un delgado recubrimiento superficial de Mgo insoluble en ague por 1o tanto, aun
cuando el Mg se encuentra en.una posici6n elevada de la serie de activi&d, puede incorpo- :(:ii
rarse en aleaciones estructurales ligeras que se utilizan; por ejemplo, en.ias ruedas de auto-
m6viles. Los metaies alcalinotdrreos mii.s pesados (Ca, Sr y Ba) son inciu$ m6s reactivos con
los no metaies que el magnesio.
.. H2
i
Los iones alcalinot6rleos m6s pesados emiten colores caracteristicos cuando se calientan l FIGURA 2.29 El calcio elemental
en una flama de alta temperatura. Las sales de estroncio producen el color rojo briliante de reacciona con el agua. i'
-los'fuegos artificiales, y las sales de bario, el color verde.
Al igual que sus vecinos, sodio y potasio, ei magnesio y el calcio son relitivamente abun-
dantes en ia Tierra y en el agua de mar, y son esenciales para los organismos vivos como E[iITE]
cationes en los compuestos i6nicos. El calcio es particularmente importante para el creci- EriAtit}
:tt.ri.ttl.:l
miento y el mantenimiento de huesos y dientes. , EffI{I
,.
*"&prEruselo uN poco .

Con frecuencia, el carbonato de calcio, CaCO3, se usa como suplemento

del calcio dietario para la salud de los huesos. Aunque el caco3(s) es insoluble
en agua, se puede tomar oralmente para permitir la liberaci6n de los iones
Ca2*(ac) al sistema m0sculo-esquel6tico. ;por qu6 es este el caso?

* PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
con los temas vistos hasta el momento, conteste las siguientes preguntas correcta-
mente.
1. 2,c6mo se relacionan el car6cter met6lico y la primera energia de ionizaci6n?
2' Es posible definir el cardcter metdtlico como lo hacemos en este libro y basarlo
en la reactividad del elemento y la facilidad con la que este pierde electrones.
Alternativamente, uno podria medir qu6 tan buen conductor el6ctrico es cada
uno de los elementos para determinar qu6 tan ,,met6lico,, es. Sobre la base de
la conductividad, no hay una tendencia clara en la tabla peri6dica: la plata es
el metal m6s conductor y el manganeso es el menos conductor. Busque las
primeras energias de ionizaci6n de la plata y del manganeso. 2,cudl de estos dos
elementos se considerarla como de mayor caracler met6lico con base en la
forma en que se define en este libro?
3. Al analizar este capltulo, un compafrero dice: ,,Un elemento que com0nmente
forma un cati6n es un metal". 4Estd de acuerdo o en desacuerdo? Explique su
respuesta.
' . 4. A{ analizar este capltulo, un compaffero dice; "puesto que los elementos que for-
man cationes son metales y los elementos gue forman aniones son no metales,
98 CAPITULO 2 Elementos qulmicos y su clasificaci6n

1;...,.,'.1:f . ..
,rJ ",,+. tii::!:'

COMPORTAMIENTO DE NO META
DE USO COMUN
:"': Hidr6geno.
q'r''t1{'i!^*' i tr!'"''iii'ilrriaiog*o,primerelementodelatablaperi6dica,tieneunaconfiguiaci6nelectr6nicalsrj
por lo cual su posici6n usual en la tabla peri6dica es arriba de los mitales alcalinos.
Sin em-
bargo, el hidr6geno en realidad no pertenece a ningrin grupo en particular.
A diferencia de
' los metales alcJinos, es un no metalque se presenta-como un gas diat6mico
incoloro, H2fu),
en casi todas las condiciones.

. Debido a la completa ausencia de protecci6n nuclear de su rlnico electr6n, la energia de .iil

ionizaci6n del hidr6geno, L3l2kl/mol, es m6s del doble que la de cualquier I
*.ta a."ai"o.'i* i
De hecho,la energla de ionizaci6n del hidr6geno r. .o-pur" con los valores
11 de otros no *.- :i
(
tales, tales como el ofgeno y el cloro. Como resultado, el hidrOgeno
no pierde su electr6n de s
valencia tan f6cilmente como los metales'alcalinos. En vez de elol comparte e
su electr6n con no
metales, por lo que forma compuestos molecurares. La reacci6n entie
el htdrd;-;;;
no metales puede ser bastante exotdrmica, como se hace evidente en la reacci6n
i$
dJcombusti6n +i:
entre el hidr6geno y el oxigeno para formar agua:

2HzQ) + Ozk) ---> zHzO(l) A.Ff = -s7r.7k1 [2.26]

Pi
pr
of

ii*l
Adem6s de su habilidad para formar enlaces covalentes e hidruros
metdlicos, proba-
blemente la caracteristica mds importante del hidr6geno sea su habilid"J
p".. n.ri* *
electr6n y formar un cati6n. De hecho, Ia qulmica u.tlor" del hidr6geno ',ii
-"--o--'-.r a"ii"iJ. t"'
,". .f
"' ',
ion H+(ac). / .1

Grupo 64: El grupo del oxfgeno .*i

Al recorrer hacia abajo el grupo 6A, existe un cambio de caracter no metiilico
(figura 2.17). il oxigeno,
(E-',-^ a metdlico
---:
il mei
I l7\ Dl ^--.-^- r
-r azufre
- ei I
y el selenio son no metales tipicos. g ,.i"ri.,
taloide y el polonio, que es radiactivo y muy raro, es un metal. ""?.-,1;.a, el s,
El oxigeno t.*p.rut"r,
ambiente es un gas incoloro; todos los dem6s miembros del grupo " och,
6A *.roili"r.'er*r*,.i
de las propiedades ffsicas de los elementos del grupo oA se presentan :-l.i+ dea
en Ia v raelA z."i
Recordemos que el oxigeno se encuentra .r, do, fo.m"s moleculares, para
Or; O;y;;..i
02 es la forma m6s comfn, por lo general las personas se refieren
O,..h"';Jr=.";;f mar
aunque-el nombre dioxigeno ei m6s descriptivo. A Ia forma "
mas del oxigeao son ejemplos
03 se le llama
";;;;.iJ;"", ;;:.' .seen
de al1tropos definidos como formas d.iferentes del mismo -,
elemento en el mismo estado. (En este caso, ambas formas ,on oxige
g"r.r;. Ap;o;*il;;;# del o.
. rrr i:
(ue l:
en el
princ

Elemento
Configuraci6n
electr6nica
Punto de
fusidn ('C)
Radio Ir ,,',
'
Densidad at6mico (A) (kllmol)' '

Oxigeno l}Jelzszzp4 -218 L.a3 g/L 0.73 t314 ,1 eSenCi

Azufre lNel3f# 115 1.96 gf cnr3 aiotr6
1.02 1000
Selenio [1.Il3dlo4?4p4 221 4.82 g/cm3 el anil
1.16 94t
Telurio Irr]+diosfsp4 450 6.24gf cm3 E,
1.35 869
Polonio comPl
Txel+f{saloelaf 254 9.20 glcm3 8t2 Se corr
 SECCION 2.9 Compoftamiento de no metales de uso com[n 99

ZLo/o delaire seco consta de mol6culas de 02. El ozono estii presente en cantidades muy pe-
queflas en la atm6sfera superior y en el aire contaminado. Tambi6n se forma a'jiartir de 02
en descargas como las tormentas el6ctricas.

3oz\) --'----.2o{s) A.Ff : 284.6k1 12.27)

Esta reacci6n es efiremadamente endotdrmica, lo que nos indica que el 03 es menos estable
que el 02.
' Aunq.re tanto el 02 como el 03 son incoloros, por Io cual no absorben luz visible, el 03
absorbe ciertas longitudes de onda de luz ultravioleta que el 02 no puede. Debido a esa dife-
rencia,.la,presencia del ozono en la atm6sfera superior es ben6fica, ya que filtra la luz UV
daflina' El ozono y el diodgeno tienen tambidn propiedades quimicag diferentes. El ozono,
de olor acre, es un poderoso agente oxidante. Oebffiffirftffi&jt, en ocasiones se
agre.qa ozol:o al agua para exterminar las bacterias o se utiliza en b.pjas concentraciones para
purificar aire. Sin embargo, la reactividad del ozono tambidn haca que su presencia en el
aire contaminado cerca de Ia superficie de la Tierra sea perjudicial para Ia salud de los hu-
manos.
El oxlgeno tiene una gran tendencia a atraer electrones de otros elementos (para oxidar-
los). EI oxigeno en combinaci6n con un metal casi siempre este presente como ion 6xido,
o2-. Este ion tiene una configuraci6n electr6nica de gas noble y es muy estable. como
semuestra en la ecuaci6n 2.26,1a formaci6n de 6xidos no meti{licos es con frecuencia muv
exotdrmica y, por Io tanto, energdticamente favorable.
-
En nuestra explicaci6n de los metales alcalinos, mencionamos dos aniones del oxigeno
-"'frrenos
comunes, el ion per6xido (oz2-) y ei ion super6xido (o2-). con frecuencia, los com-
puestos de estoq i-ones reacciogan con elios mismos para producir un 6xido y 02.

2H2O2(ac) '----+ 2 HzO(l) + Ozk) A.Ff : -196.1kI 12.281 i f'lCURn Z.SO Disotuci6n de per6xido
i 'Por esta raz6n, las botellas de per6xido de hidr6geno de hidr6geno en botellas con tapas
acuoso estiin selladas con tapas que
ventiladas.
pueden liberar el 02@) producido antes de que la presi6n dentro de la botella sea demasiado
grande (> FIGURA 2.30). j
ti

;-.,aplErusrlo uN P.oco
El per6xido de hidr6geno es sensible alaluz, por lo que se almacena en
botellas de color marr6n debido a que su enlace o-o es relativamente d6bil.
si suponemos gue la botella marr6n absorbe todas las longitudes de onda
visibles de la luz, ac6mo podr[a estimar la energla del enlace O-O en el
per6xido de hidr6geno?

Despu€s del oxigeno, el rniembro miis importante del grupo 6A es el antfre.Este ele-
mento tambi6n existe en diversas formas alotr6picas, de las cuales la m6s comrin y estable es
el s6lido amarillo, cuya f6rmula molecular es Ss. Esta moldcula consiste en un anillo con
ocho miembros de 6tomos de azufre (> FIGUBA 2.31 ). Aun cuando.el azufre s6lido consta
de anillos Ss, por lo general, en las ecuaciones quimicas se escribe simplemente como S(s)
para simplificar los coeficientes estequiomdtricos.
Al igual que el oxigeno, el azufre tiende a ganar electrones de otros elementos para for-
mar sulfuros, que contienen al ion 52-. De hecho, casi todo el azufre presente en Ia naturaleza
se encuentra en forma de sulfuros metiilicos. El azufre se ubica en la tabla peri6dica debajo del
oxigeno y la tendencia del azufre para formar aniones sulfuro no es tan grande como Ia
del oxigeno para formar iones 6xido. Como resultado, la quimica del azufre es mds compleja
que la del oxigeno. De hecho, el azufre y sus compuestos (incluso aquellos que se encuentran
en el carb6n y el petr6leo) pueden hacer combusti6n en presencia de'oxigeno. El producto
principal es el di6xido de azufre, uniontaminante importante: .
A FIGURA 2.31 El azufre elemental
existe como la mol6cula Ss. A temperatura
S(s) +O2(g) *SOzk) 12.29) ambiente es la forma alotr6pica m6s com0n
del azufre.
Debajo del azufre en el grupo 6A est6 el selenio, Se. Este elemento relativamente raro es i:

esencial, en trazas, para la vida, aunque es t6xico en dosis elevadas. Hay muchas formas
alotr6picas de Se, incluyendo varias estructuras de anillo d9 ocho miembros que se asemejan
el anillo Ss. , , '-
El.siguiente elemento en el grupo es telurio, Te. Su estructura elemental es incluso m6s
compleja que la del Se, que consiste en largas cadenas torcidas de enlaces Te-- Te. Thnto
Se como Te favorecen el estado de oxidaci6n
-2, al igual que O y S.
I
 100 CApfTULo 2 Elementos quimicos y su clasificaci6n

De o a s y de Se a Te, los elementos forman moldculas m6s y m:is grandes y cada vez
mds
metiilicas. La estabilidad t6rmica del grupo de compuestos 6A con hidr6geno disminuye
hacia abajo en la columna: H2o > H2s > H2se ) HzTe, siendo H2o, ugo", .*l m6s estable
de
la serie.

Grupo 7A: Hal6genos

Algunas de las propiedades de los elementos del grupo 7A, los hal6genos, estdn dra",
..,
Y TABLA 2.8. El astato, gue es extremadamente raro y radiactivo, se omite debido a que
ii

Configuraci6n Punto de Radio Ir

Elemento electr6nica fusi6n ('C) Densidad at6mico (A) (kllmol)
Fhior lHe)2tzps -220 I.6e s/L a.7t 1681 (.

Cloro INeJ3s23p5 -102 3.tz s/L 0.99 1251 f

Bromo lArl3dto4s2+p5 -7.3 3.t2 gf cm3 LL4 I 140
Yodo fxrl+dlos?sps 114 4.94 gf cm3 1.33 1008 ta
t
.: ai!
A diferencia de los elementos del grupo 6A, todos los hal6genos son no metales tipicos.
Sus puntos de fusi6n y ebullici6n se incrementan con el aumJnto del nfmero at6mico.
El I
fldor yel cloro son gases a temperatura ambiente, el bromo es un liquido y el yodo, un s6lido:.,
Cada elemento consiste en moldculas diat6micas: F2, cl2, Br2y 12(i Hc'unh z.sz). d

* prExselo uN poco
Los hal6genos no existen como mol6culas x8 como el azufre y el selenio.
iPodria explicar por qu6? .{ - l

Los hal6genos tienen afinidades electr6nicas altamente negativas (figura 2.15). por
ello,
no es sorprendente que la quimica de los hal6genos est6 dominaa, poi ,i tendencia a c
ganar
electrones de otros elementos para formar iones halogenuro, X- (en muchas
ecuaciones X se
utiliza para indicar cualquiera de los elementos hal6genos). El flfor y el cloro son m6s t-,
reac-
tivos que el bromo y el yodo' De hecho, el flrior remuJr/e los electrones de casi cualquier i2
i.

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> FIGURA 2.32 Los hat6genos ;, &
elementales existen como mol6culas
diat6micas.
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iii:l
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.1. *q
"4.
1:.
 -. I

SECCION 2.9 Comportamiento de no metales de uso com6n 101

sustancia con la que entra en contacto, incluso el agua, y por lo general lo hace de forma muy
exotdrmica, como en los ejemplos siguientes:

2H2O(l) + 2Fz@) ------+ HF(ac) + Oz(g) AII = -758.9 kl [2.30]

SiO2(s) + 2F2@) ------' SiF+(g) + ozk) A,H: -704.0k1 12.3t1
Como resultado, el flrior gaseoso es peligroso y diffcil de utilizar en el laboratorio, por lo que
se requiere equipo especial,
El cloro es el hal6geno mds ritil industrialmente. En 2008, la producci6n total fue de
9525 mrlones de kilogramos, Io que Io convierte en la ddcima iustancia quimica m6s pro-
ducida eri Estados Unidos. A diferencia del flrior, el cloro reacciona de manera lenta con el
ag&a para formar disoluciones acuosas relativamente estables de HCI y HCIO (6cido hipo-
cloroso):

CI2fu) + HzO(/) ------+ HCI(ac) + HOCI(ac) 12.32)

con frecuencia, el cloro se agrega al agua potable y a las albercas, donde el HClo(ac) que se
genera sirve como desinfectante.
Los hal6genos reaccionan directamente con la mayoria de los metales para formar halo-
genuros i6nicos. De igual forma pueden reaccionar con hidr6geno para formar compuestos
halogenuros de hidr6geno gaseosos:

Hzk)+Xz*2HX(g) 12.331
Estos compuestos son muy solubles en agua y se disuelven paraformar los iicidos halogenhi-
dricos. El HCI(ac), HBr(ac) y HI(ac) son 6cidos firertes, mientras que el HF(ac) .r ,rr, 6.idu.
d6bi1.

,lh ptENSELo uN poco

/,Podrfa utilizar los datos de la tabla 2.8 para proporcionar los estimados del
radio at6mico y la primera energia d6 ionizaci6n de un 6tomo de astato?

Grupo 8A: Gases nobles

Los elementos del grupo 8A, conocidos como gases nobles, son no metales que a tempe-
ratura ambiente son gases. Todos son monoatdmicos (es decir, constan de un solo 6tomo en
lysar d9 moldculas). Algunas propiedades fisicas de los elementos de los gases nobles apare-
cen en Ia v TABLA 2.9. La alta radiactividad del rad6n (Rn, nfmero at6mico 86) ha limitado
el estudio de su quimica de reacci6n y aigunas de sus propiedades.
Los gases nobles tienen llenas por completo las subcapas s y p. Todos los elementos del
grupo 8A tienen las primeras energias de ionizaci6n grandes, y se puede apreciar la disminu-
ci6n esperada a medida que nos movemos hacia abajo en una columna. Debido a que Io gases
nobles tienen estas configuraciones electr6nicas estables, son excepcionalmente poco reac-
tivos' De hecho, hasta principios de la dEcada de 1960, a estos elementos se les conocia como
gases inertes, debido a que se pensaba que eran incapaces de formar compuestos quimicos.
En
1962, Neil Bartlett, de la Universidad de British Columbia, pens6 que la energia de ionizaci6n
del Xe podria ser lo suficientemente bajaparapermitirle formariompuestos. para que esto
ocurriera, el Xe tendria que reaccionar con una sustancia con una gran capacidad de eliminar

Configuraci6n Punto de Densidad Radio Ir

Elemento electr6nica ebullicidn (K) (slr) at6mico* (A) (kIlmol)
Helio ls2 4.2 0.r8 0.32 2372
Ne6n lHe)2s2zp6 zz.t 0.90 0.69 2081
4'196n [Ne]rfrp6' Bz.3 r.78 0.97 T52L
Kript6n ltu)3dto4?4p6 t2o 3.75 1.10 1351
Xen6n lxxladtoslspo l6s 5.90 1.30 t170
Rad6n lxe)+f4sataa?6p6 zlt 9.73 1.45 1037
*Solo los m6s pesados de
los elementos de los gases nobles foman compuestos qulmicos. Por lo tanto, los radios at6micos
de los elementos de los grees nobles ligeros tienen valores estimados.
102 CAPITULO 2 Elementos quimicos y su clasificaci6n

electrones de otras sustancias, como_eJ.flrior. Bartlett sintetiz6 el primer compuesto de un gas

noble combinando Xe ccin el compu.tto qr. contenia flrior, PtF6. El xen6n tambidn reacciona
directamente con F2(g) para form'ar los cornpuestos *or..jur.r"i"Fr, i.a- yr.rr. Elkript6:r
tiene un valor mayor de 11 que el xen6n, por lo que es menos reactivo. De hecho, ,oio ,a
conoce un compuesto estable de kript6n, KrF2. En 2000, cientificos finlandeses informaron
sobre la primera mol6cula neutra que contenia arg6n, de nombre HArF, la cual
-es estable solo
a bajas tei-rperaturas.

Coniunci6n de conceptos
.,
El.etemeqto-lismuto iBi;ntufierqat6mico aa) es el;iembro m6s pesado del giupo 5A. una
sal del elemento, el subsalicilato de bismuto, es el componente activo del iepio-Bismol',
un medicamento que se vende sin receta para combatir eniermedades g6stricas.
- 1

a) Ios radios at6micos covalentes del talio (Tl) y el plomo (pb) son l.4g Ay 1.47 A,respecti-
vamente. U-tilizando estos valores y Ios de Ia figura 2.10, prediga el radio at6mico covalente del
bismuto elemental (Bi). Explique su respuesta.
b) ;C6mo-se erplica el aumento general de los radios at6micos cuando descendemos por los
elementos del grupo 5A?
c) Otro uso imPortante del bismuto es como componente de aleaciones metdlicas de bajo
Punto de fusi6n, como las utiljzadas en los sistemas de aspersi6n contra incendios y en ti-
pografia. El elemento misrno esttn s6lido blanco cristalino quebradizo.
;C6mo embonan estas
caracteristicas con el hecho de que el bismuto se encuentra en el mismo grupo peri6dico con.
elementos no metdlicos como ef nitr6geno y el f6sforo?
d) El Bi2O3 es un 6xido b:isico. Escri-ba una ecuaci6n qriiiri., balanceada para esta reacci6n
con 6cido nitrico diluido. Si se disuelven 6.77 gde Bi2Oien una disol"rci6n ricida diluida, para
formar 0.500 L de disolucidn,;cuiil es la molaridad de la disoiuci6n deiion Bi3+?
e)
El 20eBi es el is6topo estable mds pesado de todos los elementos.
lCuiintos protones y neu-
trones estdn presentes en este ndcleo?
fl La densidad del Bi a 25 oC es 9.808 g/cm3. lcuentos iitomos cle Bi estiin presentes en un
cubo del elemento que rnide 5.00 cm por lado?
2Cu6ntos moles del elemento ist6n presentes?
soLUctbil{
a) Observe que existe una disminuci6n gradual en el radio de los elementos de los grupos 34
a 5A cuando nos movemos a trav6s del quinto periodo, es decir, en Ia serie In-sn-sb. por lo
tanto, es razonable esperar una disminucidn de aproxirnadamente 0.02 A cua,do nos mova-
mos del Pb al Bi, lo que da un estirnado de 1.45 A. Ei valor tabulado es 1.46 A.
D) El aumento general del radio, cuando se incrernenta el nrirnero at6mico de los elementos
del grupo 5A, ocurre debido a las capas adicionales de electrones que se estiin afladiendo,
con
el correspondiente aumento de la carga nuclear. Los electrones centrales (internos) en cad.a
caso Protegen en gran medida a los electrones mds externos del nricleo, por lo que la
carga
nuclear efectiva no varia mucho cuando se incrementa el nfmero at6mico. Sin embarg-o,
el nrimero cuiintico principal, n, de los electrones ryr6s externos aLrmenta continuamente,
con
un incremento correspondiente en el radio de los orbitales.
c) El contraste entre las propiedades dei bismuto y las del nitr6geno y el f6sforo ilustra la
regla general de que existe una tendencia hacia el aumento del car6cier metalico conforme
des-
cendemos Por un Srupo dado. De hecho, el bismuto es un metal. El aumento en el cariicter
rnetdlico se debe a que los electrones m6s erternos se pierden con mayor faciliclacl .r";;;
;;
fortnan enlaces, una tendencia que es consistente con la baja energia de ionizaci6n.
d) De acuerdo con los procedimientos para escribir ecuaciones-moleculares y i6nicas netas,
tenemos las siguientes:

Ecuaciilnmolecular: Bi2O3(s) + 6HNO3(ac) 2Bi(NO3)3(ac) + 3H2O(l)

Ecuaci1ni1nicaneta: Bi2O3(s) + 6H+(ac) ---> 2Bi3+(ac) + 3H2O(l)
En la ecuaci6n i6nica neta, el 6cido nltrico es un 6cido fuerte y el Bi(NO3)3 es una
sal soluble,
por,lo que debemos mostrar solo la reacci6n del s6lido con el ion hidi6g;;;;* formar
el ion
Bi3+ (ac) y agua. Para calcular Ia concentraci6ii de la arr"r".rort'p;..?a"*'"1;;;;;;
forma:

6.77 gBi2O3 .. 1 mol Bi2O3 2 mol Bi3+ o.oist mol Bi3+

:
0.500 L disoln " 466.0 g Bi2O3 " f mol B1O3 - 0.0581M
L disolir
I .rr:ri:l
 SECCIONI 2.9 Comportamiento de no metales de uso comrin 103

.il:,
itl:,
.:"|:,

u
6E REFLEXION
l,Comprendo las diferencias entre metales y no metales?
l,Deduzco el comportamiento de diversos elementos a partir de su posicion en la
tabla peri6dica?

^& POHTAFOLIO DE EVIDENCIAS

1. Prediga si cada uno de los siguientes 6xidos es i6nico o molecular: SnO2, Al2O3,
CO2, Li2O, Fe2O3, H2O. Explique las razones de sus elecciones.
2, a) 2,Qu6 significa el t6rmino 6yido dcido y 6xido bdsico? b) 4,C6mo podemos pre-
debir si un 6xldo ser6 6cido o b6sico, de acuerdo con su composici6n?
3. Organice los 6xidos siguientes en orden creciente de acidez: CO2, CaO, Al2O3,
SO3, SiO2 Y PzOs. I

4. Se cree que el interior de los planetas Jiipiter y Saturno contiene hidrogeno

metdlico: hidr6geno que se pone bajo presi6n tan tremenda que ya no existe en
forma de mol6culas de H2, sino que existe como un s6lido metdlico extendido.
Prediga qu6 propiedades podria tener el hidr6geno metdlico comparado con el
hidr6geno "normal" en t6rminos de energia de primera ionizaci6n, tamafio at6mi-
co y reactividad.
5, compare los elementos bromo y cloro con respecto a las siguientes propiedades:
a) configuraci6n electr6nica, b) carga i6nica m6s com0n, c) primera energla de
ionizaci6n, d) reactividad con el agua, e) afinidad electr6nica, fl radio at6mico.
Explique las diferencias entre los dos elementos.
6. Hasta principios de la d6cada de i 960 los elementos del grupo 8A se conocian
como gases inertes; antes de esa 6poca se llamaban gases raros. El t6rmino
gases raros se desgch6 despu6s de descubrir que el arg6n representaba aproxi-
madamente el 1Yo de la atm6sfera de la Tierra. a) lPor qu6 se descarl6 el t6rmi-
no Erases ineftes? b) ;Qu6 descubrimiento provoc6 este cambio de nombre?
c) 4,Con qu6 nombre se conoce a este grupo actualmente?
104 CAPiTULo 2 Elementos quimicos y su clasificaci6n

EJERCICIOS DE RETROALIM
l. Elabore un diagrama sencillo en Ia forma del segmento princi-
pal de la tabla peri6dica, como el qrr. ,e pres.nia a la direcha.
a)-Ignore al H y al He, y escriba una flecha recta que apunte
del elemento con el radio at6mico de enlace m6i pequeRo
hacia el elemento con el radio at6mico de enlace m6s grande.
b) Ignore al H y al He, y escriba una flecha recta que apunte
desde el elemento con la primera energia de ionizaci6n m6s
. baja..hasta_ el elemento con la primera energia de ionizaci6n
. m6s grande. c)
;Qud observaci6n importante puede fucer con
respectda IaS"flEEEas QUe dibS6 en los incisos a) y b)?

CARGA NUCLEAR EFEGTIVA

2. Cada uno de los siguientes elementos es capaz de formar un 4. lQud electrones experimentarfn la carga nuclear efectiva
,..i

ion en reacciones quimicas. Consulte la tabla peri6dica y
prediga la carga del ion mds estable de cada uno: a) Mg,b) N,
c) K, d) S, e) F.
3. a) Los experimentos de Mgseley sobre los rayos X emitidos
desde los 6tomos condujeroir al concepto de los nfmeros
at6micos. ;De d6nde exactamente provienen estos rayos X?
Dibuje un diagrama de niveles de energia para explicarlo.
b) ;Por qu€ las propiedades quimicas y flsicas de los eldm-errtos
estiin mds estrechamente relacionadas con el nrimero atdmico
que con la masa at6mica?
grande,los dela capa n : 3 delAro los dela capan= 3 delKr?.
;Curiles estariin miis cerca del nricleo? Explique su respuesta.
5. Clasifique los siguientes iitomos en orden de carga nuclear
efectiva creciente que experimentan los electrones en ia capa
electr6nica z :3: K, Mg, R Rh y Ti. Explique el
de su clasificaci6n.
6. Los elementos del grupo 4A muestran un cambio interesante
en las propiedades al recorrerlos de arriba hacia abajo.
el nombre y el simbolo quimico de cada elemento del grupo e
indique sies no metal, metaloide o metal.

RADIOS AT6MICOS Y IONICOS

7. a) Debido a que no es posible medir o calcular el limite exte-
rior de un 6tomo, lc6mo se determinan los radios at6micos?
&) ;Cu6l es la diferencia entre un radio de enlace y uno no en-
lazante? c) Para un elemento dado, 2curil es mds grande? d) Si
un 6tomo libre reacciona para formar parte de una moldcula,
2diria que el ii.tomo se hace mds pequeflo o miis grande?
8. a) ;Por qud la descripci6n mec6nica cudntica de los dtomos
polielectr6nicos dificulta la definici6n de un radio at6mico
preciso? b) Cuando los 6tomos no enlazados se aproximan
entre si, ;c6mo se determina qud tan cerca pueden aproxi-
marse sus centros nuclearesl
9. EI tungsteno tiene el punto de fusi6n m6s alio de cualquier
metal en la tabla peri6dica, 3422"C.La distancia entre los 6to-
mos de W en cristal met6lico es de2.74A. a) ;Cu6l es el radio
at6mico de un 6tomo de tungsteno en este ambiente? (A este
' radio se le llama radio metdlico). b) Si se pone metal de tungs_
teno a alta presi6n, prediga qu6 sucederia con ia distaniia
entre los 6tomos de W.
10. De acuerdo con los radios presentados en la figura 2.t0j
prediga la distancia entre los 4tomos de Si en el silicio s6tido: ,i;
;C6mo se compara con Ia distancia entre los 6tomos de C en
el diamante, el cual tiene la misma estructura que el silicio
s6lido?
11. Mediante el uso exclusivo de la tabla peri6dica,
cada conjunto de 6tomos en orden de radio crecienie: a) Ba,':
Ca, Na; b) Sn, Sb, Aq c) AI, Be, Si.
12. Identifique al menos dos iones que tienen las siguientes
configuraciones electr6nicas en estado fundamental a) tful
b) lA4 3rt; c) lxrl s?+dto
13. Para cada uno de los siguientes conjuntos de ltomos y ionr
clasifique los miembros en orden de tamafro crecienl
a) Se-2-, Te2-, Se; b) Co3+, Fe2+, Fe3+; c) Ca, Ti4+, Sc3
d) Be2+, Na+, Ne.

i'
. '"'
'trrf

ENEReIAS DE toNtzActGN;,AFINIDADES ELECTR6NICAS
npro..ro,
14. Escriba las ecuaciones qo.
-u.rrfi1
prime,ras dos energias de ionizaci6n
f*", o1 t* 16. Considere- la primera gnergia de ionizaci6n del ne6n y la
del estafro y i) la
energla de ionizaci6n del zirconio.
15. a) ;Por qud Li tiene una primera energla de ionizaci6n
m6s
grande que.Na? b) La diferencia entre litercera y
cuarta ener-
gias de ionizaci6n del escandio es mucho mds
grande que la
diferencia entre la tercera y la cuarta energias de i-onizaci6'n
titanio. 2Por qu6? c) ;por qud Li tiene uni segunda energla
ionizaci6n miis grande qui B.?
PROPIEDADES DE LOS METALES Y DE LOS NO METALES
17, EI cloro reacciona con oxigeno p*u'for*u. Cl2O7. a)2Cu:ll es
el nombre de este producio? b) Escriba una ecuaci6n
balan_
ceada para la formaci6n de Cl2O7(f a partir de sus
elementos.
c) En condiciones normales, el CI2O7-es un liquido incoloro
con punto de ebullici6n de gl 'C.;Ese es el punto de ebulli_
ci6n esperado, o es una sorpresa? d;
;erp.ruiiu que el Cl2O7
TENDENCIA; DE GRUPO EN METALES Y NO METALES
18. ;La reactividad de un metal est6 correlacionada con su
19. Tanto lh plata como el rubidio forman iones * l, pero la plata
es mucho menos reactiva. Sugiera una explicaciSn,
conside-
rando las conliguraciones elecir6nicas del estado basal
de es-
tos elementos y los radios at6micos.
'20. a) lPor qud el caicio es, en general, miis reactivo que el magne_
sio? b) 2Por qui el calcio es, en general, menos reactivo
qie el
potasio?
21. a) Uno de los metales alcalinos reacciona con oxigeno
para
f-ormar una sustaniia s6lida blanca. Cuando esta sustancia
se
djsueLve ei1 agua, la disoluci6n da una prueba positiva
para
per6xido de,hidr6geno, H2O2. Cuando se prueba Ia disoluci6n
erl la flama de un mechero, se produce una flama lila_prirpura.
;Cuiil es Ia probable identidad del metall b) Escriba una
ecuacidn quimica balanceada para Ia reacci6n de la
sustancia
blanca con agua.
22. Escriba una ecuaci6n
balanceada para la reacci6n que ocurre
en cada uno de los casos siguientes: a) potasio metrilico
quema en una atm6sfera de gas cloro. &) Se vierte
6xido de es_
troncio en agua. c) Una superficie fria del metal litio se
expone
. al gas oxigeno. d) El metaliodio reacciona con azufre
n naiao.
23. a) C6mo describimos antes, los metaies alcalinos reaccionan
con hidr6geno para formar hidruros y reaccionan con hal6_
genos, Por ejemplo el flrior, para formar halogenuros.
Com_
Ejerciciosderetroalimentaci6n 1Os
crtarta afinidad electr6nica del flrior. a) Escriba las gcuaciones,'in-
cluyendo las configuraciones electr6nicas para cada proceso.
b) Estas dos cantidades tendriin signos opuestos.
;Curil ser6
positiva y cudl negativa? c)
;Esperaria qrr"lus magnitudes de
estas dos cantidades fueran iguales? Si nL es asi,
lcuiil esperaria
que fuera mayor? Explique su respuesta,
del
de
fuera miis reactivo en presencia de H+(ac) o en presencia de
OH- (ac)? Expliqtie su respuesta. e) Si se considera que el
oxig-eno en Cl2O7 tiene el estado de oxidaci6n _2,
;cudi es el
estado de oxidaci6n de Cl? 2Curil es la configuraii6n elec_
tr6nica de Cl en este estado de oxidaci6n?
pri_ pare el papel que desempeflan el hidr6geno y el hal6geno
: en
: estas reacciones. ;En qu6 sentido se parecen las formas
del
hidr6geno y los hal6genos-en los productos? b) Escriba una
ecuaci6n balanceada para la reacci6n del fldor con calcio y,,
para Ia reacci6n de hidr6geno con calcio.
;Curiies son las simi_
litudes entre los productos de estas reaccionei,
24. Poco se sabe respecto de las propiedades del astato,At,
debido
a s\ rarezay alta reactividad. Sin embargo, es posible que haga_
.
mos predicciones respecto de sus propiedades. a)
2Cree quJel
elemento pudiera ser un gas, un liquido o ur, ,6iido a tempe_
ratura ambiente? Explique su respuesta. b)
;Espera qrr".fAt
sea un metal, un no metal o un metaloide? Explique
su res_
puesta. c) ;Cudl es la f6rmula quimica del compuesto
que se
forma con Na?
25, a) ;Por qu6 el xen6n reacciona con el flrior, mientras que el
ne6n
no lo hace? b) Usando fuentes de informaci6n, como el CRC
Handbook of Chemistry and physlcs o recursos en linea,
consulte
las longitudes de los enlaces Xe_F en varias mol6culas.
2C6mo
se comparan estos ntmeros con los radios de
los elementos?
se
26. Escriba una ecuaci6n
balanceada para la reacci6n que ocurre
en cada uno de los casos siguientes: a) El cloro reacciona
con
agua. b) El bario metiilico se calienta en una atm6sfera
de gas
hidr6geno. c) EI litio reacciona con azufre. b) El flrior relc_
ciona con magnesio metdlico.
 106 CAP'TULo 2 Elementos qulmicos y su clasificaci6n

';.t"--r*, AUTOEVALUACION
La presente autoevaluaci6n es integral, por 1o que lo podr6 i:ontestar con en comparaci6n con los hal6genos? ;Puede sugerir una
el apoyo de su portafolio de evidencias. Las respuestas deben ser correc- caci6n para la diferencia? b) Paru cada una de las
tas y estar debidamente justificadas. propiedades peri6dicas, indique cudles, los hal6genos o los
c6genos, tienen valores mayores: radios at6micos, radios
. l. Cuatro de las casillas de Ia siguiente tabla peri6dica esten som-
cos de estado de oxidaci6n m6s comfn, primera energia
' breadas. 1Cu61es de estas coriesponden a
-metales
y cudles a no ionizaci6n, segunda energia de ionizaci6n.
metales? lCu6I es un metal alcalinotdrreo? ;Cu6l de ellos es un 5. Observe en Ia siguiente tabla que el incremento en eI
gas noble?
at6mico ai moverse de Zr a Hf es menor que al moverse de Y i
La. Sugiera una explicaci6n de este efecto.

Radios at6micos (A)

Sc t.44 Ti 1.36
Y 1.62 Zr 1.48
La t.69 Hf r.50
1
lQud representa el siguiente dibujo: un 6tomo neutro o un
ion? Escriba su simbolo qutmico completo incluyendo el
ntmero de masa, el nfmero at6mico y La carga neta (si Ia
tiene). 6. a) ;Qu6 ion es m6s pequeflo, Co3+ o CoA+?. b) En una bateria
de iones litio que se esti{ descargando para alimentar un dis ,a,:'.
.{i:.
positivo, po. .uda Li+ que se inierta en el electrodo de
16 protones + 16 neutrones de cobalto litio, se debe reducir un ion Co4+ a un ion Co3
para equilibrar ia carga. Usando el CRC Handbok of Chemistt
18 electrones
and Physics u otra referencia estdndar, encuentre los radicj
i6nicos de Li+, Co3+ y Con*. Ordene estos iones de menora
mayor. c) ;El electrodo de cobalto litio se expande o se conl
conforme se insertan iones litio? d) El litio no es tan ab
3. AI movernos a travds de un periodo de Ia tabla peri6dica, lpor dante como el sodio. Si se desarrollaran baterias de iones
qu6 los tamaflos de los elementos de transici6n cambian de para funcionar como las de iones iitio, 2cree que el "6xido de
manera rn6s gradual que los tamaflos de Ios eiementos repre- sodio cobalto" podria funcionar como material de electrodo?
sentativos? Explique. e) Si no cree que el cobalto podria funcionar como el
4, Los elementos del grupo 7A de Ia tabla peri6dica son los ha- ion activo de 1a pareja r6dox en la versi6n de sodio del elec-
l6genos; los elementos del grupo 6A se llaman cilc6genos. trodo, sugiera un ion met6lico alternativo y explique su razo-
a) pCuril es el estado de oxidaci6n mds comtn de los calc6genos namiento.
 Autoevaluaci6n 1OT

7.
I:ttil.r; las variaciones en las energias de ionizaci6n del car-
tiorio, tal como aparecen en la siguiJrte grilfica:
11. En abril de 2010, un equipo de investigaci6n inform6 que
habian hecho el elemento l l7. EI informe a6n no se ha confir-
o mado. Escriba la configuraci6n electr6nica del estado basal del
50,000
elemento 117 y los valores estimados para su primera energia
-o
k de ionizaci6n, afinidad elear6nica, tamaflo at6mico y estado de
(d
I 40,000 oxidaci6n comfn en funci6n de su posici6n en la tabla pe-
q)
ri6dica.
.67
U=
30,000 I 12. El siguiente diagrama es una representaci6n de 20 6tomos
de un elemento ficticio,--al que llamaremos nevadio (Nv).
Ntr
20-000 I Las esferas negras son 293Nv, y las esferas grises son 2i5Nv.
a) Suponiendo que esta muestra es estadisticamente representa-
o)
!6
6
10,000
I tiva del elemento, calcule el porcentaje de abundancia de cada
elemento. &) Si la masa de 2e3Nv .. 293.15 uma y Ia de 2e5Nv
bo
li
es 295.15 uma, icudl es la masa at6mica del Nv?
0.)

tI]
1.23456 lo e e 0l
Nrimero de ionizaci6n l*eool
8. a) Utilice los diagramas de orbitales para ilustrar lo qu. ru..d.
cuando un dtomo de oxlgeno gana dos electrones. b)
(J- no exrstei
' 9. Utilice configuraciones
;por qud

electrdnicas p"ra e*plicar las observa-

13.
tEE ffi
El siguiente diagrama representa un compuesto i6nico en el
que las esferas negras representan cationes y las grises repre-
ciones siguientes: a) La primera energla de ionizaci6n del f6s-
sentan aniones.;Cu6l de las siguientes f6rmulas es congruente
foro es mayor que Ia del azufre. b) La afinidad electr6nica de
con.el dibujo: KBr, KzSOa, Ca(NO3)2, Fer(SO4)u? Escriba el
nitr6geno es menoq,(menos negativa) que las de carbono y
nombre del compuesto
de oxigeno. c) La segunda energla de ionizaci6n de oxigeno
es m6s grande que la primera energia de ionizaci6n de flrior.
d) La tercera energia de ionizaci6n del manganeso es miis
grande que las de cromo y hierro.
10. Los elementos del grupo 4.,{, carbono, silicio, germanio, estafro
y. plomo, van de no metal a travds de metaloide a metal a me-
dida que avanzamos por Ia column a* a) prediga el orden de
ternperatura de fusi6n de mayor a menor en este grupo y jus_
tifique su l6gica. b) Usando el CRC Handbook iy Cnem;stry
and Physics u otros recursos, busque los puntos de fusi6n de
estos elementos. ;Qud tan precisa es su predicci6n?
C6MPETEN.E.ifis
AI finalizar el presente capitulo, el estudiante habrd desarrollado las siguientes compe-
tencias, ebpecificas:

l. Comprender la regla del octeto y sus excepciones, y escribir a partir de ella, I

bn.Conjunto con la'informaci6n proporciolada por la cgqflguraci6n e.l iii$
tr6nica de los elementos o por su acomodo e'n tabla peri6dica, Ia estructura,
de Lewis para dtomos y ior,"r, Io cual le permitir6 interpretar el compor-
tamiento quimico de los mismos.
2. Identificar las caracteristicas de los elementos que forman compuestos
diante enlaces ionicos y comprender el concepto de energia de red, lo que
permitirri organizar los compuestos de acuerdo con las cargas y los tamaflos
de los iones implicados.'
3; Identificar las:'caracteristicas de lgs elemgntos,que form4n lompu€stp.$,rffi
valentes y comprender la'utilidiii{ de,las diferencias de electionegatry({{
como herramienta para identificar enlaces covalentes no polares, covalentes
po1aresyi6nicos.'.'..].]::
yurdr rJ / lurrrLus.
4. Emplear las configuraciones electr6nicas de los dtonros y la regla del octeto !-
para escribir las estructuras de Lewis de las mol6culas, con ia finalidad de
determinar su distribuci6n electr6aica. ' ,,
5. Calcular Ia separaci6n de carga en mol6culas diat6micas segrin las medi;i
ciones experimentales del momento dipolar y 1a longitud de enlace, I

6. Comprender las condiciones para la generaci6n de enlaces sencillos, dobles

y triples, escribiendo la estructura de Lewis dominante para una mol6cula o
un ion con base en sus cargas forma]es.
7. Comprender el concepto de resonancia y reconocer las mol6cu1as que pre:
sentan dichas estructuras para describir sus enlaces. i
.
8. Calcular la flerza de enlace (o entalpia) y Ia longitud de enlace; ademrlsl
emplear las entalpias de enlace con Ia finalidad de estimar los cambios de en
talpia para las reacciones que implican reactivos y productos en fase
9, Identificar las caracteristicas del enlace met6lico a partir de la teoria del mar
de electrones, asi como sus propiedades particulares.
I0. Describir la diferencia entre enlaces quimicos y fuerzas intermolecuiares.

A la vei, el estudiante debe fortalecer las siguientes competencias gen6ricas:

> Capacidad de aprender nuevos ior..pto, y aplicaciones

> Capacidaddeanrilisigysintesis deinformaci6n',_, : :, : :,
> Manejo de TIC
> Capacidad de trabajo en equipo
> Habilidad para trabajar deloimu aut6noma
>Compromisoconlapreservaci6nde1medioambiente
> Compromiso con la calidad y brisqueda del logro
 EI\LACE
aIJrMrco
La informaci6n que se analizare en este capitulo es ra siguiente:

ENLACE QUIMICO :

Es la fuerza.de uni6n entre elementos i

t"
I Las propiedades de los eiementos generan diferentes:
t

Los cuales presentan diferentes propiedades:

Lj

I6nico: Covalentel :
Metiilicii:
metal + no metal no metal + no metal i
metal + metal
I
lrene asoclada:
t
I

No polar Maleables
'l ir; ii
:r:: i:!::
':::l: .,i
lt':1.r:,i.;
Energia ,
I
,l ii:'il..l,l:-ir,'l

Polar Drictiles i
.i
*;I

Coordinado i Excelentes conductores

I
De acuerdo con ii:i:i.l,'1
, diferencia de ,. i
electronegatividad' i
t-"--'-
I
+
.Resonancia , . i
. Energia de enlace - i
. Fuerzas intermolecularei i
'.......
"..^'",. ^..,'- ^", --..- * *. J
3.1 sili/sol-os DE LEWIS Y LA REGLA DEL oCTETo

3.2 ENLACE IoNICo

3.3 ENLACE COVALENTE

3.4 POLARIDAD DE ENLACE Y ELECTRoNEGATIVIDAD

3.5 REPRESENTACION DE LAS ESTRUCTURAS DE LEWIS

3.6 rSrnuCrURAS DE RESoNANCIA

3.7 eXCrpcIoNES A LA BEGLA DEL oCTETo
3.8 TuTnzn DE ENLACES CoVALENTES

3.9 FUERZAS INTEBMOLECULARES

I
ELENLAGE quirvllco coMo ARTE. EtAtomium es
C
una escultura de acero de 110 m de altura, que se encar-
r
96 con motivo de la Feria Mundial de Bruselas 1958.
Las nueve esferas representan 6tomos y las varillas I
i
-i.i,conectoras evocan los enlaces quimicos que los
mantienen unidos. Una esfera est6 en el centro de un
cubo formado pqr las otras ocho esferas, un arreglo
comfin de los 6tdmas*en elementos met6licos, como en ti
elhierro. ftr C
el
(-:

Comencemos pcr recordar algunos conceptos mediante

una breve evaluaci6n diagndstica:
1. 2Qud es la configuraci6n electr6nica?
2. 2Qu6 son los electiones de valencia?
3. 2C6mo podemos, a partir de la tabla peri6dica, indicar'la
propiedad de perder o ganar electrones de un elellento?
4. ;Cur{l es la diferencia entre ios metales y los no rnetales?
H
5. ;Cu6l es la diferencia entre afinidad electr6niea y electrone- Lt
gatividad?
6. 2Qud es la energia de ionizaci6n? Ll t.
7. ;Qud determina el tipo de enlace en cada sustancia? ele
8. 2C6mo es que las caracteristicas de estos enlaces dan lugar
a diferentes propiedades fisicas y quimicas? ele

INTRODUCCI6N col
Se(
SIEMPRE QUE DOS ATOUOS O IONES est6n fuertemente ligados entre si, se dice que existe
un enlace quimico entre ellos. Hay tres tipos generaies de enlaces quimicos: i6nico, covalentey
metdlim (> FIGURA 3.1). Para tener una idea de c6mo son esos tres tipos de enlaces podria Htr,
*! r'
pensarse en el simple acto de emplear una cuchara de acero inoxidable para afladir sal de H3
mesa a un vaso con agua. La sal de mesa es cioruro de sodio, NaCl, el cual consiste en iones Gr
sodio, Na+, y en iones cloruro, Cl-. La estructura se mantiene unida mediante enlaces
1.A
i6nicos, debidos a las atracciones entre iones de carga opuesta. El agua consiste,
2A
principalmente, en mol6culas de H2O. Los itomos de hidr6geno y oxigeno estdn ligados entre
si por enlaces covalentes, donde las mol€culas se forman porque los dtomos comparten 3A

electrones. La cuchara es, principalmente, de hierro metdlico, donde los dtomos estiin 4A
conectados entre si por medio de enlaces metdlicos, los cuales estdn formados por 5A
electrones que son relativamente libres para moverse en el metal. Estas diferentes sustancias,
6A
NaCl, H2O y Fe metdlico, se comportan como lo hacen debido a las maneras in que sus
6tomos estdn interconectados. 7A

,t1
 '1 , SECCION 3.i Simbolos de Lewis y la regla del octeto 111

DE LEWIS Y LA REGLA , ' IMAGINE

DEL OCTETO ;Cudl de estos tres tipos de enlace
esperaria encontrar en el CO2G/)?
Los electrones implicados en el enlace quimico son los electrones de valencia,los cuales, en
casi todos los 6tomos, son aquellos que se encuentran en la capa ocupada miis externa de un
iitomo' El quimico estadounidense G.N. Lewis (1875-19a6) sugiri6 una forma sencilla de
mostrar los electrones ile valencia de un :itomo y de darles seguimiento durante Ia formaci6n
del enlace, utilizando lo que ahora se conoce como simbolos d.e electrdn-punto de Lewis o,
simplemente, simbolos de Lewis.
El simbolo de Lfwis para un elemento consiste en el simbolo quimico del elemento
}"*4ffi'$'fit$'fifr?4ffi?ti aear6n de valencia. Por ejemplo, el azufre tiene la configuraci6n
electr6nica [Ne]:s2:p4 y por lo tanto, seis electrones de valencia. Su simbolo de Leriis esi
ffi
w
A.--{,4 Mefilico
Electrones
deslocalizados

.!i
' Los Puntos se colocan en los cuatro lados del simbolo (arriba, abajo, izquierda y derecha) y @e
cada lado puede acomodar hasta dos electrones. Los cuatro lados son equivalenies; esto sig-
nifica que se elige de manera arbitraria en qu6 lado se colocan dos electrones en lugar de un-o.
I6nico
En general, los puntos se dispersan tanto como sea posible. Por ejemplo, en el simbolo de
Atracci6n 'i
Lewis para S se prefiere el arreglo de puntos ya mbstrado, en lugar del arreglo de dos elec-
electrost6tica
trones en tres de los lados y ninguno en el cuarto,
Las configuraciones electr6nicas y los simbolos de Lewis para los elementos representa-
tivos de las segunda y tercera filas de la tabla peri6dica se muestran en la y fAgla S.f .
Observe que el nrimero de electrones de v#Sffi& de cualquier elemento representativo es
el mismo que el ntmero de grupo aet etemeritoSor ejempio, los simbolos de tewis para el
oxigenoy el azufre, miembros del grupo 6A, muestran seis puntos.
&,
,;Ii PIENSELO UN POCO
1,Son correctos todos estos simbblos de Leyis para el Cl?
:Cl. :Cl: :qF

Regla det octeto

Los iitomos con frecuencia ganan, pierden o comparten electrones parad,canzar el mismo
nfmero de electrof,es qrr. .l g",,otl. qu. se encuentra m6s cerca de ellos en la tabla peri6-
dica. Los gases nobles tienen arreglos electr6nicos muy estables, como lo demuestran sus
elevadas energias de ionizaci6n, su baja afinidad por los electrones adicionales y
su carencia
general de reactividad quimica. Como todos los gases nobles, excepto el He, tienen
ocho
electrones de valencia, muchos de los iitomos que experimentan reaiciones tambi6n termi- EffiEE FIGURA 3.1 Entaces
nan con ocho electrones de valencia. Esta observaci6n dio lugar a un principio conocido EPtf--+
: ;9n { rdrl
i6nico, covalente y met6lico.
como la regla del octeto: los dtomos tienden a ganar, perder o compartir-electrines Diferenies tipos de interacciones
se errcuentran rodeados por ocho electrones de valencia.
hasta que ffiffi.H entre dtomos conducen a distintos
tipos de enlaces quimicos.

Grupo Elemento Configuraci6n electr6nica Simbolo de Lewis Elemento Configuraci6n electr6nica Simbolo de Lewis
1A Li IHe]2s1 Li. Na Na'
INe]3sl
'rL Be IHe]2s2 'Be' Mg INe]3s2 'Mg'
3A B l:F,e)zs22pl .n. AI .ri].
[Ne]3s2spr
4A C [He]2s2zpz 9 Si lNel3f3p2 '5r'
5A .u: :
N lHelzs2zps P INe]ss23p3 .P:
6A o l]Fielz1l2p4 rgt :
:S:
S lNel3f3p4
7A F llj.e)zs22p5 .F: .cl:
C1 lNel3r3ps
8A Ne lHel2s22p6 AI ,4i'
'Ns' lNel3l3p6
 112 :-:l:.:::.1':).i:.. ,:j Enlace qU[miCO

Un octeto de electrones consiste en las subcapas llenas s yp en un iitomo. En urr.simbolo

de Lewis, Lln octeto puede visualizarse como cuatro pares de electrones de valencia acomoda-
dos alrededor del simbolo del elemento, como en los simbolos de Lewis para el Ne y Ar en la
tabla 3.1. Existen excepciones a la regla del octeto, pero esta ploporciona un rnarco cle trabajo
rltil para introducir ntuchos conceptos importantes sobre los enlaces.

REFLEXION
a,comprendo qud representan los puntos (sfmbolos de Lewis) alrededor del simboto
de un elemento? ,l
lRelaciono la valencia con el numero de electrones del ultimo nivel energetico que
muestra la configuracion electrdnica de un elemento?

ffi
1. a) a,Cu6les son los electrones de valencia? b) 6Cudntos electrones de valencia
tiene un 6tomo de nitr6geno? c) Un drtomo tiene la siguiente configuraci6n
electr6nica: 1s22s22pogs21p2. aCuAntos electrones de valencia tiene el
dtomo?
2. Para cada uno de'bstos simbolos de Lewis, indique el grupo de la tabla peri6di-
ca al que pertenece el elemento X.
a) .x. &) .x. c) :x. '
3. a) a,Que es la regla del octeto? b) a,Cu6ntos electrones debe ganar un 6tomo de
azufre para lograr un octeto en su capa de valencia? c) Si un dtomo tiene la
configuraci6n electr6nica 1s22s22p2, ecu6ntos electrones debe ganar para
lograr un octeto?

: p0ffi'I"AF0s-9# ffiH EVImHNS$A$

Tffi
Si 'no existiera una clave de color,
con base en las actividades anteriores, realice lo que se le solicita en hojas blancas y
agr6guelas a su portafolio de evidencias.
p
el
CI
6habria forma de saber si las esferas 1. Escriba la configuraci6n electronica del elemento titanio, Ti. 6Cu6ntos electro-
a).
negras representan al Na+ o al Cl-? nes de valencia posee este 6tomo? b) El hafnio, Hf, se encuentra tambi6n en el
En tal caso, ;qu6 informaci6n se grupo 48. Escriba la configuraci6n electr6nica del Hf. c) Tanto el ri como el Hf se
utilizaria? comportan como si tuvieran el mismo n[mero de electrones de valencia.
a,cu6les LZ
subcapas de la configuraci6n electr6nica del Hf se comporlan como orbitales de
valencia? ;Cu6les se comportan como orbitales internos? ' tit
) 1 &--'-
I iE-Ll 2. Escriba el simbolo de Lewis para los 6tomos de cada uno de los siguientes ele-
\Eg mentos: a) Al, b) Br, c) Ar, d) Sr. lo,
Cada iorr Na+ Cada ion Cl-
estd xrcleado por est.i rodeado por
scis. iones Cl seis iones Nar

En gerleral, las sustancias icinicas resultan de la inter-accitin de metales dcl laclo izquierdo de
la tabla peri(rdica crtn tro metales del lado clerecho (excluyenclo los gases nobles, grupo
8A).
Po'eiemplo, cuando el sodio metrilico, Na(-s), se pone en contflcto con cloro gaseoso, cll(g), ciar
ocurre una l'eacciotl violenta (F FlGlr-.!t{A 3.3). El producto cle esta reacci(rn tan exotdrmica los
es cloruro de sodio, NaCl(s): E-..

ull
Na(s) + iClr(s) NaCt(.s) AHi : -al0.ekl
-- -,
[3.1]
El cloruro de sodio estd compuesto por iones Nu* y gl organizados en un arreglo tridiraen- Ac
sional (.{ FIGIJHA 3.2). .

La formaci6n de Na+ a partir de Na y de cl-

a partir del cl2 indica gue un 6tomo de
Laf
sodio perdi6 un electr6n y que un ;iton.ro de cloro io gan6; esto puede visuaiizarse como el gr
A Ff*UfrA 3.2 Estructura cristalina del una
Ela
cloruro de sodio. transferencia de electrones del 6tomo de Na al 6torno de Cl. Dos de las propiedades peri6dicas
revisadas en el capitulo anterior nos describen qu€ tan f6cil ocurre una transferencia llegi
de elec-
trones: Ia energia de ionizaci6n indica qud tan fiicil se puede eliminar un electr6n de un
6tomo, y la afinidad electr6nica mide la facilidad con que un iitomo puede ganar un electr6n. tr6n
La transferencia de electrones para formar iones con cargas opuestas ocurre cuando un Prclc
dtomo cede con facilidad un electr6n (baja energia de ionizaci6n) y otro 6tomo gana f6cil- quie
mente un electr6n (alta afinidad electr6nica). Asi, el NaCl es un compuesto i6nico tipico elect
tivas
I
 SECcION s.2 fnlace i6nico 11i

IMAGINE
;Usted espera una reacci6n similar entre el potasio met6lico y el bromo
elemental?

Se forma NaCl(s)
de Na(s) aCt2@),
formando Na+ y CI-
Reacci6n altamente exot6rmica
formando cloruro desodio, un
ji.
compuesto i6nico constituido por iones
sodio, Na+, mds iones cioruio, CI-
A FIGURA 3'3 Reacci6n der sodio metdrico con croro gaseoso para formar
el compuesto ionico cloruro de sodio.
EIf;EEI
rf.l,If5+l
)EF"rPlIl
+1t EiFHffi
Porque consiste en un metal con baja energia de ionizaci6n y un no metal de alta afinidad
.:; electrdnica. Utilizando los simbolos de electr6n-punto de Lewis (y mostrando un 6tomo
de
cloro en lugar de la moldcula cl2), se puede representar esta reacci6n como:

-------) Na+ + I:9.1:l- t1 7l

L"'')

La flecha indica la transferencia de un electr6n del 6tomo de Na al 6tomo de

Cl. Cada ion
tiene un octeto de electrones; el octeto de Np+ estil formado por los electrones
2sz4p6 q|le se
encuentran debajo del rinico electr6n de valencia 3s del dtomo de Na. Se colocan
corchetes a
los lados del ion cloruro paraenfatizar que los ocho electrones se localizan
sobre 61.

a&prErusrlo uN poco
Describa las transferencias electr6nicas que ocurren durante la formacion de
fluoruro de calcio a partir de los elementos calcio y fluoruro.

Las sustancias i6nicas tienen varias propiedades caracteristicas. Por lo reguiar, son sustan-
cias quebradizas con altos fusi6n; ademiis, son cristalinas. Tambi6n es frecuente que
Puntos de
Ios cristales i6nicos puedan romperse; es decir, separarse a Io largo de
superficies planas lisas.
Esas caracteristicas resultan de las fuerzas electrostdticas que mantiene,
ltido, a ios iones.en
un arreglo tridimensional rigido y bien definido como el que se muestr a <inla
frgara 3.2.

Aspectos energ6ticos de la formacion de enlaces ionicos

La formaci6n de cloruro de sodio a partir de sodio y cloro es muy exotermica, como lo indica
el granvalor negativo de la entalpia de formaci6n dado en la 3.r, Lry : -4I0.9 kl.
"..r..i6r,
El apdndice C. indica que el calor de formaci6n de otras sustancias i6nicas tambi6n es muy
negativo. ;Qu6 factores hacen que la formaci6n de compuestos i6nicos sea tan
exot6rmica?
En la ecuaci6n 3'2 se represent6 la formaci6n del NaCl como la transferencia de
un elec-
tr6n del Na al Ct. Recuerde que la p€rdida de electrones por parte de un dtomo siempre
es un
proceso endotdrmico. Por ejemplo, separu un electr6n aet Nalg) para formar
N;.igt;-
quiere 495 k]/mol. De acuerdo a Io revisado anteriorment., ..r*do un no
metal gana un
electr6n, el proceso en general es exot6rmico, conforme con las afinidades electr6nicls
nega-
tivas de los elementos. Asi mismo, afladir un electr6n al cl(g) libera349 kl/mol.
A partir?e
114 cAPiTULo 3 Enlace quimico

Ias magnitudes de estas energias se ob3erva que Ia transferencia de un electr6n de un 6tomo

de Na a un 6tomo de Cl no seria exotdrmica; el proceso globai seria un proceso endotdrmico
que requiere 496 - 349 = 147 kI /moL Este proceso endot6rmico corresponde a Ia formaci6n
de iones sodio y cloruro que est6n demasiado alejados; en otras palabras, el cambio de ener-
gia positivo supone que los iones no interactfan entre si, lo que es muy diferente en los'
sdlidos i6nicos.

ri prErusrlo uN poco
Considere las tendencias en las energias de ionizaci6n de los metales alcalinos
y las afinidades electr6nicas de los hal6genos que se muestran en las figuras
2.13ty 2.15.2,Para cu6l par la transferencia electr6nica del 6tomo del metal
alcalino al 6tomo del hal6geno es principalmente un proceso exot6rmico?

La raz6n fundamental por la que los compuestos i6nicos son estables, es la atracci6n
entre los iones de carga opuesta. Esta atracci6n mantiene unidos a los iones, liberando energia
y ocasionando que ios iones formen un arreglo s6lido, o red, como el que se muestra en la
figrra3.2. Una medida de cu6nta estabilidad resulta del arreglo de iones con cargas opuestas
en un s6lido i6nico, est6 dada por la energia de red, que es la energia requerida para separar
completamente un mol de un compuesto i1nico sdlido en sus iones gaseosos.
Con ia finalidad de representar este proceso para e1 NaCl, imagine que la estructura en la
figura3.2 se expande desde adentro, de tal forma que las distancias entre los iones aumentan
hasta que los iones se encuentran muy alejados. Este proceso requiere 788 kJ/mol, que es el
valor de la energia de red:

NaCl(s) ---'' Na+(g) + Cl-(S) AH,.a : +788 kJ/mol [3.3]

Observe que este proceso es altamente endotdrmico. El proceso inverso, la uni6n de Na+(g) y
Cl-(g) para formar NaCl(s) es, por lo tanto, altamente exot€rmico (AH = -78S k]/mol).
La Y TABLA 3.2 presenta las energias de red fara diversos compuestos i6nicos. Los va-
lores positivos grandes indican que en estos s6lidos i6nicos los iones se atraen fuertemente
entre si. La energia liberada por la atracci6n entre iones con cargas distintas compensa en
gran medida la naturaleza endotdrmica de las energias de ionizaci6n y hace que Ia formaci6n
de compuestos i6nicos sea un proceso exotdrmico. Las fuertes atracciones tambi6n ocasio-
nan que la mayoria de los materiales i6nicos sean duros y quebradizos con altos puntos de
fusi6n; por ejemplo, el NaCl se funde a 801 'C. :

La magnitud de Ia energia de red de un s6lido i6nico depende de las cargas de los iones,
sus tamaflos y sus arreglos en el s6lido. La energia potencial de dos particulas cargadas que
interactrian est6 dada por
i(
rQrQz
-
uet
Fr:-
[3.4]
d
d
p
ilr
SC

Energia de red Energia de red

c
Compuesto (kllmol) Compuesto (kllmol) d
LiF 1030 MgCl2 2326 Lr
LiCI 834 SrC12 2127 ^L
lll

LiI 730 pi
NaF 910 Mgo 3795 trr
NaCl 788 CaO 34t4
NaBr ,/ )/. SrO 32t7
NaI 682
KF 808 7s47
KCJ 701 en,
KBr 67t ter
CsCl bf ./ rnt
CsI 600 cle
 SECCTON 3.2 Enlace i6nico 115

En esta ecuaci6n, Qr Y Qz son las cargas de las particulas, d es la distancia entre sus centros, yi,::"^i:2 ;,rx |a:
K es una constante, 8.99 x109 l-m/Cz. La ecuaci6n 3.4 indica que la interacci6n atractivaf,': ; r' "'
"'
entre dos iones con cargas opuestas aumenta cuando las magnitudes de sus cargas aumen-
tan, y tambidn cuando la distancia entre sus centros disminuye. Asi, para un arriglo dado de
iones, la energia de red aumenta conforme auffientan las cargas de los iones y conforme dismi-
fluyen sus radios.La magnitud de las energias de red depende en gran medida de las cargas
i6nicas porque los radios i6nicos vaiian solo en un iatervalo limitado.

Comprobaci5n La tabla 3.2 confirma que el orden predicho es correcto.

EJEBCIGIO DE PRACTICA
;Qud sustancia esperaria que tenga la energia de red miis grande, MgF2, CaF2 o ZrO2?
Respuesta: ZrO2

Puesto que la energia de red disminuye conforme aumenta la distancia entre los iones, en-
tonces las energias de red siguen tendencias semejantes a las que se muestran en la figura 2.10
relacionadas con el radio i6nico. En particular, debido a que el radio i6nico se incrementa al
descender por un grupo de la tabla peri6dica, se encpentra que, para un tipo dado de com-
-puesto i6nico, la energia de ia red disminuye al descender por un grupo.
La v FIGURA g.4
ilustra esta tendencia para los cloruros alcalinos MCI (M = Li, Na, t<, Rb, Cr; y los haluros de
sodio NaX (X : F, Cl, Ba I).

configuraciones electr6nicas de iones de los erementos

de los bloques s y p
Los aspectos energ6ticos de la formaci6n de un enlace i6nico ayudan a explicar por qu6 mu-
chos iones tienden a tener configuraciones electr6nicas de gas noble. Poi elemplo, il sodio
pierde con facilidad un electr6n para formar Na+,.el cual tiene la misma configuraci6n elec-
tr6nica que el Ne:

Na tlz?zp6Ler = [Ne]3sr
' Na+ tszz*zp6 : [Ne]
Aun cuando Ia energia de red aumenta cuando la cargai6nica se incrementa, nunca se
encuentran compuestos i6nicos que contengan iones Na2+. El segundo electr6n eliminado
tendrla que venir de una capa interna del 6tomo de sodio, y eliminar electrones de una capa
interna requiere una gran cantidad de energia. El aumento en la energla de red'no .r rofi-
ciente para compensar la energia necesaria para eliminar un electr6n de una capa interna.
116 cAPITULo B. Enlace quimieo

Con base en esta figura, 4es posible establecer los limites superior e inferior para la energla de red del KF?

EI radio del ani6n

El radio del cati6n se incrementa
se incrementa

* o
H

J1 J,
i-4tF{-;3j i;. r,J., 4. Ur ;: lliUt gG! t* r. !!r ,!:rJ _1J rd
0)
tr ir
0)
.d 0)

(d (d
II
bD
li
0)
bo
ti
0) tl
H rI]
.l
> FIGURA 3.4 Tendencias peri6dicas
'l
r'-rl

en la energia de red como una funci6n del

834 788 701 591 657 910 788 732 682
radio del cati6n o del ani6n. LiCl NaCl KCI RbCI CsCi NaF NaCl NaBr NaI
I

P
li
Asi, el sodio y los otros'metales del grupo 1A se encuentran en sustancias i6nicas solo como
iones L *. ':: -c

De forma similar, la adici6n de electrones a los no metales es exot6rmica o solo ligera- .

mente endotdrmica, siempre y cuando los electrones se agreguen a la capa de valencia.

Entonces, un dtorno de Cl acepta ficilmente un electr6n para formar CI-, el cual tiene la :
misma configuraoi6n electr6nica que el Ar: fc

Cl t?zszzp63s23ps : [Ne]3s23pu ,
C
pr

cl- tszz?zp6z?lpo : 1Nel3f3pe : [Ar] dr

Para formar un ion Cl2-, el segundo electr6n tend.ria que afladirse a la siguiente capa j
superior del 6tomo de Cl, Io cual es energdticamente muy desfavorable. Por 1o tanto, nunca sell
observan iones Clz- en compuestos i6nicos. Entonces se espera que los compuestos i6nicos,l
de los metales representativos de los grupos LA,2Ay 3A tengan cationes con cargas de 1*,;; i.
2* y 3*, respectivamente, y por lo regular se espera que los compuestos i6nicos de los no, C'
metales representativos de ios grupos 5A, 64. y 7A tengan aniones de carga 3-,2- y l -, res- pa
,

pectivamente, tic

cco
 $EcClON 3.2 Enlace i6nico 117

cAlculo DE ENERGIas oe Reo:

GICLO DE BORN.HABER Na+ +e-+
Las energias de red no pueden determinarse directa-
mente de los orperimentos. Sin embargo, pueden E(C1)
calcularse visualizando la formaci6n de un compues-
11(Na) Nu'(g) + Cl-(g)
!* ' i6nico que ocurre lrr
to en una serie uE
urro osllE etapas bien
de gLdP@ de-
UIEII UC-
4 finidas. Entonces, se utiliza la ley de Hess para combinar istas etapas
U
ill ,l- ^L+^-^^ t^
-^ uulslrSd
^,,^ N r- ---r,----,
^-^--!^ uc ,r - U(U
de manera
-^---^ que
yuc se obtenga rd energii
la ErrErBra de rcu
red para er cornpuesto. rre
el colTlpueslo, De este Na(s) + CI(g)
: modo, se construye un ciclo de Born-Haber, un ciclo termoquimico 11a- 1 z z
" mado asi en honor a los cientificos alemanes Max Born ((1882-1970) l 882- 1 970) v
y .g aaitct(s)l 0l
'd
0)

i| Fritz Haber (1868-1934), quienes lo introdujeron para analizar los fac- bo

k 'd .d
0) OJ
(i tores que contribuyen a Ia estabilidad de los compuestos i6nicos. aruilNa(r)l Na(s) + lctr(S) k H
F.l OJ

at En el ciclo de Born-Haber
--- para el NaCl se considera la formaci6n
ii del NaCl(s) a partir de Na(s) y Clzk), por dos rutas, como muestra Ia oo
L bo
; ) FIGURA 3.5. El cambio de entalpia por la ruta directa (flecha AHilNacl(s)J
H
c)
negra) es el calor de formaci6n del NaCI(s): H t!
Na(s) + iclr(d ---+ NaCI(s) AfftNaCIG)l : -a1kt t3.sl
NaCJ(s)
La ruta indirecta tiene cinco etapas (flechas grises en la figura 3-5).
Primero, se generan dtorros de Na(g) vaporizando el Na(s). Despuds, se
forman iitomos de Cl(g) rompiendo los enlaces en las moidculas de Cl2. l FIGURA de Born_Haber para la formaci6n del
S.S Ciclo
Los cambios de entalpia son (ap6ndice c): Nacl. fsls r"pr"r"niu"ion o" ru r"y de Hess muestra las relaciones
Na(s) + 5n1g; AHf iNa(f) j: 108 kl t3.61 energ6ticas en la formaci$n del solido i6nico a parlir de sus

ictr(s) .-- cl(g) l,qtc1(s)1 = 122 k] 13.7) :

Observe que ambos procesos son endot6tmicos.
En las siguientes dos etapas se elimina el electron dei Na(g) para T
EI resultado de seg,ir las cinco etapas es la formaci6n de Nacl(-s)
rtL,

:ii formar Na+(!) ;;.p,rd. se aflade e1 electr6,

t ,l ilk);;;;'?;ff;
cl-(g). Los i",,',r,i"' i. .,i;rpi, p,.;'.;;;;.;;';,';;,i;;';; l"l1Tt'
de Na(s) y ] chk). c12fu). Asi, de la lev de Hess se conoce que
."0.'
Itil

primera energia de ionizaci6n der Lf,a,11(Na), y r,

del Cl, denotada conio E(Cl), respectivamente: "
,n,iJ.a ir;;;;;; iTH:*fi,.1lrjn,1..::j:3'a:i::l::::;: es iguar ar carn- ritl

llll
r1

Na(g) Na+(g) + e- 496h1 t3.Bl AI{i[NaCi(s)] : AHilNa{S)1 + AailCl(S)1

AH = Ir(Na) = il!,
rf
Cl(g) +- e- Ci*(g) AH: E(Cl) : *349k1 t3.91 +1r(Na) + I(Cl) - AH,",l
-
Fina1,.rer.rre, se combinan r.-a*(S) y Cl-(S) para formar NaCl(s). -411 kJ = 108 kl + 122 kJ + 496k1 * 349 hJ - AH."a
ill
Puesto que la forrnaci6n del Nacl s6lido es el proceso inverso de la des- Al despejnl tili
[f-]r.6; ,rt(
composici6n de ur-r s61ido en sus iones gaseosos, el canrbio de entalpia
para la formaci6n del s6lido es el negati'vo de la energia de red, la can- AH,.d = 108 kl + 1221<l + 496k1 - 349 kJ + 4l I kJ ,;i

tidad que se desea determinar: : 7gB k] il

4
Na+(g; + Cl-(g) + NaCl(s) AH : -AH."a = ? 3.101 Porlo tanto, la energia
f
de red del Nacl es 788 kJ/mol. {

FIEFLEXION
icomprendo el fundamento de la Ley de Hess?

1, Describa las caracteristicas de los elementos que forman un enlace i6nico,

asi
como las propiedades que adquieren dichos compuestos. con esta informa-
cion, genere una rueda de atributos, cuyo centro se titule en/ace i6nico.
2. Describa las etapas individuales empleadas para construir un ciclo de
Born-Haber para la formaci6n del Bal2 a partir de los elementos. ccudrles
de
esos pasos se esperarla que fueran exot6rmicos?
3. a) Escriba las ecuaciones quimicas utilizadas para calcular la energia de red
del
srcl2(s) mediante el ciclo de Born-Haber. b) La segunda energ[a de ionizacl6n
del sr(gr) es 1064 kJ/mol. Utilice este hecho junto con los datos del ap6ndice
C, las figuras 2.13 y 2.15 y la tabta 3.2 para catcular el AHi del SrCl2g).
4' Escriba las configui'aciones electr6nicas de los siguientes iones y deteimine
cu6les tienen confiouraciones de gas noble: a) Cd2+, b) p3-, c) Zra*, or1 qus*,
e) As3-, 0 Ag+.
 118 cAPiTULo 3 Enlace qulmico

lones de metales de transici6n

Debido a que las energias de ionizaci6n aumentan r6pidamente con cada eliminaci6n su-
cesiva de electrones, las energias de red de los compuestos i6nicos son, por Io general, lo
suficientemente grandes para compensar la p6rdida de hasta tres electrones de los itomos,
Entonces, se encuentran cationes con cargas de I *, 2* o 3* en compuestos i6nicos. Sin em-
bargo, la mayoria de los metales de transici6n tienen m6s de tres electrones mds all6 de un
centro de gas noble. Por ejemplo, la plata tiene la configuraci6n electr6nica [Kr]4d105s1. Los . ;i l'
metales del grupo 1B (Cu, Ag, Au) con frecuencia se presentan como iones 1* (como en el '
,:,'.,i.

CuBr y AgCl). Durante Ia formaci6n de Ag+ se pierde el electr6n 5s, dejando una subcapa 4d
completamente llena. Como en este ejemplo, Ios metales de transici6n por Io regular no for-
man iones con una configuraci6n de gas noble, Es claro que Ia regla del octeto, aunque es ,

[til, tiene un alcance limitado.

Recuerde que cuando un ion positivo se forma a partir de un 6tomo, los electrones que
se pierden primero son siempre los de la subcapa que tiene el mayor valor de a. Asi, durantel,
la formaci6n de iones, los metales de transici1n primero pierden los electrones de la capa de va-
:
lencia s y despu4s todos los electrones d necaarios para lograr la carga del ion. Por ejimplo, at
formar Fe2+ a partir del Fe, el cual tiene Ia configuraci6-n electron-ica [Ar!ff /,r. pLrj.n
los dos electrones 4s, Io que origina una configuraci6n [Ar]31. La eliminaci6n de un elec- .

tr6n adicional da el ion de Fe3+, cuya configuraci6n electr6nica es [Ar]3ds.

,
,i:" lMAGlNE
6Qu6 sucederia con las magnitudes 2,Qu6elementoformaunion3+quetienelaconfiguraci6nelectr6nica|Kr]4d6?
de las atracciones y repulsiones
representadas en a) si los n[cleos ;"b, POHTAFOLIO DE EVIDENCIAS
estuvieran m6s separados?
1. Las energlas de red del KBr y del CsOl'-son casi iguales (tabla S.2). 2,eu6 con-
cluye a parlir de esta observaci6n? : :
Los nricleos y los
electrones se otroen 2. Explique las siguientes tendencias en la energla de red: a) Nacl > RbBr > csBr;
mutuamente. b) BaO > KF; c)SrO > SrCl2.
3. Se necesita energla para eliminar dos electrones del Ca y formar Ca2+, y se
requiere agregar dos electrones al O para formar O2-. Entonces, t
4por qre el CaO I
es estable en relaci6n con los elementos libres?

t: g
-, ,/
**j._
r ;:r
\dr"V *riF 3T IENLACE CoVALENfE
e

Si

It:r i
/* La gran mayoria de las sustancias quimicas no tienen las caracteristicas de los materiales
ll \,i,/ i6ni- lil
i
cos. Muchas de las sustancias con las que existe contacto en Ia vida diaria, como el ag,ra, '.",

-Jl
I Los ndcleos
,d tienden a ser gases,liquidos o s6lidos con bajos puntos de fusi6n. Muchas, como la gasolin-a, se 'i',.
evaPoran r6pidamente. Otras son flexibles en sus formas s6lidas, por ejemplo, las 6ohas p[is-
,

', , I
I

1." o) ticas y laparafina. ;'-,iii-

,

]""r."
I
ri IL- la concentraci6n de la
La
Para una amplia clase de sustancias que no presentan un comportamiento i6nico se
:

densidad electr6nica
necesita un modelo distinto para describir los enlaces entre 6tomos. G. N. Lewis razon6 que E
entre los nLicleos es los dtomos podrian adquirir una configuraci6n electr6nica de gas noble si compartieran ,
?j,,.1

un enlace covalente. electrones con otros 6tomos. Un enlace quimico formado al compartir un par de eiectrones i:(
1I r::

se conoce como enlace coyalente. ir!

La mol6cula de hidr6geno, H21 proporciona ei ejemplo mds sencillo de un enlace cova:, :1,,c

lente. cuando dos dtomos de hidr6geno se encuentran cerca uno del otro, los dos nricleos
con carga positiva se repelen entre si, los dos electrones con carga negativa tambidn se repe-, 1
,i'i:'!
len, y los nricleos y los eiectrones se atraen, como muestra ta { FIGURA 3.6a). Debido a iue rlr
Ia moldcula de H2 es estable, se sabe que las fuerzas de atracci6n deben exceder a las de r.pul-, i.'l"sr
si6n. Veamos con m6s detalle las fuerzas atractivas que mantienen unida a esta moldcula, ln
a1
Mediante m6todos de meciinica cu6ntica, es posible calcular la distribuci6n de la densidad
li::fu
b) electr6nica en las moldculas. TaI cilculo para el H2 muestra que las atracciones entre los nf-
lr,d,
cleos y los eiectrones ocasionan que la densidad electr6nica se concentre entre los
.l FIGURA 3.6 El entace covalente como se aprecia en Ia figura 3.6b). Como resultado, las interacciones electrost6ticas totales
,S
r,!i'
en el H2. a) Atracciones y repulsiones li:cc
atractivas. Asi, los iltomos en el H2 se mantienen unidos principalmente porque los dos nriclr ti"t',-
entre electrones y n0cleos en la mol6cula Y.iili:;::
positivos son atraidos hacia Ia concentraci6n de carga negativa entre ellos. En esencia, el par
de hidr6geno. b) Distribuci6n electr6nica en
electrones campartido en cualquier edile covalente aaria como una especie de "peg#en
fl"'
.':L- .':
la mol6cula de H2. ii;,;;*r I
!:./:;;i7
para mantener unidos a los 6tomos. i,*,q;.,4
 sEcctoN 3.3 Enlace covalente 119

#.\ RIjffiSELpi
;;tu-
UN Poco
sffimol6cula de H2 se ioniza para formar H2+, cambiar 6,raruezadel enlace.
De acuerdo con la descripci6n de enlace covalente dada previamente,
l,esperarfa gue el enlace H H de H2n fuera mas d6bil o m6s fuerle que el
enlace H-H delH2?
-

Estructuras de Lewis
La formaci6n deenlaces covalentes puede representarse con los simbolos de Lewis. Por ejem-
plo, la foimaci6n de la moldcula de H2 a partir de dop.dtomos de H se representa como:
r'- :--1":'..---^.,,- H.+.H_______-@D
A.1formarse el enlace covalente, cada 6tomo de hidr6geno adguiere un segundo electr6n, al-
canzando la configuraci6n electr6nica estable de dos electrones del gas noble helio.
La formaci6n de un enlace covalente entre dos dtomos de Cl para dar una mol6cula de
Cl2 se representa de forma similar:

AI compartir el par electr6nico de enlace, cada ritomo de cloro tiene ocho electrones-(trn
octeto) en su cdpa de valencia, adquiriendo asi la configuraci6n electr6nica del gas noble arg6n.
Las estructuras que se muestran aqui para el H2 y el Cl2 se conocen como estructuras
de Lewis o estructuras de electr\n-fiunto" de Lewis. AI escribir estructuras de Lewis, por lo
general, se muestra cada par de eleiff&i65 compartidos como una linea y cualesquiera pares
de electrones no compartidos como puntos, Escritos de esta forma, las estructuras de Lewis
. para el H2y el Cl2 son:

H-H
Para los no metales, el nririibro de electrones de valencia en un dtomo neutro es el mismo
que el nrimero de grupo. Por lo tanto, se predice que los elementos del grupo 74, como el F,
formarian un enlace covalente para lograr un octeto; que los elementos del grupo 6A, como el
O' formarian dos enlaces covalentes; los elementos del grupo 5A., como el N, formarian tres y
que los eiementos del grupo 44, como el C, formarian cuatro. Estas predicciones se confirman
en muchos comPuestos; por ejemplo, los compuestos con hidr6geno de los no metales de Ia
segunda fil{de La tabia peri6dica:

H
H-F: H-O: rt-N-H H-C_H
I

I I I
H H H
120 CApiTULo 3 Enlace quimico

Enlaces multiples
cuando se comparte un par de electrones, se forma un enlace covarente
sencilro, que en ge-
neral se conoce como enlace sencitlo. En muchas moldculas, los 6tomos
logran octets
completos compartiendo m:is de un par de electrones. cuando se comparten
dos pa.es de
electrones' se dibujan dos lineas en la estructura de Lewis, representando
un enlace doble.
Por ejemplo, en el caso del di6xido de carbono, el enlace ocurie entre
el carbono, con cuatro
electrones de valencia, y el oxigeno, que tiene seis:

(o O:C:O; Fi.,.s
;
.!:...-.
Como muestra el diagrama, cada iitomo de oxigeno adquiere un octeto
al compartir dos pares
de eleetrones con el carbono. El carbono adquiere.un octeto al
compartir dos pares de elec-
trones'Sn cada uno de los dos 6tomos de oxigeno; cada enlace doble implica
cuatro electrones.
Un enlace triple representa compartir tres pares de electron.., co
.o*i
en la mol6cula del N2:
tal
:N. + .N: --*> (o:N:N) eI
de
Debido a que cada 6tomo de nitr6geno tiene cinco electrones de valencia, -!^
debe compartir
tres pares de electrones para lograr la configuraci6n de octeto.
Las propiedades del N2 concuerdan por completo con su tia
estructura de Lewis. El ni-
tr6geno es un gas diat6mico con una reactividad excepcionalmente
baja que resulta del enlace
nitr6geno-nitr6geno que es muy estable. Los dtomos ie nitr6geno pr
estan separados soio I . 10 oA..
La corta distancia entre los dos dtomos del N resulta del enlale sit
triple entre los iitornos. A par-
tir de estudios estructurales de muchas sustancias diferentes, .r, 1". qu. los uti
6tomos de nitr6-
geno comparten uno o dos pares de electrones, hemos
aprendido que la distancia promedio
entre los dtomos de nitr6geno eniazados varia con el nfmero 1110
d. puies de electrones compar-
tidos: tim

lari
N-N N:N N:N
t.47 A t.24 A 1.10 A
Di
Como regla general, la distancia entre dos 6tomos enlazados disminuye
conforme au- Til
menta el nfmero de pares de electrones compartidos.

"*&.ptErusrLo uN poco .i asi,

La longitud der enlace c-o en er mbn6xido de carbon-o, co, es de 1.13 A, tror:
mientras que ra der enracec-o en er co2 es de 1.24 A. sin ;+sentar una
estructura de Lewis, acree que er co tiene un enrace senciilo, sulti
o'oote o tripre?
enla
i, el rit
del r
a,comprendo ta utiridad de emprear estructuras de Lewis para representar ra posi
formaci6n de enlaces covalentes? tribi
i,Puedo suponer cuatitativamente /as dr.sfancl'as entre dtomos que
1'Y Yv"t
comparten
electrones a partir de la estructura de Lewis?
 SECCION 3.4 Polaridad de enlace y electronegatividad 121

CTIVIDAD
1. a) aQu6 significa elt6rmino enlace covalente? b) Escriba tres ejemplos de
enlace covalente. c) Una sustancia XY, formada por dos elementos diferentes,
hierve a -33 'C. eQu6 tan probable es que XY sea una sustancia covalente o
una i6nica? Explique.
2, i,CuAl de estos elementos es poco probable que forme enlaces covalentes: S,
H, K, Ar, Si? Explique las opciones.
3. Mediante el uso de los slmbolos y las estructuras de Lewis, represente la forma-
ci6n del SiCla a parlir de los 6tomos de Si y de Cl.

&PORTA,FOLIO DE EVIDENCIAS I:
1. a) Construya una estructura de Lewis para el 02, en la cual cada 6tomo
complete un octeto de electrones, b) Explique por qu6 ds,necesario formar un
enlace-doble en la estructura de Lewis. c) El enlace en el 02 es mAs corto que
el enlace O-O en los compuestos que contienen un enlace sencillo O-O.

2. a) Construya una estructura de Levyis para el per6xido de hidr6geno, H2O2, en la

que cada etomo logra un octeto de electrones. b) 2,Espera que el enlace O-O en
el H2O2 sea m6s largo o m6s corto que el enlace O-O en el 02?
,

POLARIDAD DE ENLACE
ELECTRONEGATIVIDAD
Cuanao se enlazdn dos 6tomos iddnticos, como en el Cl2 o el H2, los pares de electrones deben
c<-rmpartirse equitativamente. En los enlaces de dos dtomos ubicados en lados opuestos de la
tabla peri6dica como en el NaCl, se comparten los electrones muy poco, Io cual significa que
el NaCl se describe mejor como un compuesto de iones Na+ y Cl-. EI electr6n 3s del 6tomo
de Na, en efecto, se.transfiere por completo al cloro. Los enlaces que se presentan en la mayo-
ria de las sustancias caen entre estos extremos.
La polaridad del enlace es una medida de qud tan equitativamente se comparten los elec-
trones en cualquier enlace covalente. Un enlace cottalente no polar es aquel donde los
eiectrones se comparten de manera eqLlitativd, como en el Cl2 y el N2. En un enlace covalente
polar, uno de los 6tomos ejerce una afiaccilnmayor sobre los electrones del enlace que el otro.
Si la diferencia en la capacidad relativa de atraer electrones es suficientemente grande, se forma
un enlace i6nico.
Recordemos que la electronegatividad se define como la capacidad de un 6tomo en una
molicula para atraer electrones hacia si mismo. Esta propiedad de los elementos permite es-
timar si un enlace dado es covalente no polar, covalente polar o i6nico.
Puede utilizarse Ia diferencia de electronegatividad entie dos 6tomos para medir la po-
laridad del enlace entre ellos. considere estos tres compuestos que contienen flrior:

F2 HF LiF
Diferenciadeelectronegatividad 4.0 -4.0 =0 4.0-2.1 =1.9 4.0 - 1.0= 3.0
Tipo de enlace Covalente no polar Covalente polar l6nico

En el F2 los electrones se comparten de manera equitativa entre los dtomos de flrior y,

asi, el enlace covalente es no polar.
Un enlace covalente no polar se presenta cuando las elec-
tronegatividades de los dtomos enlazados son iguales.
En el HF el 6tomo de fl6or es m6s electronegativo que el de hidr6geno, dando como re-
sultado que ios eiectrones se compartan de forma desigual, el enlace es polar, En general, un
enlace covalente polar resulta cuando los dtomos difieren en electronegatividad. En el HR
el dtomo de flrior, el cual es mds electronegativo, atrae Ia densidad electr6nica alejdndola
del 6tomo de hidr6geno que es menos electronegativo, en tanto que deja una carga parcial
positiva en ei 6tomo de hidr6geno y una carga parcial negativa en el 6tomo de flrior. Esta dis-
tribuci6n de carga se representa como:
6+ 6-
H-F
 SECCION 3.4 Polaridad de enlace y electronegatividad 123

ACTIVIDAD
'1.
2,Cu6l de los siguientes enlaces es polar: a) B-F, b) Cl-Cl, c) Se-O,
d) H-l? a,Cudl es el dtomo m5s electronegativo en cada enlace polar?
2. Clasifique los enlaces de cada uno de los siguientes conjuntos en orden
de polaridad creciente: a) C-E O-E Be-F; b) O-Cl, S-Br, C-P;
c)C-S, B-F, N-O.

d PORTAFOLIO DE EVIDENCTAS
1. Bealice un bosquejo de la tabla peri6dica e indique con flechas rojas hacia d6nde
se incrementala electronegatividad; coloree en el mismo esquema los elementos
predominantemente met6licos y los predominantemente no metdlicos.
2. a) i,Cudl es el significado del t6rmino electronegatividad? b) En la escala de
Pauling, ;,cudl es el intervalo de valores de electronegatividad para los elemen-
tos? c) i,Cu6l elemento tiene la mayor electronegatividad? d) ;Cu6l elemento
tiene la menor electronegatividad?
3. a) ;,Cu6l es la tendencia en la electronegatividad cuando nos movemos de
izquierda a derecha en una fila de la tabla peri6dica? b) a,C6mo varian, en gene-
ral, los valores de la electronegatividad cuando descendemos una columna en
la tabla peri6dica? c) a,C6mo se relacionan las tendencias peri6dicas de la elec-
tronegatividad con las.tendencias de la energia de ionizaci6n y'de la afinidad
elect16nica?
4. Utilice los slmbolos y diagramas de Lewis para representar la formaci6n del PF3
a partir de los dtomos de P y F.
5, Consultando solo la tabla peri6dica, seleccione: a) el elemento m6s electrone-
gativo del grupo 64; b) el elemento menos electronegativo en el grupo Al, Si, P;
c) el elemento m6s electronegativo en el grupo Ga, B Cl, Na; d) el elemento en
el grupo K, C, Zn, F, que tiene mdrs probabilidad de formar un compuesto i6nico
con el Ba.

Momentos dipolares
La diferoncia de electronegatividad entre el H y el F origina un enlace covalente polar en la
moldcula del HF. En consecuencia, existe una concentraci6n de carga negativa en el 6tomo
m6s electronegativo, el F, dejando al iitomo menos electronigativo, el H, en el efiremo posi-
tivo de la mol6cula. Una mol6cula como el HF, en la que los centros de carga positiva y
negativa no coinciden, es una mol6cula polar. Por lo tanto, describen a los enlaces y a las
moldculas completas como polares y no polares.
La polaridad de la mol6cula de HF se puede indicar de dos formas:

ii-'" o frlt
En la notaci6n de la derecha, la flecha representa el desplazamiento de Ia densidad eiec-
tr6nica hacia el 6tomo de fhior. EI extremo cruzado de la flecha se considera como un signo
i..
positivo que designa el extremo positivo de la moldcula.
La polaridad ayuda a determinar muchas propiedades observadas a nivel macrosc6pico,
IMAGINE
en el laboratorio y en la vida diaria. Las mol€culas polares se alinean unas respecto de otras, Si las partfculas cargadas tienden a
con el extremo negativo de una mol6cula y el extremo positivo de otra atray6ndose eritre si. juntarse, ep se incrementa, decrece
Las moldculas polares son atraidas del mismo modo por los iones. El extremo negativo de o queda intacto?
una mol6cula polar es atraido por un ion positivo y el extremo positivo es atraido por un ion n- Q+
negativo. Estas interacciones explican muchas de las propiedades de los liquidos, s6lidos y
disoluciones.
;C6mo se cuantifica la polaridad de una mol6cula? Siempre que una distancia separa a /-------+l
dos cargas eldctricas de igual magnitud, pero de signos opuestos, se establece un dipolo. La
medida cuantitativa de la inagnitud de un dipolo se conoce como momento dipolar, repre- Momento dipolar p,: Qr
sentado como p. Si una distancia r separa dos cargas de igual magnitud pero de signos
opuestos, Q+ y Q-, corno en la )FIGURA 3.8, la magnitud del momento dipolar es el
l' FIGURA 3,8 Dipolo y momento
dipolar. Cuando cargas de igual magnitud y
producto de Qy n i
signos opuestos, Q+ y Q-, esten separadas
por una distancia r, se produce un dipolo.
p: Qr [3.8]
124 CAPfTULo g . Enlace quimico

Esta expresi6n nos indica que el momento dipolar aumenta

conforme crece la magnitu&de.
Q y tambi6n al incrementarse r. para una mor6cula no,polar, como el F2, el momena
es cero porque no hay separaci6n entre Ias cargas.
**r"i
:

di'prEruselo uN poco r

El monofluoruro de croro, crF, y er monofruoruro de yodo, rF,

son compuesfos ' i
interhalilgenos, compuestos que contienen enraces entre diferent";
hal6genos. a,cu6r de estas mor6curas tendr6 er mayor momento
J";;;;"
- --- J.

oipoiuii
Por lo regular, los momentos dipolares se reportan en debyes(D),
una unidad que es
igual a 3.34 x 10-30 coulomb-metro (c-*). En generar, para,motdculaq
lq,,eargase mide en
unidades de la cargi electr6nica, e, 1.60 X I 0 - ,e a, y U art"rr.i,
."
que es necesario convertir unidades siempre que se desee reportar ""groo*r.
il; G;;
un-momento dipJlar en
debyes. suponga que dos cargas, I * y I
momento dipolar producido es
-
(en unidades de e), estan separadas por t.oO A.
Ei.

t-L: Qr= (r.60 x 10-1ec)(l.mA)(+#)(__ n.rD

.+56._,):
La medici6n de los momentos dipolares brinda valiosa informaci6n
sobre las distribuciones
de carga en las mol€culas, como lo muestra el ejercicio resuelto
3.5.

I i tof Id
!,,*Lqi.Li t H I' r ;l +-'t ! Momentos dipolares de mol6culas diat6micas
|

HCl.es t.27 A. a) Catcute et momcnto dipolar, en debyes, que

l:9:g]r^rj *-.:I::""].Iol6cula r resuita si

':::":g:1'l:::^.,":::-q.-"fs*.':,] v * 1:, respectiVu*."t.. ,)ri *6.*;tp"r;i;i;tidffiaj

urPvr4r uur r tult Y /r lllc_
;Qui magnitud d. .u.ga,en u"iiad9rs..{9_iir*_q,i-ig*1.e*"i;#i._;i
l:1i,::::,f,:Y[:i:.:::_lt9:P
produciria este momento dipolar?
t. . ,.
, , ' :",.,li'ul-..t,., t"lniii-ritr':i.r1,,;
SOLUCI6N i.,rtt.
An6lisis y sstiategia F,n el inciso a) se
pide calcular el momento sultado-.En b) se proporciona el momento dipolai real de la
dipglar dgl-{CI,,quq resultarla si hubiera una traniferlncia completa moldcula
y se.utilrzara e-se valor para calcular ias cargas paicialei reales
de cal8a del H ql Cl, Se emplei ia ecuaci6n 3.1 I paia obten.. , de los'
,.- 619mosdeHyCI. " ,,,.;,i,,',,',,"',ill..ri,':ii.r,,r:ir :,:-.,:i:.',r.,,lri,,i,,,.ti;'tj':..,11:.,ij
"rte

;;..,;!l,I"il.ij"ifi:fi1X:"0"':i
zz E' p; r", j qr = (i 60 x ro-Ie' t r,zz (TF) (,,*]ft,;i) I o* u
^,

r:1{;ffi 1'D, , ' 10_30 C.m

,,'
2;84 X l0 ,.20 6:
'r' I ,rtl l''

L
et
m
er
 SECCION 3.4 Polaridad de enlace y electronegatividad 125

Longitud de Diferencia de
Compuesto enlace (A) electronegatividad Momento dipolar (D)

HF 0.92 1.9 1.82

HCI 1.27 0.9 1.08
HBr t.4L 0.7 0.82
HI 1.61 0.4 0.44

I
La TABLA 3.3 presenta las.longitudes de enlace y los momentos dipolares de los
haluros de hidr6geno. Observe que al mwerse del HF al HI, Ia diferencia en la electronegativi-
dad disminuye y la longitud de enlace se incrementa. El primer efecto disminuye la cantidad
de carga separada y ocasiona que el momento dipolar disminuya del HF al HI, aun cuando la
longitud de enlace aumente. Crilculos iddnticos a los utilizados en el ejercicio resuelto 3.5
muestran que las cargas reales de los 6tomos disminuyen de 0.41* y 0.41- en el HF a0.057 *
y 0.057- en el HI. Puede visualizarse el grado de variaci6n en el desplazamiento de ia carga
electr6nica en estas sustalcias a partir de im6genes generadas por computadora, las cuales se
basan en ciilculos de distribuci6n electr6nica, como se muestra en la v FIGURA 3,9. para
estas mol6culas, el cambio en la diferencia de electronegatividad tiene un mayor efecto sobre
el momento dipolar que el cambio en la longitud de enlace.

a&,prEmS#lo uN poco
En quimica, el enlace entre el carbono y el hidr6geno es uno de los tipos.m6s
importantes de enlace. La longitud de un enlace H-c es de aproximaiJamente
'l .l A. De acuerdo con esta diitancia y
con las diferencias de eiectronegati-
vidad, apredeciria que el momento dipolar de un enlace individual H-C es
mayor o menor que el momento dipolar de un enlace H
-l?
Antes de concluir esta secci6n, considere la mol6cula de LiF ilustrada en la figura 3.7.En
condiciones estdndar, el LiF existe como un s6lido i6nico con un arreglo de 6tomos an6logo
a la estnrctura de cloruro de sodio, como se muestra en la figura 3.2. Sin embargo, es posible
generar moliculas de LiF evaporando el s6lido i6nico a temperaturas elevadas. Las mol(culas
tienen un momento dipolar de 6.28 D y una distancia de enlace de 1.53 A. Con estos valores
es posible calcular la carga del litio y el fltor como 0.857* y 0.857-, respectivamente. Este
enlace es extremadamente polar, y Ia presencia de estas cargas tan grandes favorece mucho la
formaci6n de una red i6nica extendida en Ia que cada ion litio est6 rodeado por iones fluo-
ruro y viceveria.

ACTI'V,IDAD
1. a,cu6l es la diferencia entre los enlaces covalente no polar, polary coordinado?
2. Explique con sus palabras el concepto de momento dipolar.

HF HCI
@ HBr HI
A FIGURA 3.9 Separaci6n de carga en los haluros de hidr6geno. En el HF, Ia gran
electronegatividad del F aleja del H gran parte de la densidad electr6nica. En el Hl, el I es mucho
menos electronegativo que el F, entonces no atrae fuerlemente a los electrones compariidos y,
en consecuencia, hay mucho menos polarizaci6n del enlace.
126 CAPITULo 3 Enlace quimico

Distinci6n entre los enlaces i

y los enlaces covalentes
Para comprender las interacciones responsables del enlace quimico, es
conveniente tratar por
separado a los enlaces i6nicos y a los covalentes. Este es ei m61odo que se emplea
el prerente
capitulo, asi como en Ia mayoria de los textos de quimica de nivei soperioi. Sin"nembargo,
en
realidad hay un continuo entre los extremos de los eniaces i6nicos y los covalentes.
La caren-
cia de una separaci6n bien definida entre los dos tipos de enlace, en principio, talvezparezca
inquietante o genere confusi6n.
Los modelos sencillos de eniaces covalentes y idnicos presentados en este capitulo
estiin
encaminados hacia la,qornplgnsj6n )a,predicci6n de las estructuras y propiedades
de los com-
Puestos quimicos. Cuando el enlace covalente predomina, es comfn esperar que los compuestos
existan como mol6culas*, con todas las propiedades asociadas a lai sustancias
moleculares,
como sus Puntos de fusi6n y de ebullici6n relativamente bajos y su comportamiento no
elec-
trolitico cuando se disuelven en agua. cuando el enlace i6r,ico predomiru, ,. que los
comPuestos sean s6lidos quebradizos con puntos de fusi6n elevados, con estructuras ".p..u
de ied ex-
tendidas y que muestren un comportamiento electrolitico cuando se disuelvan en agua.
De hecho, existen excepciones a estas caracterizaciones generales. No obstante, la
ca-
pacidad de categorizar con rapidez las interacciones de enlace predominantes en
una
sustancia como covalentes o i6nicas imparte una considerable perspectiva sobre
las
propiedades de dicha sustancia. Entonces surge la pregunta de cu6l .r t.
conocer qu6 tipo de enlace predomina.
-.1o, manera de re-
El m6todo m6s sencillo consiste en suponer que Ia interacci6n entre un metal y
un no
metal es i6nica y que entre dos no metales es covalente. Aunque este esquema
de l1asihcaci6n
es razonablemente predictivo, hay demasiadas excepcion", .o-o paia utililarlo
a ciegas.
Por ejemplo, el estaio es un metal y el cloro es un no metal, pero .i Sncln es una
sustancia
molecular que existe como un liquido incoloro a temperatura ambiente. Su punto
de con-
gelaci6n es -33 oC y el de ebullici6n es 114 oC. Es ilaro que esta sustancia
no tiene las
caracteristicas de una sustancia i6nica. Un m6todo m6s elaborado consiste en
emplear Ia
diferencia de electronegatividad como el criterio principal para determinar si
dominar6 el
enlace i6nico o el covalente. Este metodo predice correctamente el enlace
del SnCIa .".ro ."- 'T
valente polar de acuerdo con la diferencia de electronegatividad, l.Z,y aia vezlredice -n
de
maneracorrectae1en1acedeNaC1comopredom**;;;il;;;,;;;;';,';;;;:
rencia de electronegatividad de 2.1.
La evaluaci6n del enlace con base en la diferencia de electronegatividad es
, un sistema
ritil, pero tiene una deficiencia. Los valores de la electronegatividad dados en la
figura 2.16 no
consideran los cambios de enlace que acompaflan a los ."Lbio, en el estado
d.e oxidacidn del
metal. Por ejemplo, la figura 2.16 indica que la diferencia de electronegatividad
entre el man-
ganeso y el oxigeno es 3.5 1'5
- :
2.0, la cual cae en el intervalo dondJ el enlace en general se
considera i6nico (la diferencia de electronegatividad del Nacl es 3.0
- :
0.9 2.1). Asi, no es
sorprendente saber que el 6xido de manganeso(Il), Mno, es un s6lido verde
que se funde a
1842"C y que tiene la misma estructura cristalina que el NaCl.
Sin embargo, el enlace entre el manganeso y el oxigeno no siempre
es i6nico. EI 6xido de
manganeso(\rll), Mn2o7, es un liqlido verde que se congela a 5.9
"c, lo cual indica q,r..l .rr-
lace covalente, y no el i6nico, es er que predomina. u camuio en
er estado de Ja=..*, i.r
manganeso es responsable por el cambio en el tipo de enlace. En general,
siempre que aumenta rrri i r_
el estado de oxidaci6n del metal, tambidn aumenta el grado del eilace .:::
covalente. Cuando el es- ':

tado de oxidaci6n del metal es altamente positivo (en t6rminos generales,

t4 o mayor), se

"; *.ii**i
, "
con metales en altos estados de oxidaci6n se encuentran |E'
Mn2o7, o iones potlat6micos, como el
sustancias moleculares, ."*"-i -
"..

y er croa2-, en iug", de compuesto, io"i*..

$no+- "

se tiene un s6lido amari[o que se funde a 41 "c y hierve a 1 31

"c, y un
verde que se funde a 2320'c. si se dice que uno de ros compuestos
s6rido :.;

es cr2o3 y
el otro es OsOa, a,curil esperarfa que fuera el s6lido amarillo?

*Hay algunas o<cepciones

a esta r"gl",-"o*o tor loudos et red, incluyendo el diamante,
el silicio y el germani;;
donde se forma una estructura extendida.aun cuando el enlace
es claramente covalente.
 SECCION 3"5 Representaci6n de las estructuras de Lewis 127

-\
# HEFLExtoN
i,Comprendo la relaci6n entre la electronegatividad y ta polaridad de las mol6culas?
i,lnterpreto, a partir del acomodo peri6dico de los elementos, a los m6s electrone-
gativos?

ACTIVIDAD
1..A partir de los datos en la tabla 3.3, calcule las cargas efectivas en los
'6tomos
de H y Br de la mol6cula HBr en unidades de la carga electr6nica, e.
2. Compare sus respuestas de la pregunta 1 con las dadas en el ejemplo resuel-
to 3.5 para la mol6cula de HCl. 2,Podrla explicar por qu6 son diferentes los
valores?

* POR.TAFOLIO DE EV!DENGIAS
1. La mol6cula de monobromuro de yodo, lBr, tiene una longitud de enlace de '
z.ag Ay un momento dipolar de 1.21 D. a) 4cu6l 6tomo de la mol6cula se espera
que tenga una carga negativa? Explique. b) Calcule las cargas efectivas de los
6tomos, de I y Br en el IBr, en unidades de carga electr6nica, e.
2. En los siguientes pares de compuestos binarios, determine cu6l de ellos es una
sustancia molecular y cu6l es una sustancia i6nica. Utilice la convenci6n de
nomenclatura adecuada (para sustancias i6nicas o moleculares) y asigne nombre
a cada compuesto: a) SiFa y LaFs, b) FeCl2 y FleOl6, c) pbCl4 y RbCl.

3.5T REPRESENfAci6N-DE-LAs ESfRu CTURAS

loe LEWts
Las estructuras de Lewis pueden alT.rdar a comprender los enlaces de muchos compuestos y
con frecuencia se utilizan para explicar las propiedades de las mol€culas. Por esta razdir, la
representaci6n de las estructuras de Lewis es una importante habilidad que usted deberia
pratticar. Para lograrlo, se recomienda el siguiente procedimiento:
1. Sume los electrones de valencia de todos los 6tomos. (Utitice la tabla peri6dica para
determinar el nrimero de electrones de valencia de cada 6tomo). Para un ani6n, sume
un electr6n al total de cada carga negativa. Para un cati6n, reste un electr6n del total por
cada carga positiva. No se preocupe por saber de qud iitomos provienen Ios electrones.
Solo el nrimero total es importante.

2. Escriba los simbolos de los 6tomos para mostrar cuiiles est6n unidos con cuiiles y
con6ctelos mediante un enlace sencillo (unalinea representando dos electrones). Las
f6rmulas qulmicas con frecuencia se escriben en el orden en el que estdn conectados los
6tomos en la mol6cula o el ion. Por ejemplo, la f6rmula HCN le indica que el 6tomo de
carbono est6 unido al 6tomo de H y al de N. fn muchas mol6culas y ionei poliat6micos,
el dtomo central generalmente se escribe primero, como en el Co32* y el sFa. Recuerde
que' en general, el 6tomo central es menos electronegativo que los 6tomos que lo
rodean. En otros casos, es probable que necesite mds informaci6n antes de que pueda
representar la estructura de Lewis. .

3. Complete los octetos alrededor de todos los 6tomos unidos al 6tomo central. Sin em-
bargo, recuerde que un dtomo de hidr6geno solo tiene un par de electrones a su alre-
dedor.

4. Coloque los electrones que sobren en el6tomo central, incluso si al hacerlb resulta m6s'
de un octeto de electrones alrededor del 6tomo.

5. Si no hay electrones suficientes para que el6tomo central tenga un octeto, intente con
enlaces mrlltiples. Utilice uno o m6s de los pares no compartidos de"electrones de los
dtomos unidos al iitomo central para formar enlaces dobles o triples.
_
128 CAPITUL0 3 Enlace qufmico

Representaci6n de una estructura de Lewis

Represente la estructura de Lewis para el tricroruro de f6sforo, pcl3.

soLUctoN
An6lisis y estrategia Se pide representar una estructura de Lewis a partir de una f6rmuia
molecular. Nuestra estrategia es seguir el procedimiento cle cinco puro, y" descrito.
Solucion
Primero, se suman los electrones de vare,cia. Er f6sforo (gr.upo 54)
tiene cinco electrones de valencia, y cada cloro (grupo 7A) tieie iiete. El
nrimero total de electrones de vaiencia es, por lo tanto, 5 + (3 X 7) = ZA
Segundo, se acomodan los dtomos para mostrar cgiil estd conectado con
cudl y se dibuja un er-rlace sencillo entre ellos. Hay varias formas de aco-
modar los 6tomos. Sin embargo, en .compuestos bi.arios, el primer
elemento en la f6rmula quimica es el que generaimente estd r;deado Cl-p-Ct
por los dtomos restantes. Asi, se inicia con u.ru estructrlra de esqueleto I
que muestra un enlace sencillo entre el 6tomo de P y cada iitomo de Cl: Cl
(No es-cruciai que los 6tomos de cr est6n a la izquierda, a Ia derecha y
abajo del ritomo de P; funcionarri cualquier estruciura que muestre cada
uno de los tres iitomos de Cl unidos a p).
Tercero, se completal los octetos de los dtomos unidos al iitomo central. Al
:Cl_P_C]:
colocar los'6ctetos alrededor de cada 6tomo de cl se representa n 24 elec- "l
trones (recuerde, cada linea en nuestra estructura indica dos erectrones): I

:9J:
Cuarto, nuestro ndmero total dd ek_c-tXones es 26; entonces los dos elec-
trones restantes se coiocan en el itolri6 central, completando el octeto a
:CI-P_CI:
"l
su alrededor: . :9J:
I

Esta estructttra le asigna un octeto a cada atomo; entonces se hace un alto en este punto. (Al
comprobar Ios octetos, recuerde contar los dos electlones de rin enlace sencillo dos veces, ur-ra
vezpara cada iitomo que fornra el enlace).

EJEHCICIO DE PRACTICA
a) icuAntos electrones de valencia debelian aparecer en la estnronla c'ie Lewis clel Cl{2Cir?
b) Represente la estructura de Lewis.

H/
Respuestas; a) 20, b),gj-J-Cj'
H
t"
Estructura de Lewis con un enlace mriltiple
Represente la estructura de Lewis para el HCN.

SOLUCIoN :

El hiclr6geno tiene un electr6n de valencia, el carbono (grupo 44) tiene cuatro,

y el nitr6geno
(grupo 5A') tiene cinco. El ntmero total de electrones de riencia
o, p". f" ,r*", f + + + 5 10. :
on p1i19ini9, hay distintas fonnas que podrian elegirse para to, iio.rror. Debido a
que el hidrdgeno solo p'uede acomodar rur par de eLctrones, este "corioda,
siempre tl.n. ,oto .rrtu..
sencilkj asociado a dl. Por lo tanto, C H ""
es un arreglo irnposible. Las r.ri*t", dos posibi:
lidades son H-c-N yH-N-C.- -N er prrmeroes ei;i;.sb;;;;;;.J"..plrir".ntarmente.
Quizdsupuso que este era el arreglo at6miio porque: a) la foimula estl .r.ritr
ese orden y b) el carbono es menos electronegativo que el nitr6geno.
lorrl;;;;;;;;
Asi, se inicia con la estruc-
tura de esqueleto
(

H-C-N (

t
t
I
t
 SECCION 3.s Representaci6n de las estructuras de Lewis 129

Por lo tanto, se intenta un enlaie doble entre el c y el N, utilizando uno de ioi pur., no com-
partidos para colocarlo sobre ei N. Otra vez,hay menos de ocho electrones sobie el C, por lo'r,
que ahorl se intenta un enlace triple. Esta estructura da un qgtelo aJledgdgq(el C y aei N,

.+ffir;
La regla del octeto se cumple para los dtomos de C y N, y el 6tomo de H tiene dos electrones a
su alrededor. Esta es una estructura de Lewis correcta.

ae#restas; a) [:Nigr1+,;, "j.:C<J

Estructura de Lewis para un ion poliat6mico

Represente Ia estructura de Lewis para el ion BrO3-.

SOLUCION
El bromo (grupo 7A) tiene siete electrones de valencia y el oxigeno (grupo 6A) tiene seis.
Ahora debe agregarse un electr6n mas a n'uestra suma pdra explica'r la ..I;"i,- a.i i;r. p;;l;
tanto, el nrimirJtotal de el^ectrones de valencia es 7 * (3 x o) + i = ii.'pu-rul;;;;";;;
Bro3-, Soa2-, No3-, co32-, y asi sucesivamente, los ritomos de oxigeno rodean a 1os atomos
no, metdlicos centrales. Despuds de seguir este formato, de colocar e"nlaces sencillos y de dis-
tribuir los pares de electrones no compartidos, se tiene:
r. .r ..

| :O_Br_O:
- -_

l"l"l
I

L 'd,
Observe que Ia estructura de Lewis para un ion
.l
se escribe entre corchetes con la carga afuera en

EJERCICIO DE PRACTICA
Represente Ia estructura de Lewis para a) ClO2-, b) pO43-.

4 l:o:f
-
t.
-?-

Flespuestas.'
.
r..
..
.. ..-_
a), |t :O-CI-O: I lr)
l..t..l
l:o-P:-o:
l"r"l I

trt
l:o:l

&& REFLEXION
aprendido a construir estructuras de Lewis para diversos elementos
a,He y
compuestos?

1' Represente las estructuras de Lewis para las siguientes sustancias: a) siHa,
b) CO, c) SFz, 4 H2SO4 (H est6 entazado a O), e) CtOz-, f) NH2OH.
2' Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes sustancias: a) H2co (ambos
6tomos de H est6n enlazados al C), b) H2O2, c) C2F6 (contiene un eniace C-C),
{ AsO33-, e) H2SO3 (H est6 entazado, Ol, it CzAz.

Carga formal y estructuras de Lewis atternativas

Cuando se representa una estructura de Lewis, se describe c6mo se distribuyen ios electrones
en una moldcula o en un ion poliatomico. En algunos casos, pueden dibujarse varias estruc-
turas de Lewis que obedecen la regla dei octeto. Se piensa que todas esas estructuras contri-
buyen al arreglo real delos electrones en Ia mol6cula, p.ro ,ro todas ellas contribuyen de igual
manera. ;C6mo determinar cuiil de estas estructuras de Lewis es la m6s importante? Un en-
foque consiste en "contabilizar" Ios electrones de valencia para determ irrar la carga
formal d,e
130 CAPITULo 3 Enlace quimico

cada iitomo en cada estructura de Lewis. La carga formal de cualquier 6tomo en una
ffig++*.:*- moldcula es la carga que tendria el 6tomo si todos los iitomos de la mol6cula tuvieran la misma
electronegatividad (es decir, si cada par electr6nico de enlace de la mol6cula se compartiera
equitativamente entre sus dos 6tomos). ,
Para calcular la carga formal de cualquier 6tomo en una estructura de Lewis, los elec-
trones se asignan a los dtomos como sigue:

l. Todoslos electrones no compartidos (no enlazantes) se asignan al 6tomo en que se

encuentran.
.
2. En cualquier enlace (sencillo, doble o triple) se asigna la mitad delos electrones de en.
lace a cada 6tomo en el enlace.

La cargaformal de cada dtomo se calcula restando el nrtmero ile electrona asignado at dtomo:l,
del rulmero de electrones de valencia del dtomo neutro.
Este procedimiento se ilustra calculando las cargas formales en el ion cianuro, CN-, el
cual tiene la siguiente estructura de Lewis: ..'.
i
[:Q:]rl:l-
Para eliitomo de C, hay dos electrones no enlazantes y tres electrones de los seis del enlace
triple (j X 6 : 3) para un total de cinco. El nrimero de electrones de valencia de un 6tomo
neutro de C es cuatro.Asi,lacargaformaldel C es 4-5: -1. para elN, haydos electrones
no enlazantes y tres electrones del enlace triple. Como el nrimero de electrones de valencia de
un 6tomo neutro de N es cinco, su carga formal es 5 - 5 : 0:
-l 0
[:Q:\]:l-
Observe que la suma de las cargas formales es igual a la carga general del ion, 1-. Las cargas
formales de una moldcula neutra deben sumar cero, mientras que las de un ion se suman
para coincidir con la carga del ion.
Si para una moldcula se pueden representar varfis estructuras de Lewis, entonces el con-
cepto de carga formal ayudafi a decidir cu6l es la mds importante, y se designar6 como la es-
tructura de Lewis dominante. Por ejemplo, una estructura de Lewis para el CO2 tiene dos
enlaces dobles. Sin embargo, tambi6n se puede cumplir la regla del octeto dibujando una es-
tructura de Lewis con un enlace sencillo y un enlace triple. Al calcular las cargas formales en
estas estructuras, se tiene:

Electrones de valencia: 6
E+a{6.]
r"rr'.1t"I
4 6
f'+H
646
-fgt".tr"""r"rtg.,"d 4 b 7 4 5

En ambos casos observe que las cargas formales suman cero, como debe ser, porque el co2
es una mol6cula neutra. Entonces, ;cu6l es la estructura mds adecuada? Como ,egla g.neral,
cuando varias estructuras de Lewis sean posibles, se utilizardn las siguientes reglas paia elegir
la dominante
-r.:!i

I'. En general, la estructura de Lewis dominante es aquella en que las cargas formales dd
los dtomos se acerquen m6s a cero. ,

2. Por lo general, una estructura de Lewis en la que cualquier carga negativa resid.a en los .i
iitomos mds electronegativos es mds dominante que una que tiene cargas negativas en :,:i;
l'os 6tomos menos electronegativos.

Asi, la primera estructura de Lewis para el CO2 es la dominante porque los 6tomos no tienen
cargas formales y satisfacen la primera regla. La otra estructura de Lewis que se muestra
(y una similar con un enlace triple a la izquierda de O y un enlace simple a la derecha
de O)
contribuye a la estructura real, pero en menor grado. ,

Aunque el concePto de carga formal ayudaa arreglar las estructuras de Lewis alternati-
vas, en orden de importancia, es primordial recordar que las cargas {
formales no representai I
cargas reales de los dtomos. Estas cargas son una herramienta ritil. Las distribuciones de $
E
reales en las mol6culas y iones se determinan no por las cargas formales, sino por un r
x
de otros factores, que incluyen las diferencias de electronegatividad entre los 6tomos. *

SECCION
NUMEROS DE OXIDACI6N, CARGAS
FORMALES Y CARGAS PARCIALES
HEALES
El concepto de eiectronegatividad es la base de los
nfmeros de oxidaci6n. El ndmero de oxidaci6n
de un iitomo es la carga que tendria si sus enlaces
fueran completameflte i6nicos. Es decir, para determinar el nrime-
ro de oxidaci6n, se cuentan todos los electrones compartidos con el
6tomo mds electronegativo. Por ejemplo, considere la estructura de
Lewis del HCI en Ia V FIGURA 3.10a). Para asignar nrimeros de oxi-
. gativa de 0.18- en el CI y una carga parcial positiva de 0.18 en el H.
daci6n, ambos electrones en el enlace covalente entre los 6tomos se
asignan al iitomo m6s electronegativo, CI. Este pocedimiento da al
Cl ocho electrones de valencia, uno mds que en el dtomo neutro, Asl,
su ntmero de oxidaci6n es -1. El hidr6geno no tiene electrones de
valencia cuando se cuentan de esta manera, por lo que se le asigna un
nfmero de oxidaci6n de * 1.
Para asignar cargas formales en esta moldcula, se ignora Ia eiec-
tronegatividad y se distribuyen los electrones en enlaces por igual a los
dos 6tomos enlazados. En el caso del HCI, se divide el parde electronec
enlazantes de forma equitativa entre el H y el CI, como se muestra en la
figura 3.10b). En este caso, el Cl tiene siete electrones asigriados, los
mismos que el dtomo neutro de Cl, y el H tie4e asignado un electr6n.
Entonces, las cargas formales tanto del Cl como del H en este com-
puesto son 0.
Ni el nrimero de oxidaci6n ni la carga formal dan pna descrip-
ci6n precisa de las cargas reales de los dtomos, ya que los niimeros de
oxidaci6n dan mucha importancia al papel de la electronegatividad,
.:l
1ll
'':')i
a) b)
l,|
*.h PlENselo uN poco
suponga que una estructura de Lewis para una mol6cula neutra que contiene
fl0or da como resultado una carga formal de +1 para el atomo de fl0or.
eA qu6
conclusi6n llegaria?
..
EJEMP"LO ]BES UEI.XO,3
:
3.5 Representaci6n de las estructuras'de Lewis 131
4{}i;ffi"""':''"''
en tanto que las cargas formales Ia ignoran. Parece razonable que los
electrones de los enlaces covalentes deban distribuirse de acuerdo con
las electronegatividades relativas de los {tomos enlazados. En la figura
2.16 se observa que el Cl tiene una electronegatividad de 3.0, mientras
que el H tiene 2.1. Por Io tanto, podria esperarse que el iitomo m6s
electronegativo, Cl, tuviera aproximadamente 3.0/(3.0 * 2.1) = 6.59
dela carga el6ctrica en el par de enlace, mientras que el 6tomo de H
tiene 2.1/(3.0 + 2.1) : 0.41 de lacarga. Como el enlace consiste en
dos electrones, el 6tomo de Cl comparte 0.59 x 2e : L,lBe, o 0.18e
m6s que el 6tomo neutroidel el;.Ests,da lugara una carga pareial ne-
*
(Observe otra vez que se colocan los signos mds y menos antes dela
magnitud al escribir los nrimeros de oxidaci6n y Ias cargas formales,
pero se colocari despuis de la magnitud al escribir las cargas reales).
EI momento dipolar del HCI da una medida experimental de Ia
carga parcial de cada 6tomo. En el ejercicio resuelto 3,5 se vio que el
momento dipolar del HCI indica una caiga parcial de 0.178* en el H
y de 0. I 78 en el Cl, que prdcticamente concuerda con nuestra sen-
-
cilla aproximaci6n basada en las electronegatividades. Aunque nues-
tro m6todo de aproximaci6n proporciona ndmeros "estirnados'1para
la magnitud de la carga de los 6tomos, Ia relaci6n entre las"electro-
negatividades y la separaci6n de las cargas es, por lo general, miis
complicada. Como se sabe, se han desarrollado programas compu-
tacionales que emplean principios de la meciinica cudntica para
obtener estimaciones mds precisas de las cargas parciales en los 6to-
mos, incluso dn moldculas complejas. ta figura f .tOc) muestra una
representaci6n grdfica d,e la distribuci6n de carga en el HCI elabo-
rada con una computadora.
< FIGUR,A 3.10 Nfimero de oxidacion,
carga formal y distribuci6n de densidad
electr6nica para la mol6cula del-HCl.
c)
 132 CA,;i'; ayq;;, :l
, &ns&&tNr
4Qu6 aspecto de esta estructura
sugiere que los dos drtomos de O
externos son, en alguna forma,
equivalentes entre s[?
A FIGURA 3.11 Estructura molecular
del ozono.
Enlace quimico
como.debe ser, las cargas lormales de las tres estructuras surnan 1
-, la carga del ion. b) En ge-
neral, la estrllctura de Lewis dominante produce cargas formales de la m6Jpequena magnitlud
(regla 1). Esas reglas implican que la eslructura dela izquierd.a no puede sei ia dominante.
Corno se explica en ia secci6n 3.4, el N es mds electronegativo que el C o cl S. por Io ianto, se
esPera.que cualquier_carga formal negativa resida en el iitomo de N (regla 2). Por estas dos ra-
zones, la estruclura de Lewis del centro es Ia dominante para el ion de liCS-.
EJERCICIO DE PRACTICA
El ion cianato, NCO-, tiene tres estructuras de Lewis posibles. a) Dibuje estas tres estructuras
y asigne cargas folmales a los dtomos en cada una. Il) es la estructura de Lewis dorhi-
;Curil
naDte?
*2 0 +] -1 00 00*]
Respuestas.' a) [:N-6:9:]- IN:C:g]- [:1rl:c-O:]-
t. ii. ili.
b) ta estructura iii, ia cual coloca una carga negativa en el oxigeno, el elerrento mds elec-
tronegativo en el ion, es la estructura de Lewis dominante.
,} PomTAFoa-Io DE E1/IDEhIcIAs
1. Flealice un mapa conceptual en el que relacione los conceptos de estruciuras de
' Lewis, regla del octeto, carga formal, numero de valencia y n0mero de oxidaci6n.
2. a) cuando hablamos acerca de los dtomos en una estructura de Lewis,
4qu6 sig-
nifica el t6rmino carga formal? b) ala carga fofi-nal de un 6tomo representa su
carga real? Explique. c) lC6mo dlfiere la cargalformal de un 6tomo en una
estructura de Lewis del n[mero de oxidaci6n del 6tomo?
3. a) Escriba una estructura de Lewis para la mol6cula de trifluoruro de f6sforo,
PF3. 2,se cumple la regla del octeto para todos los dtomos de su estructura?
b) Determine los ntmeros de oxidaci6n para los dtomos p y F. c) Determine las
cargas formales para los atomos p y F. d) 2,El n0mero de oxidaci6n para el dtomo
P es igual a su carga formal? Explique.
4. Escriba las estructuras de Lewis que cumplen la regla del octeto para cada una
de las siguientes sustancias y asigne los nrjmeros de oxidaci6n y las cargas for-
males a cada 6tomo: a) ocS, b) socl2 (s est6 ligado a los dos dtomos del cl y al
de O), c) BrO3-, d) HC|O2 fi estd tigado a O).
5' Para cada una de las siguientes mol6culas o iones de azufre y de oxigeno, escri-
ba una estructura de Lewis sencilla que cumpla la regla del octeto y cllcule los
n0meros de oxidaci6n y las cargas formales de todos los 6tomos: i1 so2, b) sos,
c) so32-, d) clasifique estas mol6culas/iones en orden creciente de distancia de
enlace S-O-
3.6 ESTHUCTURAS DE RESONANCIA
Algunas veces se encuentran mol6culas y iones cuyos arreglos at6micos determinados ex-
perimentaimente no se describen de forma adecuacla con una sola estructura de
Lewis
dominante. Considere el ozono, 03, el cual es una mol6cula angular con dos longitudes de (
- o ( < FTGURA 3.1 1 ). como cada 6tomo de oxigeno contribuye con seis
enlace iguales, o d
electrones de valencia, la mol6cula de ozono tiene 18 electrones de valencia. erto
rigrifi.u
que la estructura de Lewis debe'tener un enlace sencillo o-o y un enlace doble p
o:o
para lograr un octeto de electrones alrededor de cada:itomo: n
1r
."..\
Sin embargo, esta estructura por si sola no puede ser clominante porque requiere que
un en-
lace O O sea diferente del otro, al contrario de Ia estructu.u obr".rud", se esperaria que el
- O-O
enlace doble fuera m5s corto que el enlace sencillo O-O. Pero al dibujar la estruc-
tura de Lewis, se habria podido colocar el enlace doble o : o del lado izquierdo:
or":-": S€
v(
 SEOCION 3.6 Estructuras de resonancia 133

No existe raz6npara que una de estas estructuras de Lewis sea dominante, pues ambas son
representaciones igualmente vrilidas de la moldcula. Colocar los 6tomos en estas dos formas IMAGINE
alternativas de estructuras de Lewis, pero completamente equivalentes para el ozono, es in-
2,La densidad electr6nica es consis-
: distinto; sin embargo, la ubicaci6n de los electrones es diferente. A las estructuras de Lewis de tente con iguales pesos para las dos
este tipo se les llama estructuras de resonancia. Para describir en forma adecuada la es- estructuras de resonancia del 03?
tructura del ozono, se escriben ambas estructuras de resonancia y se utiliza una flecha con Explique.
dos puntas para indicar que la mol6cula real est6 descrita por ei promedio de las dos:
Color primario Color primario
'o.fo)o: ---.:o.a\
Para comprender por qu6 ciertas moldcd#i[{'ui8}eh'.,ri83'ddilld;6titi&,iFi'ii?E o- €ry*__:_.
nancia, puede hacerse una analogia con la mezcla de pintura (> FIGURA g.l2)-Fl azul y el
amarillo son colores primarios de pigmentos de pinturas. Una mezcla equitativa depigmentos
azul y amarillo produce un pigmento verde. No es posible desoibir la pintura verde en t6rmi-
nos de un solo color primario, aunque siga teniendo su propia identidad. La pintura verde no
ffi
osciia entre sus dos colores primarios: no es azul una parte de tiempo ni amarilla el resto del
ffiffi
tiempo. De igual forma, las moldculas como el ozono no pueden describirse como oscilando a)
entre las dos estructuras de Lewis individuales que se mostraron; existen dos estructuras de
Lewis dominantes equivalentes que contribuyen por igual a la estructura real de Ia mol6cula. Estructura Estructura
El verdadero arreglo de los electrones'en las moldculas como el 03 debe.orrriud.i-ur..' de resonancia de resonancia
como una co-mlinaci6n de dos (o m6s) estructuras de Lewis. Por analogla con la pintura
verde, la moiicula tiene su propia identidad.separada de las estructuras de resonancia ind.i-
viduales. Por ejemplo, la moldcula de ozono siempre tiene dos enlaces O-O equivalentes,
,/6)o, ,oa\,
cuyas longitudes son intermedias entre las longitudes de un enlace sencillo oxigeno-oxigeno "h'
y un enlace dgble oxigeno-oxigeno. Otra fotrma de verlo es afirmar que,las reglas para dibu-
jar estructuras de Lewis no permiten tener una sola estructura dominante parala mol6cula
v
s

de ozono' Por ejempio, no hay reglas para dibujar medios enlaces. Esta limitaci6n puede
sortearse dibujando dos estructuras de Lewis equivalentes que, cuando se promedian, dan
algo muy parecido a lo que se observa experimentalmente.

',; PIENSELO
;.*
.
UN POCO
Los enlaces o-o del ozono con frecuencia sq describen como "uno y medio"
Mol6cula de ozono
enlaces. 2,Esta descripci6n es consistente con la idea de resonancia? /
b)

Como un ejemplo adicional de estructuras de resonancia, considere al ion nitrato, FIGURA 3.12 Resonancia. Describir
una mol6cula como una combinaci6n de
NO3-, para el cual pueden dibujarse tres estructuras de Lewis equivalentes:
diferentes estructuras de resonancia es
similar a describlr un color de pintura como
una combinaci6n de colores primarios. a) La

.-L".U pintura verde es una combinaci6n de azul y

L-[_u] -.1,[_u]
amarillo. No se puede describir al verde
como un solo color primario. b) La mol6cula
de ozono es una combinaci6n de dos
estructuras de resonancia. No es posible
Observe que el arreglo de los 6tomos es el mismo en cada estructura; soio difiere la ubicaci6n describir a la mol6cula de ozono en t6rminos
de los electrones. Al escribir estructuras de resonancia, Ios mismos 6tomos deben enlazarse de una sola estructura de Lewis.
entre si en todas las estructuras, de tal forma que las rinicas diferencias se presenten en las
posiciones de los electrones. Las tres estructuras de Lewis para el NO3- son igualmente domi-
nantes yjuntas describen de forma adecuada al ion nitrato, en el cual son id€nticas las tres
longitudes de enlace N-O.

# prErusrlo uN poco
De la misma forma en que se describen los enlaces o-o
en el 03 como ,.uno y
medio" enlaces, 2,c6mo describiria los ehlaces N-O en el NO3-?

En algunos casos, todas las posibles estructuras de Lewis pEua una especie podrian no
ser equivalentes entre si. En cambio, tal vez una o m6s sean dominantes. Mds adelante se
verdn algunos ejemplos.
 134 CAPITULO 3 Enlace quimico

Estructuras de resonancia
;Cuiil estructura predice que tendrd los enlaces miis cortos azufre-oxigeno, el So.r o el so32- ?

SOLUCI6N
El dtomo de azufie tieue seis electrones de valencia, como el oxigeno. Asi, el SO3 contiene
24 electrones de valencia. Al escribir Ia estluctura de Lewis, se observa que pueden dibujarse
tres estructuras de lesonancia equivaientes:

:o: :o: :o:

qilt
I

<--------) q (:----) I
q-
.'.o./"-.p: '{"-.0: ..o.. -.9
.t,/"\:.

Como ftie el caso del NO3-, la estructura real del SO3 es una combinaci6n equitativa de las
tres. Entonces, cada longitud de enlace S O deberia ser de aproximadamente un tercio entre
-
la longitud de un enlace sencillo y la longitud de un enlace doble. Es decit deberian ser mds
cortos que los enlaces sencillos, pero no tar cortos como ios enlaces dobles.
El ion SO32- tiene 26 electrones, 1o que origina una estructura de Lewis dominante en Ia
que todos los enlaces S O son sencillos:
- .. .. -r-
I :O-S-():
l1'l
I

l:o:l
L .' I

Nuesiro anahsis de las estructuras de Lewis nos lleva a concluir que el SO3 deberia tener los en-
lacesS-O miis cortos y el SO32- los miis largos. Esta conclusi6n es cor:recta: las longitudes de
enlace S-O medidas experimentalmente son 1.42 A en el SO3 y 1.51 A en el SOr2-.
EJERCICIO DE FRACTICA
Dibuje dos estructuras de resonancia equivalentes para el ion formato, FICO2-.

Respuesta; fH- 6:9l- iu-c- o'l-

I[l
lro;ll:o:i - ]ul
L .. J L ]
:

, fN*AffiINH
6Cu6l es el significado de los
enlaces con lineas discontinuas en
este modelo de bola-bast5n?
A FIGURA 3.13 El benceno, un
compuesto orgSnico,,aromdtico',. La
mol6cula de benceno es un hexdgono regular
de atomos de carbono con un 6tomo de
hidr6geno ligado a cada carbono. Las llneas
discontinuas representan la combinacion de
dos estructuras de resonancia equivalentes,
conduciendo a enlaces C-C que son
intermedios entre los enlaces sencillos y
dobles-
Resonancia en e[ benceno
La resottancia es Lln concepto irnportante pala descriirir ]os eulaces en las moldculas olgdnicas,
particularmente las mol6culas orsdnicas aronrdticas, una categoria que ir-rcluye al hidrocarburo
conocido como bencmo, C6l i6. Los seis dtornos de C estir.r enlazados en ul anillo hexagonal, y
un dtomo de H estii enlazado a cada dtonro de C. Pueden escribirse dos cstructuras de Lewis
dominatltes equivalentes para ei benceno; cada una cumple la regla del octeto. Estas dos estruc-
turas estdn en resonarrcia:
HHHH
'
\_/\/
C:C C-C
i\/\\
H-C C-H Fl-C C-H
\ //
L-L - \_-/L:(
/\/\
HHH]I
Observe que los enlaces dobles est6n en diferentes lugares en las dos estructuras. Cada estruc-
tura de resonancia muestra tres enlaces sencillos carbono-carbono y tres enlaces dobles
carbono-carbono. Sin embargo, los datos experimentales muestran que los seis enlaces C-C
tienen la misma longitud, 1.40 A, valor interrnedio entre las longitudes de enlace tipicas para
un enlace sencillo C.---c (1.54 A) y un enlace doble C:c (1.3a A). Cada uno de los enlaces
C-C en el benceno puede concebirse como una combinaci6n de un enlace sencillo y un en-
lace doble (< FIGURA 3.13).
EI benceno comfnmente se representa omitiendo los 6tomos de hidr6geno y mostrando
solo el armaz6n carbono-carbono sin etiquetar los vdrtices. En esta convenci6n, la resonancia
de la moldcula se representa, ya sea con dos estructuras separadas por una flecha con dos pun- t
tas, o bien, mediante una notaci6n abreviada en Ia cual se dibuja un hexdgono con un circulo q

o;o"o
en su interior: tr
E]T#}EI
s

ilffi ti
 Lanotaci6nabreviada nos recuerda. que el b,enceno es una combinaci6n de dos estructuras de
resonancia; enfatiza que los enlaces {oples.€*C no pueden asignarse a lados especificos del
hex6gono. Los quimicos utilizan ambas representaciones del benceno de manera indistinta.
El arreglo de los enlaces de} benceno confiere una estabilidad especial a la mol6cula
Como resultado, millones de compuestos orgrlnicos contienen el caracteristico anillo de seis
miembros del benceno. Muchos.dp estos compuestos son importantes en bioquimica, en la
industria farmac6utica y en Ia producci6n de materiales modernos.

x&prErusElo uN Poco
cada estructura de Lewis del benceno tiene tres enlaces dobles c:c. otro
hidrocarburo que contiene tres enlaces dobles C:C es el hexatrienio, C.t
!lqe, esttiuctur'ade,Lewis para.eLhexatrieno es "
HHHHHH
lirtll
C:C-C:C-C:C
tl
HH
lEsperarla que el hexatrieno tenga m0ltiples estructuras de resonancia? si no
es asi, ;por qu6 esta mol6cula es distinta a la del benceno en relaci6n con la
resonancia?

t
B-E.R,EFLEXIoN
a,Comprendo la naturaleza de las estructuras de resonancia?

.ACTIVI,DAD
1' En una estructura de resonancib, ase mueven atomos o electrones? Explique
claramente.
2. a) Utilice el concepto de resonancia para explicar por qu6 los seis enlaces c-c
del benceno tienen la misma longitud. b) t,son m6s corlas las longitudes de
enlace c-c en el benceno que las longitudes de enlaces sencillos c-c? 2,son
mds cortas que las longitudes de enlaces dobles C:C?
3. considere el ion formiato, HCoz-; que es el ani6n formado cuando el 6cido f6r-
mico pierde un ion H+. El H y los dos 6tomos de o est5n enlazados al 6tomo
central de c. a) Escriba una o m6s estructuras de Lewis adecuadas para este
ion. b) ;,son necesarias las estructuras de resonancia para describir la estruc-
tura? c) cQu6 se predice para las longitudes de enlace del C-O en el ion
formiato en relaci6n con las del CO2?
4. Las bolas de naftalina est6n hechas de naftaleno, c16H6, una mol6cula que con-
siste en dos anillos con seis miembros de carbono fusionados a lo largo de una
arista, como se muestra en esta estructura de Lewis incompleta:
HH
tt
H-'-a-c'.t
a.rc'.-a.rH
ttt
..-
,.,,c r.zc.-. rc -.-,
tt
HH
a

a) Escriba dos estructuras de Lewis completas para el naftaleno. b) Las longitudes

de enlace c-cobservadas en la mol6cula son intermedias entre los enlaces
sencillos c-c y dobles c:c. Explique. c) Represente la resonancia del nafta-
leno de forma andloga a la que se utiliza para representarla en el benceno.

3.7 EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO

La regla del octeto es tan s'encilla y rltil para introducir los conceptos bdsicos de los enlaces
que podria pensarse que siempre se cumple. Sin embargo, existen limitaciones sobre todo al
tratar con comPuestos i6nicos de los metales de transici6n. La regla tambidn falla en muchas
situaciones que implican enlaces covalentes. Estas excepciones a la regla del octeto son de tres
tipos principales:

'.r'
.:,
l. Mol€culas y iones poliat6micos que contienen un nfmero impar de electrones.
jjr
i I
:iR.
 SECCION 3.7 Excepciones a la regla del octeto 1gl
es congruente con esta representaci6n. En particular, el BF3 reacciona en6rgicamente
con
mol€culas que tienen un Par de electrones no compartido que puede utilizarie para formar
I
un enlace con el boro, por ejempio, en la reacci6n:

H F H-F
tt
I

H-N: I
+
I
B-F -------+ H-N-B-F
H
I I
F
tt
HF
l

I
I

, En el compuesto estable NH3BF3, el boro tiene un octeto de electrones de valencia. I

*r,,.,;ffi{g de un octeto de electrones de valencia I

J! i6_ fisaiil.,,iur 3 !:u Llall

' La tetcera clase de las excepciones, y la mds frecuente, consiste en mol6culas o iones poli-
at6micos en los que hay m6s de ocho electrones en la capa de valencia de un dtomo. por
ejemplo, cuando se dibuja la estructura de Lewis para el FFr, ,. obliga a colocar diez elec-
trones alrededor del dtomo de f6sforo central:

:F: ..
I -F:
:F-P:
'. .l -F:
:n:
Es frecuente que los iones y mol6culas con m6s de un octeto de electrones alrededor
del
uto_"r: .._tT1 se llameg ltlpgrvalentes. Otros ejemplos de especies hipervalentes,:son el SF4,
AsFo- Y ICla-. Las moldculas correspondientes con un 6tomo del segundo periodo como
iitomo central, como el NCI5 y OFa no existen.
_ Las moldculas hipervalentes solo est6n formadas por 6tomos del periodo 3 y de ahi hacia
abajo en la tabia peri6dica. La principal raz6n de su formaci6n es el tamaflo relativamente
grande del 6tomo central. Por ejemplo, un dtomo de P es lo suficientemente grande para que
cinco dtomos de F (o aun cinco :ltomos de Cl) puedan enlazarse a 6l sia estorbarse entre sl. En
cambio, un dtomo de N es muy pequeflo para acomodar cinco dtomos ligados a 61.
como el
tamafro es un factor,las moldculas hipervalentes ocurren con mayor frec..r"ncia cuando
el 6tomo
central est6 enlazado a los dtomos m6s pequeflos y mils electronegativos, como F, cl y
o,
El concepto de una capa de valencia con mds de un octeto de electrones tarnbien es con-
sistente con la presencia/e orbitales nd sin llenar en dtomos del periodo 3 y hacia
abajo. En
comparaci6n, Ios elementos del segundo periodo solo tienen orbitales de valencia 2s y
Zp
disponibles para formar enlaces. Un an6lisis detallado de los enlaces en mol6culas
como'lF5
y 5!6 sugiere que la presencia de orbitales 3d sin lienar, en P y S, tiene un menor
impacto re-
lativo en la formaci6n de mol6culas hipervalentes, y la creencia general actual es que el gran
tamaflo de los dtomos del periodo 3 es el factor m6s importante.

,, ill.i . ia:)
r',::lt::\:.i.: i::a:

'.il'

: ir.

i,i,i
,jl+:j
i:'.f$,
i&.
138 cAPiTULo 3 Enlace qu[mico

Finalmente, hay estructuras de Lewis en donde se tendria que decidir entre satisfacer la
regla del octeto y obtener las cargas formales m6s favorables mediante el uso de mds de un
octeto de electrones. Por ejemplo, considere las siguientes estructuras de Lewis para el ion
fosfato, POa3-:

l- :6:1 13- [ ,o,' r3-

1.. l*,..-,1 lO:P]O:

I:O-P-O: I
lr.. lo..-1
L'o ,$r' I L ,J"
"

Las cargas formales de los 6tomos se muestran junto a cada uno. En Ia estructura dela iz-
quierda, el 6tomo de P cumple la regla del octeto. Sin embargo, en la estructura de la derecha, el
iitomo de P tiene cinco pares de electrones, lo gue da lugar a cargas formales m6s pequeflas en
Ios 6tomos. (Usted deberla observar que haytres estructuras de resonancia adicionales parala
estructura de Lewis de la derecha).
Los qulmicos continfan debatiendo cudl de estas dos estructuras es dominante para el
PO+3-. De acuerdo,etn algunos investigadores, recientes c6lculos te6ricos basadosten'la
mecdnica cuii^ntica sugieren que la estructura de la izquierda es la dominante. Otros investi-
gadores afirman que }as longitudes de enlace en el ion son m6s consistentes si Ia estructura
dominante es la de Ia derecha. Ese desscuer4o.€s uR conv€nieRte,recordatorio de q$€J eII
general, multiples estructuras de Lewis pueden contribuir a la distribuci6n electr6niia real
en un 6tomo o en una mol6cula. ,.

;h PORTAFOLIO DE EVIDEhICIAS
1. a) Enuncie la regla del octeto. b) ;,La regla del octeto se aplicatanto para los
compuestos i6nicos como para los covalentes? Explique su respuesta mediante
ejemplos adecuados. I

2. Considere los no metales. ;,Cudl es la relaci6n entre el n0mero de grupo de un l(

t_
elemento (por ejemplo, el carbono pertenece al grupo 44; v6ase la tabla peri6di-
ca en la segunda de forros del libro) y el n0mero de los enlaces covalentes sen- iT
cillos que requiere el elemento para formar y cumplir con la regla del octeto? tt
3. Los 6xidos de cloro, en los cuales un dtomo de cloro est6 enlazado a uno o m6s ei
6tomos de oxigeno, son importantes mol6culas en la qulmica de la atm6sfera. Oi
1,Los 6xidos de cloro obedecen la regla del octeto? a,Por qu6?
4. Por lo general, los elementos de la tercera fila y posteriores de la tabla peri6dica
no cumplen la regla del octeto. ;,Cu6les son los factores que se citan normal-
mente para explicar este hecho?
5' Dibuje las estructuras de Lewis para cada uno de los siguientes iones o mol6cu-. '..

Ias. 2,Cudles no cumplen la.regla del octeto? a) NO, b) Af., c1 tCtr-, d) OpBr3

E
La
3.8 FUERZA DE ENLACES GOVALENTES l: S€

La estabilidad de una moldcuia estd relacionada con Ia fuerza de sus enlaces covalentes. La m(
fuerza de un enlace covalente entre dos 6tomos estd determinada por ia energia necesaria no
para romper el enlace. Es m6s f6cil relacionar la fuerza de enlace con el cambio de entalpia en
reacciones donde los enlaces se rompen. La entalpia de enlace es el cambio de enlalpia, AtI, l.y
para la ruPtura de un enlace en particular en un mol de la sustancia gaseosa. Por ejemplo, la mi
entalpia de enlace para el enlace en el CI2 es el cambio de entalpia cuando I mol de Cl2fu) se ci6
disocia en dtomos de cloro: I.

'9j-gj'ts) --------> z,gj.k)

 SICCION 3.8 Fueza de enlaces covalentes 139

Se utiliza la letra D seguida por el enlace en cuesti6n para

representar las entalpias de enlace.
Asl, por ejemplo, D(cl-cl) es la entalpia de enrace para er enlace en
cr2, y D(H-Br) es ra
entalpia de enlace para el enlace en HBr.
Es relativamente sencillo asignar entalpias de enlace a los
enlaces en una mol6cula di-
at6mica, ya que en estos casos la entalpia de enlace es la energfa requerida
para disociar la
moldcula en sus dtomos. sin embargo, muchos enlaces i*poi"nt r, tales
como el enlace
C-H solo existen en moldculas poliat6micas. Usualmente, para
estos .rlu.., se emplean en-
t rlPias de enlace promedio. Por ejemplo, el cambio de entalpia para
el siguiente proc-eso, en el
cual una moldcula de metano se descompone en sus cinco diomos (rrn
pri..ro llamado atomi-
mci6n), se puede utilizar para definir una entalpia de enlace promedio para
D(C-H):
el enlace c-H,
--:ji':'j);iiil::' : L I-iirFrln
''i-l': !

H
I
H-C-H(g) ------- .9.(S) + 4H.(S) AH: 1660 kI
I

Debido a que existen qratro enlaces C-H equivalentes en el metano, la entalpia de atomi-
zaci6n es igual a la suma de las entalpias de enlace de los cuatro enlaces
C-H. por lo tanto, la
entalpia de enlacepromedio C-Hpara el cHa esD(c- H)
-,(1660/4) kl/mol: 415 k|/mor.
La entalpia de enlaee de un par dado de 6tomos, digam6s c-H, dep.nd. der resto de
la moldcula que contiene el par de 6tomos. Sin embargo] por lo
regular, la variaci6n de una
moldcula a otra es pequefla, lo cual apoya Ia idea de q"e lor pur., i. electrones de enlace se
localizan entre los {tomos. si se condideran las entaliias de enlace
c-H .; .;;_
puestos diferentes, se encuentra que la entalpia de enlace "i;;h*
promedio es de 413 kJ/mol, muy
cercana al valor 415 kJ /mol calculado a partir del CHa.
il

*,prErsselo uN p,oco
;,c6mo podria utirizar ra entarpia de atomizaci6n der hidrocarburo etano, c2H6(gr)
junto con el varor D(c-H) = 413 kJimor para
estimar er varor para o(c-b;i-'
La-Y TF'BLA 3.4 presenta entalpias de enlace promedio para diversos
-
La entalpia de enlace siempre es una cantidad pasitiza; siempre
pares de 6tomos.
se necesita energia para romper
los enlaces quimicos. A la inversa, cuando se forntf
rrn .rrlu.. entre dos dtomos gaseosos o
fragmentos moleculares, sre mpre sehberaenergia. Cuanto
miis grande es la entalpia de enlace,
m6s fuerte ser6 el enlace- En general, una moldcula
con enlaceJq,rimicos fuertes tiene menos
tendencia a experimentar cambios quimicos que
una con enlaces d6bites. por ejemplo, el N2,
el cual tiene un muy fuerte enlace triple N-N es muy poco reactivo, mientras que la hi_
dracina, N2Ha, la cual tiene un enrace sencillo N-N
es altamente reactiva,
ta.

il
lI
*hplEwselo uN poco rl
ii
A partir de las entarp[as de enlace, ,I
icu6r esperarfa que fuera mds reactivo, er
oxlgeno, 02, o el per6xido de hidr6geno , H2O2? ,i

Entalpias de enlace y las entalpfas de reacciones

rl
Las entalpias de enlace
promedio sirven para estimar las entalpias de las reacciones en las que
se rompen enlaces y se forman otros nuevos.
Este procedimiento permite estimar rdpida-
mente si una reacci6n dada ser6 endotdrmica (aH ;
0) o exotdrmica (AH < o), irr.loro ,i
no se conoce L$ paratodas las especies implicadas.
estrategia para estimar las entalpias de reacci6n es una
,ley de-Nuestra
Hess
aplicaci6n directa de la
Se emplea el hecho de que la .rpt*.u de enlaces siempre
., o., p.o..ro endot6r-
mico y la formaci6n de enlaces siempre ., ,rn p.o..ro exotdrmico.
fui, imagine que ra reac-
ci6n ocurre en dos etapas:.

l' Se proporciona la suficiente energia para romper los enlaces en

los reactivos que no
est6n presentes en los productos. La entalpia delsistema
aumenta por la suma de las en-
talplas de enlace de los enlaces que se rompen.
140 oAP1TULO 3. Enlace quimico

Enlaces sencillds'

C:-H 4t3 N_H 39t o-H 453 F-F 155

C_C 348 N_N 163 o-o 146
C_N 293 N-O 201 o-F 190 cl-F 253
c-o 3s8 N_F 1'.7) o-cl 203 Cl:-Cl 242
C_F 485 N_CI 200 o-I 234
C_CI 329 N-Br 243 Br-F 237
C-Br 276 S_H 339 Br-Cl 218
C_I 244 H_H 436 S_F 327 Br-Br 193
C_S 259 H_F 567 S_CI 253
H-CI 431 S-Br 218 I-CI 208
Si_H 323 H-Br 366 S_S 266 I-Br 175
si-si 226 H_I 299 I_I 151
si-c 301
si-o 368
Si-CI 464
Enlaces mriltiples

C__C 614 N:N 418 02 495

839 N-N 941
C:N 615 N:O 607 . S.: O 523
C-N 891 S:S 418
C:O 799
C=o 1072

A
2. Se forman los enlaces en los productos que no esten presentes en los reactivos. Esta en
etapa libera energla y, por lo tanto, disminuye Ia entalpla del sistema por la suma de las

La entalpia de la reacci6n, AI{or, se estima como la suma de las entalpias de enlace de los I
enlaces rotos, menos la suma de las entalpias de enlace de los enlaces formados:
,r, :

AHnar : )(entalpias de enlace de los enlaces que se rompen) - i ,.

uti
)(entalpias de enlace de los enlaces que se forman) t3.12]
i

Por ejemplo, considere la reacci6n en fase gaseosa entre el metano, CH+, el cloro para ,

)r se:
producir cloruro de metilo, CH3CI, y cloruro de hidr6geno, HCL
taip
H-CH3Q) + Cl-CI(g) Cl-CHaG) + H-Cl(g) AHo,, = ? t3.131 enti
-+
En Ia )' FIGURA 3.14 aparece nuestro procedimiento de dos etapas. Observe los
sigoie#i; Qu€,
enlaces que se rompen y los que se forman: -,i!
util€
Enlaces que se rompen: 1 C-H, 1 mol Cl-Cl
mol fase

Enhces que seforman: I mol C-Cl, I mol H-Cl

Primero se proporciona suficiente energia para romper los enlaces c H y cl cl, lo cual el
- -
la entalpia del sistema (esto se indica como AFrr > 0 en Ia figura 3.I4). Entonces se forman
enlaces c cl y H cl, lo cual libera energia y disminuye Ia entalpia del sistema (aHz <
- -
Mediante la ecuaci6n 3.12 y los datos de Ia tabla 3.4, se estima la entJpia de la reacci6n:

AH,* = ID(C-H) + D(Cl-Cl)l - tD(Cl-Ct) + D(H-CI)I

= (4r3kl + 242k1) - (328k1 + 43tkI) : -104kI
La reacci6n es exot6rmica porque los enlaces en los productos (especialmente el enlac
H-Cl) son m6s fuertes que los enlaces en los reactivos (especialmenl el enlace Cl-Cl)l
Por lo general, se utilizan entaipias de enlace para estimar AH.*o, solo si no
disponibles los valores de A$ necesarios. para la reacci6n anterior, no es posible ca
 SECCTON 9.8 Fuerza de enlaces covalentes 141

6 endot6rmica?

Rupfura Formaci6n
de los enlaces @
de los enlaces
C-HyCl-Cl C-ClyH-Cl
' aH1>0 all2 < 0

A FIGURA 3'14
Uso de ras entarpias de enrace para carcurar AHon. Las entarpias de
ffi
enlace promedio se utilizan para estimar el aHrxn de la reacci6n en
la ecuaci6n 3,13.

A-Flon con los valores dea,Ef y la ley de Hess porque el valor de

A,Lf para el cH3Cl(g) no
estii dado en el ap6ndice C. Si se obtiene el valor de A,Hipara
ei CH3Cilg; d€ otr" fu.nt. y s.
utiiiza la siguiente ecuaci6n,

AHi,.n : )nA$(productos) - )mAlf(reaaivos)

se encuentra que AHr*, :
-99.8 kJ para ra reacci6n en ia ecuaci6n 3.13. Asi, el uso de en-
talplas de enlace promedio ofrece una estimaci6n razonablemente
exacta del cambio real de
entalpia de la reacci6n.
Es importante recordar que las entalpias de enlace se deducen
para mol6culas gaseosas y
que, con frecuencia, son valorespromedio.No obstante,
las entalpias de enlace promedio son
ritiles para estimar con rapidez las entalplas de reacci6n, especialmente
para reacciones en
fase gaseosa.

i:lt..rr'i':.... ii:. i1,* ,* rr;.ir;,,:rl

Uso de I
142 cAtrt iuLU 3 Entace qurmrco

Estrategia En los reactivos, deben romperse doce enlaces c-H y dos enlaces c-c en las
dos mol6culas de C2H6 y siete enlaces de 02 en 1as siete n.rol6culas de 02. En los productos, se
forman ocho enlaces C:O
(dos en cada CO2) y doce enlaces O-H (dos en cada H2O).
Soluci5n Mediante la ecuaci6n 3.12 y los datos de la tabla 3.4, se tiene

LH : l12D(C-H) + 2D(C-C) + 7D(O2)) - [BD(C:o) + t2D(O-H)]

: u2(4r3 ki) + 2(348 kD + 7\4es kl)l - t8(7e9 kl) + 12(463 kJ)l
:9117 kl - 11948kI
: -2831 kl

Comprobaci6n Esta estimaci6n puede compararse con el valor de -2856 kJ calculado a

partir de datos termoquimicos miis exactos; la concordancia es aceptalrle.

EJEBCICIO DE PHACTICA
Consultando la tabla 3.4, estime AH para la reacci6n

H-N-N-H(g) --------> N:N(g) + 2H-H(g)

,,HH _t__t_

Flespuesta.' -86 kJ

Entalpia de enlace y longitud de enlace

Asi, como es;rosible definir la entalpia de enlace pror.r.redio, tar.nbidn se puede definir una
Iongitud de enlace promedio para diversos enlaces colrrunes (r, 'i,rrf i,-i i".::,). En cua.lquier
par at6raico es de particular interds la relaci6n entre 1a entalpia de enlace, la longitud de en-
lace'y ei nilmeto de er-rlaces entre los dtornos. Por"ejen.rplo, se pueden utilizar los datos de las
tab]as 3.4 y 3.5 para comparar las longitudes de enlace y.las entalpias de enlace de los enlaces
.sencillot, doblcs y triplcs de calbor.ro-carbono:

a_(
\, L r-
L-L - t':(.
L--(-
r.s4 A 1.34 A 1.20 A
348 k]/mol 614l<j/mol 839 l<]/nrol

Al incrementarse el nitmcro de enlaces entre los ltornos de carbono, Ia entalpia de enlace

aulllcnta y la iongitr-rd de enlace disminr-rye. Es decir, los dtclr-nos de ciulrono se uranrielcn con
nrds fuerza y se encuentran m6s unidos entre si. En generai, al. incrcmaltat"sc eI ntirncro de cn-
laces entre dos dtomos, el anlace se vuelve mds corto y n'ttis
fuerte. hln la ts FlGUriA 3.16 se
ilustra esta ten'dencia para enlaces N-N sencillos, dobles y tr.iples.

Enlace Longitud del enlace (A) Enlace Longitud del enlace (A)
C-C t.54 N-N 1.47
C:C 1.34 N:N 1.24
1.20 1.t0
C-N r.43 N-O 1.36
C:N 1.38 N:O r.22
C:N 1.16
o-o 1.48
c-o o:o 1.21
C:O
C-O
 SECCION, 3,8 Fueza de enlaces covalentes 140

Los explosivos y Alfred Nobel
Los enlaces quimicos son capaces de almacenar enormes
cantidades de energia. Quizri la ilustraci6n m6s gr6fica
de este hecho se presenta en ciertas sustancias molecu-
Iares empleadas como explosivos. Nuestro aniilisis
sobre las entalpias de enlace permite examinar
con mayor detalle algunas de las propiedades de
1ales sustancias explosivas.
Una sustancia explosiva rltil debs 1. descomponerse muy exo_
tdrmicamente, 2. tener productos gaseosos de manera que una gran
presi6n del gas acompafle a la descomposici6n, 3. descomponirse
muy rdpidamente,y 4. ser lo suficientemente estable para qui puqda
detonar de modo predecible. La combinaci6n de los primeros tres
efectos produce la generaci6n violenta de calor y de gases.
Para generar la reacci6n m6s exotdrmica, un explosivo deberia
tener enlaces quimicos ddbites y descomponerse en mol6culas con
enlaces muy fuertes. La tabla 3,4 indica que los enlaces N-N,
C-O y C:O estiin entre los miis fuertes. No es de sorprender que,
en general, los explosivos est€n disefrados para generar los produitos
gaseosos N2k), CO(g) y COzk).Casi siempre se produce tambidn
vaPor de agua.
i".,. Muchos explosivos comunes son moldcuias org6nicas que con-
tienen grupos nitro (NO2) o nitrato (NO3) unidos a un esqueleto de
carbono. A continuaci6n se muestran las estructuras de Lewis de dos
de los explosivos mds familiares, nitroglicerina y trinitrotolueno
(TNT) (para mayor claridad, no se exhiben las estructuras de reso-
nancia), Ei TNT contiene el anillo de seis miembros caracteristico del
benceno.
$;;:lL
La nitroglicerina es un liquido aceitoso, de color amarillo.faliao.
Es mrry sensible a los choques: basta agitar el liquido para provocar su
descomposici6n explosiva en gases nitr6geno, di6xido de carbono,
agua y oxigeno:
4 C3H5N3Oe(t) --- 6Nzk) + 12 CO2k) + 10 HzO(g) + Ozk)
Las grandes entalpias de enlace del N2 (941 kl/mol), del CO2
(2 x 799 kl/mol)y del H2O (2 x 463 kJ/mol) hacen que esta reac-
ci6n sea enormemente exotdrmica. La nitroglicerina es un explosi-
vo excepcionalmente inestable debido a qpe est6 en balance expJositto
casi perfecto. Con excepci6n de una pequefla cantidad produiida de
O2fu), los rinicos productos son N2, CO2 y HzO. Tambi6n observe
que, a diferencia de las reacciones de combusti6n, las explosiones son
completamente autosuficientes. Ningrln otro reactivo, como el O2(g),
se necesita para la descomposici6n explosiva.
Debido a que la nitroglicerina es tan inestable, es diftcil uti-
lizarla como un erplosivo controlable. El inventor sueco Alfred Nobel
(V FIGURA 3.15) descubrid que al mezclar nitroglicerina con un
material s6iido absorbente, como tierra de diatomeas o celulosa, re-
sulta un explosivo s6lido (dinamira) qu9 es mucho miis seguro que Ia
nitroglicerina liquida.

HHH
'i:
ii: Lrl
!:i,
'6 I
:O: :O: I
L-\--r1
t-
:O:
ii
l!::
tll
:lL
.ib.i*\o,,.b.i*\o, ..o.at\e,
# l' FIGURA 3.15 Alfred Nobet (1833-1896), et inventor sueco
a!1
Nitroglicerina
'rlli
.8 de la dinamita, De acuerdo con muchos relatos, el descubri-
ir.s
tE
H miento de Nobel de que la nitroglicerina podia hacerse mds
estable absorbi6ndola en celulosa fue un hecho foftuito. Este
:O: H-C-H I
:O: descubrimiento convirti6 a Nobel en un hombre muy rico. Sin
ltt embargo, tambi6n era un hombre complejo y solitario, que nunca se
cas6, enfermaba con frecuencia y padecia de depresion cr6nica.
,o/Ntazt-a.*oo, lnvent6 el explosivo militar m6s potente hasta la fecha, pero apoyo
til intensamente los movimientos internaclonales en favor de la paz.
En su testamento estipul6 que su fortuna se utilizara para otorgar
,,,,C\.,,.Cr, premios a quienes "hubieran conferido los mayores beneficios a la
I
humanidad", incluyendo la conservaci6n de la paz y la,,fraternidad
entre las naciones". El Premio Nobel es probablemente el
,g.zN-.0:. reconocimiento m6s anhelado que un cientifico, escritor o defensor
de la paz pueda recibir.
Trinitrotolueno (TNT)
144 CAPiTULo g Enlace qulmico

t:

IN4AG IhI E
En la gr6fica, ambos segmentos de recta tienen pendientes negativas. ;Por qu6 esto tiene sentido?
1000
qN:N
o 900
800
J(
z 700
I
600
zOJ
U 500
400
\trt:N
OJ
.d 300
d
p. 200 \
ii
100 N}
F]
0L-
> FIGURA 3.16 Fuerza de enlace contra 1.00 1.10 1..20 1.30 1..40 1.50
longitud de enlace para enlaces N-N, Longitud de enlace N-N (A)

Conjuhci6n de conceptos
', El fosgeno, una sustancia que se us6 como gas venenoso durante la Primera Guerra Mundial,
fue elaborado mediante la acci6n de Ia luz solar sobre una mezcla de gases de mon6xido de
. carbonoycloro.Sunombreprovienedelaspalabrasgriegasphos (|,afl\genes(nacidode).El
fgsgeno tiene Ia siguiente composici6n elemintal: 12.14% C, 16.770/o O'y Z t.ASon Cl en masa.
Su masa molar es de 98.9 glmol. a) Det€rmine la fdrmula molecular de este compuesto.
'b) Dibuje tres estructuras dJewis para la moldcula que cumplan
la regla del octeto para cada
'6tomo. (Los 6tomos de Cl y O se enlazan al C). c) Uiitizando cargas formales, determine curil
estructura de Lewis es dominante. d) Empleando entalpias de enlace promedio, estime el AH
para la formaci6n de fosgeno gaseoso a partir de CO(g) y Clz(S).

soLuctoN
a) La f6rmula empirica del fosgeno se determir.ra a partir de su composici6n elemeltal.
Suponiendo 100 g de1 compuesto y calculando el nfrnero de rnoles de C, O y Cl en esta mues-
tra, se tiene:

(tz.tlc.c)f
"'\ '*'19) = r.olt rnorc
c/
t,z.ot g

r
06.t7 po,/ ".,oro ) :
'\t0.00go/ 1.011 mol O

r *olo
(7r.6e s.t,/
'\ 3s.+s g Cl/) :2.022molCl

La raz6n del nrimero de moles de cada elemento, obtenida al dividir cada nrimero de moles
entre la cantidad mds pequefla, indica que existe un c y un o por cada dos cl en la f6rrnula
empirica, COCI2.
La masa molar de la f6rrnula empirica es 12.01 + 16.00 + 2(35.45) = 98.91 glmol,la
misma que Ia masa molar de Ia moiicula. Asi, COC12 es la f6rmula molecular. 3
b) EI carbono tiene cuatro electrones de valencia, el oxgeno tieue y el cloro tiene siete, lo
seis
que da 4 + 6 + 2(7) : 24 electrones para las estructuras de Lewis. At dibujar una estructura Lt
de Lewis solo con enlaces sencillos, entonces el iitomo central de carbono rroiog." un octeto. Si m
se \ti\izan en\aces mu\tip\es, tres estructuras cump\en \a reg\a del octeto: i6
pa
:o:
co
lec
Llt
coI
 ' SEcCt6N 3.9 Fuezas intermoleculares 145

fi,latriei_itl'a'i 'til;iiixt{atiiutiii ..,,.: , *. I =. ::

: . :o?- -,,.

,fiSrlfr

_ ': ..-a
'" ; I;:- ' i. ;;,
'.;,: :''.'j
:CFCli ''i
i

, {si, 11 relici6n irnnli;o -!per un enlace C: O y un 'enlace Clr ll lt form* 'U ,a' a
c:o y dos enlaces c-cl. Empleando las entalpiis de enlace de la tabia'3.4, se tiene
. :: .: ,:. - ,,
[]{i:,D(C:-O) + p(Ct_Ct) , iolC;O),+'2O1C-C1)1, .,, 1, :1:i.:, ,,,- :

: I072kl + 242k1 - l79e kI + 2(328 kl)l : -141 kI

Observe que la reacci6n es exotdrmica. Sin duda, se necesita energia del sol, o de otra fuente,
para lniciar,la reacci6n como ocurre en la combusti6n de Hzk) y oz?) para formar Hzo(g).
:

,t
r,AI REFLEXION
iComprendo la diferencia entre energia de enlace y energia de reacci6n?

"d PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS

1, ;,A qu6 se le llama energla de activaci6n? ,

2. 4Por qu6 una explosi6n es autosuficiente?

3' El amoniaco se produce de rnanera directa a partir del nitr6geno y del hidr6geno
mediante el proceso Haber. La reacci6n quimic.a es:
Nz(g) + 3 Hz(g) -------* 2 NHs(g)
a) Con base en la tabla 3.4, estime el cambio de entalpia para la reacci6n.
;,Es
exot6rmica o endot6rmica? b) compare el cambio de eptalpia caibutaoo en a;
con el cambio de entalpia real obtenido mediante los valores de AHi.
4. con ba6 en la tabla 3.4, estime aH paracaoa dna oe L" r"acciones
en fase gaseosa: "igJ"nt"J
2CH4(6) + Oz19) --------+ tCH3OH(g)
Hz(g) +Br2@r) +2ggp
2Hz}z(g)'--'-+ 2 H2O(g)+ O2(9)
5. a) Mediante el uso de entalpias de enlace promedio, prediga cu6l de las
siguientes reacciones ser6 Ia m6s exot6rmica: ' -

C(g) + 2F2@l
----+ CFa@)
CO(g) *3F2:----+CF4@;)+OFz@I , ',:
COz(s) *4F2------+ CrrG)+ zOrr@)
b) Explique la tendencia, si existe, entre qu6 tan exot6rmica es una reacci6n y
qu6 tan fuertemente unido est6 el 6tomo de carbono con el 6tomo de oxigent.

s.slrueRrrclNtE RMOLECULARES
Las intensidades de las fuerzas intermoleculares en diferentes sustancias varian en gran
medida, Pero en general son mucho m6s ddbiles que las fuerzas intramolecula...' ..rL..,
i6nicos, metdlicos o covalentes (v FIGURA 3.12). por Io tanto, se requiere menos ener$ia
paravapoizar, o evaporar, un liquido o para fundir un s6lido, que para romper los enlaces
covalentes. Por ejemplo, solo se requieren 16 kl/mol para superar las atracciones intermo-
leculares en el HCI iiquido y vaporizarlo. En contraste, la energia requerida para romper
el
..:' enlace covalente en el HCI es de 431 k|/mol. De este modo, cuando una sustancia molecular
como el HCI cambia de s6lido a liquido o a gas, las moldculas permanecen intactas.
,!,
146 CAPITULO 3 Enlace qulmico

Atracci6n intramolecular fuerte Muchas de las propiedades de los liquidos, incluyendo sus
(enlace covalente) de ebulliciin, reflejan la intensidad de ias fuerzas intermoleculares.
liquido hierve cuando se forman burbujas de vapor dentro de 61.
moldculas de un liquido deben superar sus fuerzas de atracti6n
separarse y formar un vapor. Cuanto mds intensas sean las fuerzas
atracci6n, mayor ser6 la temperatura a la que el liquido hierve. Asimis:;
mo, Ios puntos de fusi6n de los s6lidos aumentan conforme crecen
intensidades de las fuerzas intermoleculares. Como se muestra en Ia ,

V TABLA 3,6, los puntos de fusi6n y de ebulliii6n de sustancias

: . .. Atracci6n intermolecular d6bil
las particuias se mantienen unidas por enlaces quimicos tienden a ser
A FIGURA 3.17 Fuerzas intermoleculbr
e intrimiilecuiar.' .-:.r^^ -^- a.
En las moldculas el6ctricamente neutras existen tres tipos de atracciones
lares: fuerzas de dispersi6n, atracciones dipoio-dipolo y enlaces de hidr6geno. Las dos prime- '

ras se conocen en conjunto como fuerzas deVan derWaals, en honor a |ohannes van der Waals,
quien desarrofl6 la ecuaci6n para predecir Ia desviaci6n de los gases del comportamiento
ideal. Otro tipo de fuerza'atractiva,lafuerzaion-dipolo, es importante en las disoluciones.
Todas estas interacciones intermoleculares son electrostdticas e implican atracciones
entre especies positivas y negativas, muy semejantes a los enlaces i6nicos. 2Entonces por qud
las fuerzas intermoleculares son mucho mris d6biles que los enlaces i6nicos? En general, las
cargas resPonsables de las fuerzas intermoleculares son mucho menores que las cargas en Ios
comPuestos i6nicos. Ademds, es frecuente que las distancias entre las moldculas sean mayo-
res que las distancias entre los 6tomos unidos mediante enlaces quimicos.

Fuerzas de diSpersi6n
Podria pensarse que no hay interacciones electrostdticas entre dtomos y/o moldculas rrc po-
Iares. elCctricamente neutras. Sin embargo, deben existir algunos tipos de interacciones de
atracci6n porque los gases no polares, como el helio, el arg6n y el nitr6geno, pueden licuarse.
Fritz London, un fisico germano-estadounidense, fue el primero en proponer el origen de
tsta atracci6n en 1930. London observ6 que el movimiento de los electrones en un 6tomo
e-.en una mol€cula puede crear un momento dipolar instantdneo o momentdneo.
Por ejempio, en un conjunto de 6tomos de helio, la distribuci6n promedio de los elec-
trones alrededor de cada nricleo es esfdricamente simdtrica, como se muestra en la FIGURA )
3.18a). Los dtomos son no polares y carecen de un momento dipolar permanente. sin em-
bargo, la distribuci6n instantdnea de los electrones puede ser diferente de la distribuci6n
promedio. Si pudidramos congelar el movimiento de los electrones de un iitomo de helio en
un instante dado, ambos electrones podrian estar en un lado del nricleo. Entonces, en ese ins-
tante, el iitomo tendria un momento dipolar instanteneo, como se observa en Ia FIGU-
RA 3.18b). Los movimientos de los electrones de un 6tomo influyen en los movimientos de
electrones de sus iitomos cercanos. El dipolo instant6neo de un 6tomo puede inducir un
dipolo temporal en un 6tomo adyacente, ocasionando que los 6tomos se atraigan, como se
muestra en la FIGURA 3.18c). Esta interacci6n de atracci6n se conoce como fueza de dis;
persi6n (o fuern de dispersi1n de London) y solo es significativa cuando las moldculas estrin
muy cercanas entre sl. ,

Fuerza que une Punto de Punto de

a las particulas Sustancia tusi6n (K) ebullici6n (K)
Enlaca quimicos
Enlaces covalentes Diarnante (C) 3800 4300
Enlaces met6licos Berilio (Be) 1560 2742
Enlaces i6nicos Fluoruro de litio (LiF) I 118 1949

F u erzas in term ole cul are s

F',erza de dispersi6n Nitr6geno (N2) 63 77
Fuerza dipolo-dipolo Cloruro de hidrpgeno (HCl), 158 188
Fuerza de enlace de hidr6geno Fluoruro de hidr6geno (HF) 190 293
 SECCTON 3.9 Fuezas intermoleculares 147

Esquemas de particulas subat6micas

Atracci6n electrost6tica
*f" & S,'
. s-ti: A
/l *v
oi-" o O' *- r'- ..1.+ "'
&' a
.l
ojjl.:.... .1..... o
a
l

L {ie_ "*

Atomo A .A.tomo B AtomoA Atomo B A.tomo A Atomo B

Esquema de polarizaci6n

a) Dos
a

.A.tomo A
a

Atomo B
iitomos de helio, sin polarizaci6n D)
o

Atomo A
W Atomo B
Dipolo instant6neo sobre el dtomo B c)
AtomoA
Dipolo inducido sobre el 6tomo A
Atomo B
EffiftEI
AfLiffi
Effi
A FIGURA 3'18 Fuerzas de dispersi6n. "lnstant6neas" de la distribuci6n de carga en un
par de 6tomos de helio en tres instantes.

La intensidad de la fuerza de dispersi6n depende de la facilidad con que la distribuci6n

de carga de una mol6cula pueda distorsionarse para inducir un dipolo momentdneo.Lafa-
cilidad con que la distribuci6n de carga se distorsiona se conoce como polarizabilidad de la mo-
ldcula. Podemos pensar en la polarizabilidad de una mol6cula como una medida de ia
"maleabilidad" de su nube de electrones: a mayor polarizabilidad, es m6s f6cil distorsionar su
nube de electrones y generar un dipolo instantdneo. Por 1o tanto, las
moldculas mds polariz-4hles tienen mayores fuerzas de dispersi6n.
En general, la polarizabilidad se incrementa al crecer el nfmero
de electrones en un 6tomo o una moi6cuia. Por lo tanto, la intensi-
dad de las fuerzas de dispersi6n tiende a aumentar con el tamaflo
r: (i-i5 l()
at6mico o molecular. Como el tamaflo molecular y la masa en gene-
ral son paralelos bnfre si, las fuerzas de dispersi1n tienden a inoe-
mentar su intensidad cuando aumentala masa molecular, Esto se cons- o clr (:lt) l()
tata en los puntos de ebullici6n de los hal6genos y los gases nobles o
(> FIGURA 3.19), donde las fuerzas de dispersi6n son las rinicas tsr

Fi Kr (121
fuerzas intermoleculares en acci6n. En ambas familias, la masa mo-
Br1 (3,ii2 K)
lecular aumenta al descender por la tabla peri6dica. Las elevadas
masas moleculares implican fuerzas de dispersi6n mds intensas, Io
que, a la vez, conduce a elevados puntos de ebullici6n.

**"PrEwssr-o uN poco 100 200 300 400 500

Clasifique las sustancias CCl4, CBra y CH4 en orden Punto de ebullici6n (K)
creciente del punto de ebullici6n.
.l' FIGURA 3.19 Puntos de ebultici6n
de los hal6genos y los gases nobles. La
grSfica muestra c6mo los puntos de ebullici6n
La forma molecular tambidn influye en las magnitudes de las fuerzas de dispersi6n. Por
se incrementan conforme crece la masa
ejemplo, el r-pentano* y el neopentano (V FIGUHA 3.20) tienen ia misma f6rmula molecular
molecular por el aumento de las fuerzas de
(CsHrz), aunque el punto de ebullici6n del n -pentano es 27 K mayor que el del neopentano. dispersi6n.
La diferencia puede atribuirse a las distintas formas de las dos mol6culas. La atracci6n inter-
molecular es mayor en el n-pentano porque sus moldculas pueden entrar en contacto en toda
la extensi6n de la moldcula, que es larga y de forma casi cilindrica. Entre las mol6culas del
neopentano hay menos contacto debido a que son m6s compactas y casi esfdricas.

*La n del n -pentano

es una abreviatura de ia palabra normal. En un hidrocarburo normal, los dtomos de car-
bono est6n acomodados en una cadena recta.
 148 cApiTULo 3 Enlace quimico

Una nroldcula lineal, con gran drea Fuerzas dipolo-dipolo

superficial, perrrite el contacto in-
termolecular e incrementa La presencia de un momento dipolar permanente en las moldculas polares da origen a las
la fuerza de fuerzas dipolo-dipolo. Estas fuerzas se originan de las atracciones electrostiiticas entre el
dispersi6n extremo parcialmente positivo de una moldcula y el extremo parcialmente negativo de una
mol6cula vecina. Tambidn pueden ocurrir repulsiones cuando los extremos positivos (o ne-
gdtivos) de dos rnoldculas estdn muy cercanos. Las fuerzas dipolo-dipolo son efectivas solo
cuando las mol6culas tienen mutua cercania.
Para observar ei efecto de las fuerzas dipolo-dipolo se pueden comparar los pr-rntos de
ebullici6n de dos compuestos con similar masa molecular (MM): acetonitrilo (cH3cN, MM 41
uma, pe 355 K) y propano (cH3cH2cH3, MM 44 uma, pe z3l K). El acetonitrilo es una
mol6cula polar, con un momento dipolar de 3.9 D, asi que existen fuerzas dipolo-dipolo.sin efn-
bargo, el propano es esencialrnente no polag implicando la ausencia de firerzas dipolo-dipolo.
n-pentano (CsHrz) Puesto que el acetonitrilo y el propano.tienen masas.moleculares semejantes, entonces las
pe : 309.4 K fuerzas de dispersi6n son similares para estas dos moldculas. Por lo tanto, el alto punto de ebu-
llici6n del acetonitrilo puede atribuirse a las fuerzas dipolo-dipolo
Una rnoiecuia esferica, con gr:quefra
Para comprender mejor estas fuerzas, considere c6mo las mol6culas de CH3CN se jun-
ili'ea superfirial, disrninuye etr ccntac-
tan entre si en los estados s6lido y liquido. En el s6lido IY FIGURA 3.21a)),las rnoldculas se
to interrnclecrslar y la fuerza.,.
" estructlrran con el extremo del nitr6geno negativamente cargado de cada mol6cula cercano a
rle rJispersion
los extrem6s de CH3 positivamente cargados de strs vecinos. En el liquido [figura 3.218)],las
moldculas son libres para moverse entre si y su arreglo queda desordenado. Esto significa
que, en cualquier instante dado, est6n presentes las interacciones dipolo-dipolo atractivas y
repulsivas. Sin embargo, no solo existen m6s iil'ttracciones atractivas que repglsivas, sino que
tambidn hay moldculas atray6ndose entre si que pasan m6s tiempo cerca una de otra, que dos
que se repelen. El efecto global es una atracci6n neta lo suficientemente fuerte para rnantener
unidas a las moldculas en el CH3CN liquido y aii evitar que se separen para formar un gas.
Para molicuilas de masa y tanafio aproxfunadantente igu.ales, la intensidad de las atrac-
ciones intennoleculares aufftenta cuando crcce la polaridad. En la F FIGURA 3.22 se observa
i
esta tendencia. Observe c6mo se incrernenta el punto de ebullici6n conforme aumenta el
momento dipolar.

Neopentano (CsHrz) Enlace de hidrogeno

pe : ZBZJ K
A FIGURA 3.20 La forma molecutar
afecta las atracciones intermoleculares.
Las mol6culas del n-pentano tienen mds
contacto entre si que las mol6culas del
neopentano. Por lo tanto, el n-pentano tiene
fueaas de atracci6n intermoleculares m6s
intensas y un punto mirs alto de ebullicion.
La > FIGURA 3'23 muestra los puntos de ebullici6n de Ios compuestos binarios que se for-
man entre el hidrtlgeno y los elernentos de los grupos 4A a 7 A. Los puntos de ebullici6g de
los compuestos que contienen elementos del grupo aA (del CHa al SnHa, todos no polares)
se incrementan sistemdticamente al descender por el grupo. Esta es Ia tendencia esperada
porque, en general, la polarizabilidad y, por lo tanto, las fuerzas de dispersi6l aumentan al
crecer la masa molecular. Los tres miembros m6s pesados de los grupos 5A, 6A y 7A siguen
Ia misma tendencia, pero Ios compuestos NHj, H2O y HF tienen puntos de ebuliici6n mucho

mds
Fuerza dipolo-dipolo atractiva (lineas punteadas)
que

hidr
titon
elect
oN
una
iaV

dipo
5- cual<
cuer(
/s*
()

a) S6lido CH3CN b) Lfquido CH3CN

A FIGURA 3.21 lnteracciones dipoto-dipolo. Las interacciones dipolo-dipolo en a) CH3CN El iito
cristalino y b) CH3CN liquido. tiene
 SECCION 3.9 Fueaas intermoleculares 149

Propano Eter dimetflico Acetaldehido Acetonitrilo

cl{3cI{rcH3 cltocHs cH3cHo CH3CN
EffiEI
MM: 44uma MM:46uma MM = 44uma MM = 41 uma
lr=0.1 D
pe=231K
tL = 1.3D
pe:248K
l-L = 2.7 D
pe:294K
tL = 3.9D
pe=355K
trffi
< FIGURA 3.22 Masas moteculares,
momentos dipolares y puntos de
ebullici6n de varias sustancias org6nicas
Intensidad de las fuerzas dipolo-dipolo simples.

M:.it I
IMAGINE
aPor qu6 el punto de ebullici6n del
@ f*-GruPo 7A SnHa es m6s alto que el del CHa?
& o Grupo 5A
ili
rrti
,'I

@ --#-Grupo5A llil

g
'd 250
$ -t Grupo 4A
llil

ll':

ilili
Il]l
'rlil
-o 'llli
:,,,i

3 zoo ril
irll

EIffiE
Pr
150
ffi
< FIGURA 3.23 puntos de ebullici6n de
'liill
'll

rrtll
llr"

rl'l
liii'
los hidruros covalentes de los elementos
150 en los grupos 4A a7A como una funci5n
Masa molecular (uma) de Ia masa molecular.

m6s altos de lo esperado. En efecto, estos tres compuestos tienen muchas otras caracteristicas riii;
illlil
que los distinguen de otras sustancias de masa molecular y lii il
polaridad similares.
Las fuertes atracciones intermoleculares en HF, Hro y NH3 resultan de los enlaces de
hidr6geno' El enlace de hidr6geno es un tipo especiai de' atrqicihn
intermolecular entre el
dtomo de hidrbgeno en un enlace polar (partiiularmente H_-F,
H-o y H_.N) y un par de
electrones de no enlace de un ion o dtomi pequefto electronegatiro
c"rcano, usualmente de E o
o N (en otra molicula). Por ejemplo, or, .rrlu.. de hidr6gJro
existe entre el 6tomo de H de
una mol6cula de HF y el 6tomo de F de una mol€cula adyacente
de HE como se muestra en
Ia V FIGURA 3.24 junto con varios ejemplos adiclonales.
Los enlaces de hidr6geno pueden considerirse como un tipo de
atracci6n diporo-
dipolo' Debido a que N, o y F son muy erectronegativos, .rr,
.rlu.. entre er hidr6geno y
cualquiera de estos tres elementos es muy polar, .or, .l hidr6geno
en el extremo positivo (re-
cuerde que el * a la derecha del simbolo dipolar representa.l
ot .*o positivo tel dipolo):
<-+ <__+ <____f
N-H O_H F-H
El 6tomo de hidr6geno no tiene electrones internos. Asi, el lado positivo
del dipolo de enlace
tiene la carga concentrada del nricleo de hidr6geno. Esta carga- positiva
es atraida hacia la
 150 CA,piTUi:O 3 Enlace quimico

carga negativa del iitonro electronegativo de una mol6cula cercana. Corno e1 hidr6geno es de-
r::,: '1
fr I r'l E
I fu4 A, ficiente en electrones y es muy pequeflo, puede acercarse mucho a un dtorl-ro electionegativo
Para formar un enlace de hidr6geno, e interactuar fuertemente con dl.
1,qu6 debe tener el iitomo no
hidrog6nico (N, O o F) implicado en
ldentificaci6n de sustancias que pueden
elenlace? formar enlaces de hidr6geno
Enlace covalente, Enlace de hidr6geno, ;En curil de estas sustancias es probable que un enlace de hidr6geno desernpefle un papel im-
irttermolecular portante al detenninar sus propiedades fisicas: metano (cHa), hidracina
1t{rNNury, flLorr.o I

metilo (CH3F) o sulfuro de hidr6geno (H2S)? I

..
/
.'..H-o: .de I

I
soL!.rctoN I

H Andlisis Se proporcionan ]as formulas quimicas de cuatro compuestos y se pide predecir si

estos pueden participar en un enlace de hidr6geno. Todos estos compuestos contienen H, pero
H-F:...'.H- F:
el enlace de hidr6geno generalmente se presenta solo cuando el hidrdgeno
mente con el N, O o F.
se enlaza covalente-

Estrategia Se ar-raliza cada f6rmula para ver si contiene N, O o F directamer-rte unido al H.

HH
H-N:.....FI-N:
lt Tarnbidn debe haber uu par de electrones de no enlace de un dtomo electror-regativo (usual-
rnetlte N, O o F) de una tnol6cula cercana,1o cual puede descubrirse representairdo la estruc-

HH
II tura de Lewis para Ia mo16cu1a.
Solucion El criterio mencionado eiimina al CHa y aI H2S, los cuales no tienen al H ellazaclo
al N, O o F. Tambidn se elimina al CH3F, cuya estructura de Lewis rr']Llestra ur-r iitomo central de
H C, rodeado por tres dtomos de H y un iitomo de F. (EI carbono siempre forma cuatro enlaces, I

mientras que el hidr6geno y el fl/ror forman uno cada uno). Cornola rnoldcula contiene un .t
.i
H-N: ."..1-r-o:
I
enlace C-F y 11o uno H-Rno forma enlaces de hidr:6ger-ro. Sin en-rbargo, en la mol6cula ,t
-r-

IJ
I I
H2NNH2 se ellcuentran enlaces N-H, y ia estr uctura de Lewis nluestla un par de electroles i'.-' .

H cie no eulace en cada dtomo de N, lo que expresa que los enlaces de hidr6geiro pueden existir l
I

el;tre Ias mol6culas: I

I
i

H HH HH I

H-O: ....'H-N: I
tltt
:N-N: . . ...H-N-N:
I
I

H H
I
ll"l
HI{ H
A FIGUfiA 3.24 Enlace de hidr6geno.
CgmClolaci6n Aunque en general es posible identificar las sustancias que participal en un
enlace de hidr6geno con base en su contenido de N, O o F enlazado covaientemeuti al
H, re_
Presentar Ia estructura de Lewis para la interacci6n ofrece una forma de comprobar la predic-
ci6n.
:

EJEBCICEO DE PRACTICA
;En cu6les de estas sustancias es muy posible apreciar un enlace cle hidr6geno? Cloruro de
metiiero (cH2clz), fosfina (pH3), per6xido de hidr6geno (HooH), acetonJlcHrcoclJ3). a

(
Respuesta.. FIOOH
I:
E
Las energias de los enlaces de hidr6geno varian de 5 a 25 k|/mol aproximadamen-
E
te, aunque hay ejemplos aislados de energias de enlace de hidr6geno que se acercan
a los E
100 kl/mol. Asi, los enlaces de hidr6geno son en general m6s ddiites q,re F
los enlaces cova- iu
lentes, los cuales tienen entalpias de enlace de 150-1100 k]/mol (v6ase Ia tabla
3.4). No 1.,

obstante, como los enlaces de hidr6genolson m6s fuertes que las firerzas dipolo-dipolo
o
fuerzas de dispersidn, desempefran funciones importantes en muchos sistemas quimicos,
in-
cluyendo. aquellos de relevancia biol6gica. Por ejernplo, los enlaces de hidr6geno .
ayudan a
estabilizar las estructuras de las proteinis y tambidn son responsables de la drma en que
el
ADN transmite la informaci6n gen6tica.
Una consecuencia notable del enlace de hidr6geno se observa al comparar las densidades
del agua liquida y el hielo. En la mayoria de las sustancias, las moldculas del s6lido
est:in em-
pacadas de forma m6s densa que las del liquido, haciendo que la fase s6lida
sea m6s densa que
la liquida. En cambio, la densidad del hielo a 0 "c (0.9lig/ml) es menor que la del
ajua
liquida a 0 "C (1.00 g/mL),asi que el hielo flota en el agua liquida.
La densidad m6s baja del hielo puede comprenderse en t6rminos de los enlaces de hi-
dr6geno. En el hielo, las moldculas del H2o adoptan un arreglo abierto y ordenado,
como
 SECCION 3.9 Fuezas intermoleculares 151

PORQUE Esrl FRfO. EL

HIELO QUIERE CALENTAR5E,
POR, LO QUE 5UBE A LA
5UPER,FICIE DE LOS
dquroos eana
ACERCAR5E AL SOL.
1,*

Calvin and Hobbes @ Watterson, Dist. por universal Press Syndlcate. Reimpresidn autorizada. Todos los derechos reservados.

muestra la V FIGURA 3.25. Este arreglo optimiza los enlaces de hidr6geno entre las mo-
ldculas, donde cada moldcula de H2O forma un enlace de hidr6geno con otras cuatro
mol6culas de H2O vecinas. Sin embargo, estos enlaces de hidr6geno crean las cavidades
abiertas en la imagen intermedia de la figura 3.25. Cuando el hielo se d6irite, Ios movimien-
y. ,!g,s de las mol6culas ocasionan el colapso de Ia estructura. Los enlaces de hidr6geno en el
liquido son mds aleatorios que en el s6lido, pero son lo suficientemente fuertes para mante-
ner a las molCculas bastante unidas, Como consecuencia, el agua liquida tiene una estruc-
tura m6s densa que el hielo, implicando que una masa dada de agua ocupa un volumen md.s
que la misma masa de hielo.
' La expansi6n del agua cuando se congela (> FIGURA 3,26) es responsable de muchos
.,'.geSu_ef,o

fen6menos. Hace que los icebergs floten y que las tuberias se fracturen en los climas frios. La
densidad m6s baja del hielo, comparada con la del agua liquida, afecta en gran medida la vida
sobre Ia Tierra. Debido a que el hielo flota, cubre la superficie del agua cuando un lago se
congela en un clima frio, por Io que aisla el agua del fondo. Si el hielo fuera mds denso que el qffiq
agaa, el hielo formado en la superficie del lago se hundiria hasta el fondo y el lago se conge-
laria por completo. La mayor parte de Ia vida acu6tica no podria sobrevivir en tales con-
diciones.
ffi#
- l FIGURA 3.26 Expansi6n del agua al
congelarse.

il'
IMAG I}.IE EffiE
;Cu6l es el 6ngulo aproximado del enlace H-O....H en el hielo, donde H-O
es elenlace covalente y O.".H es el enlace de hidr6geno?
ffiH
EEi!ili

< FIGURA 3.25 Enlace de hidr6seno

en el hielo. Los canales vacios en la
estructura del hielo hacen que el agua sea
:
menos densa como un s6lido que como un
liquido.
,iir

i;.
.*"
'452 cApiTULo 3 Entace qulmico

Los- exkemos,positivos de las Los extremos negativos de las

> FIGURA 3,27 Fuerzas ion-dipolo. mol6culas polares est6n orientados mol6culas pohrJs estdn orientados
hacia ei ani6n cargado negativamente hacia el cati6n cargado positivamente

Fuerzas ion-dipolo
lJnatuerza ion-dipolo existe entre un ion y una mol€cula polar (a FIGURA 3.27). Los
cationes son atraidos hacia el extremo negativo de un dipolo, mientras que los aniones
son
atraidos hacia el extremo positivo. La magnitud de la atracci6n crece .o"rdo la carga i6nica
o la magnitud del momento dipolar aumentan. Las fuerzas ion-dipolo son especialmente
importantes para las disoluciones de sustancias i6nicas en liquidos
fohres, como una diso-
Juci6n de NaCl en agua.
-&prENSELo
uN poco
;En cu6l de las siguientes mezclas espera encontrar fuerzas ion-dipolo: cH3oH
en agua o Ca(NOj2 en agua?

(
Comparaci6n de fuerzas intermoleculares
Es posible identificar las fuerzas intermoleculares que operan en una sustancia
si se consi-
deran su composici6n y estructura. Las fuerzas de di$ersi1n estdn presentes en todas las
1-
sustancias. La intensidad de estas atracciones aumenta cuando se incrementa la
masa molecu- r
lar y depende de las formas moleculares. Las fuerzas dipolo-dipolo en las moldculas c
polares
tambi6n son operativas, pero usualmente estas fuerzas tienen una menor contribuci6n a
a la
atracci6n intermolecular total que las fuerz4s de dispersi6n. Por ejemplo, se estima
que en
el HCI liquido Ias fuerzas de dispersi6n corresponden al 800/o de Ia atracci6n total entre E
ias mol6culas, y el resto se debe a las atracciones dipoto-dipolo. Los enlaces E
de hidr6geno,
cuando est6n presentes, realizan una importante contribuci6n a ia interacci6n intermoiecu-
Iar total. En general, ias energias asociadas con las fuerzas de dispersi6n y las fuerzas i:
di-
polo-dipolo est6n en el intervaio de 2-10 kJ/mol, mientras que las energias de los
enlaces de
:
ii:'r
hidr6geno se encuentran en el intervalo de 5-25 kl/mot. ias atracciJnes ion-dipolo
dan ts..

lugar a energias de aproximadamente 15 k)/mol. Todas estas interacciones son i:

considerable- l;ii
mente mis ddbiles que los enlaces covalentes y i6nicos, los cuales tienen energias i::!
en el rango,
de cientos de kilojoules por mol. rt
t:i
C:"t1o compare las intensidades relativas de las atracciones intermol."ulur.r, .onl tii:
. .
sidere las siguientes generalizaciones: r.
i',ril

fii,r
i:j'
1. cuando la, *"k.;;.1., ,ur;"".ias tienen masas moleculares y formas ."-n*ji
,"r,r".i"ii;
I
bles, las'fuerzas de dispersi6n son aproximadamente iguales .r,
"*b",a las diferencias
diferencias en las magnitudes de las fuerzas intermoleculares se deben ii,i
I
l:,'t
en las intensidades de las atracciones dipolo-dipolo. Las fuerzas:intermoleculares i1,
se l,(
vuelven mds intensas conforme aumenta la polaridad de la moldct,la; y aquellas
mol6cu- ir',1
lascapacesdetenerunenlacedehidr6genotienen1asinteraccionesm6s^intensas. tr.
i'.
r
2' Cuando las mol6culas de dos sustancias difieren mucho en sus masas moleculares, Ias ifI:,f
fuerzas de dispersi6n tienden a determinar cu6l sustancia posee las atracciones
inier. iil
moleculares m6s fuertes. En general,,las fuerzas atractivas intermolecular.,
,on *a, irr- , f,rLi:i
tensas en lO sustancia con gran masa molecular. .,,i"..
fij
l*jri
 SECCICN 3.9 Fuerzas intermoleculares 153

NO lExisten iones
presentes?

y6 I ;Hay mol6culas :
2Hay mol6culas NO
polares r polares
implicadas? I implicadas?

iExisten dtomos
de hidr6genq enlazados
. - | con 6tomos de N, O y F?

Solo fuerzas. Fuerzas Enlace de Fuerzas ion-dipoloi . Enlaces,

de dispersidnl dipolo-dipolo , hid16geno Ejemplos: I ronlcos
Ejemplos: Ejemplos: Ejemplos: NaCl disuelto r
Ejemplos: < FIGURA 3.28 Diagrama de flujo para
CHa, Br2 : CH3F, HBr : NH3, CH3OH , KBr, NHaNO3 l determinar fuerzas intermoleculares.
M0ltiples tipos de fuerzas intermoleculares
pueden estar en acci6n en una sustancia o
Fuerzas de Van der Waals en una mezcla. En particular, las fuejrzas
de dispersi6n se presentan en todas las
Intensidad de Ia interacci6n creciente sustancias.

,ir*"
La A FIGURA 3.28 presenta un mdtodo sistem6tico para identificar las fuerzas inter- Cada moldcula puede formar dos
moleculares en un sistema particular. enlaces oe nr0rogeno con una
Es importante entender que los efectos de todas estas atracciones son aditivos. Por ejemplo, mol6cula vecina I
el 6cido acdtico, CH3COOH, y el 1-propanol,,:CH3cHzoH, tienen la misma masa molecular,
60 uma, y ambos pueden formar un enlace de hidr6geno. Sin embargo, un par de mol6culas
de dcido acdtico puede formar dos enlaces de hidr6geno, mientras qusun par de moldculas de
l-propanol solo puede formar un enlace (> FIGURA 3.29). Por lo tanto, es miis elevado el pun-
to de elullici6n del 6cido acdtico. Estos efectos son importantes, especialmente para moldculas
polares muy grandes como las proteinas, las cuales tienen multiples dipoios sobre sus superfi-
cies. Estas moldculas se pueden mantener unidas en disoluci6n en un grado sorprendentemente Acido ac6tico, Cf,{3COOH
alto debido a la presencia de multiples atracciones dipolo-dipolo. MM : 60 uma
pe:391K
..3;14 Predicci5n de los tipos y las intensidades ,
Cada molecula puede formar un enlace
relativas de las atracciones intermoleculares de hidr6geno (cn una moldcula vecina
Clasifique las sustancias BaCl2, H2, CO, HF y Ne en orden creciente del punto de ebullici6n.

soLUct6N

1-propanol, CH3CH2CH2OH
MM : 50 uma
pe:370K
FIGURA 3.29 Enlace de hidr6geno
en el 6cido ac6tico y en el 1-propanol.
Cuanto mayor sea el n0mero de posibles
enlaces de hidr6geno, m6s apretadas
estaran las mol6culas al mantenerse
unidas: por lo tanto, es m5s alto el punto
de ebullici6n.
154 0APITULO 3 Enlace quimico

Liquidos i6nicos
. Las intensas atr'acciones electrost6ticas entre cationes y
aniones son responsables de que la mayoria de los com-
a:- i:.:,.;!:. ,,. ,
puestos i6nicos sean s6lidos a temperatura ambiente,
Punto de Temperatura de " I
con altos puntos de fusi6n y de ebullici6n. Sin em- Cati6n Ani6n eblllici6n ("C) descomposici6n ("C)
bargo, el punto de fusi6n de un compuesto i6nico
puede ser bajo si las cargas i6nicas no son muy Dmrm' c1- 41 254
grandes y la distancia cati6n-ani6n es lo suficientemente ampiia. por
ejemplo, el punto de fusi6n del NHaNO3, donde el cati6n yil ani6n
r.*
Dmlm r -72 -.265
son iones poliat6micos grandes, es de 170 .C. Si el cati6n amonio se
bmim+ PFe- 10 749

reemplaza por el cati6n etilamonio, que es mucho miis grande,

bmim+ BFa -81 403
CH3CH2NH3+, entonces el punto de fuiiOn desciende a 72 "t,
ioca-
sionando que el nitrato de etilamonio sea liquido a temperatura
ambientel El nitrato de etilamonio es un ejemplo de tn liquido i6ni-
Los aniones comunes e'ncontrados en liquidos i6nicos incluven
co: una sal que es liquido a temperatura ambiente. I

El CH3CHaNH3+ no solo es m6s grande que el NHa+, tambi6n es

al PF6-, BFa- ylos iones haluros. ;

menos sim6trico. En general, cuanto m6s grandes e irregulares (en con-

Los llquidos i6nicos tienen propiedades que son atractivas en
diversas aplicaciones. A diferencia de la mayoria de 1os Iiquidos mo-
figuraci6n) sean los iones en una sustancia i6nica, existen miis oportu-
iecuiares, estos tienden a tener una muy baja presi6n de vapor. Como
nidades de formar un liquido i6nico. Aunque muchos cationes forman ,

son no voldtiles (es decir, no se evaporan), tienden a ser inflamables y

liquidos i6nicos, uno de los mds conocidos es el cati6n 1-butilo-3-metili-
permanecen en estado liquido a temperaturas superiores a 673 K,La
midazolio (bmim+, V FlcuBA 3.30 y F TABLA g,7), el cual tiene dos
ramas de diferente longitud saliendo de un anillo central de cinco iito-
mayona de las sustancias moleculares son ltquidis solo a temperatu- ili
ras mucho m{s bajas, por ejemplo, a373Ko menos en muchos casos,':,1
m.os. Esta caracteristica le da al bmim+ una configuraci6n irregular, 1o
(v6ase la tabla 3.6). Son buenos disolventes en un amplio rango de
cual dificulta que las moldculas puedan empacarse en un s6lido.
sustancias inorgiinicas, orgdnicas y polim€ricas; Ios liquidos i6nicos
pueden emplearse en una variedad de reacr,i
ciones y separaciones, Estas propiedades los
H

--*,,c\N
I
l-Fl- t Fl hacen atractivos como reemplazos para disol-'
ventes orgdnicos voldtiles en muchos procesoj
H3C -- cH2cH2cH2cH3 industriales. Respecto a los tradicionales disol-
\/
,,C:C\
llriql
LF J LF
1,"#-.1 ventes orgiinicos, los liquidos i6nicos ofrecen Ia
promesa de volfmenes reducidos y un manejo
m6s seguro, ademds de que son y con mayor fa. '
HH -]
cilidad. Por estas y otras razones, existe consi-
Cati6n i-UuUt-g-metilimid azolio Ani6n PFo- Ani6n BF+- derable interds sobre 1os prometedores liquidos
(bmim+) i6nicos para reducir el impacto ambiental de
Ios procesos quimicos industriales.
a FIGURA 3'30 lones representativos encontrados en riquidos i6nicos.

1. Realice un cuadro sin6ptico donde clasifique las diversas fuezas intermolecu-

lares.
2. 6Qu6 tipo de fuerza de atracci6n intermolecular opera entre: a) todas las
mol6culas, b) mol6culas polares, c) el 6tomo de hidr6geno de un enlace polar
y un pequeho dtomo electronegativo cercano?
3. a,Qu6 tipo de fueaa intermolecular describe las siguientes diferencias en cada
caso? a) El CH3OH hierve a 65 .C; el CH3SH hierve a 6 "C. b) El Xe es liquido
presi6n atmosf6rica y 12a K, mientras que el Ar es un gas en las mismas conc
 Ejerciciosderetroalimentaci6n 155

ciones. c) El Kr, cuya masa at6mica es 84, hierve a 120.9 K, mientras que el Cl2,
cuya masa molecular es de aproximadamente 71 , hierve a 238 K. d) La acetona
hierve a 56 oC, mientras que el 2-metilpropano hierve a -12 "C.
o CH.
il
CH3---:-C-CH3
t"
cH3-cH-cH3
Acetona 2-metilpropano

.Ab PORTAFOLIO DE EVIDENCTAS

1. Escriba un ensayo de una cuartilla (sin faltas de ortografia, letra Arial 12 y texto
justificado) sobre la importancia de los puentes de hidr6geno en las mol6culas
de agua.
2. Describa las fueaas intermoleculares que deben superarse para convertir cada
una de estas sustancias de un li,Quido a un gas: a) SO2, b) CH3COOH, c) H2S.
3. Verdadero o falso:
a) En el caso de mol6culas con masas moleculares similares, las fueaas de
dispersi6n se hacen mds intensas conforme las mol6culas se vuelven m6s
po.larizables.
b) 16 el caso de los gases nobles, las fuerzas de dispersi6n disminuyen y los
,puntos de ebullici6n se elevan conforme uno desciende por la columna de
lla tabla peri6dica.
c):En t6rminos de las fueaas atractivas totales para una sustancia dada, las

.interacciones dipolo-dipolo, cuando estdn presentes, siempre son mayores

1(pe las fuerzas de dispersi6n.
d) Si todos los dem6s factores permanecen iguales, las fueaas de dispersi6n
entre mol6culas lineales son mayores que las fueaas de dispersf6n entre
mol6culas cuyas configuraciones son casi esf6ricas.
4. ;Qu6 miembro de los siguientes pares tiene la mayor fuerza de dispersi6n:
" a) H2O o H2S, b) CO2 o CO, c) SiHa o GeHa?
5. a) ;,Qu6 6tomos debe contener una mol6cula para participar en un enlace de
hidr6geno con otras mol6culas del mismo tipo? b) 2,Cu6l de las siguientes
mol6culas puede formar un enlace de hidr6geno con otras mol6culas del mismo
tipo: CH3F, CH3NH2, CH3OH, CH3Br?
6. Explique la diferencia en los puntos de ebullici6n en cada par: a) HF (20 'C)
y HCI (-85 "C), b) CHCI3 (61 'C) y CHBr3 (150'C), c) Br2 (59'C) e lCl (97'C).
7. Ciertas sales que contieneriel ani6n poliat6mico tetra6drico, BFa, son liquidos
i6nicos, mientras gue las sales que contienen el ion tetra6drico SOa-, m6s
grande, no forman liquidos i6nicos. Explique esta observaci6n.

EJERCICIOS DE RETROALIMENTACION
1. Reaiice un mapa conceptual titulado enlace quimico, donde
describa los tipos de enlace que existen, sus generalidades y las

'ffi 9ry?9
caracteristicas de los compuestos formados.

Realice una rueda de atributos, donde el centro se titule "Es-

tructuras de Lewis".
Describa qud es lo"que ocasiona la polaridad de los enlaces co-
valentes, y la diferencia entre el enlace covalente polar y el Los iones que aparecen en negro tienen carga negativa: I - para
i6nico. ;C6mo se diferencian? Xy 2- paraY. a);Cudles combinaciones de estos iones pro-
4. la funci6n de la entalpia? ducen compuestos i6nicos donde exista una raz6n 1:1 entre
lCuil es
los cationes y los aniones? b) Entre las combinaciones del
5. gCu6l es la diferencia entre enlace quimico y fuerzas intermo-
inciso a), ;cudl conduce al compuesto i6nico con la mayor
Ieculares?
energia de redS c) iQud combinaci6n de iones da lugar al com-
En la figura de la derecha hay cuatro iones, A, B, X yY con sus ra- puesto i6nico con la menor.energia de red?
dios i6nicos relativos. Los iones que se muestran en gris tienen
cargas positivas: una carga 2* para A y una carga I *
para B.
 156 r:Ar,itt"r,-C 3 Enlace quimico

7. El diagrama de orbitales que sigue muestra los electrones

de 6tomo de carbono cumple la regla del octeto y no existen pares
valencia para un ion 2* de urielemento. a)
;Curites el ele- de electrohes-iiri.compartir en la molicula. Los enlaces car-
urento? l;) ;Curll es la configuraci6n electr6nica
de un 6tomo bono-carbono estiin'marcados como 1,2 y 3. a) Determine
de este c]enrento?
d6nde se encuentran los iitomos de hidr"6geno en la moldcula.
b) Clasifique los enlaces carbono-carbono en orden de longitud
1L 1 1 1 1 de enlace creciente. c) Clasifique los enlaces carbono_carbono
en or{€n de entaipia de enlace creciente.
4d [Secciones 3.3 y 3.g]

8. La siguiente estructura parcial de Lewis es para una

rnoldcula L:L_L=C
de un hidrocarburo. En la estructura conpleta
de Lewis, cada

slueolos DE LEWts
9. F,scriba la co,figuraci6n electr6,ica clel
silicio. Identifique los 10. 2Cudles el sin-rbolo de Lewis para cada uno de los siguientes
electrones de valencia en esta configuraci6n y los elecirones
6tomos o iones: a) K, b) As, c) Sn2+, /, N3-?
que no son de valencia. Desde ei punlo de vista de la
reactivi-
dad quimica, 2cu;il es la diferencia importante entre
ellos?

ENLACES ION!COS
I L Por rnedio de los sirnbolos de Lewis, represcnte la reaccirjn
15. El NaCl y el KF tienen Ia ntisma estructura cristalina. La
--entre los iitomos de /rnica
magnesio y de oxigeno para formar la sus_ difercncia entre los dos es la distancia qlle separa a los cationes
tancia i6nica MgO. de
los ar.riones. a) l,as energlas de red del NaCtl, ael KF estiin
dadas
i2. Prediga la f6r.r-nula quirnica del compr-resto i6nico formaclo en la tabla 3.2. De acuerdo con las energias de r.ed,
;cudl distancia
entre los siguier-rtes par.es de elernentos: a) Al F, b) I( y esperaria que fuera mayor, la del Na-Cl o la del K_F? L)
S,
Utilice
1, los radios i6nicos dados en la figura 2.II para estimar las
r)YyO,d)MgyN. clistan_
cias Na-Cl y K-F. ;Cor-rcuer.da esta estimaci6n con la predic-
13. Escriba la configuraci6n electr6nica para cada ruro ci6n que hizo mediante las energias de red?
cle ios si_
guientes iones y determine cu6les tienen configuraciones
de 16. a) 2La energia de red de ur-r sirlido ionico aunenta o disminuve
gas noble: a) Sr-2+, &) Ti:-, r) Ser-, d1 Ni:+,
c) [r,,1 l,an3; cuando: i. aumentan las catgas de los iones y ii. crecen los
I4. a) Defina el tdrmino energia cle red.lt) tamanos de los iones? D) Ordene de fon-na cr.eciente 1as
2eue factores r.igen la si-
magnitud de la energia de red de un complleslo irinico? guientes sustancias, no listadas en la tabla 3.2, de acuerdo
con
sus enersias de red esperadas: MgS, KI, Gat,\, LiBr.

ENI.ACES COVALENTES, ELECTHONEGATIVIDAD

Y POLARIDAD DE ENLACE
17, Utilizando solo la tabla peri6dica como guia, seieccjone
el 18. En los sigltientes par.es de contpuestos binar.ios, delcrrline
dtomo m6s electronegativo en cada uno de ios siguibntes
con_ cud] es una sustancia rrolccu]ar y cudl cs una .sustancia
juntos: a) Na, Mg, K, Ca; tl) S, As, Se; i6nica.
Ge, Ga,As.
R c) Be, SJC,.Si; al i", Urilice ia converrciolr dc nontenclatura ac1ecuacla (para
sustan-
cias icir-ricas o rnoicculares) para asignar nombre a
cada corr,-
plresto: a) TiCla y CaF2, &) ClFl y VF3, c) SbCJ5
1.,{1p,.

ESTRUCTURAS DE LEWIS; ESTRU0TURAs DE

HESONANCIA
19. a) Escriba una o mds estructuras de Lewis adecuadas
para el 20, Prediga el orden de
ion nitrito, NO2-. b) 2Con curil al6tropo del oxigeno
es iso_
las longitudes de enlace C_O en CO,
CO2 y COj2-.
electr6nico? c) ;eu6 se predice a
partir de las iongiiudes de los
enlaces NO2- con respecto a los enlaces.sencillo-s 21. A partir deJas estr.ucturas de Lewis, prediga el orden
N_O y a de las
los enlaces dobles? lor.rgitudes de enlace N O en NO+, NO2--y NO3-.
-
:

EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO

22. Dibujelas estructurasde Lewis para cada uno de los siguientes
laces dobles Xe---O. b)
iones o moldculas. Identifique aquellas que no cumplen ;Alguna de estas estructuras de resonancia
la curnple la regla del octeto para cada iitomo en la
gcteto y.elqtique por qud no Io hacen: ,l tOlr., mol6cula? c) ;Al_
:pll9d
b)AlHr, c) N3-, d) CH2CI2, r) SUrr.
guna de las cuatro estructuras de Lewis tiene estructuras
cle reso_
nancia mriltipies? Si es asi,
icuiintas estructuras de resonancia
'
23. a) Describa la moldcula de tri6xido de xen6n, XeO3, medianre encuentra usted? d)
cua_ ;Curil de las estructuras de kwis en a) con_
tro posibles estructuras de Lewis, una con cero, uno, duce a las cargas formales miis favorables para Ia moldcula?
dos o tres en_
 Ejerciciosderetroalimentaci6n 1SZ

ENTALPIAS DE ENLAGE I :,
, ,;::"r':':3,** l ltr'
24. Conbase en la tabla 3.4, estime A,H paracada una de las si- a) Utilice las entalpias de enlace para estimar el cambio de en-
guientes reacciones en fase gaseosa: talpia para Ia redcci6n del hidr6geno con etileno:

a) H\ Hzk) + CzHq(g) CzHo(g)

-H
)c:c( -H
+ H-o-o-H -------> - est6ndar para esta reacci6n
b) Calcule ei cambio de entalpia
H' mediante los calores de formaci6n. ;Por qu€ este valor difiere
del calculado en a)?
HH
1126.
H-O-C-C-O-H
Dadas las siguientes energias de disociaci6n de enlace, calcule
Ti-Cl.
HH
tt la entalpia de enlace promedio para el enlace

AH(kJ/mol)
b) TiClafu) tiClak) + C1(g)
--------+ 335
+ H-C-N .+ + CI(g)
;>.:.<; ---->
TiCls(g) TiClz(g)
Ticl2k) -"'--'-+ tiCl(g) + Cl(g)
423
444
HH ri9lkl-
tt
H-C-C-C=N
1ri(g)+cl(g) 519

HH
tt
c) 2 CI-N*Cl -------+ N:N + 3 CI-CI
I

CI

FU ERZAS.. I NTER M O LEC U LAR ES

27. De acuerdo con lo que ha aprendido en relaci6n con
fuerzas intermoleculares, ;podria decir que Ia materia es
damentalmente atraida o repelida por otra materia?
28. a) ;Qud significa el tdrmino polarizabilidad? b) ;Cudl de
siguientes iitomos esperaria usted que fuera mds polarizable:
N, R As, Sb? Explique. c) Acomode las siguientes moldculas en
orden de polarizabilidad creciente: GeCla, CHa, SiCla,SiHa y
. GeBra. d) Prediga el orden de los puntos ebullici6n de ias sus-
tancias en el inciso c).
29. El alcohol propilico (CH3CH2CH2OH) y el alcohol isopropilico
[(CH3)2CHOH], cuyos modelos compactos aparecen a conti-
nuaci6n, tienen puntos de ebullici6n de 97 .2 "C y g2.5 oC, res-
pectivamente. Explique por qu6 el punto de ebrllici6n del alcohol
propilico es miis alto, aun cuando ambos tienen Ia f6rmuia mo-
lecular de C3H8O.
las La siguiente cita sobre el amoniaco (NH3) procede de un libro
fun- de quimica inorgiinica: "Se estima qte 260/o de los enlaces de
hidr6geno en el NH3 se rompen durante la fusi6n,7olo durante el
los calentamiento desde el punto de fusi6n al punto de ebullici6n y
670lo restante durante la transferencia a la fase gaseosa en el punto
de ebullici6n'l Desde el punto de vista de la energia cindtica de las
moldculas, explique a) 1por qud se presenta una disminuci6n
en la energia del enlace de hidr6geno durante la fusi6n? y b)
;por
qu6 la mayor parte de la p6rdida de enlaces de hidr6geno ocurre
en la transici6n del estado liquido al estado de vapor?

a) Alcohol propflico b) Alcohol isopropilico

158 CAPfTULO 3 Enlace quimico
' EJ.EFGICIpS- DE INTEGRACION
t. El ion Ti2+ es isoelectr6nico con el atoii,8,A. e;- r; ;Existen
diferencias en la configuraciones electr6nicas del Ti2+ y del Ca?
&) En relaci6n con la figura 1.51, comente los cambios en el
orden de las subcapas 4s y 3d en el Ca y el Tiz+ . c)
;Tendr6n
el Ca y el Ti2+ el mismo nfmero de ellitrones no apareados?
Explique.
2. La azida de bario es 62.040/o Bay 37.960/o N. Cada ion azida
,j..".. ,lu neta de l -. a) Determine la f6rmula quimica 4.
:3rg-u
del ion azida. &) Escriba tres estructuras de resonancia para el
ion azida. cJ :C1.rrel es la estructura m6s importante? d) piediga
las longitudes de enlace en el ion.
3. Thnto el acetileno (C2H2) como el nitr6geno (N2) contienen un
enlace triple, pero difieren de maneia importante en sus
propiedades quimicas. a) Escriba las estructuias de Lewis para
las dos sustancias. b) Consutte el ap6ndice C y busque las en_
talpias de formaci6n del acetileno y el nitr6geno, y compare sus
reactividades. c) Escriba las ecuaciones quimicas balanceadas
para la oxidaci6n completa del N2 para formar N2O5(g) y Ia del
acetileno para formar COz@) y HzO(g). d) Calcule Ia-entalpia
de oxidaci6n poi mol del N, y el C2H2 (la entalpia de forma_
-2
iar:..
ci6n del NzOsk) es de 11.30 kJ/mol). ;C6mo se relacionan
estos valores comparativos con su respuesta del inciso b)?
Thnto el N2 como el C2H2 tienen enlaces triples con entalpias
de enlace muy elevadas (tabla 3.4).
;eu6 aspicto de los enlaces
qulmicos en estas mol6culas o en los productos de la oxidaci6n
parecen tener relevancia para explicar la diferencia en las reac_
tividades quimicas?
Por lo general, Ias entalpias de enlace promedio se definen para
moldculas en fase gaseosa. Muchas sustancias en su estado es-
tiindar son liquidos. Mediante los datos termoquimicos ade_
cuados del apdndice C, calcule las entalpias de enlice promedio
en_ el estado liquido para los siguientes enlaces y compare
estos
valores con los valores en fase gaseosa que se presentan en
la tabla 3.4t a) Br-Br, del Br2(f; b) C-Cl, del CCla(D;
c) O-O, del H2O2(l) (suponga que Ia entalpia de eniace
O-H es la misma que en fase gaseosa), d)
;eud concluye con
respecto al proceso de ruptura de enlaces en el liquido, en com_
paraci6n con la fase gaseosa? Explique Ia diferencia en los va-
Iores del AH entre las dos fases.
,1
 l
Autoevaluaci6n 1Sg

AUrgjEy4L.UActoN
l. lCu6ntos elernentos de la tabla peri6dica se representan con estructuras de resonancia mostradas previamente y de su con_
un simbolo de Lewis mediante un solo puntoi;Est6n todos clusi6n en el inciso a).
estos elementos en el mismo grupo? Explique.
11. EI orto-diclorobenceno, C6H4C12, se obtiene cuando dos de
2, a) Expliquela siguiente tendencia de la energia de red: BeH2, los iitomos de hidr6geno adyacentes en el benceno se reem_
3205 kI / mol; MgIj2, 2Z 9t kJ/mol; CaH2, 2410 kl/mol; SrHz, plazan con dtomos de Cl. Aqui se muestra un esqueleto de
2250 k|/mol; BaHz, Zt2L k)/mol. b) Li energia de red par:a la mol6cula. a) Complete una estructura de Lewis para la
el ZnH2 es 2870 kl/mol. De acuerdo con los datos del iniiso moldcula, empleando enlaces y pares de electrones corrfor-.
a), ;qud radio de un elemento del grupo 24 se espera que sea se necesiten, E) ;Existen estructuras de resonancia para la
m6s cercano al radio del ion Zn2+? moldcula? Si es asi, dibfjelas. c) llas estructuras de resonancia
3. Una sustancia i6nica de f6rmula MX tipne un4.energia de.red en a) y b) son equivalentes entre si como lo son en el benceno?
de 6 X 103 k|/moll;La carga en el ion M serd I +, 2* o 3*? Si no, entonces explique qu6 las hace diferentes.
Explique su razonamiento. H,H
4. Construya un ciclo de Born-Haber para la formaci6n del \/C-C
hipotdtico compuesto NaCl2, donde el ion sodio tiene una
/\
carga2* (la segunda energla de ionizaci6n del sodio se en_ H-C C-H
cuentra en la tabla 2.3). a);eu6 tan grande seria la energia de
red necesaria para que la formaci6n del NaCl2 sea exot6rmica?
\/C-C
b) Si burdamente se estimara que la energia de red del NaCl2 /\
e9 igu4 a la del MgCl2 Q3Z6 kl de ta tabla 3.2),;qud valor si
Cl CI
obtendria para la entalpia est6ndar de formaci6n, AIfr del 12. Una reacci6n prim'ordial para la conversi6n de gas natural a
NaCl2? otros hidrocarburos importantes es la conversi6n de metano
i. a) 2En qu€ difiere una mol6cula polar de una no polar? b) Los a etano.
6tomos X y Y tienen electronegatividades diferentes. 2.CHak) -----_ CzHo(g) + Hzk)
;Es nece_
sario que- la m-oldcula diat6mica X-y sea polar? i,xplique.
c) ;Qud factores afectan el tamaflo del momento dipOiai ae En la prrlirica, esta reacci6n se lleva a cabo en presencia de
oxigeno, el cual convierte el hidr6geno producido en agua._
una moldcula diatdpica? .

i. Para el siguiente conjunto de elementos no met6licos, O, Te, 2 C]rr4{d + } ork) --------+ CzHe k) + H2o(s)
R
I, B, a) lcuiiles dos elementos formarian el enlace sencillo m6s Utilice la tabla 3,4 para estimar A.Fl para estas dos reacciones. x

polar? b) lCuiiles dos elementos formarian ei enlace sencillo ;Por qud la conversi6n de metano a etano es mds favorabie si ti

pir._$gg? c) ;Cudles dos elementos formarian con m6s pro- se utiliza oxigeno?
l1
I

babilidad un coinpuesto cuya f6rmula sea Xy2? d) 13. El explosivo "pListico" C-4, utilizado con frecuencia en pelicu_ ll
;Cu6les ti

combinaciones de eiementos formarian con mds probabilidad Ias de acci6n, contiene la mol€cula
1l

ciclotrimetilentrinitmmina,
un compuesto cuya f6rmula empirica sea X2y3? En cada caso tambidn conocida como RDX (por Royal Demolition eXplo_
explique su respuesta.
sive):
. Utilizando las elqctronegatividades del Br y Cl, estime las car_ /
gas parciales de los 6tomos en la moidcula Br- CL por medio
o=*-o
de estas cargas parciales y los radios at6micos dados en la
frgwa2.ll, estime el momento dipolar de Ia moidcula. El mo_ H*I,H
mento dipolar medido es igual a 0.57 D. g_.t'-"t'-t/
. Aunque el 13- es conocido, el F3- no lo es. Mediante las estruc-
turas de Lewis explique por qud no se forma el F3-.
tt "
o-*-*.._a,-N-*zo
ll

ir'

. Calcule la carga formal del dtomo que se indica en cada una de

Ias siguientes mol6culas o iones: a) el 6tomo central de oxigeno
en
ll /-\
OHHO
I

O1l] el. f6-sfgro en pF6-, c) el nitr6geno en NO2, d) il yodo Ciclokimetilentrinitramina (RDX)

en ICl3, a) el cloro en HCIOa (el hidr6geno estd ligado al O).
, Fs_posible dibujar las siguientes tres estructuras de
Lewis para
el N2O:
:N:N-g: <-----, :N-N-O: <-----> :Ir]:g:g;
a) Mediante las cargas formales, ;curil de estas tres formas de
resonancia podria s€r la m6s importante? &) La longitud de en_
lace N-N en el N2O es igual a l.l2 A,,ln po.J miis Iargo
que un enlace tipico'N-N y la longitud de enlace N-O es
1.19 A, un poco m6s corro que un enLce tipico N:O. (V6ase
Ia tabla 3.5). Racionalice estas observaciorr.i .r, t6rminos de las
a) Complete la estructura de Lewis de la mol6cula agregando
un par de electrones no compartidos donde sea necesuiio. f1 fu
estructura de Lewis que dibuj6 en el inciso a)
alguna es_
2tiene
tructura de resonancia? Si es asi, lcu6ntas tiene? c) La moldcula
provocauna oplosi6n por la descomposici6n en COfu.), N2(g)
y HzO(g). Escriba una ecuaci6n balanceada para la reacci6n
de
descomposici6n. d) En relaci6n con la tabla 3.4,;cuiil es el tipo
de enlace m6s ddbil en la mol€cula? e) Utilice las entalplas de
enlace promedio para estimar el cambio,de entalpia al
descom_
ponerse 5.0 g de RDK

I
 APITTJLO

j ri i ir_ ;: f i: rr I r-: ii :::i: i:li

I ir'i I t: ::

Al finalizarel presente capitulo, el estudiante.!rabr{ dggarlolado las siguientes compe-,i

tencias especificas:

1. Identificar Ios grupos funcionales de compuestos quimicos inorgdnicos de

uso cotidiano y aplicar correctamente Ia nomenclatura de la Uni6n Inter-
nadional de Quirnica PufayAplicada (IUPAQ) en los mismos.
2. Representar correctamente las formulas quimicas de los diferentes com-
puestos quirnicos inorgdnicos. ':'
3. Escribir el nombre de un compuesto i6nico a partir de su f6rmula qulmica;:
r -- --- --
4. Nombrar y escribir las f6rmulas quimicas de compuestos inorg6nicos bina- :
riqqry 6cidos.
5. Investigar y comprender las normas de seguridad para el uso de compuestos
quimicos inorgdnicos, asi como el manejo adecuado de residuos.
6. Comprender el impacto econ6mico, social y ambientai de los compuestosi,l
quimicos inorgdnicos a nivel industrial y de servicios.

A la vez, el estudiante debe fortaiecer las siguientes competencias genericas:

> capacidad de aprender nuevos conceptos y aplicaciones cientifico-tecnol6-

gicas que benefician a la sociedad
> -upu.idud de an6lisis y
sintesis de informaci6n conjuntando los conocimien-
tos previos obtenidos
> Manejo de TIC

> Habilidad para trabajar de forma aut6noma

)' Compromiso con la preservaci6n del medio ambiente . .., I ,

>, :Compromiso con la calidad y brisqueda del logro ,': : i I

.iir,;lii:::'.;i;:ir .r'::i..:r-lrii:i;tr;.: rjl

:l
COMPIJESTOS
INORGANICOS Y SI.J
NOMEINCLATIJRA
La informaci6n que se analizar6 en este capitulo es la siguiente:

COMPUESTOS INORGANICOS

Se representan por f6rmulas

HIDR6XIDOS
r
ll

. Grupo funcional caracteristico i

. Propiedades
. Reglas de nomenclatura
. Importancia e impacto econ6mico,
i:
a
 a

"t
];
:i

; :.., ':;'
-:l

EffiEI
ffi ,l:

COLEccI6N DE DIAMANTES SIN TALLAR ii

es una de las formas cristalinas del carbono. Los,jr
diamantes puros son transparentes e
Pequeflos niveles de impurezas o defectos dan
diamante: el nitr6geno produce el amarillo,
el boro produce el azul.

INTRODUCCION
Reconocer el nombre de los elementos quimicos de la tabla peri6dica es una tarei
tivamente f6cil; sin embargo, las mriltiples opciones de combinaci6n y propoffi
composici6n que existen entre los difeientes elementos generan L oist.n.i. di-ti
casi infinito de compuestos posibles, los cuales deben identificarse de manera a
para evitar confusiones.
Por esta raz6n, la Uni6n internacional de Quimica Pura y Aplicada (I-U
rado un sistema de nomenclatura que no solo sirve parb dar un nomUiaiffi
sino que tambidn apoya al proceso de clasificaci6n de ios mismos.
En las siguientes pdginas iremos descubriendo c6mo reconocer ynoniffi
correcta los diversos compuestos existentes, asi como los grupos funcio1{,.qffi
por una combinaci6n particular de elementos.
 SECCION 4.1 Mol6culas, compuestos moleculares y f6rmulas qulmicas 169

' .-.-r'--*-'--*:-*:"i-*----*'-
4.IIMOLECULAS, COMPUESTOS''
I MOLECUI.ARES Y F6RMULAS QUiMICAS
+,rr',-,;,,',,:,,,,,,,,,
,..
-
.'; ...:";ilr
t+ - t.^:t;"
-"- - _.-1 :...1:-
a{ f,t A4:1. i

Hidr6geno, H2
@
Oxigeno, 02
Aun cuando el 6tomo es la muestra representativa m6s pequefra de un elemento, solo los ele-
mentos que'son gases nobles se encuentran normalmente en la naturaleza como atomos
aislados. Lamayo ia de la materia estd compuesta de mol6culas o iones. '
Diversos elementos se encuentran en la naturaleza en forma molecular: dos o miis 6to-
mos,,del mismo tipo se unen entre si. Por ejemplo, la mayor parte del oxigeno en el aire
conqiste en mol6culas que contienen dos 6tomos de oxigeno,'esta-forma molecirlar de oxlgeno
se rePresenta con la f6rmula quimica 02 fl€ase "O dos"). El subindice indica qre dos 6to- Agua, FI2O Per6xido de
mos de oxigeno estiin presentes en cada mol6eula'.U$a moldcula formada por dot 6tomos se hidr6geno, H2O2
conoce como mol6cula diat6mica.
El oxigeno tambidn existe en otra forma molecular conocida como ozono:Las moldculas
de ozono consisten en tres 6tomos de oxigeno, por lo que conducen a la formrila quimica 03.
Aunque el oxigeno "normal" (o2) y el ozono (o3) estiin compuestos solo por 6tomos de o11i-
geno, tienen propiedades quimicas y ffsicas muy diferentes. Por ejemplo, el 02 es esencial para la
vida, pero el 03 es t6xico; el 02 cilrece de olor, mientras que el 03 expide un olor acre e intenso.
i Los elementos que normalmente €xisten como moldculas diat6micas son el hidr6geno, el
.
CD EOD
Mon6xido Di6xido de
oxigeno, el nitr6geno y los hal6genos (H2, 02, N2, F2, cl2, Br2 e I2). Excepto por el hidr6geno, CO
de carborio, carbono, CO2
esos elementos diat6micos est6n aglutinados en el lado derecho de la tabla peri6diCa.
Los compuestos formados por mol€culas que contienen mds de un tipo de atomos se
conocen como compuestos moleculares. Por ejemplo, una mol6cula del compuesto meta-
no consiste en un 6tomo de carbono y cuatro 6tomos de hidr6geno y, por lo tanto, se representa
" con la f6rmula quimica CH4. La falta de:rtn subindice en el C iidica que hay un 6tomo de C por
moldcula de metano. En la ). FIGURA 4.1 se muestran varias mol6culas comunes de estos dos
element(s. Observe c6mo la composici6n de cada sustancia est6 dada por su formula quimica.
Tambi6niobserve que esas sustancias est6n formadas solo por elementos no rnetdlicos. La ma- Metano, CHa Etileno, C2Ha
yoria de las sustancias moleculares aqul consideradas solo contienen no metales.
FIGURA 4.1 Modelos mol6culares.
Observe c6mo las f6rmulas quimlcas de
Formulas moleculares y empfricas estas mol6culas simples corresponden a
sus composiciones.
Las f6rmulas quimicas que indican los nrimeros y tipos de dtomos reales en una mol6cula se
conocen como f6rmuias moleculares. (Las f6rmulas de la figura 4.1 son moleculares). Las
f6rmulas quimicas que solo proporcionan el nrimeio relativo de cada tipo de 6tomos en una
mol6cula se conocen como f6rmulas empiricas. Los subindic., .,
,r.ru formula empirica
siempre son las razones m6s pequeflas posibles de nfmeros enteros. Por ejemplo, la f6imula
molecular del per6xido de hidr6geno es H2O2, mientras que su f6rmula empirica es HO. La
f6rmula molecular del etileno es C2Ha y su f6rmula empirica es CH2. Para muchas sustan-
cias, las f6rmulas molecular y empirica son id6nticas, como en el caso del agua,
H2o.
Siempre que se conoce la formula molecular de un compuesto, es posible determinar su
formula empirica. Sin embargo, lo contrario no se cumple. Si se conoce la f6rmula empirica de
una sustancia, no es posible determinar su f6rmula molecular, a menos que exista m6s infor-
maci6n.

lrrnr

i']r11
lt\
j.,., I
'l:t:"

1.::
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ia,:,

i';t
i::t:n
164 CAPI1 ULO + Compuestos inorg6nicos y su nomenclatura

4.2 IONES Y COMPUESTOS IoNICOS

Un proceso quimico no produce cambios en el nrlcreo de un d.tomo, pero aigunos dtomos
pueden Sanar o perder electrones con facilidad. Si a un 6tomo neutroie Ie eliminan
o se le
anaden electrones, se forma una particula cargadaconocida como ion. Un ion
con carga po-
sitiva se conoce como cati6n y a un ion con carga negativa se Ie llama ani6n. - '
Para ver c6mo se forman los iones, considere el dtomo de sodio, el cual tiene
I1 protones
y 11 electrones' Este 6tomo f,lcilmente pierde un electr6n. El cati6n resultante tiene 1l pro-
tones y 10 electrones, lo que significa que tiene una carga neta d.e I * .

10e

Atomo deNa Ion Na+

La carga neta de un ion se rePresenta con un superindice. Por ejemplo, los superindices
*,2* y 3* significan una carga neta resultante deraperdiila de uno, do, y tr., electrones,
respectivamente. Los superindices
-, 2- y 3- representan cargas netas resultantes de la
ganan.cia de uno, dos y tres electrones, respectivamente. por
ejempil, el cloro, con l7 protones
y l7 electrones, puede gan.lr un electr6n en reacciones quimicas para producir el
ion CI-:

8e-

Atomo de Cl Ion Cl-

En general los dtomos de los metales tienden a perder electrones para
fonnar cationa, mientra$
que los dtomos de los no metales tienden o goio, electrones pam
puestos i6nicos tienden a estar compuestos de metales
formar aniones. *L u,i,*:
enlazadis con no metales, cotno en el NaA.
,. I
1: , :
,jtli, \
Escritura de simbolos qufmicos de iones ,,',

c
(
I-
IT
 SECOION 4.2 lones y compuestos i6nicos 165

Ademds de los iones sencillo-s como el Na+ y el Cl-, existen iones poliat6micos, como
el NHa+ (ion amonio) y el soa2-'(ion sulfatoj. Estos riltimos iones consiste".";;;;;
unidos como en una moldcula, pe?6 tienen una carga neta positiva o negativa.
'
Es importante tomar conciencia de que las propiedades quimicas de los iones
son muy
diferentes de las propiedades quimicas de los dtomos de los que se derivan dichos iones.
Aunque un 6tomo determinado ysu ion pueden ser esencialmente iguales (mds o menos unos
cuantos electrones), el comportamiento del ion es muy distinto delae su 6tomo asociado.

Prediccion de cargas ionicas

Muchos 6tomos ganan o pierden electrones, pero finalizan con el mismo nfmero de elec-
tfrrnee'queelgasasBlerli6s'€er€anoa=Hos en la tabla peri6dica. Los miembros de la familia
de los gases nobles son muy poco reactivos quimicamente y forman solo unos cuantos com-
Puestos' Se podria deducir que estii se debe a que sus arreglos electr6nicos son muy estables.
Elementos cercanos pueden alcanzar estos mismos arreglos estables perdiendo o ganando
electrones. Por ejemplo, la pdrdida de un electr6n de un 6tomo de sodio deja a este con el
mismo nfmero de electrones que el 6tomo de ne6n (10). Pe manera similar, cuando el cloro
gana un electr6n, termina con 18, el mismo nfmero de electrones que el arg6n. I

del

so.iucio*-l....''.'.,]:......'..........i..'.','.'.*,l;'......
se supondia qrie'esos etemeatqr ;iJ;;;a;;ro ai'.r.ii#r
roa"r, ior,.i que tienen a o,raa
6tomo del
.gas ;;;i;";
noble_mds cercano a ellos. En ia tabla peri6dica se obsena q". J
4rimero at6mico 56. FJ gas noble mrls cercano es el xen6n, de niimero at6mico 34. El bario puede
;;;;;;f-.---
alcanzar un arreglo .rtuble d. 54 electronEs si pierde dos de estos para formar.l
El oxigeno tiene n(mero at6mico 8. Ei gas noble m6s ..i.uno es ei ne6n, de nrimero
at6mico.l0. El oxigeno^puede lograr este arreglo electr6niio estlble,si gana dos electrones,
formdndose el ani6n 02-.

,
EJERC|CIO DE PRACTICA ,, ,, .,, . ,, ,. , , ,
Prediga la carga esperada para el ion m6s estable del a) aluminio y b) flfor.

'

, La tabla peri6dica es muy ritil para recordar las cargas i6nicas, en especial las de aque-
llos elementos ubicados en los lados izquierdo y derecho de la tabla.'Como muestra
Ia
V FIGURA 4-2,las cargas de esos iones se relacionan de manera sencilla con sus posiciones
en Ia tabla: los elementos del grupo 1A (metales alcalinos) forman iones 1*,los
elementos
dpl grupo 2A (metales alcalinot6rreos) forman iones 2*, ros elementos del grupo 74
(hal6genos) forman iones 1 y los elementos der grupo 64 forman
- iones 2 - . (Muchos de
los otros grupos no se apegan a estas sencillas reglas).

IMAG!NE
Los iones m6s comunes de Ia plata, el zinc y el escandio son Ag+, Zn?+ y Sc3+. En esta
tabla localice los cuadros
donde colocaria estos iones' ;Cu6les de esos iones tienen el mismo nfmero de electrones que un gas
noble?
r-A 7A8A
Ero

< FIGURA 4.2 Cargas predecibles de atgunos

iones comunes, Observe que la linea escalonada que
divide a los metales de los no metales tambi6n separa
a los cationes de los aniones. El hidr6geno forma iones
1+ y 1-.
166 CAPITULo 4 Compuestos inorganicos y su nomenclatura

Compuestos ionicos
Una buena proporci6n de Ia actividad quimica implica ia transferencia de electrones de una
sustancia a otra.La V FIGURA 4.3 indica que cuando el sodio elemental reacciona con cloro
elemental, un electr6n se transfiere de un 6tomo de sodio hacia un 6tomo de cloro, para for-
mar un ion Na+ y un ion CI-. Puesto que objetos de cargaopuesta se atraen, los iones Na+ y
Cl- se unen para formar el compuesto cloruro de sodio (NaCl). El cloruro de sodio, m6s
conocido como sal de mesa, es un ejemplo de un compuesto i6nico, es decir, un compuesto
formado por cationes y aniones.
Con frecuencia, a partir de su composici6n, es posible decir si un compuesto es i6nico
(que consiste en iones) o molecular (que consiste en mol6culas). En general, los cationes son
iones metiiiicos y los aniones son iones no met6licos. En consecuencia,los compuestos i1nicos
generalmente son combinaciones de metales y de no metales, como en el NaCl. En contraste, Ios
cornpuestos moleculares, en general, solo estdn formados por no metales, como en el caso del H2O.

^ .i :{,

Los iones en los compuestos i6nicos se acomodan en estructuras tridimensionales,

como muestra la figura 4.3b) para el NaCl. Puesto que no existe una "moldcula" discreta de
NaCl, solo se puede escribir una f6rmula empirica para esta suStancia. Esto es cierto para Ia
mayoria de los otros compuestos i6nicos.
Es posible escribir la f6rmula empirica para un compuesto i6nico si se conocen las car-
gas de los iones. Esto es verdad porque los compuestos quimicos siempre son eldctricamente
neutros. En consecuencia, los iones en un compuesto i6nico siempre ocurren en una raz6n
tal que la carga positiva total sea igual ala carganegativa total. Asi, existe un Na+ por un Cl-
(dando NaCl), un Ba2+ por dos Cl- (dando BaCI2), y asi sucesivdmente.

I
;:!

Ion Na+ ;i
Atomo de Na i,
i,,
l:t:
:,,

ri
:::i

i,.l
,l
Atomo de.Cl ii'
Ion Cl-
a) b) c) 'i,<
itfa
:"I
i'ti
FIGURA 4'3 Fomtaci6n de un compuesto i6nico. a) La transferencia de un electr6n de 1r,I
u1 6tomo de Na a un atomo de Cl conduce a la formaci6n de un ion N"* t d" ;, ion Cl-. b) Aneglo l:!
de esos iones en el cloruro de sodio s6lido, NaCl. c) Una muestra de cristales de cloruro de sodio. i:E
r!;.!;
 SECCiON 4.2 lones y compuestos i6nicos 167

Conforme se consideran estoi y otros ejemplos, se verd que si el cati6n y el ani6n tielen
I el subindice en cada ion. Si las cargas no son iguales, la carga
igas iguales, entonces es
en rin ion (sin su signo) ser6 el subindice en el otro ion. tor ejemplo, el compuesto i6niio
Mp (orrp
con Mg
formado con fnrm, iones
(que forma innec h/J*\
Mg2+) yNrr ]rT l'^,"-
(que r^--. :^*^^ r.r3l'r
forma iones N3-) es trf,- \r -
^^ Mg3N2:

------- MgrNz

x&prEruselo uN poco
;Por qu6 Ca2O2no es la f6rmula para'el compuesto formado por Ca2+ y O2-?

ACTIVIDAD
lnvestigue y genere una lista de cationes y aniones monoat6micos y poliat6micos con
sus cargas y nombres respectivos. con apoyo de esta lista y su tabla peri6dica respon-
da lo siguiente.
1. cada uno de los elementos que se mencionan a continuaci6n es capev de for-
mar un ion en reacciones quimicas. consulte la tabla peri6dica y prediga la
carga del ion m6s estable de cada uno: a) Mg, b) Al, c) K, d) S, e) F.
2. iQu6 representa el siguiente dibujo: un 6tomo neutro o un ion? Escriba su sim-
bolo quimico completo incluyendo el n0mero de masa, el n0mero at6mico y la
carga neta (si la tiene).

16 protones + L6 neutrones

L8 electrones

3. 1,cri6les de los siguienies compuestos son i6nicos y cu6les son moleculares?

a) PF5, b) Nat, c)SCt2, d) ca(Noj2, e) Fect3,4 Lap, s)cooo3, h)N2o4.

.*J, PORTAFOLIO DE f Vf pENCtAS

1. Flealice un cuadro comparativo que indique las caracteristicas de ionesiinol6cu-
Ias, compuestos moleculares y compuestos i6nicos,
2. Usando la tabla peri6dica como gu[a, prediga la f6rmula quimica y el nombre del
compuesto formado por los siguientes elementos: a) Ga y F, b) Li y H, c) Al y l,
d)KyS.
3. lndique si cada uno de los siguientes compuestos es molecular o i6nico:
a) 82H6, b) CHsOlt, c) LiNO3, d) Sc2Os, e) CsBr, 0 NOCI,
d
NFs, h) Ag2SOa.

',:i: i. ::; : tl:!

c)
'serve
, quqe
 168 CAPITULO 4 Compuestos inorgAnicos y su nomenclatura

t
!
I

:i -t'

RECONOCIMIENTO DE PATRONES
Alguien dijo alguna vez que beber de la fuente del cono-
cimiento en un curso de quimica es como beber de una
toma de agua para combatir incendios, Desde luego,
en ocasiones el ritmo parece vertiginoso. Sin em-
bargo, uno podria "ahogarse" en ios hechos al no
reconocer los patrones generales. Lo valioso de reconocer patrones
y de aprender reglas y generalizaciones es que ello evita tener que
aprender (o intentar memorizar) muchos hechos individuales. Los ." 'coinpuEstos con el F para'dar las siguientes composiciones: NaF,
ri:
:ti
patrones, las regias y las generalizaciones vinculan las ideas princi-
f,:i
,i.i: pales, para asi no perderse en los detalles.
. Muchos estudiantes batallan con quimica porque.no ven c6mo se
relaciqnan entre si los diferentes temas; por eso, consideran cada idea y
'f.il cada problema como si fueran rinicos, en lugar de concebirlos como un
:iii ejemplo o una aplicaci6n de una regla general, un procedimiento o
f:l una relaci6n. Es posible evitar este error si se recuerda lo siguiente.
':lii
E
Observe la estructura del tema que estudia, Preste atenci6n a las
tendencias y reglas que se dan para resumir una gran cantidad de in-
formaci6n. Por ejemplo, la estructura at6mica ayuda a entender la
existencia de los is6topos y la tabla peri6dica nos ayuda a recordar las
cargas i6nicas (como se muestra en la figura 4.2).
Tal vez se sorprenda al observar patrones que arin no se le han
mencionadb explicitamente. Por ejemplo, quizlhaya notado ciertas
tendencias en las f6rmulas quirnicas. Si la tabla peri6dica se recorre a
(Na), se encuentra que los elementos forman
,,_,... ,pg*lf,pf.,l,9JgT9p.I9*lJ
MgF2 y AlF3.,2Continria esta tendencia? ;Existen SiFa, PF5 y SF6? En
realidad, si existen. Si ha percibido tendencias como estas a partir de
los fragmentos de informaci6n que ha visto hasta ahora, entonces
usted estd en ventaja y preparado para algunos temas qu€ se estu-
diardn en unidades posteriores.

mEmms
't. 1,Cudl es la diferencia entre un ion monoat6mico y un ion poliat6mico?
2, Escriba la f6rmula y complete la tabla para los compuestos i6nicos formados
por cade. par de cationes y aniones, como se muestra para el primer par.

Ion Na+ ^)+

La- Fe2+ Al3+
o2- Na2O

Nos-'
Sorz-
AsO,3-

4.3 i NOwIENCLATURA DE COMPUESTOS

TINORGANICOS
Los nombres y las f6rmulas quimicas de compuestos son parte del vocabuiario esencial
de la quimica. El sistema utilizado para nombrar sustancias se conoce como nomenclatura
quimica, un t6rmino que se deriva de lag palabras latinas nomen (nombre) y calare (llamar).
Existen m6s de 5-0-'millones de sustancias quimicas conocidas. Nombrarias todas seria una
tarea extremadamentdcon'rplicada si cada una tuviera un nombre especial independiente de las
dem6s. Muchas sustancias importantes que se conocen desde hace mucho tiempo, como el
agua (H2O) y el amoniaco (NHs), tienen nombres tradicionales (llamados nombres comunes).
Sin embargo, para Ia mayoria de las sustancias, es posible apoyarse en un conjunto sistemdtico
de reglas que implican un nombre rinico e inforrnativo para cada sustancia, un nombre basado
en su composici6n.
Las reglas de la nomehclatura quimica se basan en Ia clasificaci6n de las sustancias en ca-
tegorias. La divisi6n principal'es entre los compuestos org6nicos y los inorg6ni cos. Los cort-
puestos orgdnicos contienen carbono e hidr6geno, a menudo en combinaci6n con oxigeno,ni-
tr6geno u otros elerhentbs. Todos los dem6s son cozrp uestos ifiorgdnicos. Los primeros quimicos
asociaron los compuestls orgiinicos con plantas y animales, y los compuestos inorgdnicos con
la parte no viva de nuestro mundo. Aunque esta distinci6n ya no es pertinertte, la clasificaci6n
entre comPuestos orgfnicos e inorginicos sigue siendo ritil. A continuaci6n consideraremos las
reglas b6sicas para nombrar tres categorias de compuestos inorg6nicos: compuestos i6nicos, .;',i P
compuestos moleculares y 6cidos.
a)

-h
E9 REFLEXION b)
;Comprendo la diferencia entre compuestos inorgenicos y orgdnicos?
 SECCION 4.3 Nomenclatura de compuestos inorg6nicos 169

Nombres y f6rmulas de compuestos i6nices ,.:.r_.:

Recordemos que los comPuestos i6nicos generalmente consisten en iones
nados con iones no metiilicos' Los metales forman los cationes y los
metiilicos combi- i, ;
no metales forman los
aniones.

1. Cationes {
a) Los cationes que se forman partir
a de dtomos mettilicos tienen eI mismo lowhreque el
metal:

Na+ ion sodio Ln-

-7+. ronztnc AI3+ ion aluminio

b) S-i.unmetalpuedeformarcationescondiferentescargas,entonceslacargap7lftiq;ieirt"-:t-..,,t\,.,pv-'
dica con un nimero romano entre parintesk despuis der nombre
aa ietit,
Fez+ ion hierro(Il) Cu+ ion cobre(I)
Fe3+ ion hierro(III) Uu-'
^a+ ron cobre(II)

...,"; ;;;;" ;;;;;;;;; ;,*,* p,.pi"a"a.,

diferentes (> FTGURA 4.4).
La mayoria de los metales que forman cationes con cargas
diferentes son metales
de transici6n,los elementos que estdn en la parte media ie la tabla peri6dica,
del
grupo 38 al 28. Los metales que solo forman un cati6n (solo una carga posible)
son
los del grupo lA y los del grupo 24, asi como el AI3+ (grupo 3a) y
dosiones de meta-
les de transici6n: Ag+ (grupo LB) y Znz+ (grupo 2B): La; .".g", A FIGUHA 4.4 Diferentes iones del
no se expresan ex- mismo elemento tienen distintas
plicitamente cuando se nombra a esos iones. sin embargo, si
iro estri ,.grr.o de q.re propiedades. Las dos sustancias que se
un metal forma md.s de un cati6n, utilice un nrimero romano para indiiar muestran son compuestos de hierro. La
la carga.
Nunca es incorrecto hacerlo, aunqu.e a veces puede ser innecesario. sustancia de la izquierda es Fe3Oa, que
. un metodo antiguo que a0n se utiliza mucho para distinguir entre dos iones contiene iones Fe2* y Fes-. Lisustancia
de-la derecha es Fe2O3, que contiene iones
-rt o -ico y agregarlas
de un metal con cargas diferentes es apricar ras terminacione.

"
t'i1'_1T:".Y"1', en ratin:
:"mento
-rr
t'e'' ron ferro-so Cu+ ion cuproso
Fe-3+ ion fdrrico Lu- ron ctprrco

Aunque aqui se utilizar6n solo de vez en cuando estos nombres antiguos,

tal vez los
encuentre en cualquier otra parte.
Los cationes que se forman a partir de dtomos no metdlicos tienen nombres que termi-
nan en -io:

NHa* ion amonio HaO* ion hidronio

1l
l

Estos dos iones son los rinicos de este tipo que con frecuencia
se encontrar6n en el
presente libro.
Los nombres y.las f6rmulas de argunos cationes comunes se presentan
en la
v TABLA 4.1 y tambidn estiin incluidos en la tercera de forros
del libro. Los iones que
se Presentan del lado izquierdo de la tabla 4.1 son
los iones monoat6mico, qo. ,olo
tienen una carga posible. Los que se presentan del lado derecho
son cationes poli-
at6micos.o cationes con cargas variables. El ion Hg22+ es inusual,
porque aurldue es
un ion metdlico' no es monoat6mico. Se conoce como ion mercurio(I)
concebirse como dos iones Hg+ unidos. Los cationes que encontrar6
i.r#rlr.a.
con mayor fre-
cuencia se presentan en negritas. primero debe*r upr.id.rr. esos
cationes.

tptErusrlo uN poco
a) 6Por qu6 el cro se nombra utirizando un n0mero romano, 6xido de cromo(il),
,i
mientras que er cao se nombra sin un n[mero romano, 6xido
de carcio?
b) a,Qu6 expresa La terminaci6n -lo en el nombre ion amonio respecto de la
composici6n del ion?
ti

1i
170 CAPITULO 4 Compuestos inorg6nicos y su nomenclatura

Carga F6rmula Nombre F6rmula Nombre

1+ H+ ion hidr6geno NHa+ ronamoruo

Li+ ion litio Cu+ cobre(I) o ion cuproso
Na+ ion sodio
K+ ion potasio
Cs+ ion cesio
Ag* ion plata

2+ Mg't' rOn:IIra$nesr0 Co2+ cobalto(Il) o ion cobaltoso

c*:, ion calcio Cu2+ cobre(Il) o ion ctprico
Sr2+ ion estroncio Fe2+ hierio(ID o ion ferroso
Bat- ion bario Mn2+ manganeso(Il) o ion manganoso
Zn2+t ion zinc Hg22+ mercurio(I) o ion mercuroso
cd2+ ion cadmio Hg'* mercurio(Il) o ion mercririco
Ni2+ niquel(II) o ion niqueloso
--Pb2+ plomo(Il) o ion plumboso
Sn2+ estaflo(Il) o ion estafioso

3+ Al3+ ion aluminio ^?+

Lr- cromo(Ill) o ion o6mico
Fe3+ hierro(Ill) o ion fdrrico
*En este curso los iones mes comunes se presentan en negritas. Primeto
aprdndalos.

2. Aniones
. a) Los nombres de aniones monoatdmicos se forman reemplazando la terminaci6n del
nombre del elemento por -uro:

F{_ ior.hidruro 02- ion 6xido

- -1_
N" lon nltrilro

Unos pocos aniones poliat6micos tambidn tienen nombres con terminaci6n, -ido:

OH- ion hidr6xido CN- ion cianuro Or2- ionper6xido

b) Los aniones poliatdmicos que contienen'oxigeno tienen nombres que terminan en -ato o
-ito y llaman oxianiones. La terminaci6n -ato se utiliza para los oxianiones miis
se
comunes o representativos de un elemento, y la terminaci6n; -ito se emplea para un
oxiani6n que tiene Ia misma carga pero un 6tomo menos de O:

NO3- ion nitrato SOa2- ion sulfafo

NO2 ion nitriro SO32- ion sulfiro

Los prefijos se utilizan cuando la serie de oxianiones de un elemento llega a cua-

tro miembros, como sucede con los hal6genos. EI prefijo per- indica un dtomo de O
adicional que el oxiani6n que termina en -ato\ el prefijo hipo- indicaun 6tomo menos
de O que el oxiani6n que termina en -ito:

ClOa-" ionperclorafo (un etomo m6s de O que el clorato)

ClO3-' ion clorato i
ClO2- ionclorito (un 6tomo rireno6 de O qu6 el clorato)
CIO- ior.hipoclorito (un 6tomo menos de O que e1 clorito) I
Esas reglas se resumen en la ) FIGURA 4.5.
F
 SECCTON 4.3 Nomenclatura de compuestos inorganicos 1Zl

tTil AG !N E
ani6n que se obtiene al eliminar un 6tomo de oxfgeno del ion
BrOa-

.: Ani6n. uro
simple (cloruro Cl-)

6tomo 6tomo 6tomo

+ deO -deO
' _ato - deO
(clorato, ClO3-)

Oxiani6n
comrin o
representativo

l. FIGURA 4'5 Procedimiento para nombrar aniones, La primera parte del nombre del elemento, como ,,clor,, para
el cloro, va en el espacio.

'*,ptEt'tsxt-o uN poco
, 2,Qu6 informaci6n se obtiene de las terminaciones -uro, -sfs e -lfo en el nombre
,, de un ani6n?

La]'
FIGURA 4.6 puede ayudarle a recordar la cargay el nfmero de iitomos de oxigeno
en los diversos oxianiones. observe que el c y el N, ambos eiementos del periodo 2, se unen
con tres dtomos de o cada uno, mientrasq,r. lo, elementbs del periodo a, .o*o p, S y cl, se
unen con cditro dtomos de o cada ,r.ro. Eirrp.rurrdo en la parte inferior derecha de la figu-
ru4.6,se observa que la carga i6nica se incrementa de derecha a izquierda, de l- para'el
Cloa- a 3- pata el POa3-. En el segundo periodo las cargas tambfun se incrementan de
derecha a izquierda, de I - para el NO3- a 2- para el CO32*. Adem6s, a pesar de que cada
uno de los aniones en la figura 4.6 termina en -ato,el ion cloa- tambidn tiene un pr"i1o prr-.

*h,prEruselo uN poco
Prediga las f6rmulas para er ion borato y er ion siricato, suponiendo que
contienen un solo 6tomo de B y de si, respectivamente, y siga las tendencias
que se muestran en la figura 4.6.

4A 5A G 6A Grupo 7A
Periodo 2

Periodo 3
r:. .CO32]
Ion carbonato
. , :NO3-.;,,*
Ion nitrato
PoaF SOa21::' , Clo;
w
ry)
I Xa*iro de 4 6tomos
LI Ion fosfato Ion sulfato. Ion perclorato

I de O en et periodo 3. i

FIGURA 4'6 oxianiones comunes. La composici6n y las cargas de oxianiones comunes,est6n relacionadas
con su posici6n en
peri6dica. la tabla
172 CAPiTULO 4 Compuestos inorgdnicos y su nomenclatura

c) Los aniones que se obrtenen aftadiendo H+ a un oxianiiln se nombran agregando la pa-

labra hidr6geno o dihidr6geno, segiln corresponda:

COl2- ion carbonato PO+3- ion fosfato

.l

HCO3- ion hidr6geno carbonato H2PO4- ion dihidr6geno fosfato

Observe que cada H+ adicionado reduce en 1 la carga negativa del ani6n original.
Un m6todo antiguo para nombrar algunos de ellos utiliza el prefrjo bi-. Asl, el ion
HCO3- se conoce comrlnmente como el ion bicarbonato, y el HSOa- algunas veces
se llama ion bisulfato.
Ios nombres ylas f6rmulas de aniones comunes se listan-en la V TABLA 4.2 y en Ia tercera
de forros de este libro. Los aniones cuyos nombres finalizan en -uro est6n listados en Ia parte
izquierda de la tabla 4.2, y aquellos cuyos nombres terminan erl -ato est6n escritos en la par-
te derecha. Los iones m6s comunes s€ muestran en negritas. Primero deberd aprenderlos nom-
bres y las f6rmulas de esos aniones. Las f6rmulas de los iones cuyos nombres terminan en -iro
pueden derivarse de los que terminan en -ato eliminando un etomo de O. Observe la posici6n
de los iones monoat6micos en la tabla peri6dica. Los del grupo 7A siempre tienen una carga de
I - (F-, Cl-, Br- e I-), y los del grupo 6A tienen una carga de2- (gz- y S2-).

3. Compuestos i6nicos
Los nombres de coffipuestos quimicos se fonnan con el nombre.del catihn seguido del nom-
bre del ani6n:

CaCI2 cloruro de calcio

A1(NO3)3 nitrato de aluminio
Cu(CIOa)2 perclorato de cobre(Il) (o perclorato criprico)

F6rmula Nombre F6rmula Nombre

H- ion hidruro cH3coo- ion acetato

(o C2H3O2-)
F- ion fluoruro clo3- ion clorato
cl- ion cloruro cloa ion perclorato
Br- ion bromuro Nor- ion nitrato
I- ion yoduro MnOa- ion permanganato
4:,

CN- ion cianuro i,c

oH- ion hidr6xido
iE
2- 02- ion 6xido Cog2- ion carbonato
or'- ion per6xido ion cromato
/
CrOa2-
s2- ion sulfuro Cr2C,72- ion dicromato
sol2- ion sulfato
3- N3- ion nitruro
*Los iones m6s comunes se presentan en negritas. Primero
apr6ndalos.
 SECCTON 4.3 Nomenclatura de compuestos inorg6nicos

En las f6rmulas quimicas para el nitrato de aluminio y el perclorato de cobre(Il), se

emplean pardntesis segui{os por el subindice adecuado porque Ios compuestos con- :;$
tienen dos o m6s iones poliat6mjcos. iA

r $-_

EJERCICTO DE PRACTICA
Escriba el nombre de los comp,r.rar t6nt*r, o1,f.fffnfr, Dt C,r2,Or; ,1Co(NO3)2
:

Flespuestasi a) bromuro de amonio, b) 6xido de cromo(fU), c):rrit*to:de ;;alto(ll)

t .r. ,,' . '. ' .'
.''1... ., ,,
.

Determinaci5n de las f6rmulas de compuestos

i6nicos a padir de sus nombres
Escriba las f6lmuff,qu]micas parat a) sulfurg d9 p9!asio, b),hi{rdgeno caibonato de calcio,
c) perclorato de ni(uel(Il).

SOLUCI6N
Para deducir la f6rmuia quimica de un compuesto i6nico a partir de su nombre, es necesario
conocer las cargas de los iones para determinar los subindices.

a) Ei ion potario'., i
i*,ly ion ,rtfu.o es s2'. Clmo,ti-i'.o*poerios i6nicos son er6ctrica-l
mente neutros, se necesitan dcis iones K+ para eciuilibrar ld carga de un ion S2-,lo que da la
f6rmula empirica del compuesto, K2S.
b) El ion calcio es caz+. EI ion carbonato es co32-, de manera que el ion hidr6geno carbona-
to es HCo3-. se requieren dos iones HCo3- para equilibrar Ia carga positiva del ca2+,lo que
da Ca(HCO3)2 - :

c) El ion niquel(Il) es Ni2+. El^ion perclorato es Cloa-. se necesitan dos iones cloa- para
equilibrar1acargadeunionNi2+,loquedaNi(C1oa)2.

EJERCICIO DE PRAGTIGA
Escriba Ia f6rmula quimica para: a) sulfato de magnesio, &) sulfuro
plomo(Ii).
--- Ci;iil*tti"'*.1iffi
, :'.'i:.,."i* ii.*iil, il,$
::.r

t
*& REFLExtoN
4Comprendo la diferencia entre cati6n y ani6n?
l,Escribo correctamente la f6rmula de los compuestos ldnrbos?

A. PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1. La carga m6s com0n asociada,con el escandio en sus compuestos es 3+.
' : lndique las f6rmulas quimicas que esperaria para los compuestos formados entre,
,, el escandio y a) yodo, b) azutre, c) nitr6geno.,;
2. Escriba la f6rmula y el nombre correcto de los siguientes compuestos de acuerdo
con el ejemplo mostrado, completando la siguiente tabla:
174 CAPITULO 4 Compuestos inorgAnicos y su nomenclatura

\\UaIlOn
nr4*
nniBi--- TL, Mn3+

H-
' l'r ,:, : ;:'
gz- :i:t: iir rt:i,i.:l:r:.::

...'.t'

:'..'
(CN)-

3. Escriba los nombres quimicos para cada uno de los siguientes compuestos
conocidos: a) NaCl (sal de mesa), b) NaHCO3 (polvo para hornear), c) NaOCI
(en muchos blanqueadores), d) NaOH (sosa cAustica), e) (NHa)2CO3 (sales
arom6ticas), f) CaSOa $eso de P_aris).
4. Con frecuencia, los elementos de un mismo grupo de la tabla peri6dica forman
oxianiones con la misma f6rmula general. A los aniones tambi6n se les nombra
de manera similar. De acuerdo coi estas observaciones, sugiera la f6rmula
quimica o el nombre, seg[n se requiera, para cada uno de los siguientes iones:
a) BrOa-, b) SeO32-, c) ion arsenato, d) ion hidr6geno telurato.
5. Escriba la f6rmula quimica de cada uno de los siguientes compuestos i6nicos:
a) fosfato de sodio, b) nitrato de zinc, c) bromato de bario, d) perclorato de
hierro(ll), e) hidr6geno carbonato de cobalto(ll), f) acetato de cromo(lll), 9) dicro-
mato de potasio.

4.4 ICOMPUESToS DEL HIDRoGENo; AcIDoS

El hidr6geno reacciona con otros elementos para formar tres tipos de compuestos: 1. hidruros
i6nicos,2. hidruros metdlicos y 3. hidruros moleculares.
Los hidruros i6nicos se forman con metales alcaiinos y alcalinotdrreos pesados (Ca, Sr y c

Ba). Estos metales activos son mucho menos eiectronegativos que el hidr6geno. Como conse- L

cuencia,los 6tomos de hidr6geno adquieren electrones de ellos para formar iones hidruro (H-):
c
Ca(s)+Hzk).-+CaH2(s) [4.1]
El ion hidruro es muy bdsico y reacciona con facilidad con compuestos que tienen, incluso, e

protones Scidos que son ddbiles para formar H2: x

I
H-(ac) + H2O(,) -----' Hzk) + OH-(ac) 14.2)
Por lo tanto, los hidruros i6nicos pueden utilizarse como fuentes adecuadas (aunque cos-
tosas) de H2.
El hidruro de calcio (CaHz) se utiliza para inflar balsas salvavidas, globos meteorol6-
gicos y otros dispositivos similares, donde se necesita un medio sencillo y compacto para
producir H2 (> FIGURA4.7).
La reacci6n entre H- y H2O (ecuaci6n 4.2) es una reacci6n dcido-base
7 una reacci6n
r6dox. Por lo tanto, el ion H- es una buena base 7 un buen agente reductor. En efecto, los
hidruros pueden reducir el 02 a OH-:
2 NaH(s) + Oz(g) -------+ 2 NaOH(s) 14.3)
Por esta raz6n, los hidruros en general se almacenan en un ambiente iibre de humedad y aire,
Los hidruros met6licos se forman cuando el hidr6geno reacciona con metales de tran-
sici6n. Estos compuestos llevan este nombre debido a que mantienen sus propiedades me-
t6licas, aunque no son sustancias moleculares, lo mismo que los metales. En muchos
hidruros metdlicos, la relaci6n de dtomos de metal con respecto a los 6tomos de hidr6geno
no es fija ni se establece en relaci6n de nirmeros enteros pequeflos. La composici6n puede'
 SEC$ION 4.4 Compuestos del hidr6geno: Acidos 175

:i
d*--T I MAG lN E
Esta reacci6n es exot6rmi-
ca. ;Elvaso de precipita-
dos de la derecha est6 mAs
caliente o m6s frio que el
vaso de la izquierda?

H2 gaseoso

,4
< FIGURA 4.7 Reacci5n de
CaH2 con agua.

variar en un intervalo, dependiendo de las condiciones de la reacci6n. Por ejemplo, es posilile

producir TiH2, pero las preparaciones en general dan TiH1.s. A estos hidruros metiilicos no
estequiom6tricos aI$unas veces se les llam ahidruros intersticiales.Como los 6tomos de hidr6-
geno son suficientemente pequeflos para encajar entre los sitios ocupados por
los 6tomos
t,t'
metdlicos, entonces muchos hidruros metdEcos se comportan como aleaciones intersticiales. 'r'

EI paladio es el m6s interesante hidruro metdlico intersticial. EI paladio puede tomar

.
volumen de hidr6feno de casi 900 veces su propio volumen, haci€niolo muy atractivo para
un

almacenar hidr6geno en cualquier situaci6n futura para la "economia del iridr6geno". Sin
embargo, para ser prdcticos, cualquier compuesto qr'ri .lrnr..rr. hidr6geno deber6
contener
75o/o o mis de este por masa y ser capaz de cargarlo y descargarlo
con iapidez y seguridad a
temperatura ambiente.
Los hidruros molecutares, formados por no metales y metaloides, son gases o
liquidos
en condiciones estiindar.
Los 6cidos son una clase importante de compuestos.moleculaies que, generalmente,
contienen hidr6geno y se nombran de manera especial. Para nuestros objetivos,
se dird que
w dcido es una sustancia cuyas moldculas producen iones hidr6geno (H+i cuando se disuel-
ven en agua. Cuando encontremos la f6rmula quimica de un 6cido, se escribir6
con el H
como primer elemento, como en HCI y H2SOa.
Un 6cido estd formado Por un ani6n unido a suficientes iones H+ para neutralizar o
e-quilibrar, la-carga del ani6n. Asi, el ion soa2- requiere dos iones H+ para
formar H2so4.
El nombre de un 6cido se relaciona con el nombre de su ani6n, como se resume en
la
V FIGURA4.8.

Acido

SUma dcrLru_lco
!^:l-

(dcido ci6rico, HCIO3)

-+*
H* (dcido percl6rico, HCl6a)

< FIGURA 4.8 C6mo se relacionan los

6cido-.-oso nombres de aniones y los nombres de
(6cido cloroso, HCIO2) iicidos. Los prefijos pe r- e hipo- se retienen
(dcido hipocloroso, HCIO) al pasar del ani6n al dcido.
176 CAPITULo 4 Compuestos inorg6nicos y su nomenclatura

l. Los dcidos que contienen aniones cuyos nombres terminan en -uro

se nombran escribiendo
la palabra 6cido, seguida por el nombre del ani6n, pero en lugar de
utiliza.r la terninaci,n
-uro, se cambia por la terminaci1n -hidrico, cotno en los sigiientes ejemptllos:

Ani6n Acido correspondiente

Cl- (cloruro) HCI (dcido clorhidrico)
52- (sulturo) H2S (6cido sulfhidrico)

) Los dcidos que contienen aniones, cuyos nombres terminan en -atoo _ito, se nombran
escri_
biendo la palabra icido mds el nombre del ani6n, pero.se cambian ro,
iur*inoriorn _l^io
por -ico, e -ito por -oso. Los prefijos en el nombre del ani6n permanecen
en el nombrer
del ricido:

%
Ani5n Acido correspondiente
ClO4- (perclorato) HCIO4 (6cidopercl6rico)
ClO3- (clorato) HC1O3 (6cido cl6rico)
CIO2- (clorito) HCIO2 (ricido cloroso)
CIO- (hipoclorito) HC1O (6cidohipocloroso)

.t -
.ft$ PIENSELO UN POCO
Nombq*el6cido odtlnido at agregar H+ at ion iodato, tO3-

lOpo lel.agionar los nombres y las f6rmulas

oe tos actdos -

. Esciiba'etnomlrtidelos'6-ci3o,"s.q),H.prq"HlJG, r) urson, d) Hzsoa.

1,L!,111i1;11:iiti1,,f$

a) El.ani6n del que se d,eriva este dcido es CN:, el ioncianuro. Debido

a que este ion tiene Ia
terminacidn -uro, el 6cido adquiere una terminaci6 n -htdia:.ircid";t";ild]il.
;T"jij:'#:
Iuciones acuosas del HCN se les llama dcido cianhrdrico. E]
gomffi;il;:,
que es un gas
:yfldo
prevalecen condiciones normales, se llama cianuro d. hii;;;;;."T;; to ef dcido :

hidrico iomo ei .i*uro J. iiar;;;;; ,l,i ;#iaamente to..;,cos, lian-

3'.,'i"[?t;:.',[T,]ffJi;:i.1T::,1f]:t,:,*m:l*il"litrico .,a,.,*i.,..i0,,r-1,',
c) Ya que el SOa2- e9 el ion sulfato, el H2SOa se llama ricido sulfurico- ' ,' I '
d) el So32- es el ion iulfito, el H2So3 sE llama-dcido sulfuroso (la
.Como terminaci6n -iro del,:
'-,-1,,,
ani6niesustiluyeporlatermrnaci6il olosnelacido). , it-:::"*r-r:"
,,,
,
EJERclclo oe pnAcrlcA , t, .' ,,' t ,, ',.,',:
, " ,'
!,scrib4 las f6rmulas quimicas deL a) ricido bromhidrico y D) dcidd carb6r,ico. .l ' - '.1
Eesnuestas, a)HBr;b)H2CO3 : : ,, ' , , ., , t,,,
, ..ii:

&

*#o REFLEXToN
a,Soy capaz de describir las caracteristicas de /os dcidos?

A,CT I'V IDAD

1.2,C6mo se define un 6cido?
2. iDe qu6 depende er n,mero de hidr6genos ar escribir ra
f6rmura de un 6cido?
3' Escriba er nombre o ra f6rmura qulmica, seg0n se requiera,
o" JnJo" ro"
""J" Ii'i"roo
siguientes dcidos: a) HBro3, b) HBr, c) H3poa, d) 6cido nipocroroso]
y6dico, fl 6cido sulfuroso.
 SECCION 4.4 Compuestos del hidr6geno: Acidos 177

Nombres y f6rmulas de compuestos molecurares binarios

Los procedimientos utilizados para nombiar compuestos moleculares binarios (esto es, de
dos elementos) son similares a los que se emplean para
nombrar compuestos i6nicos:
1. Por lo genera\ se esuibe primero el nombre del elemento clue se encuentra mds hacia la Prefijo Significado
izquierda en la tabla peri1dica (mds cercano a los metales). Se presenta una excepci6n
a esta regla en el caso de compuestos que contienen oxlgeno y cloro, bromo o yodo Mono- I
(cualquier hal6geno excepto flrior); en esto$ casos, el oxigeno se escribe al final. Di- 2
Tri- 3
2. Si ambos elementos se encuerrtran en el mismo grupo, primero se escribe el que se ubica mds
Tetra- 4
abajo, esto es, eI que tiene mayor nfimero at6mico, i. Penta- 5
3, El nombre del segundo elemento se le asigna la terminacifin -r'rro. I i ,, Hexa- 6
4, fus prefijos griegos (> TABLA +.3) utilizan para indicar el nrimero de dtomos ile cada
se Hepta- 7
;lemento. El prefijo mono- jamis se emplea con el primer elemento. cuando el prefijo Octa- 8
termina en ALt o y el nombre del segundo elemento comienza con una vocal, se omite el Nona- o
prefijo a u o. Deca- 10

Los siguientes ejemplos ilustran estas reglas:

C12O mon6xido de dicloro NFs trifluoruro de nitr6geno

N2Oa tetr6xido de dinitr6geno PaSls decasulfi.uo de tetraf6sforo

La regla 4 es necesaria porque no es posible predecir las f6rmulas de la mayoria de Ias sus-
tancias moleculares de la misma manera en que se predicen las f6rmulas de ios compuestos
i6nicos. Sin embargo, los compuestos moleculares que contienen hidr6geno miis otro ele-
mento son una importante excepci6n, Estos compuestos pueden tratarse como si fueran
sustancias neutras que contienen iones H+ y aniones. fui, se puede predecir que la sustancia
llamada cloruro de hidr6geho tiene la f6rmula HCl, la cual contiene un H+ para equilibrar la
carga de un Cl-. (El nombre cloruro de hidr6geno solo se utiliza para el compuesto puro;
las disoluciones acuosas de HCI se conocen como 6cido clorhidrico). De manera similar, la
f6rmula para el sulfuro de hidr6geno es H2S porque se necesitan dos H+ para equilibrar la
carga de S2-.
178 CAPiTULo 4 Compuestos inorgdnicos y su nomenclatura

4.5ICOMPUESTos DE LoS GASES NoBLEs

Debido a qui los gases nobles son extremadamente estables, solo reaccionan en condiciones
muy rigurosas. Se espera que los gases nobles m6s pesados tengan m6s posibiiidades de for-
mar compuestos porque sus energias de ionizaci6n son m6s bajas. Una energia de ioni-
zaci6n m6s baja sugiere la posibilidad de compartir un electr6n con oiro 6tomo, dando
lugar a un enlace quimico. Tambi6n, debido a que los elementos del grupo 8A (excepto el
helio) ya contienen ocho electrones en su capa de valencia, Ia formaci6n de enlaces cova-
lentes requerird una capa de valencia expandida. La expansi6n de Ia capa de valencia ocurre
mris fiicilmente en iitomos mds grandes.
El primer compuesto de un gas noble fue reportado en 1962. Este descubrimieiito caus6
sensaci6n porque rest6 importancia a la creencia de que los elementos de Ios gases nobles en
realidad eran inertes. EI estudio inicial inciuy6 al xen6n en combinaci6n con flrior, el ele-
mento que se esperaria que fuera el m6s reactivo en jalar la densidad electr6nica de otro
6tomo, Desde entonces, los quimicos han preparado diversos compuestos de xen6n con flrior
o con oxigeno. Los fluoruros XeF2, XeFa yXeF6 se producen por Ia reacci6n directa de los ele-
mentos. Al variar la proporci6n de los reactivos y aiterar las condiciones de la reacci6n, se
puede obtener uno de los tres compuestos. Los compuestos que contienen oxigeno se for-
man cuando los fluorurosreaccionan con agua, por ejemplo:
XeFo(s) + 3H2O(l) -------+ XeOs(ac) + 6HF(ac) 14.4)

it
d&. REFLExtoN
iPuedo describir en qud circunstancias reaccionan /os gases nobles?

El conjunto de reglas para nombrar.,ifrrpu.rto, quimicos se conoce como nomenclatura

quimica. Se estudiaron las reglas sistemdticas para nombrar tres clases de sustancias in-
orgbnicas: compuestos i6nicos, 6cidos y compuestos moleculares binarios. Al nombrar un
comPuesto i6nico, primero se nombra el cati6n y despu6s el ani6n. Los cationes formados
por dtomos met6licos tienen el mismo nombre que el metal. Si ei metal puede formar
cationes con cargas distintas, la carga se indica mediante nfmeros romanos. Los aniones
monoat6micos tienen nombres que terminan en -u.ro. Los aniones poliat6micos que con-
tienen oxlgeno4" otros elementos (oxianiones) tienen nombres que finalizan en -ato o -ito.

TACTIVIDAD
1,lnvestigue en diversas fuentes la informaci6n necesaria para realizar un mapa
conceptual donde agrupe y describa las caracteristicas de los diferentes com-
puestos inorgdnicos, asi como sus reglas de nomenclatura de acuerdo con la
IUPAQ. Para ello, considere hidruros metdlicos, hidruros no met6licos, hidrirci-
dos, 6xidos bdsicos y 6cidos, oxodcidos, hidr6xidos, oxosal y sal de hidrdcido.
2. Escriba la f6rmula quimica para el siguiente compuesto. 1,Es un compuesto
i6nico o molecular? Escriba el nombre del compuesto.

3, Prediga las f6rmulas quimicas de los compuestos formados por los siguientes
pares de iones; a) Cf+ y Br-, b) Fe3+ y O2-, c) Hg22+ y COe2-, d) Ca2* y
ClO3-, e) NHa+ y POas-.

, l,:l:
',:r,
r .., i:,i.:
' ' 'ar+ir
.. I i,r;
, , :;l_,1
.', ;.i'Erl
-

'::
 SECCION 4.5 Compuestos de los gases nobles 17g

'TAFOLIO.. E E.VIDENGIA,S ]

1. Escriba la f6rmula quimica para: a) ion clorito, b) ion cloruro, c) ion clorato, d) ion
perclorato, e) ion hipoclorito--rr:i; l
,. n:ryr: de tos sig^uientes_compuestos i6nicos: a) KCN, b) NaBrO2;
!,r:n11.:l
d) c?S, e) Fe2(C-oj3r, 0 c(Nos)3, s) (NH|2So3, it rl"Hr6or,li xir,tnoo,
?^Sl(^g$i
j)
) Ag2Cr2O7. :

3. Escriba la f6rmula qulmica de cada una u de las sustancias mencionadas, de

acuerdo con ta sisuiente oescripci-n, t;i
";;b";;;
;;;i;;
;;;rlil""ur"ntu,
' para formar 6xido de zinc y di6xido de carbono. b) cuando se trata con 6cido
fluorhidrico, el di6xido de iilicio forma tetrafluoruro de silicio y agua. c) El di6xido
cle azufre reacciona con agua para formar dcido sulfuroso. o) La sustancia tri-
hidruro de f6sforo, comfnmenie lamada fosfina, ;;;;li,;".
percl6rico reacciona con cadmio para formar perclorato"" "ili'a"io"
de cadmio(li). l) El bro-
muro de vanadio(lll) es un s6lido colorido.
4. Llene los espacios en la siguiente tabla:

Cati6n Ani6n F6rmula Nombre

6xido de litio
Fe2+ Po+3-
Al2(s04)3
Nitrato de cobre(Il)
Cr3+ I-
MnClO2
Carbonato de amonio
Perclorato de zinc

5. Muchos iones y compuestos tienen nombres similares y existen grandes posibili-

dades de confundirlos. Escriba las f6rmulas quimicas correctas para distinguir
entre: a) sulfuro de calcio e hidrogenosulfuro de calcio, b) dcido bromhidrico y
6cido br6mico, c) nitruro de aluminlo y nitrito de aluminio, o) 6xido de hierro(ll)
y 6xido de hierro(lll), e) amoniaco y ion amonio, f) sulfito de potasio y bisulfito
de potasio, g) cloruro mercuroso y croruro merc0rico, h) 6cido cr6ricb y dcido
percl6rico.
180 CAPITULO 4 Compuestos inorgdnicos y su nomenclatura

EJERCICIOS DE RETROALIMENTACION
1. Prediga la f6rmula qulmica del compuesto i6nico formado
pot a) Ca2+ y Br-, b) K+ y CO32-, c) Al3+ y CH3COO-,
4 NH4+ )r SOn2-, e) Mgz+ pOa3-.
2. Esoiba la f6rmula y

Ion
c]-
K+
KCl
)r

complete Ia tabla para los compuestos

i6nicos formados por cada par de cationes y aniones, como se
muestra para el primer par.

NHI* Mg'* Fe3+

l.
CI
oH-
col2-
Pon'-

El selenio, un elemento nutricional necesario en cantidades 1V.

traza, forma compuestos an6logos al azufre. Escriba el nombre
de los siguientes iones: a) SeO42-, b) Sg2-, c) HSe-, d) HSeO3-.

4. Escriba los nombres y las cargas del cati6n y el ani6n en cada

uno de los siguientes compuestos: a) CaO, b) NazSOa,
c) KClOa, d) Fe(NO3)2, e) Gr(OH)3.
5. Escriba el nombre de los siguientes compuestos i6nicos:
a) Li2O, b) FeCl3, c) NaClO, /) C-aSO3, e) Cu(OH)2,
fl Fe(NO3)2, g) Ca(CH3COO)2, h) er2(CO3)3, i) K2CrOa,
l)(NH+)zSO+.
6. Escriba las f6rmulas quimicas de los siguientes compuestos:
a) hidr6xido de aluminio, b) sulfato de potasio, c) 6xido de
cobre(I), d) nitrato de zinc, e) bromuro de mercurio(Il),
/) carbonato de hierro(Ill), g) hipobromito de sodio.
7. Los 6xidos de nitr6geno son componentes muy importantes
en Ia contaminaci6n del aire urbano. Escriba el nombre de
cada' uno de los siguientes compuestos: a) N2O, b) NO,
c) NO2, d) N2Os, e) N2Oa.
8. A partir de las estructuras moleculares que se ilustran, identi-
fique la que corresponde a cada una de las siguientes especies:
a) cloro gaseoso, b) propano, c) ion nitrato, d) tri6xido de
azufre, e) cloruro de metilo, CH3C1.
EffiEE
ffi
9. La f6rmula molecular del ricido y6dico es HIO3. Escriba las
fdrmulas de los siguientes: a) el ani6n yodato, b) el ani6n
peryodato, c) el ani6n hipoyodito, d) el dcido hipoyodoso,
e) el 6cido pery6dico.
10. El 6cido carb6nico se presenta en bebidas carbonatadas.
Cuando reacciona con hidr6xido de litio, produce carbonato
de litio. El qarboriito de litio se emplea paritratar la depresi6n
y el traitolrno bipolar. Escriba las f6.mulas qulmicas del dcido
carb6nico, ei hidr6xido de litio y el carbonato de litio.
11. -Muchas sustancias conocidas tienen nombres comunes no sis-
temdticos. Para cada uno de ios siguientes, escriba el nombre
sistem6tico correcto: a) sal nitro, KNO3; &) sosa comercial,
Na2CO3; c) cal viva, CaO; d) 6cido muriiitico, HCI; e) sales de
npsom, MgSOa;fl leche de magnesia, Mg(OH)2.
 Autoevaluaci6n 181

AUTOEVALUACION
;Curil es la diferencia entre compuestos i6nicos y compiestos 4. ;Escriba el nombre o la f6rmula quimica, segrin se requiera,
moleculares?
de cada una de las siguientes sustancias moleculares binarias:
J, Complete la siguiente tabla. Se puede apoyar con el mapa con- a) SF6, b) IF5, c) XeO3, d) tetr6xido de dinitr6geno, e) cianuro
de los diferentes tipos de compuestos inorg6niios que de hidr6geno,fl hexasulfuro de tetraf6sforo.
Tqtual
elabor6 anteriormente. 5. ;Suponga que encuertra los siguientes enunciados durante su
lectura. ;Cu61 es la f6rmula de cada una de las sustancias men-
cionadas? a) Ei hidrogenocarbonato de sodio se utiliza como
.F6rmula Nombre Tipo de compuesto
desodorante. b) El hipoclorito de calcio se emplea en algunas
NH4CI Cloruro de amonio Compuesto i6nico/sal disoluciones blanqueadoras. c) EI cianuro de hidr6geno is un
Fe2SOa gas muy venenoso. d) El hidr6xido de magnesio se utiliza como
purgante. e) El fluoruro de estano(Il) se usa corlo aditivo de
Yoduro de plata fluoruro en pastas dentales.f) Cuando el sulfuro de cadmio se
KSCN 6cido sulturico, se iibera sulfuro de hidr6geno ga-
:r.:l*"
Nitrato de sodio
NaHCO3 6. Escriba el nombre de cada uno de los siguientes 6xidos.
Suponiendo que los compuestos son i6nicos,;qud carga est6
asociada al elemento metelicci en cada caso? a) NiO, &) MnO2,
3. Escriba los nombres y las cargas del cati6n y el ani6n en cada c) Cr2O3,d) MoO3.
yo d9 los siguientes compuestos: a) CuS, b) Ag2SOa,
c) Al(ClO3)3, d) Co(OH)2, e) PbCO3. 7. Escriba ia f6rmula quimica correcta de los siguientes com-
puestos y el nombre IUPAQ de los mismos:

----!!nr6n
Cati6i-'r.- F_ co:2- MnOa- MnOa2- CN- Sorz-

Ba2+

Cr(CN)2
^ )+
Lr- Cianuro de
cromo(II)

Cr3+

Sn4+

H+

r 13*
ru

Ass+

Bi3+
 'ffiIffiO
i , ::'::

].,'.::i]:::]i;:i'],,:],1!.].:,:.]]'i].i].ii":'l.i.].;]]:.:ii.;.]]i-l]t::i,:ii1"]li]iil:::il.::+l::?,i::li.:iffi

CoTttPETENCIAS
!

Al finalizarel presente capitulo, el estudiante habrii desarrollado las siguientes .or.rp.-

:

tencias especificas:

1. Escribir de manera correcta las f6rmulas quimicas de diferentes compuestos

que interaccionan en una reacci6n quimica, representilndolas por *.dio
d.
2" Identificai y-describir hs laracteristlcas de los diGrentes'tipos de reacciones
',
quimicas que existen.
3. Determinar de manera correcta las arasas f6rmula de diversos compuestos,
relaciond.ndolas con el concepto r";;ir
r,.irn.ro J. ar";;;;;;;;:;;;;
minar el ndmero de dtomos, mol6culas o iones contenidos en los mismos.
4. Determinar de maneru .ori..," tu;-i;;;i;; .;;;;t.* ;;;ilil;:.
diversas sustancias a partir a" Iu".nur* de los .r.me.,toJ p;r;;1;.;;
compuesto, para comparu. lo, iato, .*f.ri*.rrtules con tu t.oriu.
5. Identificar las partes de una ecuaci6n qui*i.u que incluye los datos cuanti_
tativos de una reacci6n, para determinar los faciores estequiomdtricos
de la
misma y calcular la cantidad de sustancias que se consumen o se producen
reaccion quimica, asi como el rendimiento dqlas mismas.
:n yna
6. Realizar el balanceo de diversas ecuaciones quimicas j" *ur.."
correcta por

7. comprender el concepto de reactivo rimitante y reactivo en exceso, e l

- ^*-"'
identi-
ficar estas sustancias .., orru ecuaci6n quimica bararr..udu. ,

A Ia vez, el estudiante debe fortalecer las siguientes competencias

gen6ricas:

>Capacidaddeaprendeiryastia|inirsedeformapermanente
> Capacidad de andlisis y sintesis de informaci6n
> Capacidad de trabajar en equipo
>
!+acidad parg aplicar los ionocimientos en la priictic a
> Habilidad para trabajar de forma aut6noma
>Compromisoconlacalidadybrisquedadel1ogro.|
 rt,iii;lii:,rlir',

tJIO
La informaci6n que se analizard en este capitulo es Ia siguiente:

.t
es {uimicas I

I Se representan a partir de:

+
i . F6rinulas
qurmrcas F----+
i

-****"*,;-*.**] 1

Las cuales son de diferentes tipos:

Combinaci6n LomDusuon i ydoble i

"..-*-..,,;;;j*lJ 'e4;;;d#;,',,,&!/,

Y su balanceo correcto permite realizar:

A partir de los cuales se determinan:

R.qlctivgs limitantes
, y en exceso ','
 UN CERILLO ENCENDIDO. El calor y la flama son
evidencia visible de una reacci6n quimica. Entre las
primeras reacciones quimicas que se estudiaron
sistemiticamente destacaban las reacciones de
combusti6n.

INTRODUGCION
SI SE VIERTE VINAGRE EN UN vaso con agua que contiene bicarbonato de sodio,
se forman burbujas. Podemos encender un cerillo y, con su flama, encender una vela.
AI calentar azicar et un recipiente, observamos que esta se torna de color marr6n (se
carameliza). Las burbujas, Ia flama y el cambio de color son evidencia visual de que algo
sucede.
Para un ojo experimentado, estos cambios visua(s indican un cambio quimico o una
reacci6n quimica. Algunos cambios quimicos son sencillos, otros son complejos. Algunos
son drdsticos, otros muy sutiles. Incluso, mientras usted lee esta unidad, dentro de su
cuerpo ocurren cambios quimicos. Por ejemplo, los cambios que ocurren en sus ojos y su
cerebro le permiten leer estas palabras y pensar en ellas. Aunque tales cambios quimicos no
son tan evidentes como lo que vemos en el laboratorio, los cambios qulmicos que tienen
lugar en el cuerpo humano son importantes porque nos permiten realizar todas nuestras
funciones.
 $ECC|ON S.'t Ecuaciones qulmicas .lg5 {

En esta unidad comenzaremos a explorar algunos aspectos importantes de los cambios

quimicos. Nos erfocaremos tanto en el uso de f6rmulas quimicas para representar las
reacciones, como en la informaci6n cuantitativa que podemos obtener acerca de la cantidad
de sustancias implicadas en las reacciones. La estequiometria es el 6rea de estudio que
examina la cantidad de sustancias que se consumen y se producen en las reacciones
quimicas. El t€rmino se deriva del griego stoicheion (elemento) y metron (medida). La
estequiometria nos brinda un conjunto indispensable de herramientas que se emplean
mucho en quimica, incluyendo diversas aplicaciones como medir la conientraci6n del
ozono en la atm6sfera y evaluar diferentes procesos para convertir carb6n en combustibies
gaseosos,
La estequiometria se basa en la comprensi6n de las masas at6micas de las f6rmulas
quimicas y de la ley de Ia conservaci6n de la masa. El cientifico franc6s, miembro de Ia
nobleza, Antoine Lavoisier (> FIGURA 5.1) descubri6 esta irirportante ley de Ia quimica
a finales del siglo xvlu. Lavoisier estableci6 la ley de esta elocuente manera: "Podemos
expresarla como un axioma indiscutible que establece que en todas las operaciones del arte
y la naturaleza, nada se crea; existe una cantidad igual de materia tanto antes como despu{s A FIGURA 5.1 Antoine Lavoisier
del experimento. De este principio depende todo el arte de realizar experimentos quimicos". (1734-1794). La carrera cientlfica de
Con el advenimiento de la teoria at6mica de,Dalton, los quimicos comprendieron las bases Lavoisier, quien llevo a cabo muchos
de esta ley: los dtomos no se crean ni se destruyen durante una reacci1n quimica,Los cambios estudios impodantes sobre reacciones de
que ocurref;durante cualquier reacci6n simplemente reordenan los 6tomos. La misma combustion, se vio interrumpida por la
Bevoluci6n Francesa. Fue decapitado
colecci6n de 6tomos estii presente tanto antes como despuds de la reacci6n.
en 1794, durante el Reinado del Terror.
I rf - 4
Generalmente se le considera el padre
de la qulmica moderna, porque realizo
experimentos cuidadosamente controlados
5.1 ; ECUACIONES OUIMICAS y emple6 mediciones cuantitativas.

Representamos las reacciones quimicas por medio de ecuaciones quilnicas. Cuando arde el
hidr6geno gaseoso (H2), por ejemplo, este reacciona con el oxigeno del'aire (o2) para formar
agua (H2o). Escribimos la ecuaci6n quimica para esta reacci6n de la siguiente forma:

2H2+Oz-2H2O Is.1]
Leemos el signo *como "reacciona con", y la flecha como "produce". Las f6rmulas quimicas
a la izquierda de la flecha representan las sustancias de inicio, designadas como reactivos.
Las f6rmulas quimicas a la derecha de la flecha representan las susiancias producidas en
la
reacci6n, denominadas productos. Los ntmeros que preceden a las f6rmulas, los coefi-
cientes,indican el nrimero relativo de moldculas de cada tipo implicadas en Ia reacci6n. (Al
igual que en las ecuaciones algebraica s, el coeficiente 1 generalmeite se omite) .
Puesto que los dtomos no se crean ni se destruyen en ninguna reacci6n, una ecuaci6n
quimica debe tener un nrlmero igual de 6tomos de cada elemento en cada lado de la flecha.
Cuando se cumple esta corrdici6n, Ia ecuaci6n estlblalanceada. En el lado derecho de la ecua-
ci6n 5.1, por ejemplo, hay dos moldculas de H2O, cada una formada por dos dtomos d.e hi-
dr6geno y uno de oxigeno (> FIGURA 5.2). por lo tan to,2H2o (que se lee..dos mol6culas de
agua") contienen 2 X 2 = 4 iitomos de H, y 2 X I : 2 6tomos de O. Observe qtrc el ru)mero
de dtomos se obtiene multiplican:do cada subindice en una
fdrmula quimica por el coeficiente de Reactivos Productos
laf6rmula. Como hay cuatro ftomos de H y dos de O en cada lado de la ecuaci6n, la ecuaci6n
est6 balanceada. 2}{2+ 02 -------) 2}{zO
t-",,t-
XkplEruse Lo uN poco
;Cudntos 6tomos de Mg, O y H se representan por la notaci6n 3 Mg(OH)2? Tr,
L
ffi+ &-> ir*iil$ ''li

*.W.REFLEXION FIGURA 5.2 Una ecuaci6n quimica

i,Comprendo la informacion que me proporciona una ecuaci6n quimica? balanceada.
186 CAPITULO 5 Reacciones qu,micas y estequiometrfa

5.2 IBALANCEO DE ECUACIOITEs*T

rJna vezque conocemos las f6rmuras de ros reactivos y
productos de una
escribir una ecuaci6n no balanceada. Despuds Uutun...*o,l;;;;;';_rea<
coeficientes que proporciolll numeros iguares de cada
tipo a. ui"*^., r".
ecuaci6n. En Ia mayoria
1.,1"j-::::*a
ecuaci6nb"l-.;; l;;:;;",.r*r::l
conlosnrimerosenterosm6spequeflosposibles,
i.,:i..r ,,,,, *,,.
,... i: ,,1,;,l,ti;ri,l
or" ..,'".'io,,l
como se muestra en :Ia :ir. s.e,.t.u*it;;;;,"ar*:iJil
lT,l1T:T l+*r'pr.r,t.. r. aif.ren.i. .nt..
un subindice. v FrcuRA
ejemplo, de H2O aH2O2_se modifica Ia identidad a. f",*,.r.i..;;*
-por
per6xido de hidr6geno, es muy diferente de la sustancia O, n
,:::!: b(:!:::,yn1 ^g*';*;;,;;;i:;:::,
e,7aci6n. por otro tado, cotocar u., co"fi.i-.nr.'ffi
modifica la cantidad de la sustancia y n o su identidad". por Io tanto,
d.;;; ;;;:
2 H;b
las de agua, 3 H2O significa tres moldculas de agua, y asi sucesivam.;;:.
;;tfi;
-"'
para-ilustrar er proceso de balancear
una ecuaci6n, considere lageacci6n
c
cuando ef m3t11o el principal componente del gas natuial,;.J:';;k;
!9Hf),
para producir di6xido de carbono gaseoso (COz) y rup-or de
t
b,
"*r.'tnrOi'i,
Ambos productos contienen 6tomos de oxigeno q.,e piovieneri
a,O,
lsP' aa'o, la'"i... p"l
el 02 es un reactivo, y Ia ecuaci6n sin balancear esl

CH4 + Oz -+ CO2 + H2O (no balanceada)

Por 1-o general, es mejor barancear primero los erementos que estirn
pres.rrr., .o
.i
ntmero de f6rmulas quimicas en la ecuaci6n. En nuestro ejemplo,
roaa+i" i/t/rlj \ )-- t^^ \ r
C ,i pr**t" r" ,
reactivo (CH+) -.y en un producto
---
iCOz). Lo mismo.es cierto paia H (CH";-Ii;b;b
sin embargorque O_ se presenta en un reactivo (O2) y dos produaos'(C6r'y
comenzamos con c. Debido a que una mol6cula de cHl conriene irC;f:;
dtomos de c (uno) que una mor6cura de co2, ros coeficientes para
; *iJ#;#
:--^t^- r- ecuaci6n
-_- la
estas ,**.i.r]
igualgs en -
balanceada. por lo tanto, comenzamos eligiendo .r.".[.ia#T
Ahora nos enfocaremos en er H. como una mor€cura
{e cH4 contiene
H, y H2o contiene dos 6tomos de H, balanceamos los dtombs de H colocando iiuj .";u
un coel
2 antes de H2o. Asi, tendremos cuatro etomos de H i:n cada lado
a. u..u".ionr,,
CH4+Oz- CO2+2HzO

ffi;IMAGINE ..I;
;,cu6l es la. diferencia en el conteo de 6tomos entre la notaci6n
ci,;.::!:
y la notaci6n 2 CO?

Hzo
@@zu,o€Gffi
]iif''iq r%- unamol6culade
ffi
[,,,,0".t,0*'
Hzoz'
A Hf]"#3uqffi
FIGURA 5.3 Diferencia entre cambiar un subindice y cambiar un
en una ecuaci6n quimica.
 SECCION 5.2 Balanceo de ecuaciones 187

Reactivos Productos

'.s#
'''..#;*
CO2 y H2O
/ ffi
1 FIGURA 5.4 El metano reacciona con oxigeno en un mechero de Bunsen-

i p;nalmente, un coeficiente 2 enfrente de 02 balancea la ecuaci6n para darnos cuatro atomos

.. deO de cadalado
(2 x 2 en el tadoiz@ierdo,2 * 2 X I en el lado derecho):
: CH4 + 2 Oz * COz + zHzO (balanceada) Is.4]
La vista molecular de la ecuaci6n balanceada se presenta en.la V FIGURA 5,5.

ffi."'t ,gg+ffi
CHe + 2Oz ----) COz
+ 1C,4H',40
+ 2H2O

A FIGURA 5,5 Ecuaci6n quimica balanceada para

la combusti6n de CHa,

lnterpretaci6n y balanceo de ecuaciones quimicas

r;;.,:

e,5l9o
rr:,ii.it:i:iailii,irit",;ri :

& 6@
;ri:i I !.1i,+rif;!jl:i:::.::a,iii:r :!
,: :'. :: .:,:::
.
... f .:.:ilr.r'rr!:i::;
::
:.i-
::
. r

GBS e&*
e *eo fag
188 CAPiTULO S Reacciones quimicas y estequiometria

Esto da dos iitomos de N y cuatr.o 6tomos cte O del lado derecho, por
las deNO2,lo que significa que el nrimero de moldculas producidas de
1o que vamos de nuevo al lado izquierdq. Colocar el coeficiente 2 de_
NO2 es igual al nfmero de moldculas de NO reactivas, como requiere
lante de NO balancea tanto el N como el b:
la ecuaci6n balanceada.
Hay ocho dtonros de N en las ocho moldculas de NO en el cuadro
9z + 2NO + 2NO2 (balanceada) :
de reactivos. Tambidn hay 4 x 2 8 iitomos de O en las moldculas de
2 N,4 o z^i;-+ o 02, y ocho iitomos de O en las rnoldculas de NO, dando un total de 16
6tomos de O. En el cuadro de productos, encontramos ocho dtomos
c) La caja de reactivos contiene cuatro 02 y ocho NO. Entonces, deNyB X2 = 16 iitomos deO enlasocho moldculas deNO2.puesto
la relaci6n molecular es un 02 por cada dos NO, tai como requiere la que hay igual nrimero de iitornos de N y de O en ambos cuudros,
el
ecuaci6n balanceada. El cuadro de productos contiene ocho molecu_
diagrama es congruente con la ley de 1a conServaci6n de la masa.
EJERGICIO DE PRACTICA
En elsigiiientb diagrama, las esferas grises representan dtomos de hidr6geno,
y las negras representan 6to_
mos de nitr6geno.

,& i.r
?

HffiT
EHfi-lfi
Para qire sea congruente con la ley de la conservaci6n de la masa,
;cuiintas moldculas de NH3 deberiin
mostrarse en el cuadro derecho (el de los productos)?
Respuesta.. $eis moldculas de NH3

n'

lndicacion sobre el estado de los reactivos y los productos

Los simbolos que indican el estado ffsico de cada reactivo y cada producto a menudo
se
muestran en las ecuaciones quimicas. utilizamos ros simbolos (g), (l), (s) y (ac),para
gases,
liquidos, s6lidos y disoluciones acuosas (agua), respectivamente. Por lo tanio, la
ecuaci6n 5,5
se escribe como

CH+(s) + 2O2({) ----- Coz(S) + 2H2o(g) Is.s]

Algunas veces las condiciones en las que ocurre la reacci6n se indican por arriba
o por debajo
de Ia flecha de reacci6n. El simbolo A (la letra griega mayriscula delta)
con frecuencia se
coloca sobre la flecha para indicar una adici6n de calor.

Balanceo de ecuaciones qu[micas

Balancee esta ecuaci6n:
Na(s) + HzO(l) ----+ NaOH(ac) + Hzk)

Na(s) + 2H2O(l) + NaOH(ac) * Hzk)

Na(s) + 2 NaOH(ac) + Hzk)

 SECCION 5.2 Balanceo de ecuaciones 189

a) 4, 3, 2; b) L, 3; 2, 2; c) 2, 6,2, 3

a-
A"E REFLEXION
i,Comprendo lo que se desea obtener de un balanceo de ecuaciones quimicas?

ACTIVIDAD
1. a) 2,Cu6l es el principio o la ley cientifica que se utiliza en el proceso de ba-
lanceo de ecuaciones qulmicas? b) En el balanceo de ecuaciones, ;,por qu6
no se deben modificar los subindices en las f6rmulas quimicas? c) 2,C6mo
podemos escribir las f6rmulas del agua llquida, vapor de agua, cloruio de
sodio acuoso y cloruro de sodio s6lido en ecuaciones qufmicas?
2. Balancee las siguientes ecuaciones:
a)S+02-------SOs
b) Zn + HCI- ZnCl2 + H2
c) Na + H2O + NaOH + H2
3. La reacci6n entre un reactivo A (esferas grises) y un reactivo B (esferas negras)
se ilustra en el siguiente diagrama:

e @
e e e
j:n-
ls EIf;ffiE]
il' EIH=H
@ Es#fii
De acuerdo con este diagrama, ;cudl es la ecuaci6n que describe mejor a la
reacci6n?
a) ,A2 + B€AzB
b) Az+ 4 B+2ABz
c) 2A+84--------+2ABz
d) A + B2-ABz

}&PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
1' a) 4cu6l es la diferencia entre agregar un subindice 2 al final de la formula
co para obtener co2 y agregar un coeficiente antes de la f6rmula para obtener
2 co? b) La siguiente formula, tal como est6 escrita, aes congruente con la ley
de la conservaci6n de la masa?
3 Mg(OH)2(s) + 2 H3PO4(ac)- Mge(pO+)z(s) + 6 H2O(/)
6Por qu6?
2, Balancee las siguientes ecuaciones:
a) CO(g) + Oz1g)-* COz(g)
b) NzOsGr) + H2O(4 * HNOs(ac)
c) cH4Gr) + Cl2(9r)+ ccl4(0 + HCt(g)
d) Al4C3(s) + H2O(4 AI(OH)s(s) + CH4G1)
e) CsHloOa(| + Oz(9)-
- COzg) + H2O(9)
O retOil.ts) + H2SO4(ac) ---ieztSO+)li"l * HrOto
S\ Mg3N2(s) + H2SOa(ac)- MgSO+(acy + 1NtH4)rSO4@c)
190 CAPITULO 5 Fleacciones quimicas y estequiometria

3. Balancee las siguientes ecuaciones:

a) Li6) + N2Gr)---* LiaN(9)
b) TiCl4(0 + H2O(/)+ TiO2(s) + Hot(ac)
c) NHaNO3p) * Neb) + Ozf7) + H2OGI)
d) CasP2(s) + H2O(4 .+ Ca(OH)z(ac) + PHs1Er)
e) Al(OH)3(s) + H2SO4(ac) ..------> Atz(SO+)3(ac) + H2O(/)
f) AgNO3(ac) + Na2CO3(ac)--------, AgzNO(s) + Na2CO3(ac)
d C2H5NH2Gr) + Oz(S)-----* COz(g) + H'OG7) + Nz(s)
4. Escriba las ecuaciones quirnicas balanceadas que corre$pondan a cada una de
las siguientes descripciones: a) El carburo de calcio s6lido, cac2, reacciona con
agua para lormar una disoluci6n acuosa de hidr6xido de calcio y sas ace.ll!,elgf
C2H2. b) Cuando se calienta el clorato de potasio s6lido, se descompone para
,",i
formar cloruro de potasio s6lido y gas oxfgeno. c) El zinc met6lico s6lido reac-
ciona con dcido sulf0rico para forma gas hidr6geno y una disoluci6n acuosa de
sulfato de zinc. d) cuando se agrega tricloruro de f6sforo llquido al agua, reac-
ciona para formar 6cido fosforoso acuoso, H3po3(ac) y 6cido clorhidrico liquido.
e) cuando el sulfuro de hidr6geno gaseoso se pasa a trav6s de hidr6xido de hie-
rro(lll) s6lido caliente, la reacci6n que resulta produce sulfuro de hierro(lll) s6lido y
vapor de agua.

5.3 JTIPOS DE REACCIONES AUIMICAS

A continuaci6n analizaremos algunos tipos de reacciones comunes, como so.n ias de combi-
' ':]. naci6n, descomposici6n, simple y doble sustituci6n. De las mencionadas,anteriormpnte,
encontraremos tres tipos de reacciones sencillas con frecuencia a 1o largo de esta unidad: de
conrbinaci6n, de descomposici6n y de combusti6n. Nuestra primera raz6n para analizar
estas reacciones es conocer mejor las reacciones quimicas y sus ecuaciones balanceadas.
La
segunda raz6n es considerar c6mo podriamos predecir los productos de algunas de estas
reacciones si solo conocemos sus reactivos. La clave para predecir los productos formados
mediante u'na combinaci6n dada de ieactivos es reconocer los patrones geuerales de reactivi-
dad quimica. Reconocer un patr6n de reactividad para un tipo de sustancias le darii una idea
mucho m6s amplia de Ia situaci6n que si solo memoriza una gran cantidad de reacciones no
relacionadas.

Reacciones de combinacion y O*""ornfosicion

En las reacciones de combinaci6n, dos o mis sustancias reaccionan para formar
un pro-
ducto (V Y&stA 5"'t ). Por ejemplo, el magnesio met6lico arde de ,rur-,.i" brillante en
el aire
para producir 6xido de magnesio (> FIGURA 5.6):

2 Mg(s) + Oz(g) --------+ 2 MgO(s) i5.bl

Esta reacci6n se utiliza para producir la flama brilante generada por bengalas y ri!,r1o, fu.-
gos artificiales.

Reacciones de combinaci6n

A*B-C Dos o mds reactivos se combinan para firmar

C(s)+O2fu) un solo producto. Muchos elementos j
Nzk) + 3Hz(g)
-COzk)
2NH:(g) reaccionan entre sl de esta manera para
CaO(s) + H2O(/)- Ca(OH)z(s) formar compuestos.
-
Reacciones de descomposici6n

C-+A+B Un solo reactivo se separa para formar dos

KCIO3(s) -------+ 2 KCI(s)
2 + 3 Ozk) o mds sustancias. Muchos compuestos
PbCO3(s) PbO(s) + cozk) reaccionan'de esta forma cuando se calientan.
-"-+
Cu(OH)z(s) CuO(s) + HrO(/)
-
 sEcCtON s.a Tipos de reacciones qulmicas 1gl

.ar
.:

i;i,t %6
i ,i ,,,,^'rl
q;iri
La cinta de magnesio metiiiico se encuentra Se produce una intensa llama cuando La reacci6n forma MgO,
rodeada por el oxigeno gaseoso del aire. los dtomos de-Mg reaccionan con el 02. un s6lido i6nico blanco.
Reactiztos Productos
2 Mg(s) + O2(g) 2 MgO(s)
1tr.
. ;'
A FIGURA 5,6 Combusti6n de magnesio metdlico en el aire, una reacci6n de combinaci6n.

Una reacci6n de combinaci6n entre un metal y un no melal, como en la ecuaci6n 5.6,

produce un s6lido i6nico. Recuerde que la f6rrnula de un compuesto i6nico puede determi-
narse a partir de las cargas de sus iones. Cuando el magnesio reacciona con oxigeno, el
magnesio?ierde dos electrones y forma el ion magnesio, Mg2+. El oxigeno gana dls elec_
02- Entonces, el producto de la reacci6n esMgO.
:s y forma el ion 6xido, Or-.
trones
Luego de haber estudiado lass unidades anteriores, se. cr.,r,
anteriores. el lector debe ser capazQereconocer
cuando se encuentra ante una reacci6n de combinaci6n y de predecir los pioduitos cuando
los reactivos son un metal y un no metal.

-u,k pl Erusrlo u N poco

cuando el Na y el s experimentan una reacci5n de combinaci6n,
6cu6r es ra
f6rmula quimica del producto?
En una reacci6n de descomposici6n, una sustancia experimenta una reacci6n para
producir dos o m6s sustancias (tabla s.t). Por ejemplo, muchos iarbonatos metiilicos, cuando
se calientan, se descomponen para formar 6xidos metdlicos y di6xido de carbono:

A
CaCOg(s) ------) CaO(s) + CO2k) lJ./ l

La descomposici6n de CaCO3 es un proceso comercial importante. La piedra caliza

o i*.or-
chas marinas' que son biisicamente CaCO3, se calientan para producir-CaO,
el cual 6e conoce
como cal viva o simplemente como cal.cadaaflo se utilizan alrededor de 2 X 1010
k'g (zo mi_
llones de toneladas) de CaO en Estados Unidos, principalmente para fabricar vidrio,
obtener
hierro de sus minerales y fabricar morteros para unir ladrillos.
La descomposici6n de azida de sodio (NaN3) rdpidamente libera N2fu), por lo que
esta reac-
ci6n se utiliza para inflar las bolsas de aire de seguridad de los autom6vilei frCfna s.r;:
1i
2 NaN3(s) --------> 2 Na(s) + 3 Nzk) Is.8]
A FIGURA 5.7 La descomposici6n de
El sistema estii diseirado de modo que un impacto cause el encendido de una ciipsula la azida de sodio, NaN3(s), se utiliza
detona-
dora, Ia cual, a la vez, ocasiona que el NaN3 se descomponga explosivamente. una pequefla para inflar las bolsas de aire de los
cantidad de NaN3 (aproximadamente 100 g) forma una gran cantidad de gas (alrededor autom6viles.
de 50 L).
192 cAPiIULo s Reacciones quimicas y estequiometria

Escriba ecuaciones balanceadas para

reacciones de combinaci6n y descomposici5n
Escriba ecuaciones balanceadas para: a) Ia reacci6n de combinaci6n entre el litio metrilico v el
flrior gaseoso y b) La reaccr6n de descomposici6n que ocurre cuando se calienta .r.U"".,J a.
bario s61ido (se forman dos pr.oductos: un s61ido y un gas).

soLUct6N
a) Con excepcion del mercurio, todos los metales son s6lidos a temperatura ambiente. El flrior
se Presenta como una mol6cula diat6mica. Entonces, los reactivos son Li(s) I Fzk). El pro-
ducto estarii formado por un metal y un no meta1, por lo que esperamos que sea un s6lido (

i6nico. Los iones litio tienen una carga 1+, Li+, mientras que los iones fluoruro tienen una
carga 1-, F-. Por lo tanto, 1a f6rmula quimica del producto es LiF. La ecuaci6n qr"rirnica ba- (
lanceada es (
2Li(s) + Fuk) .-..----+ 2LiF(s) c
c.. .,
D) La f6rmula quimica dei carbonato de bario es Baco3. como vimos en el texto, muchos car- p
bonatos metiilicos se descomponen al calentarse para formar 6xidos metdlicos y di6xido de
S{
carbono. Por ejemplo, en Ia ecuacion 5.7, el caco3 se descompone para formar cao y co2.
Entonces, esperariamos que el Baco3 se descomponga para formar Bao y co2. El bario y e1 lt"
calcio se encuentran en e1 grupo 2A de la tabla peli6dica, lo que tambi6n sugiere qr. ....iio- ,E
nan de la misma forma: H
E

BaCO3(s) ------+ BaO(s) + COzk)

EJEHCICIO DE PRACTICA
Escriba las ecuaciones balanceadas para las siguientes reacciones: a) el sulfato de mercurio(II)
s6iido se descompotte en sus elementos constituyentes cuando se calienta, y &) e1 aluminio
rnetdlico se combina con el oxigeno del aire.
Flespuesfas.'a)HgS(s) Hg(l) + S(s),&)4A1(s) + 3O2(g) + 2Al2O3(s)
-
Reacciones de simple y doble sustituci6n T

(desp!azamiento) c

'Las reacciones desimple sustituci6n o desplazbmiento son aquellas en las que una de las
sustancias de un compuesto desplaza a otra. Este despiazarniento estrl ligado a la reactividad -
A
de los elementos participantes: el mis reactivo provocard dicho desplazamiento (serie elec-
t(
tromotriz o de actividad). Se puede expresar este tipo de reacciones como: cl

AB + C-.'AC + B
Por ejemplo:

Zn(s) + FICI(ac) --'-'->ZnCIzbc) + H2fu)

cc
Fe(s) + CuSOa(ac)---- FeSO+(ac) + Cu(s) ci,

Las reacciones de doble sustituci6n o desplazamiento son aquellas en que dos sustan-
cias que participan en una reacci6n quimica intercambian sus cationes. De manera general
E
la podemos expresar como:
Es
l,X+BZ-----rAZ+BX qu
Un ejemplo de este tipo de reacciones son las reacciones_de neutrarizaci6n: Re

HCI(ac) * NaOH(ac) "------+ NaCl(ac) + HzO(l)

En estas reacciones las especies libres son iones, a diferencia de las de simple sustituci6n,
donde las especies libres son metales o no metales libres que dependen de su actividad para
permitir la sustituci6n. l,Put

Reacciones de combusti6n LUUU

cort.
Las reacc'iones de combusti6n son reacciones r:ipidas que producen una flama. La mayorla finas r
de las reacciones de combusti6n que observamos implican al 02 del aire como un reactivo. especi
La ecuaci6n 5.5 ilustra un tipo general de reacciones que implican la combusti6n, o quema,
 SECCION 5.3 Tipos de reacciones qufmicas 1gg

de hidrocarburos (compuestos que solo contienen carbono e hidr6geno, como el CHa y el k_

CzH+). *ui+ r rt,t nc r r.r e
cuando los hidrocarburos se queman en aire, reaccionan .or, ;En qu6 se parecen las reacciones
&ffifm* coz y
H2o.* El nfmero de mol6culas de 02 requerido y el nrimero de molecuiis de co2 y H2o for- en las figuras 5,4 y 5.8?
mado dependen de la composici6n del hidrocarburo, que actfa como el combuitible de la
reaccidn. Por ejemplo, la combusti6n del propano (CsHa > FIGUHA 5.g), un gas utilizado
para cocinar y en Ia calefacci6n, se describe con la siguiente ecuaci6r$

C:Hak) + s Ozk) -.-----+ 3 COz@) + aH2O(g) Is.e]

El estado del agua en esta reaccidn, Hzo(s) o H2o(l), depende de las condiciones de la reac-
ci6n. El vapor de agua, H2o(g), se forma a alta temperatura en un recipiente abierto.
La combusti6n de los derivados de hidrocarburos que contienen oxigeno, como eI
CH3OH, tambi€n produce CO2 y H2O. La regla de que los hidrocarburos y ios derivados rela-
cionados que contienen oxigeno forman coz y H2o cuando se queman resume el
comportamiento de alrededor de 3 millones de compuestos. Muchas sustancias que nuestro
cuerpo utiliza como fuentes de energia, como el azfcar glucosa (C6H12o6), reaccionan con 02
para formar CO2 y H2O. Sin embargo, en nuestro cuerpo, las reacciones se efectrian en una
serie de etapas intermedias a la temperatura corporal. Estas reacciones que implican etapas in-
termedias se describen como reacciones de oxidaci|n en lugar de reacciones de combusti6n.
,l, FIGURA 5.8 El propano arde en aire.
El propano liquido en el tanque, C3Hs, se
evapora y se mezcla con el aire conforme
escapa por Ia boquilla. La reacci6n de
combusti6n de C3H6 y 02 produce una flama
azul.

EffiE
ffi

.L

& REFLEXtoN
aPtledo describir las diferencias entre los dlstrntos tipos de reacci6n?

+Cuando hay una

cantidad insuficiente de 02 presente, se producir6 mon6xido de carbono (CO) ademds de
CO2; a esto se le liama combusti6n incompleta. Si la cantidad de 02 es muy limitadg, se producir6n
particulas
finas de carbono, conocidas como hollin. La combusti6n completa solo piod,r"e Cd2 y U2O.
A menos que se
especifique 1o contrado, SiemPre usaremos eltlrmino combustiinparaindtcar una combusti6n completa.
194 C/:ipiTULii 5 Reacciones qulmicas y estequiometria

+j- i;:::+*:E,*riias:*;
ri :- i-:
:, l 1. 2,Cu6l es la diferencia entre las reacciones de composici6n o sintesis y las de
*#*r-'
descomposici6n?
2. 4,De qu6 depende que se realice una reacci6n de simple sustituci6n?
3. ;A que se llama serie electromotriz o de actividad para metales y no metales
libres?

*}, POHTAFoLIo DE EVIDENCIAS

1. a)cuando el elemento met6lico sodio se combina con el elemento no metdlico
bromo, Br2$, ic6mo se puede determinar la f6rmula qufmica del producto?
'?:e:.- r:l*tl! :, | -Lil: .!i, a\+ r.i.:i,l-:r.ii
4C6mo se sabe si el producto es un s6lido, un liquido o un gas a temperatura
ambiente? Escriba la ecuaci6n qufmica balanceada para la reacci6n. b) Cuando
un hidrocarburo se quema en el aire, 2,qu6 reactivo, adem6s del hidrocarburo, )

participa en la reacci6n? ;,Qu6 productos se forman? Escriba una ecuaci6n

quimica balanceada para la combusti6n del benceno, CsHofl, en el aire. l.
2. a) Determine la f6rmula quimica del producto formado cuando el elemento me-
t6lico aluminio se combina con el elemento no met6lico bromo Br2. Escriba la
ecuaci6n quimica balanceada para la reacci6n. b) ;,Qu6 productos se forman
cuando un compuesto que contiene C, H y O se quema totalmente en el aire?
Escriba una ecuaci6n qulmica balanceada para la combusti6n de la acetona,
CaH6O(4, en el aire.
3. Escriba la ecuaci6n qufmica balanceada para la reacci6n que ocurre cuando:
a) el Mg(s) reacciona con Cl2@r); b) al calentarse, el carbonato de bario se
descompone en 6xido de bario y di6xido de carbono gaseoso; c) el hidrocarbu-
ro estireno, CsHe(|, se quema en el aire; d) el 6ter dimetilico, CH3OCH3fur), se
quema en el aire.
4. Escriba una ecuaci6n quimica balanceada parala reacci6n que ocurre cuando:
a) el calcio met6lico experimenta una reacci6n de combinac{6n con O2(gr);
b) el hidr6xido de cobre(ll), al calentarse, se descompone en 6xido de cobre(ll)
y aEua; c) el heptano, CzHro(|, se quema en el aire; d) el metil terbutil 6ter,
C5H12O(0, se quema en el aire.
5. Balancee las siguientes ecuaciones e indique si son reacciones de combinaci6n,
de descomposici6n o de combusti6n:
a) CsHo(g) + Oz(9)------ COz0) + H2OGI)
b) NHaNO3(s) NzO@) + H2OG1)
c) C5H6O(0 + -Oz0)----- COzo) + HzOGr)
d) Ns(S)+ H2(Er)+ NH3
e) K2O(s) + H2O(/)+ KOH(ac)
i

iz-ffi D E rvrAsASFER M u LA-*- ,':

)l
Las forrnulas y ecuaciones quimicas tienen un sigrrificado cuantitativo,pues los subindices
de las f6rmulas y los coeficientes de las ecuaciones representan cantidades precisas. La formula
H2O indica que una moldcula de esta sustancia (agua) contiene exactamente dos itornos de
hidr6geno y un dtorno de oxigeno. De forma similar, los coeficientes de una ecuaci6n quimica
balanceada indican las cantidades relativas de reactivos y productos. Pero,
;c6mo relacionamos
el nrimero de 6tomos o de mol6culas con las cantidades que medimos en el laboratorio? Aunque
no podemos contar directamente 6tomos ni mol€culas, podemos determinar indirectamente
sus nfmeros si conocemos su.s masas. Por consiguiente, antes de que veamos los aspectos cuan-
titativos de las f6'rmulas o de las ecuaciones quimicas, debemos examinar las masas de los
dtomos y las mol6culas.

Masas formula y masas moleculares

La masa f6rmula de una sustancia es la suma de las masas at6micas de los 6tomos en la f6rmula
quimica de la sustancia. Usando las masas at6micas, encontramos, por ejemplo, que la masa
C(l I

f6rmula del 6cido sulfurico (H2SO4) es de 98.1 uma:* Loq

dec
*La abreviatura MA significa los
masa at6mica, MF es la masa f6rmula y MM equivale a masa molecular. ,
 SECCION 5.4 Determinaci6n de masas f6rmula 1gs

MF de H2SOa : 2(MA de H) + (MA de S) + a(MA de O)

,.",i3(lO.urna) I 32.1uma * 4(16.0 uma)
ryi*;$$friina
Por conveniencia, redondeamos todas las masas at6micas a una cifra despuds del punto deci-
mal, una prdctica que seguiremos en la mayoria de los cdlculos en este libro.
Si la f6rmula quimica.es simplemente el simbolo qulmico de un elemento, como el Na,
entonces la masa f6rmula'equivale a la masa at6mica del elemento; en este caso, a 23.0 uma.
Si Ia f6rmula qulmica es la de una moldcula, entonces la masa ftrmula tambi6n se conoce
como masa molecular. Por ejemplo, la masa molecular de la glucosa (c5H12o6) es:

MM de C6HrzO6
= * t2(1.0 uma) + 6(16.0 uma) = 180.0 uma
6(12.0 uma)

..Debido a.9u3 las sustancias i{nicas existen como arreglos tridimensionales de iones
(v6ise''la figiria 4.21), es inadecuado hablar de moldculas de esa sustancia. En cambio,
hablamos de unidades fdrmula,,La unidad f6rmula de Nacl, por ejemplo, consiste en un ion
Na- y un ion Cl-. Por lo tantd,'"la masa f6rmula del NaCl estd definida como la masa de una
unidad f6rmula:

MF de NaCl = 23.0 uma * 35.5 uma = 58.5 uma

ri

CSlculo de masas f6rmula ll

f6rmula de: a) la sacarosa, c12H22o1r (azicar de mesa), y b) el nitrato de cal- il

9d.:19-li11..ra
n :i.
,l
SOLUCION x

a) Si sumamos las masas at6micas de los tl

12 iitomos de C= 12(12.0 uma) : 144.0 uma
dtomos en Ia sacarosa, encontramos que la
22 itomos de H = 22(1.0 uma) : 22.0 uma
masa f6rmu.la es de 342.0 uma:
11(16.0 uma) :
li
11 dtomos de O = 176.0 uma
I
;1..,.,1;1r,..,i.,,,.t,,,,.,r1,:,, :,'.::::-;.-1'1,, ., .,t,..:l',,, 342.0 uma
b) Si una fdrmula quimica tiene pardntesis,
= 1(40.i uma) :
I iitomo de Ca 40.1 uma
el subindice que se encuentra afuera es un
2 6tomos de N = 2(14.0 uma) : 28.0 uma I
multiplicador para todos los dtomos inclui-
6 dtomos de O : 6(16.0 uma) = 96.0 uma
I
dos adentro. Por lo tanto, para Ca(NO3)2,
164.1 uma ll
tenemos
II

EJERCICIO DE PRACTICA
ll
Calcuie la masa f6rmula de: a) A1(OH)3, y b) CH3OH.
ll
Flespuestas; a) 78.0 uma, b) 32.0 uma

,L
ffi, REFLEXt6N
icomprendo la diferencia entre la masa f6rmula y la masa molecular?

tu
1. Determine las masas f6rmula de cada uno de los siguientes compuestos:
a) 6cido nltrico, HNOg; b) KMnOa; c) Ca3@Oa)2; d) cuarzo, SiO2; e) sulfuro de
galio; f) sulfato de cromo(l[), 9) tricloruro de f6sforo.
2. Determine las masas f6rmula de cada uno de los siguientes compuestos: a) 6xido
nitroso, N2o, conocido como gas hilarante y utilizado como anest6sico en odon-
tologia; b) 6cido benzoico, HC7Hso2, una sustancia utilizada como conservador
de alimentos; c) Mg(oH)2, el ingrediente activo en la leche de magnesia; d) urea,
(NH2)2co, un compuesto utilizado en los fertilizantes con nitr6geno; e) acetato de
isopentilo, CH3CO2C5H11, responsable del olor de los pldtanos.

Composici6n porcentual de formulas quimicas

Los quimicos algunas veces deben calcular la composici6n porcentual de un compuesto, es
decir, el porcentaje en masa con el que contribuye cada elemento a ia sustancia. poi I
ejemplo, t
i,,, los quimicos forenses rnedir6n la composici6n porcentual de un polvo blanco desconociio y
ii
ii
l.:l .::

{
.iI ij
I
i:ul' !i
 196 CAPITULO 5 Reacciones quimicas y estequiometrfa

lo cornparar6n con las composiciones porcentuales del azricar, la sal o la cocaina para identi-
ficar trr
el polvo.
PUrvu.
El ciilculo de la composici6n porcentual de cualquier elemento de una sustancia es
di-'
di-,
recto si se conoce la formula quimica. El c6lculo depende de la masa f6rmula de la sustancia,
de la masa at6mica del elemento en cuesti6n y del nrimero de 6tomos de ese elemento
.n il
f6rmula quimica:

del elemento X 1000/o [5.i0]

masa f6rmula del compuesto

C5lculo de la composici6n porcentual

Calcule el porcentaje de carbono, hidr6geno y oxigeno (en masa) de C12H22O11.

SOLUCION
Analicemos este ejercicio siguiendo los pasos descritos en el recuadro "Estrategias en quirnica:
Resoiuci6n de problemas".
An5lisis A partir de una f6rmula quin.rica, hay que calcular el porcentaje en masa de cada ele-
mento.
Estrategia Podemos utilizar la ecuaci6n f.10, obteniendo las masas at6micos de una tabla
peri6dica. conocemos el denominador en la ecuaci6n 5.10, la masa f6rmula cle c12H22o11, a
paltir del ejercicio 5.5. Debemos utilizar ese valor en tres c61cu1os, uno para cuda elemento.
Soluci6n (r?x-r?.O uma)
,a - X rLr0o/o : 4z.ro/o
342.0 urna
(22)(1.0 uma)
*, = -rro;, X t00yo :6.40/o
(llx-lq 0 uma)
o/oo - 341.0 urrra
x r,0oo/o = 5r.5o/o

Comprobaci5n Nuestros porcentajes calculaclos deben sumar 100%, 1o que sucede en este
caso. Pudimos haber usado rniis cifras significativas pala las masas at6micas y asi obtener mds
cifras significativas pala la corrposici6n porcentual, pero nos apegamos a la regla sugericla de
redondear las rnasas at6micas a uua cifia despuds del pur.rto decimal.

E.JEfi GICECI DE F,FIACT'}CA

Calcule e1 porcentaje de nitr6geno, en masa, en e1 Ca(NO3)7.
Respuesta: 17.lo/o

I
I

to
r
RESOLUCION DE PROtsLEMAS explicita en el problema; talvez se espera que conozca ciertas canti- C
dades (como el nirmero de Avogadro) o que las busque en tablas
C
La clave para tener dxito en la resoluci6n de problemas (como las masas at6micas). Observe tambi€n que su estrategia podria
es la pr6ctica. Si usted practica, comprobar6 que puede ti
implicar un solo paso o una serie de pasos con iespuestas intermedias.
mejorar sus habilidades mediante los siguientes pasos: a
. Paso 3: Resuelva el problema- Utilice la informaci6n conocida y las c
l: Analice el problema. Lea el problema con -ecuaciones o relaciones adecuadas para resolver la
,. .. r,*,..,;i;; Paso_ inc6gnita, El I.I
cuidado para comprenderlo. ;eu6 es lo que dice? andlisis dimensional es una herramienta muy ritil para ,.rolu.. ,nu
Dibuje un esquema o diagrama que Ie ayude a viiualizar Ia situaci6n. n
gran cantidad de problemas. Sea cuidadoso con las cifras significati-
Anote tanto los datos que le proporcionan como Ia cantidad que la
: vas, los signos y las unidades.
tiene que obtener (la inc6gnita).
. Paso 4: Compruebe la soluci6n. Lea el problema otra vez para tener la
i. Paso 2: Desarrolle ura estrategia para resolver el problema. Con_ seguridad de que encontrd todas las soluciones que requiere el pro-
sidere las posibles rutas entre la informaci6n dada y la incOgnita.2eu6 blema. lSu respuesta tiene sentido? Es decir, ;el resultido es extra-
principios o ecuaciones reiacionan los datos conocidos .*tu ir.8g_ ordinariamente grande o demasiado pequefro, o bien, es aproximado?
nita? Observe que algunos datos podrian no encontrarse de maneia Por ultimo,;las unidades y las cifras significativas son correctas? *E

n!
 SECCION 5.5 Nrimero de Avogadro y mol 197

PoRTAFOLTO DE EVTDENCTAS
1. Escriba el algoritmo de la secuencia de pasos para determinar el porcentaje con
respecto a la masa de una sustancia.
2. calcule el porcentaje en masa de los elementos sefialados en los siguientes
compuestos: a) el carbono en el acetileno , cz1z, un gas empleado en trabajos de
soldadura; b) el hidr6geno en el 6cido asc6rbico, HC6H7o6, tambi6n conocido
como vitamina C; c) el hidr6geno en el sulfato de amonio, (NH4)2SO4, una sus_
tancia utilizada como fertilizante nitrogenado; d) el platino en el ptcl2flH3)2, un
agente para quimioterapia llamado cisplatino; e) el oxigeno en la hormona sexual
femenina conocida como estradiol, c1sH2ao2i I) el carbono en la capsaiclna,
C1gH27NO3, el compuesto que da el sabor picante al chile.
3. con base en las siguientes f6rmulas estructurales, calcule et porcentaje de car-
bono en masa presente en cada compuesto:
HH
\/'c:i
o
/\ll
/\I Benzaldehido
a)H -C C-C-H (aroma a almendras)
\/C_C
/\
HH
H,CO
"\ H
---
\*-\- / O

b) Ho-c
./ \- ll -'-- vainilrina
'**"-^:'*...
c-c-H ,
(sabor a vainiiia)
\ f
C-C
/\
HH
HHH O
tttil
c) HjC-C-C-C-O-C-CH3
Itt
HSC HH
Acetato de isopentilo
(sabor del pl6tano)

5.5 NUMERO DE AVOGADRO Y MOL

Incluso las muestras mds pequeflas que manejamos en el laboratorio contienen enormes
cantidades de 6tomos, iones o moldculas. por ejemplo, una cucharadita de agua (aproxi-
madamente 5 mL) contiene 2 x 1023 moldculas de agua, un ntmero tan grande que casi
resulta imposible de entender. Por ello, los quimicos idearon una unidad especial de conteo
para describir nfmeros tan grandes de 6tomos o mol6culas.
En la vida cotidiana utilizamos unidades de conteo como una docena (12 objetos) y una
gruega (144 objetos). En quimica, la unidad para manejar el nrimero de 6tomos,
iones o
moldculas de una muestra de tamaflo comrin es el mol.* Un mol es la cantidad de materia
que
contiene tantos objetos (iitomos, mol6culas o cualquier objeto a considerar) como el
nrimero
de 6tomos en exactamente t2 g'd.e l2C isot6picamente puro. Mediante
experimentos, los cien-
tificos determinaron que este nfmero era 6.0221421 x 1023, el cual generalmente
se redondea
a 6.02 X 1023. Los cientificos ll4man a esta cifra el nrimero de Av-ogadro
N6, €r honor del
cientifico italiano Amadeo Avoladro (1276-1856),y .oofr.*.r.i; r; ;;" con unidades
de
moles reciprocos, 6.02 x 1023 mgl-r. Esta unidad (que se Iee como..mol inversa',
o..por mol")
nos recuerda que hay 6.02 X 1023 objetos por un
-ol. u., mol de 6tomos, un mol de mol6cu-
las o un mol de cualquier otra cosa contiene el nrimero de Avogadro
de esos objetos:

1 mol de 6tomos de l2C : 6.02 x rc23 iitomos de I2C

1 mol de moldculas de H2O : 6.02 x lO23 mol6culas de H2O
1 mol de iones NO3- : 6.02 X 1023 iones NO3-
*EI
t€rmino nrol proviene de Ia palabra latina zoles, que significa "una masa". El tcrmin o moldculaes el dimi-
nutivo de esta palabra, y significa "una masa pequefla,,.
' l:]

,lri
d#,
198 CAftfUlO 5 Reacciones qulmicas y estequiometria

El nrimero de Avogadro es tan grande que es dificil imaginarlo.

Si
ot ach^-_,.
6.02 x 1023 canicas
sobre toda la superfiiie terrestre, se formaria urrr.l-^"- .esparcidramos
madamente 3 millas de espesor. si colocaramos un ntmero .1. aron-ll-1t?ntinua de aproxi-
centavo en tinea recta, laclo a rado, rodearia;;;; ii.;;;;;il#::HliI" ,f,Tr::Ji
ui.
ci:
de
Estimaci6n del nfmero de 6tomos tie
sin utilizar una calculaclora,acomode lassiguientes muestras en orden creciente de un
ndmero de dtomos de car-
bono: i2 g de i2C, I mol de C2H2,g x t023"nroldculas cle CO2. de
tTlc
SOLUCION
igu
An5lisis se,osproporcionanlascantidadesdediferentessustancias )^ ^-
expresadas g,n',,o,, mores y nrmero a. -"i.*ii,','i';J:Tl;:T:
- --)- ---\. , r ^ ir
"n *::r.J.:fi#-it:lil:dfii,.:?isT:ilH:::i:,il;oois:"; j
U;
L'.L",1I,,j';:::':'.1ffi:i':':'.T:::i:'[T::::c a..,a, :;l*41;;q*i:;eru";*?;r"l:,llyo,.,o,ien
ilx[Ti,i;,';iJ""j,'::H::li,'i?,*Tl;j 3;iff.:,,fl:I.1x :1]: 1o r'o" aio*o, a. o ll',""r a.Eir, r,i,'io"Hii,'Jlt5':,
x 5a(

versiones' utilizamos Ia definici6n de mol y dei nrimero de avogaJ.o. comprobaci5n Podemos verificar nuestros resultados
comparan-
n'lal
::lfl,,tH:,1"Jtr,*l;::",:".r,T,T:*'.:Xil*T',.:t*H; iF.i"',Hl{:#;!i.i:i:ifii,j':!fi,ri:;:ffj'::jl.Til
ii,iJi!.Jfi1,\:,'4.%'il::T::*,1 fl'p,x"iliii:?i"fr,.t3 ***i:,,ryit":.3,m.tf',T;:rff'::'.:,l;,f;t
rr,,rr!
de C2H2 contiene 6x 1023 rnoldculas de C2H2. Como hay dos dtomos
EJERctclo os pRAcrlca
Sin utilizar calculadora, acomode las siguieutes rruestras en orden creciente de nrimero
de ritornos cle O:
1 rnol de H2O, J mol de CO2,3 x 1023 nroldculas de 03.

,,.r]:1.d..^l{r.O 16 x 1023 iitomos de O) < 3 x x

f::lr,"li
I mot de CO2 ( 12 X l0-' dtr;nros de O)
1023 motdcutas de 03 (e 1023 dtomos de O) <

con(
Conversi6n de moles a nimero de 6tomos tanc,
Calcule el nrimero de iitomos de H en 0.350 moles de C6H12O6. ejc:^r
gi:r-r<
so!-uctoN lav
Andlisis se nos proporciona tanto ra cantidad de una sustancia soruci6n
(0.350 moles) corno su f6rmula quimica (C6H12O6). La inc6gnita tarn.
es el nrimero de dtomos de H en la muestra.
dtomos ra H
de r
4rrnmnc ioe11
= (0.350 U.)\@
{#
rrrol-e.'ftirep
(U.J5unr.ol-e;d-ht ustea
' esta ;
Estrategia El nur.nero de Av,gadro indica el factor. c1e co,versi6n ,
cnr.r'e el nirrnero de nroles de Cuil,rou y.1.,,u,r"- J. rnoleculas ,r,r,r",lr":*,L inciiq
de *" (, ) : ,.r, x rgra aromosdeH
C6H12O6: I rl.ol de CbHr2O6 : 6 X 10:3 moldcr.rlas de C6H12O6. tr6ge
Una vez qrre sab.mos ei nriinero de mol6culas de CrH,,O^. oodemos
\t molicular:6n12uo/ ambi
que"cad;;;iJ.d,.i;
utilizar la f6rmula quimica, la cual nos indica Gomprobaci6n Podemos hacer el siguienterdlculo aproximado. - ejeml
En prinrer lugar, si mrlltipiicamos o.:sG x t023), obten'emos apro- '
i..r"l
C6Hr2o6 contiene 1) ,iton o, de H. Enronces,.ir"."i*"r"r"-
de C6H12O6 a mol6culas de C6H;2O6, y despu6s deterrninamos ximadamente 2 x
nfmelo de dtomos de H a pu.tir i.i nrimero de moleculas de
ei 10tr moldculas de C6H12O6 y cada una de esa#'r
rrrimir.odeiitomosdeHapartirdelnfmeroa.-"*re.,i","a.moldculascontieneI2dtorrrosdehidr6geno.Lligo,l2(2X1023)nos.1
moldculascontiene 12dtomosdehidr6geno.Ltego,l2(2 X 10rr) nos ;

C6H12O6: da 24 x 1023 = 2.4 x 1024 dtomos de-hiclr6gen-o, 1o que concuerda:,.

con nuestro resultado. Como se nos pide el ndmero de iitomos de H;.;.,
MolesdeC6H12o6--+mo]dculasdeC6H12o6-.+iitomoscleHlasunidadesdenuestrareSpuestasoncorrectas.LosdatosProPor.i1i
cionados tienen tres cifras significativas, por lo que nuestla respuesta:,t. EE
tambidn tiene tres cifras significativas. , Nom
. ..,,

E..!ERC!CIO DE PRACTICA
.
3j:
lCuiintos dtomos de oxigeno hay en a) 0.25 raoles de Ca(No3)2, y b) 1.50 moles de carbolato de
r.:1i
Nitr6
sodio? -.
Bespuesfas.. a) 9.0 x 7023,b)2.71 x 1024 ;: Nitr6

Plata
Iones

Masa !'nolar
Cloru
Una docena es un nrimero invariable (esto es, l2), sin importar si se refiere a una docena ddl'l
huevos o a una docena de elefantes. Sin embargo, resulta claro que una docena de huevos I
tiene la misma masa que una docena de elefantes. De forma similar, un mol siempre es
 SECCION 5.5 Ndmero de Avogadro y mol lgg
rnismo nfimero (6.02 x 1023), pero muestras de I mol de diferentes sustancias tendrdn masas
diferentes. Por ejemplo, compare I mol de 12c con 1 mol de 2aMg. u., solo 6tomo de l2c tiene IMAGINE
una masa de 12 uma, mientras que un solo 6tomo de 2aMg tiene el doble,24 uma (con dos
cifras significativas). Puesto que un mol siempre tiene el mismo nfmero de particulas, un mol
;CuSntas mol6culas de H2O se
encuentran en una muestra de
de2aMgdebe tener el doble de masa que un mol de ,2C.
Co*o un mol de ilC
tiene una masa de 12 g (por definici6n), entonces un mol de2aMgdebe tener Muestra de
una masa de 24 g. Este ejemplo ilustra una regla general que reiaciona Ia.masa laboratorio
de un 6tomo con la masa del nrimero de Avogadro (l moi) de estos 6tomos: Ia
masa atimica de un elemento en unidades de masa at6mica es numiricamente MoEcuta individual

MiW
iyal a la masa en gramos de L mol de ese elemento.por ejemplo,
El Cl tiene una masa at6mica de 35.5 uma + 1 mol de Cl tiene una masa
de 35.5 g
ElAu tiene una masa at6mica de 197 uma + I mol deAu tiene una ma-
sadel9T g 1 mol6cula de H2O 1 mol de H2O
(18.0 uma) (18.0 g)
Para otras clases de sustancias, existe la misma relaci6n num6rica entre la
masa f6rmula y la masa de un mol de esa sustancia: FIGURA 5.9 Comparaci6n de Ia
masa de 1 mol6cula de H2O y 1 mol de
El H2O tiene una masa f6rmula de 18.0 uma
= 1 mol de H2O tiene una masa de 18.0 g tlrO: Observe que ambas masas tienen
(> FTGURA 5.9) el mismo n0mero, pero tienen diferentes

El No3- tiene una masa f6rmula de 62.0 uma

= I mol de No3- tiene una masade 62.0 g ;3:#BlTi:Xif"::#;:Jl"#3
gramos
en se aprecia su gran diferencia:
El NaCl tiene una masa f6rmula dg 5p,5 uma + 1, mol de NaCl tiene una masa de 58.5 g unamol6cula de H2O tien-e una masa de
2.99 X 10-2s g, mLntras que 1 mol
x&prEruselo UN POGO de H2O tiene una masa de 18.0 g.
a) ;Qu6 tiene m6s masa, un mol de agua (H2O) o un mol de glucosa (C6H12O6)?
b) ;Qu6 contiene m6s mol6culas, un mol de agua o un mol de glucosa?

La masa en gramos de un mol de ufia sustancia (es deciS la masa en grarnos por mol) se
conoce como masa molar de la sustancia, La masa molar en gramos por mol de cualquier sus-
tancia siempre es numdricamente igual a su masa
fdrmula en unidades de masa at6mica. por
ejemplo, la sustancia NaCI tiene una masa f6rmula de 58.5 uma, y una masa molar de 5g.5
gimol. Otros ejemplos de relaciones molares se presentan en la Y TAELA S.2, mientras que
lav FIGURA 5.'10 muestra cantidades de 1 mol de tres sustancias comunes.
Las entradas de la tabla 5.2 para el N y el N2 destacan la importancia de establecer exac-
tamegre la forma quimica de una sustancia cuando se usa el concepto de mol. Suponga que
usted lee que 1 mol de nitr6geno se produce en una reacci6n particular. Podria interpretar
esta afirmaci6n como I mol de iitomos de nitr6geno (1a.0 g). Sin embargo, a menos que
se
indique lo contrario, lo que probablemente seluiso decii es I mol de mol6culas de ni-
tr6geno, N2(28.0 g), ya que N2 es la forma quimica mds comfn del elemento. para evitar
ambigiiedades, es importante indicar de manera explicita Ia forma quimica en estudio. por
ejemplo, al utilizar la f6rmula qulmica N o N2, evitamos ambigiiedades.

Nombre de Masa Masa molar Nrimero y tipo de

la sustancia F6rmula f6rmula (uma) (g/mol) particulas en un mol
Nitr6geno at6mico N r4.0 14.0 6.02 X 1023 6tomos de N
Nitr6geno molecular N2 28.0 28.0 I 6.02 x rc23 moleculas de N2
I zio.oz x 1023) dtomos de N
PIata Ag 107.9 107.9 6.02 x lO23 6tomos de Ag
Iones plata Ag+ 107.9* 107.9 6.02 X 1023ionesdeAg+
6.02x LO23 unidades f6rmula de BaCl2
Cloruro de bario BaCl2 208.2 208.2 6.a2 x lO23 iones Ba2+
2(6.02 x 1023) iones Cl
*Reoerde que el electr6n
tiene una masa despreciable; por 1o tanto, los iones y ftomos tienen en esencia la misma masa.
zuo CAP|TULO 5 Reacciones quimicas y estequiometrfa

, o2fu,) tiene una hasa

T:lS:
de 32.0 g

, tiene una masa

:,nl{u^rrO(/)
de 18.0 g

eni
cc
blc
t
1o]^d9_Nacl(s) tiene una masa- mos en g
de 58.45 8 cClulas a
insulin
A FIGURA S.10 Un mol de un s6tido (NaCI), un Normalr:
liquido.(H2O) y un gas (Od. automdtir
En cada
li[:::."::HT"",'"1i] ;1';1s^,3::^: g^113!7ora, ". n,m6,i"amente isuar a ra masa f6rr comer. Sii
*::5j::xi6T:*g:-;;il;JH:1,::;1".,J,:3',:ffi t3,X,H::J nu.la ca

,\tr
Cdlculo de la masa molar demas;:
lCudl es Ia masa rnolar de la glucosa, C6H12O6? 20 mg

$oLr,JC!6XI
AnSlisis co,tarnos con ra fdrrnura quimica y se nos pide determi,ar
su masa
Estrategia como la masa morar de cualquier sustancia
,*";ilrt
es num€ricam.rr.

*:::*XX:T"1::::,:1T"Jr, *"," Io#,ri"i.LiftffilltffiTffit#f$?f

masas at6micas de ros iitomos q,r.
t. .o-por,;;:i"
ru grucosa mediaute ia aaiqion
mientras que Ia masa molar tie,e ."iarJ"r'a.
gi;;: , j l
LUCI
Soluci6n EI pr.imer paso es cleternrinar Ia
masa l6rrnula de ia glucosa:
6 atomos de C = 6(i2.0 uma) = 72.0 ur:ra
12 dtomos de H : 12(1.0 uma) = 12.0 uma
6 dromos de O : 6(16.0 uma) :_q6:q_u_1
180.0 uma
corno ,a glucosa tiene una masa f6rmula
de rg0.0 uma, un mor de esta sustancia (6.
,ol6cuias) riene ura masa de r80.0 g. E;;;';;;1.^r, ade
o' -" vraqJ r(rro C6Hr206 riene una masa
180,0 g/rnol.
comprobaci U1a magnitud por debajo de 250 parece
-on razonable a la luz de los i
anteriores que hemos
molar.
encJntrado, y gr;;;;;r";h ;; i; ;;il;ffi;;
" 1-------Paf'9L,
se conoce como azicarde la sangre,
,:i"il""1i"j:,,a:?I:::r*:etambidn
rniet
;;i;;;';i;; se encu,
de abeja y taslrutas. oiros
jl,::"j]T1""^"...]fle,g"
d:rffi;;;"f1'#;:T;;
unt., a.-qu."i;;;:;..p"
:.: I

;l ros utitice.o,,,,o tu.nt.'a. tct(

l1 -gu",u
paclentes
st*osa'o re{uiere..",r"."ri"
"fu
que requieren nutr.ici6n inmediaia. ".,
.#'i'J.""jll,; H:ffi ilffi:; a::
:os m

EJERCICIO DE PRACTICA
Calcule la masa molar del Ca(NO3)2.

Conversidn entre masas y moles

Las conversiones de masa a moles,
y viceversa, con frecuencia se realizan en los
implican el concepto de mol. fstos calculos
,. ,i*pfie.u, utilizando el anrilisis r
como muestran los ejercicios resueltos
5.10 y5.ll.
 $ECCIOI{ 5.5 N0mero de Avogadro y mol 20'l

MONITOREO DE GLUCOSA comido durante 8 horas o m6s, se diagnostica como diab6tica si su nivel
de glucosa es de 126 mg/dl o m6s.
M6s de 20 millones de estadounidenses padecen dia- Los medidores de giucosa funcionan mediante la coiocaci6n de
betes, y en el mundo el nrimero se acerca a 172 mi- una gota de sangre de un individuo (por lo general, por un pinchazo del
Ilones. La diabetes es una enfermedad metab6lica en dedo) en una pequefla tira de papel, Ia cual contiene productos quimi_
la que el cuerpo no produce la hormona insulina o cos que reaccionan con la glucosa. La inserci6n de la tira en un pequeno
no Ia puede usar adecuadamente, Una seflal de lector operado por una bateria indica Ia concentraci6n de glucosa
que una persona es diabdtica es que la concen- (V FIGURA 5,11). El mecanismo de Ia lectura varia de on *orritoru
traci6n de glucosa en la sangre es superior a la normal. por lo tanto, otro:_algunos miden una pequefla corriente eidctrica y otros la luz pro.
quienes zufren diabetes necesitan medir sus concentraciones de glu-
:r
ducida en una reacci6n quimica. Dependiendo de la lectura ., u, diu
cosa en la sangre con regularidad. La diabetes no tratada puede cualquiera, una persona diabdtica puede necesitar recibir una inyecci6n
causar complicaciones graves como ceguera y pdrdida de miembros. de insulina o simplemente dejar de comer dulces durante un tiempo.
El cuerpo convierte la mayor parte de los alimentos que ingeri-
mos en glucosa. Despu€s de la digesti6n, Ia glucosa se suministra a las
c6lulas a travds de la sangre. Las c€lulas necesitan glucosa para vivir y
la insulina debe estar presente para que la glucosa entre en las cdlulas.
Normalmente, el cuerpo ajusta la concentraci6n de insulina de forma
autom6tica, de acuerdo con Ia concentraci6n de glucosa despuds de
comer. Sin embargo, en una persona diabdtica, se produce una escasa
o nula cantidad de insulina (diabetes tipo I), o bien, se produce in-
sulina, pero las c6lulas no pueden absorberla adecuadamente (diabetes
tipo 2). El resultado es que la concentraci6n de glucosa en la sangre es
demasiado alta. Las personas normalmente tienen un intervaio de 70
a 120 mg de glucosa por decilitro de sangre. Una persona que no ha
l, FIGUR,A 5.11 Medidor de glucosa.

Conversi5n de gramos a moles

Calcuie el ntmero de moles de glucosa (C6Hr206) en 5.380 g de C6H1206.

i ti: :
rir : :i:: jl
:',::]]l
.,1,,. i,:,t!:i
:r,E

iEI
202 CAPiTULo 5 Reacciones qulmicas y estequiometrla

Estrategia Para convertir moles a gramos, necesitamos la masa molar,la cual podemos calcu-
lar a trav€s de 1a f6rmula quimica y 1as masas at6micas.

Soluci6n Como el ion calcio es Ca2- y el ion nitrato es NO3-, el nitrato de calcio es
Ca(NO3)r. Si sumatnos las masas atomicas de los elementos del compuesto, obtenemos una
masa f6rmula de 164.I uma. Al utilizar 1 mo1 de Ca(NO3)2 : 164.1 g de Ca(NO3)2 para es-
cribir el factor de conversion adecuado, tenemos

/ 164.1 g Ca(NO3
Gramos de Ca(NO3)2 : (0.433
.\ me+@t{efll)[
I

I molea(t(e[)22/
!)
Comprobacibn EI nrimero de moles es menor que l, por 1o que el ntmero de gramos debe
ser lnenor que ia masa molar, 164.i g. Si utilizamos ntmeros redondeados para una esti-
maci6n, tenemos 0.5 X 150 : 75 g, 1o que significa que la magnitud de nuestra respuesta es ra-
zonable. Tanto las unidades (g) como el nrimero de cifras significativas (3) son correctos.

EJERC!CIO DE PRACTICA
2Curil es la masa, en gramos, de a) 6.33 moles de NaHCO3, y b) 3.0 X i0-5 moles de iicido
sulfririco?

Fespuestas; a) 532 g,b) 2.9 x l0-3 g

Conversi6n entre masas y nfimeros de partlculas

El concepto de mol constituye un puente entre la masa y el nrimero de particulas. pu.u ilurltl,,
trar c6mo funciona este puente, calculemos el nimero de 6tomos en una moneda antigua de
cobre. La moneda pesa alrededor de 3 g y supondremos que es 1000/o de cobre:

iitomos tie Cu : t, *eor(PY)(uraa 1023

_t
6tomos de Cu\
\ or.) g-cu / \ l melefl )
: 3X 1022 dtomos deCu

Redondeamos nuestra respuesta a una cifr'a significativa porque utiiizamos solo una
.- i .^'
cifra'significativa para la masa de la moneda. Observe c6mo el an6lisis dimensional propor-
ciona una ruta directa para convertir gramos a nfmero de iitornos. La rnasa molar y el
nrirnero de Avogadro se utilizan como factores de conversi6n para convertir gramos a moles
y, iuego, moles a 6tomos. Observe tambidn que nuestra respuesta es un ntrnero muy grande.
Cada vez que calcule el nrimero de 6tomos, mol6culas o iones de una muestra de materia
cualquiera, es de esperar que la respuesta sea muy grande. En contraste, el nfmero de moles
de Ia muestra generalmente serd mucho m6s pequeflo, con frecuencia menor que l.
El procedimiento general para convertir entre masa y n(mero de unidades f6rmula
(6tomos, moldculas, iones o Io que sea que represente la f6rmula quimica) se resume en la
V FIGURA 5.12.

IME\G![$E
;Qu6 n0mero usaria para convertir a) moles de CHa a gramos de CHa y
b) el n0mero de mol6culas de CH4 a moles de CHa?

Se utiliza ,(- Su utiliza

Gramos {-la masa--} Moles el nrimero * Unidades f6rmula I
.. .. -.,.r,,... ' mOlar de Avogadro .. ",__-_"t

l FIGURA 5.12 Procedimiento para convertir entre masa y nfmero de unidades f6rmula
de una sustancia. El nrimero de moles de la sustancia est6 en el centro del c6lculo; por lo tanto,
el concepto de mol puede considerarse como el puente entre la masa de una muestra, expre-
sada en gramos, y el n0mero de unidades f6rmula contenido en la muestra.
 SECCION 5.s N0mero de Avogadro y mol 203

ffi;u*:r.*: ;
_i

(s.23g+.r,Troz,(ffi
f .i5 X"'102 -2 moldluhs C6HirO6, .''
i'.

,.
de la::.

=,,
:el :,

b) Estrategia Para determinar el nrimero de dtomos de o, consideramos el hecho de que

hay seis dtomos de o
en cada moldcura de c6H1206. por lo tanto, si ;d,ipri.;;", el nrimero
de moidculas que se calcularon en a) por el factor (6 dtomos de o 1 moldcula
/ de c6H12o6),
obtenemos el nrlmero de dtomos de O.
Soluci6n
lA * ,dgO: (l.ZS x forrmeleedase6tt,7C6r(ffi)
, ':
1.05 X i023 dto;os de O ,.
comp.robaci5n La respuesta es 6 veces tan grande como ra respuesta der inciso a), exacta-
mente lo que deberia ser. EI ndmero de cifras silnificativas (tres) y las
""iJ"a.r tato*ir'a.
Ol
son correctos.
i elrRctcro DE pnAcrrcA
, a) 2cu6ntas mol6culas de dcido nitrico hay en 4.20 g de HN63? &) 2cu6ntos dtomos de o hay
en esta muestra?
Respuestas: a) 4.01 x 1022 moldculas de HNO3, b) l.ZO x i023 dtomos de O

.:. REFLEXION
!:

acomprendo la relaci6n que existe entre el concepto de mol y el nlmero de Avogadro?

6Puedo realizar conversiones entre masas y numero de pariicutas, y viceversa, en
una sustancia dada?

A CT IV I DAI)
1' Realice un pequeflo glosario de los t6rminos revisados en la secci6n 5.5; para
ello, utilice tarjetas. con esa informaci6n, realice un mapa conceptual.
2. a) 2,Qu6 es el n0mero de Avogadro y c6mo se reraciona con er mor?
b) t,cudr es
la relaci6n entre la masa f6rmura de una sustancia y su masa morar?
3. a) 6cu6l es la masa, en gramos, de un mor de12c? b) 6tomos
1,cu6ntos de car-
bono est6n presentes en un mol de12C?
4. sin hacer c6lculos detallados (pero utilizando la tabla peri6dica para obtener
las ..:
masas at6micas), clasifique lai siguientes muestras en orden creciente
del
n0mero de 6tomos: 0.50 mores de H2o,23 g de Na,6.0 x r02s mor6culas
de N2. :.
5. Calcule las siguientes cantidades: '.,1i
,Ji
a) Masa, en gramos, de 0.105 moles de sacarosa (C12H22O11).
b) Moles de Zn(NO3)2 en 143.50 g de esta sustancia.
c) N0mero de mol6culas en 1.0 x 10-6 moles de CH3CH2OH.
d) N0mero de 6tomos de N en 0.410 moles de NH3.
204 CAPiTULo 5 Reacciones qu[micas y estequiometria

a[ PORTAFOLIO DE EVIDE!VCIAS
1. Calcule las siguientes cantidades.
a) Masa, en gramos, de 1.50 x 10-2 moles de CdS.
b) N0mero de moles de NHaCI en 86.6 g de esta sustancia.
c) Nrimero de mol6culas en 8.447 x '1 0-2 moles de C6H6.
oJ N0mero de dtomos de O en 6.25 x 10-3 moles de Al(NOs)s.
2. a) lCuAl es la masa, en gramos, de 2.50 X 1O-3 moles de fosfato de amonio?
b) 1,Cu6ntos moles de iones cloruro hay en 0.2550 g de cloruro de aluminio?
3. La f6rmula molecular de la alicina, el compuesto responsable del aroma carac-
terfstico del ajo, es C6H19OS2. a\ i,CuAl es la masa molar de la alicina?
b) 2,CuAntos moles de alicina est6n presentes en 5.00 mg de esta sustancia?
:: . ,: 9).;Qu6ntas mol6culas de alicina hay en 5.00 mg de esta sustancia? d) ;,Cudntos
6tomos de S est6n presentes en 5.00 mg de alicina?
4. La f6rmula molecular del aspartame, el edulcorante artificial conocido como
NutraSweet@, es C1aH16N2O5. a) s,Cudrl es ta masa molar del aspartame?
b) 4,Cudntos moles de aspadame est6n presentes en 1.00 mg de aspariame?
c) 6Cu6ntas mol6culas de asparlame est6n presentes en '1 .00 mg de asparlame?
d) ;,Cudntos dtomos de hidr6geno estan presentes en 1.00 mg de este edulco-
rante?
5. El nivel permisible de concentraci6n del cloruro de vinilo, C2H3C|, en la atm6sfera
de una planta quimica es de 2.0 x 10-6 g/L. iGu6ntos moles de cloruro de vinilo
por litro representa esto? 2,Cu6ntas mol6culas por litro?

s:6 i-F6RMUrc-EMCiRie[Sn panfin

- . '- .-_

I DEL ANALISIS
Reclordemos que la f6rmula empirica de una sustancia nos dice el nfmero relativo de dtomos
de cada elemento en Ia sustancia. La furmula empirica H2O indica que el agua contiene dos
dtornos de H por uno de O. Esta reiaci6n tambidn se aplica en el nivel molar: I mol de H2O
contiene 2 moles de iitomos de H y 1 mol de dtomos de 6. A la frversa, la relaci1n del nime-
ro de moles de todos l.os elementos en un conlpuesto proporciona los subindices de la fdrmula
empirica del compuesto. De esta forma, el concepto de mol ofrece un medio para calcular f6r-
mulas empiricas.
El mercurio y el cloro, por ejemplo, se combinan para formar un compuesto que es
73.9o/o demercurio y 26.10/o de cloro, en masa. Esto significa que si tuvi6ramos una muestra
de 100.0 g del compuesto, esta contendrla 73.9 g de mercurio y 26.1 g de cloro. (Muestras de
cualquier tamaflo se pueden utilizar en este tipo de problen'ras, pero por lo general se utilizan
100.0 g para simpiificar el c6lculo de Ia masa a partir del porcentaje). Usando masas at6micas
paia obtener masas molares, podemos calcular el ntmero de moles de cada elemento en ia
muestra:

/tmolHs\ :
(73.e s-Hg)[------- + 0.368 mol Hg
)
/ t mol c]\ :
(26.1 8€l)(3s5 0.73s rnolCl
s€l/
.Despu6s dividimos el nirmero mds grande de n.roles entre el rnds pequeno para obtener una
relaci6n moiar CI:Hg

moles de Cl 0.735 mol Cl 1.99mol Cl

moles de Hg 0.368 mol Hg I mol Hg
Debido a errores experimentales, los valores calculados para una relaci6n moJir pueden
no ser nfmeros enteros, como en este cdlculo. El nrimero 1.99 es muy cercano a 2i'por lo que
podemos concluir con confianza que la f6rmula empirica del compuesto es Hgcl,Ia f6rmula
empirica es correcta, ya que sus subindices son los nfmeros enteros m6s pequefloi:(ue expre-
sanlas relaciones de 6tomos presentes en el compuesto. i r' .

El procedimiento general para determinar f6rmulas empiricas se desiibe en la

> FIGURA 5.T3.

 SECCION 5.6 F6rmulas emplricas a partir del an6lisis 2Os

id.';n?I-.,
#e;-*- '
de:
Se encuentra:

Porcentaje Gramos :$ Se utiliza l Moles I Su calcuia

masa de
. en de cada :Hla masa-"-), de cada i--+ ta relaci6n----l F6rmula
elementos elemento molar empirica

E
i rlcuRa s.tg Procedimiento
porcentual.
para calcular una f6rmula empirica a partir de una
composici6n La etapa clave en el c6lculo es el paso 2, la determinaci6n del nrjmero
i'de moles de cada elemento en el compuesto.

.::'J.

,n
PIENSELO UN POCO
6Cu6les la relaci6n molarde nitr6geno a hidr6geno en N2Ha?

C6lculo de una f6rmula empirici

f,1;;;;,.,].,.],]:.
i;nnali"i" Vamos a determinar la f6rmula empirica de un compuesto a partir de iospoicentajes
en masa d. rr. .l...rrtor. I
i;- :. . '
; Estrategia La estrategia para determinar la fdrmula empirica implica los tres pasos descritos ,, 'r: '.',,tr'.. t .,,1, ," ': ',..
en la figura 5.13.
I
i Soluci6n
; 1. Para simplificar, suponemos que tenemos exactamente 100 g de material

. :Hl,Ht::**a utilizar cualquier masa). Por lo tanto, en iooi de iicidoas- 40.92 gC, 4.58 g H y 54.50 g o.

:' 2, Calculamos el nrimero de moles de cada eiemento:

Moles de C
/ r moic \
= (40.s2s{)( ;;ffi : 3.a07 mot c
I
/ I lmolH \
Moleg dq 11 : (a 58 sfl)( =
i:l
'.tr i I _ ,
r,##f a sa mot H

Moles de O = (s4. s0 so){

tmolO\
=, 3.406 mol O
, :rr:ir ll
i' ::::i;.iil.',i?i:
::i.!r rr:'ltl:.:,i :l:'1
-1,:].:'] . i:l.".,, |']
16.00 so )
74n7.
C: : 1.000
*3.405 '
H.
4"54
!'i'.rr,l.oiu#l
3.406,

) 3:4:3

F6rmulas moleculares a panir de formulas empiricas

pl:-9.*:t obtener la f6rmula molecular de cualquier compuesto a partir de su f6rmula
em-
si conocemos la masa molecular o la.masa molar del compuesto. Los sublndica
fuPutca en la
206 ;/\Pi'l ulo 5 Reacciones quimicas y estequiometrla

f1rmula molecular de una sustancia siempre son mubiplos enteros de los subindices correspon-
- dientes en su fdrmula empirica. Podemos encontrar este mriltiplo dividiendo la masa molecu-

lar entre Ia masa de la f6rmula empirica:

masa molecular
Mtltiplo entero : Is. 1 1]
masa de la f6rmula empirica

Por ejemplo, en el ejercicio resuelto 5.13, Ia f6rmula empirica del 6cido asc6rbico se deter-
min6 como C3HaO3; esto significa que Ia masa de la formula empirica es 3(12.0 uma) * 4(1.0
uma) * 3(16.0 uma) : 88.0 uma. La masa molecular determinada experimentalmente es de
176 uma. Asi, nos encontramos con el mriltiplo entero que convierte Ia f6rrnula empirica a la
f6rmula molecular dividiendo:

masa molecular 176 uma

M(rltiplo entero =
masa de la fdrmula empirica 88.0 uma

Como consecuencia, multiplicamos los subindices en la fdrmula empirica por este mriltiplo
--L
para obtener la f6rmula molecular: C6H8O6.

Determine una f6rmula molecular

El rnesitileno, un hidrocarburo que se encuentra en el petr6leo crudo, tiene una f6rmula em-
pirica de C3Ha 1, una masa molecular de 12 I uma detertninado experimentalmente. 2Curil es Ia
fornrula rnolecular?

SOLUGI6N
An6lisis Conocemos la fdrmula empirica y la masa rnolecular, y se nos pide determinar 1a

forrnula molecular.
Estrategia Los subindices de la f6rmula molecular de un compuesto son mriltipios enteros
de los subindices de su f6rmula empirica. Encontramos el mirltiplo adecuado utilizando la
ecuacion 5.1 1.

Soluci6n La masa f6rmula cle Ia f6rmula empirica-C3Ha es:

3(12.0 uma) + 4(1.0 uma) = 40.0 uma l

Despr.rds usan-Ios este valor er-r la ecuaci6n 5.11:

i-
masa molecular 121
Mtltiplo entero : - ).vz ir
masa de Ia f6rmula ernpirica 40.0
- ;
Solo las relaciones con nfmeros enteros tienen sentido fisico, porque las moldculas contienen L
iltomos enteros. En este caso, el 3.02 podria resultar de un pequefro error experimental en Ia cl:
masa molecuiar, Por Io tanto, rnultiplicamos por 3 cada subindice de la f6rmula empirica para
obtener la f6rmula molecular: C9H12, l
t.l
Gomprobaci6n Podemos confiar en el resultado porque al dividir la masa molecular entre
la masa de la f6rmula einpirica casi obtenemos un nrimero entero. ha
H

EJERCICIO DE PRACTICA I^

El etilenglicol, utilizado en ei anticongelante para autom6viles, contiene 38.7o/o de C,9.7o/o de de

Hy 51.60/o de O en masa. Su masa molar es 62.1 g/mol. a) 2Curil es la f6rmula emplrica del
etilenglicol? &) iCu6l es su f6rmula molecular? Por
Flespuestas.' a) CH3O, b) C.H6O2 i .,,
mu

i.

JS. REFLExIoN
T,Comprendo ta diferencia entre f6rmula empirica y f6rmula molecular?

Andlisis por combustion Para

Una tdcnica para Ia determinaci6n de f6rmulas empiricas en el laboratorio es el aruilisis pot el nr
INUCI
combusti1n, comtnmente utilizado para compuestos que contienen principalmente carbono
vidie,
e hidr6geno.
calcu
Cuando un compuesto que contiene carbono e hidr6geno arde por completo en un
aparato como el que se ilustra en la ) FIGURA 5.'14, el carbono se convierte en CO2, y el Los d
lnerol
hidr6geno en H2O. Las cantidades producidas de CO2 y H2O se determinan midiendo el in-
 SECCTON s.6 F6rmulas emplricas a partir del andlisis 207

cremento en Ia masa de los absorbentes de co2 y H2o. A partir de las masas de co2 y H2o
podemos calcular el nfmero de_ moles de c y H en la muestra original y, por lo tanto, en la
fbrmula empirtca. Si un tercer elemento este presente en el compuesto, su masa puede deter-
minarse restando ias masas medidas de c y H de Ia masa de la muestra original.

Muestra que arde, HzO y CO2 son atrapados

produciendo CO2 y H2O en absorbentes separados

Oz*
v)t.ryr! rq*.c Absorbente Absorbente
Horno de H2O de CO2
La masa ganada por cada absorbente corresponde a la < FIGURA 5.14 Aparato para an6lisis
masa de CO2 o H2O producida por combusti6n.

c6mo:determinar unir6ffii:Fftt(i'd'4"'{i oei-an6riiii poi'camiuition

El alcohol isopropilico, una sustancia que se vende com,o
nara fricciones, se_compone de C, H y O. La combusti6n de 0.255 g de
alcohoi
isopropflilo H2o. Dirermine;}J.-"ru.rnpt.i.u a.r ,r.Jr,oiiropropflico. ,
pro{uce 0.561 g de co2y 0,.306 g de 3!o^hgl
I
soLUctoN
An6lisis Se noq indic6 que el alcohoi isopropilico contiene, dtomos Estrategia Podemos uti.lizar el concepto de mol para calcuiar el
de C,. H y O, y
le3emos las cantidades de Cb2 y H2O producidas nrimero de gram.o_s_de C_presentes en el CO2, y el nrimiro de gamos de
cuando una cantidad determinada de alcohol uia!. O.U.*os deter_ H presentes en ei H2O. Estas son las masas de C y H presentel en el ai_
minar la f6rmula empirica del alcohol isopropilico, ,;;1;;il;;;;., cohol isopropflico antes de la combusti6n. La masa de O en el com-
quiere que calculemos el nfmero de molei ajC, U y O en la muedtra. puesto es igual a la masa de ia muestra original menos la suma de las
masas de C y H. Una vez que tenemos las niasas de C, H y O, podemos
procedercomoenelejercicioresueito5.13.

Para calcular Ia masa de C a

partir de la masa medida de
CO2, primero utilizamos la masa molar del CO;2,44.0
g,/mol, para convertir gramos de CO2 a moles ae COr.
Como cada moldcula de CO2 solo tiene 1 ritomo de C,
ql:
rl,-|
: hay I mol de 6tomos de C por mol de moldculas
de CO2. Este hecho nos permiti convertir los moles de
CO2 a moles de C. Por riitimo, utilizamos Ia masa molar
de1 C, 12.0 g, para convertir moles de C a gramos de C. Gramos dec = (0 56i -"*,(iffiXffi)(ffi) = 0.i53 s c
El cillculo para determinar la masa de H a partir de la
masa de H2O es similar, aunque debemos recordar que
hay 2 moles de dtomos de H por I mol de mol6cujas'de
H2o:
€ii,r,:
*ris,(ffi)(ffiXffi)
: (,.306
= 0 0343 g H

La masa de 1a mugstra, 0t.255 g,es la suma de las masas i[fi$8r{ *o.e.,1r-u;,; -,;iii A*itii i!
. .' "i
de C, H y O. Por lo tinto, la rnasa de O es: i,,,. ,.
irl
, il i,, '':,
,

= (p.!s3 g +,0.03a3 g) : 0,.0e8 gO

!.2!5 S'-::.t/.1
.1.': '.'":i.'"
*"fi\ . ,. , .,
.::,:
ir,tol.r d.:c -'(o.rsrg-e/ jgq'! 'l = o.orzs *ol c
Por 1o tanto, el ndmero de moles de C, H yO en la
m,Uestraes:t:i:r,,'lli.j:r;r:i::ii:,,;i--;i.:il:r]1i,:]'r;,+r.i'ii:..:,i:iii-;riiirj;tl:i:r:'jdr"";::l ll:.
',, r ,,:,: .. .'[r**/=o,o128mol
0,0340 mol FI

:'0,0043 mol O
208 CAPiTULO 5 Reacciones qulmicas y estequiometrla

Comprobaci6n Los subindices resultaron nfmeros enteros de tamafro moderado, como se esperaba.

EJEBCICIO DE PRACTICA
a) Fl.6cid,o caproico, al que se debe el desagradable olor de los calcetines sucios, se compolle de dtomos de C, H y O. La
combusti6n de una muestra de0.225 g de este compuesto produce 0.512 gde CO2 y 0.209 g de H2O. ;Cudi es i. i6r;;J;
empirica del ricido caproico? b) El 6cido caproico tiene uni masa molar al r ro glmot. 2C,iat es ru fo'r.nulu moleculai.?
Respuestas: a) C3H6O, b) C;Hy2Oz

*&prEruselo uN Poco i, l-, :r ' 1-;i-r'u'r':

En el ejercicio resuelto 5.15, ic6mo explica el hecho de que las relaciones
C:H:O calculadas son 3.0:7.9:1.0, en lugar de los enteros exactos 3:g:.1 ?

ACT I

1. lnvestigue en diversas fuentes la impodancia de la determinaci6n de la f6rmula

empfrica y la f6rmula mirytna, y con esta informaci6n realice un escrito cle media
cuartilla donde describa lo solicitado, sin faltas de oftografia y citando al menos
tres autores diferentes.
2. El siguiente diagrama representa el grupo de mol6culas de CO2 y H2O formado L
por la combusti6n completa de un hidrocarburo. 4curil es la f6rmula empirica
I.
del hidrocarburo?
:,-,*-,i:

.qi ;,,& @ cr

e, & $,,
q q,''' ";P
tq, in
,S.l @ 14,
li!

* POHTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Realice los siguientes ejercicios en hojas blancas, sin omitir operaciones. Fl,,
1. EscriFa la f6rmula empirica de cada uno de los siguientes compuestos, si una e.itc
muestra contiene: a) 0,0130 moles de C,'0.0390 moles de H y 0.0065 moles (ot
Oe O; b) 11.66 g de hierro y 5.01 g de oxigeno; c) 4O.A% de C, 6.7% de H y mu
53.3o/o de O en masa.
2. Determine las f6rmulas empiricas de los compuestos con las siguientes composi-
ciones en masa:
a) 10.4% de C,27.8Yo de S y 61.7% de Cl Ecr
b) 21.7o/o de C, 9.6% de O y 68.7% de F
c) 32.79% de Na, 13.02% de Al y el resto de F -::
3. ;Cu6l es la f6rmula molecular de cada uno de los siguientes compuestos?
a) F6rmula empirica CH2, masa molar = E4 g/mol
,Ini
mo
b) F6rmula empirica NH2CI, masa molar = 51 .5 g/mol
4. Determine las f6rmulas empirica y molecular de cada una de las siguientes sus-
tancias: Intr
a) El estireno, un compuesto utilizado para elaborar vasos de poliestireno der
(Styrofoam$ y aislantes, contiene 92.3% de C y 7.7o/o de H en masa, y tiene
mol
una masa molar de 104 g/mol.
b) La cafeina, un estimulante que se encuentra en el caf6,.qontiene 49.5o/o deC,
5.15% de H, 28.9o/o de N y 16.5% de O en masa, y tiene una masa molar de
195 g/mol.
c) El glutamato monos6dico (GMS), un intensificador de sabor que se afiade a.
- ciertos alimentos, contiene g5.5;f % de C,4.77o/o deH;37.85Yo de O,8.29V0 "
de N y 13.60% de Na, y tiene una masa molar de 169 g/mol.
 SECCtoN5.T Crilculosestequiom6tricos 209
't l. :

, 1.,. , 5r E[ 6cido propenoico, como se muestra aqu[,

es un reactivo orgdnico liquldo utilizado en la fabricaci6n de pl6sticos, recubri-

mientos y adhesivos. Se cree que un contenedor sin etiqueta contiene este
6cido. Una muestra de 0.2033 g se quema en un aparato tar como el de la
figura 5.14. La ganancia en masa del absorbente de H2o es 0.102 g, mientras
que la del absorbente de co2 es de 0.374 g.
;,Este anirisi. es cohJrente con
el contenido del recipiente si este es 6cido
lr6penoico?

ESTEQUIOM
La asociaci6n de los conceptos revisados a Io largo de esta unidad tiene como
finalidad que
realice determinaciones de masa a partir de ecuaciones quimicas. Los coeficientes
en una
ecuaci6n quimica rePresentan los nfmeros relativos de moldculas en una reacci6n,
El con-
cepto de mol nos permite convertir esta informaci6n en las masas de las sustancias
de la
reacci6n. Por ejemplo, los coeficientes en la ecuaci6n balanceada

2Hzk) + Ozk) -----+ zHzO(/) Is.12]

indican que dos moldculas de H2 reaccionan con cada moldcula de 02 para formar
-son dos mo-
leculas de H2O' De ello se deduce que los nfmeros relativos de moles
id6nticos a los nf-
meros relativos de moldculas:

2Hz@) + ozk) ------+ 2H2O(t)

2 moliculas I mol6cula 2 moldculas
2(6.02 x 1023 mol6culas) L(6.02 X 1023 mol6culas) 2(6.02 x 1023 mol6culas)
2 mol lmol " 2mol
Podemos generalizat esta observaci6n para todas las ecuaciones quimicas
balanceadas: los co-
eficientes de una ecuaci6n quimica balanceada indican tanto los
ni*rro, relativos de mold.culas
(o unidades fdrmula) en la reacci1n como los numeros relativos
de moles. La V FIGURA S.15
muestra c6mo estos resuitados son congruentes con la iey de la conservaci6n
de la masa.

Ecuaci6n
quimica:
2Hzk) + ozk) 2H2O(/)

2 mol6culas H2 mol6cula o2 2 mol6clJas HzO

Interpretaci6n
molecular:
w### e9
Interpretaci6n 2 mol H2 1 mol 02 2 mol H2O
de cantidad lli*:
iiis r;ii
molar: .9#
Convertk a gramos ffi
s
ffi masas molares)

+
4.0 gH2 32.0 gO2 36.0 g H2O
> FIGURA 5,15 lnterpretaci6n de
Observe c6mo Ia masa se cons€rva .......' una ecuaci6n quimica balanceada
cuantitativamente.
(4.09+32.0g=36.0g)
210 CAPiTULO 5 Reacciones quimicas y estequiometrfa

Las cantidades 2 moles de H2, 1 mol de 02 y 2 moles de H2O, Ias

r
por los coeficientes de Ia ecuaci6n 5.12, se conocen como cantida.d.es
equivalentes, La reiaci6n entre estas cantidades se representa como
'
2 mol H2 = I mol Oz = ,:.H2O..
2mol
::

donde el slmbolo = significa"es estequiom6tricamente 4;iu.f.nriu". frt#i

quiomdtricas pueden utiiizarse para convertir entre cantidades de reactivos
una reacci6n quimica. Por ejemplo, el ntmero de moles de H2o producidos
moles de 02 es:

Moles de H2o -"\(',*"'.*P)

= (1.57 mo+<:r)
I molfr; ) = 33.14

tplErusrlo ur,r Poco

Cuando 1.57 moles de 02 reaccionan con H2 para formar H2O, 2,b
de H2 se consumen en el proceso?

Como ejemplo adicional, considere la combusti6n del butano (C+Hro), el

que se encuentra en los encendedores:

2C4H1g(D + 13O2k) --) SCOzk) + 10H2O(g),

Calculemos la masa-de CO2 producida cuando se quema 1.00 g de C.H,o.I.jt'ffi
la ecuaci6n 5.13 nos indicah c6mo la cantidad de CaH16 consumida se relacion
tidad de CO2 producida: 2 moles de CaHls :
8 moles de CO2. Para utiliidi€
estequiom6trica, delemos convertir los gramos de CaH19 en moles usando lamt
C4H16,58.0 g/mol:

Motes de c+Hio : (1.00 g€ani6)r 1I"'!-E)

\s8.0 s€4Hi6l
: 1.72 X l0-2molCaH16
Entonces podemos utilizar el factor estequiomdtrico de Ia ecuaci6n balance.4d4.i
Ios moles de CO2: .'.ll;;

Moles de CO2 : x -10-z l8molCoz

-1md€ffio)(ffi
0.72

: 6.88 X 10-2 mol CO2

Por ultimo, usamos la masa molar de CO2, 44.0 gf mol, para cilcular la masa de

Gramosdeco2 : (6.88 x 10-2 *d{jar)(t4'gsco;

\1me+€q
: 3.03 g CO2

Esta secuencia de conversi6n implica tres pasos, como se ilustra en la !|

tres conversiones se pueden combinar en una sola ecuaci6n:

Gramos de co2 : q.oo *ffi,(m)(ffi

: 3.03 g CO2

Para calcular la cantidad de 02 consumida en la reacci6n de Ia ecu

basarnos una vez m6s en los coeficientes de la ecuaci6n balanceada para
tequiomdtiico:2 moles de CaHls : 13 moles db 02:

: 3.59 gO2
 SECCTON 5.7 C6lculos estequiom6tricos 211

A partir de:

',,'Grimos de'li.,,i
sustancia
,l A, I'

< FIGURA 5,16 Frocedimiento para

calcular cantidades de reactivos
f consumidos o de productos formados en
Utilice Ia Utilice la una reacci6n. Es posible calcular en tres
ll masa molar
f,t masa molar pasos el n[mero de gramos de un reactivo
deA deB consumido o de un producto formado en
!^
Yal
I
una reacci6n, comenzando con el n0mero de
gramos de uno de los otros reactivos o
la i Utiiice ios c_oeficientes productos. Observe c6mo se utilizan las
Moles de de la
sustancia d".1{ B de Ia .-> Moles
A ji->ecuacron ##;;
:
masas molares y los coeficientes de la
*-;-&;A,---=,/' oalanceacla ,*;**tF;,;_;,d;-.a*l
;
i ecuaci6n balanceada.

*._!Eruselo uN poco
si 20.00 g de un compuesto reaccionan completamente con 80.00 g de otro
compuesto en una.reacci6n de combinaci6n, 1,cu6ntos:gramos de producto se
forman?

- :'
C6lculo de cintidades de reactivos
y productos
giamos .de agu.4:.se pioducen, bn la oxiddtion'aa f .oo, ae gtucoia,
S'

Cuft,rOulg + 6 Ozk) -.- ACOz(g) + 6 H2O(l) :

SOLUCION
iiAn!!is6'c"ru.;";11;*i'a!'m ia..i#ysi noi pide d.r#ia.r;;aia de un producto'
----
r:accl6n
:n l,
que tiene lugar. -
'-
Estrategia ta estrategia general, como describe Ia figura 5.16, incluye tres pasos:

gra+os de C6H12O6 a moles usando Ia masa molar de C6H12O6.

]. lonvertir los moles de
2. Convertir C5H12O6 a moles de H2O usarrdo la relaci6n estequiom6trica mol
...deC6H12o6=6molesa.ii,o.",,1,,,,,_----l-,-a_:..-,* 1

3; Convertir los moles de H2O u gru*or usando la masa molar de HrO. :

.-:.--l-i.,,:,
212 CAPITULO 5 Reacciones quimicas y estequiometria

Gomprobaci6n Podemos comprobar c6mo nuestro resultado es razonable haciendo un'

cdlculo aproximado de Ia masa de H2o. como Ia masa molar de la glucosa es lg0 g/mol,
1 gramo de glucosa es igual a l/LBo mol. puesto que un mol de glucoia da 6 mores al Hro,
tendriamos 6/no = l/30 moles de H2o. La masa-molar del agua-es 18 g/mol, por lo qu.i.-
nemos 1/30 x 18 : 6/10:0.6 g de H2o, lo que concuerda con el cii.lculo completo. Las
unidades, gramos de H2O, son correctas. Los datoi iniciales tienen tres cifras significaiivas, poi
lo que tres cifras significativas en la respuesta son correctas.
Gomentario Un adulto promedio ingiere 2 L de agua al dia y elimina 2.4 L.810.4 L "adi-
cional" se produce,en ei metabolismo ie los alimentis, como la oxidaci6n de la glucosa.ilr
otra parte, la rata del desierto (rata canguro) aparentemente nunca bebe agua. So--brevive con
su agua metab6lica.

La descomposici6n de KCIO3 se utiliza en general para preparar pequeflas cantidades de 02 en

el laboratorio: 2 KCIO3(s) --------> 2 KCI(s) + 3 Oz(g). ;Curintos gramos de 02 se pueden
obtener a partir de 4.50 g de KCIO3?
Bespuesta! 1.77 g

Cdlculo de cantidades de reactivos

y dd productos
ir EI hidrdxido de litio sdlido se utiliza en vehiculos espaciales para eliminar el didxido de car-
bono que exhalan los astronautas. El hidr6xido reacciona con d di6xido de carbono para
formaicarbonato de litio s6lido y agua liquida. ;Curintos gramos de di6xido de carbono puede
absorber 1.00 g de hidr6xido ae iitioi
soLUcl6N
Andlisis
-de.gramos
Senos da una descripci6n verbal de una reacci6n y se nos pide calcular el nfmero
de un reactivo que reacciona con 1.00 g de otro.
Estrategia Se utiliza la descripcidn verbal de la reacci6n para escribir una ecuaci6fl ba-
lanceada:

2 LiOH(s) + COz(g) '----'-+ LizCOr(s) + HzO(l)

Conocemos la masa en gramos de LioH y se nos pide caicular la masa en gramos de co2.
Podemos realizar esta tarea siguiendo los tres pasos de Ia conversi6n de la figura 5,16. La con-
versi6n de Ia etapa I requiere la masa rnolar de LioH (6.94 + 16.00 + l.OL = 23.95 g/rnol). La
conversi6n de la etapa 2 se basa en una relaci6n estequiomdtrica de ia ecuaci6n qulmica'ba-
lanceada: 2 moles de LioH =
I mol de Co2. Para la etapa de conversi6n 3 se utfiza la masa
molar de CO2: 12.01 + 2(16.00) = 44.01 gf mol.
Soluci6n

0 oo 8#*)(ffi)(ffi)(fffi) : 0,,,,.o,
Comprobaci6n Observe que 23.95 g de LiOH/mol = 24 g deliOH/mol, por lo que 24 g de
LiOH/mol X mol de LiOH = 48 g de LiOH, y (44 g de Cb2lmol)l(+S g de fiOH) es liglra-
2
mente menor que l La magnitud de Ia respuesta, 0.919 g de COz, es razonable si nos basamos
en la cantidad inicial de LiOH; las cifras signfficativas y las unidades tambidn son adecuadas.

EJERCICIO DE PBAGTICA
El propano, C3Hs (figura 5.8), es un combustible comrin utilizado para cocinar y en calefac-
ci6n. ;Qu6 masa de 02 s€ consurrre en Ia combusti6n de 1.00 g de propano?
Respuesta: 3.64 g

,d*&,REFLEXION
s,Determino de manera correcta, a paftir de una ecuacion balanceada, la masa de
productos formados y reactivos necesarios para llevar a cabo dicha reaccion?
 SECCIoN 5.7 C6lculos estequiom6tricos 213

ACTIV.IDAD
1. Flealhse'una rueda de atributos, colocando en el centro ,'ecuaci6n quimica
balanceada" y describa alrededor de Ia misma la informaci6n cualitativa y cuan-
titativa que nos proporciona.
2. iPor qu6 es indispensable utilizar.ecuaciones qulmicas balanceadas para deter-
minar la cantidad de un producto que se forma a partir de una determinada
cantidad de reactivo?
3. 2,Qu6 partes de una ecuaci6n qulmica balanceada dan informaci6n acerca de
los n0meros relativos de moles de los reactivos y de los productos que inter-
vienen en una reacci6n?
4. Para eonvertir moles a gramos de sustancia, 2,qu6 datos debe conocer?
o",.5,'60u6! sslla rplaci6n entre mol y el n0mero de Avogadro?

a[ PORTAFOLIO DE EVIDENGTAS
Realice las siguientes actividades sin omitir operaciones ni unidades.
1' Una muestra de la hormona sexual masculina conocida como testosterona,
C1eH2sO2, contiene g.8B x 1021 6tomos de hidr6geno. a)
;,Cu6ntos 6tomos de
carbono contiene? b) 2,cuantas mol6culas de testosterona contiene? c)
2,cu6ritos
moles de t'e'stosterona contiene? d) zcual es la masa de esta muestra eri
gramos?
2. a) i,CuAl es la masa, en gramos, de 7.70 x 1020 mol6culas de cafeina,
CsHlsNaO2? ,,
{is
b) a,cu6l .es la masa molar del colesleiol si 0.00105 moles tienen una masa de
0.406 g?
3. El 6cido fluorhidrico, HF(ac), no se puede almacenar en botellas de vidrio debido
a que los compuestos llamados silicatos gue existen en el vidrio reaccionan con
el HF(ac). Por ejemplo, el silicato de sodio (Na2sio3) reacciona de la siguiente
manera:
Na2SiO3(s) +8 HF(ac) + H2SiF6(ac) + 2 NaF(ac) + g H2O(0
a) ;,Cu6ntos moles de HF se necesitan para reaccionar con 0.800 moles de
Na2Si03?
b) ;,cu6ntos gramos de NaF se forman cuando 0.500 moles de HF reaccionan
con Na2SiO3 en exceso?
c) 2,Cu6ntos gramos de Na2SiOs pueden reaccionar con 0.g00 g de HF?
4. Diversas marcas de anti6cidos utilizan Al(oH)s para que reaccione con el 6cido
estomacal, el cual contiene principalmente HCI:
Al(OH)3(s) + HCI(ac) .+AlClg(ac) + H2O(4
a) Balancee la ecuaci6n.
b)
9F.lt" el n0mero de gramos de HCr que pueden reaccionar con 0.500 g de
At(oHb.
c) calcule el nfmero de gramos de Alcl3 y el nrimero de gramos de H2o forma-

d) Demuestre que sus c6lculos en los incisos b) y c) son congruentes con la ley
de conservaci6n de la masa.
5. Una mena de hierro contiene Fe2o3 iunto con otras sustancias. La reacci6n del
-- --'
compuesto de hierro con CO p.Or"e hierro met6lico: ."

a) Balancee la ecuaci6n
b) calcule el n0mero de gramos de co que pueden reaccionar con 0.3s0 kg de

c) calcule el ntimero de gramos de Fe y el n0mero de gramos de co2 formados

al reaccionar 0.350 kg de Fe2O3.
' d) Demuestre que sus c6lculos en los incisos b) y c) son congruentes con la ley
de la conservaci6n de la masa. .
6. El sulfuro de aluminio reacciona con agua para formar hidr6xido de aluminio y .

rururu
sulfuro uE
de ilrurugEilu.
hidr6geno. a)
a, trsufiea
Escriba ra
la ecuici6n
ecuacton qulmtca pu;;;i;;";"-
0"r.n"""0" para
quimica Dalanceada esta reac_
ci6n. b) 2,cu6ntos gramos de hidr6xido de aluminio se obtienen a paftir de 14.2 g
f ^ ^..11..-^ -^ ^,. ---,.-,
 214 CAPiTULO 5 Reacciones quimicas y estequiometria

5.8 I rREACTIVOS
r.Lt lL-Fll/ I I V\rr) LIMITANTES
LIMI lAlI t ED ,,,r ,..:-,;1:r:gpilt{:
ff$
suponga que desea preparar varios emparedados usando uaa rebanada a.
ffiiot'y aor"ia,
banadas de pan para cada uno. Si consideramos que p
= parr, Q'- queso yp2e ! qd*.dua;
la receta para elaborar un emparedado podria representarse.o..ro ,rnu ecuacidn quimica:

si tiene l0 rebanadas de pan y 7 de queso, podrd preparar solamente cinco empared,

antes de quedarse sin pan. Tendrd dos rebanadas de queso sobrarites. La cantidad de
disponible limita el ntmero de emparedados.
- Una situaci6n andlogaocurre en las reacciones quimicas cuando uno de los reactivos sei
consume antes que los demds. La reaccidn se detiene tan pronto como se consume en su
to-
talidad cuaiquiera de los reactivos, dejando los reactivos en exceso como sobrantes. por
ejemplo, suponga que tenemos una mezcla de 10 moles de H2 y 7 moles de 02, los cuales
reaccionan para formar agua: ..i ',,

zHzk) + oz(g) ----> 2HzO(g)

Como 2 moles de Hz : i mol de 02, el nrimero de moles de 02 necesario para reaccionar
con todo el H2 es

Motes de 02 : (10 ***r(:molo'\

i \ffi'):5mol02
li:
d8.rti: IMAGINE como teniamos disponibles 7 moles de 02 al inicio de la reacci6n, 7 moles de 02 - s molei:
Si el 02 hubiera sido el reactivo de 02 : 2 moles de 02 todavia estardn pie-sentes cuando se consuma todo el H2. .t.,
limitante, 6cudntos moles de H2O El reactivo que se consume totalmente en una reacci6n se conoce como reactivo limi-
se habrian formado? tante, ya que determina o limita, la cantidad de producto
formado, Los otros reactivos a veces se conocen ,i^o r*ri-
Antes de Ia reacci6n Despu6s de Ia reacci6n tivos en exceso. En nuestro ejemplo, que se ilustra en la,'

#o*T # *=e* < FIGURA 5.'17, el H2 es el reactivo limitante, lo que sig-

nifica que una vez que se consuma todo el Hz, la reacci6n se,

&-Y; ffi o*u#o

*
detendr6.:El 02 es el reactivo en exceso y algo de dl queda

s*'?
l0}{2y7 02 10 HzO y 2 02 (no hay mol6culas de H2) las cantidades de los productos formados
A FIGURA 5.17 Heactivo timitante.
Puesto que el H2 se consumi6 por completo,
es el reactivo limitante. Como algunos 02
quedan despu6s de que la reacci6n se
completa, el 02 es el reactivo en exceso.
La cantidad de H2O producida depende
de la cantidad del reactivo limitante, H2.
cuando la reacci6n se detiene.
No existen restricciones sobre las cantidades iniciales
de reactivos en una reacci6n cualquiera. De hecho, muchas:
@ @ @# reacciones se llevan a cabo utilizando un reactivo en exceso,
Sin embargo, Ias cantidades de los reactivos consumidos y
estdn restringidii .
por Ia cantidad del reactivo limitante. Por ejemplo, cuando
una reacci6n de combusti6n se lleva a cabo al aire libre, hay oxigeno de sobra y, por Io tanto, i2
, t:
este es el reactivo'en exceso. Si su autom6vil se queda sin gasolina mientras **i;u, el coche
sedetiene porque la gasolina es el reactivo limitante en la reacci6n de combusti6n'que le p-er-'
Aates de dejar el ejemplo que se ilustra en Ia figura 5.17, vamos a resumir los datos:

2Hztgl oz(s) 2H2o(sl

Cantidades iniciales: mol
10 7 mol 0 mol
Cambio (reacci6n): -10 mol -5 mol *10 mol
Cantidades finales: 0 mol 2 mol 10 mo1

La segunda linea de la tabla (cambio) resume las cantidades de los reactivos consumidoi
(el consumo se indica con los signos menos) yla cantidad d.e producto formad.o (indicada con
el signo * ). Estas cantidades estiin restringidas por ta cantidad de reactivo limitante y depen-, '

den de los coeficientes de Ia ecuaci6n balanceada. La relaci6n molar H2:o2:H2o = tois:to

conforma la reiaci6n de los coeficientes en la ecuaci6n balanceada, it,i. ;:ut cantidades
finales, las cuales dependen de las cantidades iniciales y sus cambios, se obtienen sumandr
la cantidad inicial y la cantidad de cambio para cada columna. No queda cantidad alguna dg
reactivo liinitante (H2) al final de la reacci6n; lo que queda son z moles de oz (reaaivo en
ceso) y 10 moles de H2O (producto). ,i , l!'li-
 SECCION 5.s Reactivos limitantes 215

G6lculo de la cantidad de producto formado a partir de un reactivo limitante

a.
El proceso comercial mis importante para converti, el t T, del aire en compuestos que contensan nitr6eeno
se basa en Ia reacci6n de N2 y H2paJa formar amoniaco (NH3):

N2fu) + 3Hzk):-+ 2NH3fu). t, ,. , :l :,',,

lCudntos moles de NH3 pueden formarse a partir de 3.0 moles de N2 y 6.0 moles de H2?.

t:,

Estrategia Si suponemos que un reactivo se consumi6 totalmente,

podemos calcular cudnto del segundo reactivo se necesita. Si compara-
mos la cantidad calculada del segundo reactivo con Ia cantidad dis-
ponible, podemos determinar culdl es el reactivo timitante, Oespues
continuamos con el c6lculo, utijizando la cantidad del reactivo [mitante.
:t
rlilffiioii i:;iiiii:;' ;;;;ffi', t; ;:!:i,#1ii:.ffi ,tl!ltl. ;i:

El nrimero de moles de H2 necesario pa.a'cons,rmir totalmente ti . - ' :. .. , r:.. l3 moIH, \

3.0 mblds de N2 es: ,- r Moles de H2 (3,0 moffi)\ = : e.0 mot H2
.
*ffi/
Como solo estiin disponibles 6.0 moles de H2, nos quedaremos sin
H2 antes de que se termine el N2, por Io que el H2 serd el reactivo
,,.
limitante. Utilizamos la cantidad de reactivo limitante; H2, para
r ,, '- , Moresde NH,': <e..0 a*wl('r1ll,Y') = +.0 *or Nn,
calcular la cantidad de'NH3 producido: . .
. : ''"' '' r' '' \JEorrl2 /
Comentario La tabia de Ia derecha resume
este ejemplo: N;(s) 3 Hz(s) 2 NH3kr)
Cantidades iniciales: 3,0 mol . 6.0 mol 0 moi
Cambio (reaccidn): -2.0 mol -6.0 mol *4.0 mol
Cantidades finales: 1.0 moi 0 mol 4.0 mol

Observe que podemos calcuiar no solo el nfmero de moles de NH3 Comprobaci6n El rengl6n que indica el cambio en la tabla de re-
formado, sino tambidn el numero de moles de cada uno de los reacl sumen indica que la relaci6n molar de los reactivos consumidos y de
tivos que permanecen despu6s de la reacci6n. Tambidn observe que a Ios productos formados, 2:6:4, se ajusta a los coeficientes de la ecua-
pesar de que el nrimero inicial de moles de H2 es mayor que el nrimero ci6n balanceada, 1:3:2. Adem6s, como ei H2 es el reactivo limitante, se
final de moles de N2, el H2 es el reactivo limitante, de6ido a que su consume totalmente en la reacci6n, dejando 0 moles al final. Como el
coeficiente es mayor en 1a ecuaci6n balanceada. dato de 6.0 moles de H2 tiene dos cifras significativas, nuestra res-
puesta.tiene dos cifras significativ3s.
EJERCICIO DE PRACTICA
a) cuando 1.50 moles de Al y 3.00 moles de cl2 se combinan en Ia reacci6n 2 Al(s)
';curil es el reactivo limitante? b) clz(g) 2 Alcla(s), + 3 *
2Cudntos moles de AICI3 se forman? c) 2Cudnioi *oles d.j'r"u.tivo en #eso
PermanecenaIfinaldelareacci6n?,..
Fespuestas.' a) N,b) 1.50 moles, c) 0.75 moles de Cl2

C6lculo de Ia cantidad de producto formado

a partir de un reactivo limiiante l

seutiliza Para generar eiectricidad en una celda de combustible de hidr6geno. Supongamos

que una celda de combustible conriene 150 g de Hzk) y 1500 g de ozk)
icada ,n.aicii, ..,
ir,- ---
cluye d9g cifras,,sigli$ga1iva9)
.icu6ntos crdg: aq d;. s. p"9i"" ro."r;i , ,.

lit:Ll: il:tili:ti

i
I
216 CAPITULO 5 Reacciones quimicas y estequiometria

Utilizando la masa molar de cada sustancia, calculamos el nrimero de rnoles de cada reactivo:

MolesdeFr2: (r5o**,(
- 'ry+) / = r,morH,
\2.00 g+fi
/-
Mores de 02 = (1s00 c€,rf l+"1?i) = o, mot o,
Los coeficientes de Ia ecuaci6n batanceada,r.,):;:.T: l*rrion.ou,";
2 mores de H2 por
1 mol de 02, Por lo ta'to, para que reaccionara todo el 02, necesitariamos z x
47 = 94 moles
de H2. Como solo hay 75 moles de H2, no pueCe reaccionar todo ei 02, asi que este es
el reac-
tivo en exceso y el H2 seria el reactivo limitante. (Observe que el reactirio limitante no es el que
est6 preseir.te en la cantidad mris baja).
. Utiiizamos 1a cantidad de H2 (el reactivo limitante) para calcular la cantidad de agua for-
mada. Podemos iniciar este c6lculo con la masa de H2 dada, 150 g, pero poJ.rrro, ahorrarnos
un paso si comenzamos con los moles de H2, 75 moles, que calcuLmos. ^

rs'o e LIro
= (75 mar-Hl)(z'""L+uo \/
2r*ell{ /\rrnoi-H;O )
\
\
= 1400 g HzO : 1.4 X 102 g H2O (dos cifras significativas)
Comprobaci6n La magnitid de Ia respuesta parece razonable considerando las cantida-
des de los reactivos. Las unidades son col rectas, y el n[mero de cifras significativas (dos) corres-
ponde con 1as de los valores en el planteamiento del problema.
Comentario La cantidad del reactivo limitante, H2, tambi6n sirve para deterrninar la canti-
dad de 02 utiiizado:

1 *ehoi ::'o
o' g
Gramos de o, : (75 ,rr.l-H;)
' f\Z rnol-Hr/\
)/ \
t naol'Or/
: t.2 x 103 g H2O
La masa de 02 en exceso qlle Permanece al fina1 de 1a reacci6n equivale a la cantidad inicial
menos ia cantidad consumicia:
1500g-1200g=366t
E"'ERC!ClO DE PRACT!OA
Cualrdo 2.00 g de una ciuta de zinc metdlico se coloca en una disoluci6n acuosa que contiene
2.50 g de nitrato de plata, 1a reacci6n es ia siguiente:

Zn(s) + 2AgNO3(ac) + 2Ag(s) + Zn(NO3)2(ac)

a) lcuril es el reactivo limitante? Ir) ;cuiintos gramos de Ag se forman? c)
;cui{ntos gramos de
Zn(NO3)2 se forman? d) ;Curintos gramos del reactivo en exceso quedan al final de lireacci6n?
Fespuestas.' a) AgNO3, ll) i.59 g, c) t.39 g, d) 1.52 g de Zn

Rendimientos teoricos
La cantidad de producto que, segrin los ciilculos, se forma cuando todo el reactivo limitante
se collsulre se conoce como rendimiento te6rico. La cantidad de producto que se obtiene
en realidad, llamado rendintiento real, casi siempre es meror que (y nunca mayor que) el
rendimiento tedrico. Existen nuchas razones para esta diferencia. Por ejemplo, es posible
que Parte de los reactivos no reaccionen o qlre lo l-ragan de manera diferente a la deseada
(reacciones secundarias). Adem6s, no siempre es posible recuperar todo el producto de la
mezcla de reacci6n. El rendimiento porcentual de una reacci6n reiaciona ei rendimiento
real con el te6rico (calculado):

rendimiento real
Rendimiento porcentual : x 100% Is.14]
rendimiento te6rico

C5lculo del rendimiento te6rico

y del rendimiento irorcentual
EI ricido adipico, H2C6H8O4, usado para producir nailon, se elabora comercialmente Por
medio de una reacci6n entre ciclohexano (C6H12) y 02:

2C6H:2U) + 5 ozk) + 2H2C6H8o4(l) + 2Hzo(g)

 SECCION s.8 Reactivos limitantes 217

?*
ffi
,:,2

ffi
*ft.
f*
liri,
$:t
b
;
i:.::;,::; ;',

w 'e!":
w

iiiuiiiii*it*,,,
:ffi)(re)(ffi
&)Rendlmlentoporcentual: ,.-_ X
rendimiento real 33.5 s,
100o/o =-=-= X l00o/o =77.0o/o
rendrmlento te6rico 43.5 g
Comprobaci6n Podemos compiobar nuestra rbspuesta en a) al hacer un ciilculo aproxi-
mado; A partir de la ecuaci6n balanceada sabemos que cada mol de ciclohexano da I mol de
ricido adipico; Tenemos 25184 = 25 /75:
0.3 moles de hexano, por'lo que se espera obtener 0.3
moles de dcido adipico, que es igual a aproximadamente 0.3 x 150 = 45 g, alrededor de la
misma magnitud que los 43,5 g resultantes del crilculo m6s detallado que se efectu6 antes.
Ademiis, nuestra respuesta tiene las unidades y cifras significativas adeCuadas. En b) la res-
Puesta,es inferior al 100%o, como debe seq de,acueldo gon ia definici6n de rendimiento por-
centual.

EJEBclcloDEPRAbTlcA''.|.,:...,..-:,.
Imagine que se encuentra trabajando en ia forma de mejorar el proceso por el que se convierte
en hierro el mineral de hierro que contiene Fe2O3:

Fe2O3(s) + 3CO(g) + 2Fe(s) + 3COzk)

a) Si se comienza con 150 g de Fe2O3 como el reagtivo limitante, ;curii es el rendimiento te6rico
de Fe?
&) Si el rendimiento real es de 87.9 g,2cudl es el rendimiento porcentual?
Respuestas.1.a).1,05gdere,|)83.7%.l.l

I.

i;,'f:,, REFLEXIoN
aComprendo la importancia de identificar al reactivo timitante en una reaccion quimica?
T,Describo la diferencia entre el rendimiento te6rico y el rendimiento porcentual?

ACTIVIDAD
lnvestigue en diversas fuentes la informaci6n necesaria para responder correctamente
las siguientes preguntas.

1. 1,Ou6 es la estequiometria?
2. Describa por medio de un diagrama de flujo los pasos a seguir para la resolu-
ci6n de c6lculos estequiom6tricos.
3. a) Defina los t6iminos reactivo limitante y reactivo en exceso. b) 4por qu6 las
: cantidades de productos formados en una reacci6n est6n determinadas solo
por la cantidad del reactivo limitante? c) ;,Por qu6 la determinaci6n del com-
:" puesto que es el reactivo limitante se debe basar en su nOmero inicial de moles
y no en su masa inicial en gramos?
4, a) Defina los t6rminos rendimiento te6rico, rendimiento real y rendimiinto por-
centual. b) ;Por qu6 el rendimiento real de una reacci6n casi siempre es menor
218 CApiTUL0 5 Reacciones quimicas y estequiometria

que el rendimiento te6rico? c) ;podr6 una reacci6n tener alguna vez un

rendimiento real del 1'10 por ciento?
5. Una planta embotelladora tiene 126,5'15 botellas con una capacidad de 355 mL,
108,500 tapas y 48,77s L de bebida. a) a,cu6ntas botelas se pueden lrenar y
tapar? b) ;Cudnto sobra de cada material? c) 1,Cudl es el componente que
Iimita la produccion?

al,, POHTAFOLIO DE EVTDENCIAS

con ayuda de los conceptos comprendidos en las actividades propuestas, realice los
siguientes ejercicios en hojas blancas, sin omitir operaciones ni ,nid"d"". se revisar6
que los problemas tengan: planteamiento, incluyendo todos los datos necesarios,
ecuaciones quimicas escritas y balanceadas conectamente y resultados correctos.
1. El hidr6xido de sodio reacciona con el di6xido de carbono de la siguiente forma:
2 NaOH(s) + COzGI)+ Na2COsg) + H2O(4
6cu6l reactivo es el limitante cuando permitimos la reacci6n de 1.gs moles de
NaOH y 1,00 mol de CO2? ;Cu6ntos moles de Na2CO3 se pueden producir?
;,cu6ntos moles del reactivo en exceso quedan una vez concluida la reacci6n?
2. Uno de los pasos en el proceso comercial para convertir amoniaco en 6cido nitri-
co es la conversi6n de NH3 a NO:
4 NHsGr) + 5 OzGr) --------) 4 NO(g) + 6 H2OGI)
En ciedo experimento, 2.00 g de NHs reaccionan con 2.s0 g de 02. a)
i,cu6l es el
reactivo limitante? b) ;cu6ntos gramos de No y de H2o se forman? c;
6cuantos
gramos dg[ reactivo en exceso quedan una vez que el reactivo limitante se con-
sume por completo? d) Demuestre que los cdlcuios en los incisos b) y c) son
congruentbs eon la ley de la conservaci6n de la masa.
3. Las disoluciones de carbonato de sodio y de nitrato de plata reaccionan para for-
mar carbonato de plata s6lido y una disoluci6n de nitrato de sodio. Una disolu-
ci6n que contiene 3.50 g de carbonato de sodio se mezcla con una que contiene
5.00 g de nitrato de plata. 1,cu6ntos gramos de carbonato de sodio, nitrato
de plata, carbonato de plata y nitrato de sodio est6n presentes una vez que se
completa la reacci6n?
4. cuando el etano (c2H6) reacciona con cloro (clj, el producto principal es c2Hscl;
pero tambi6n se obiienen, en pequehas cantidades, otros productos que
contie-
nen cl, como el cz{4clz. La formaci6n de estos productos reduce el rendimiento
de c2H5cl. a) calcule el rendimiento te6rico de c2H5cr cuando 125 g de c2H6
reaccionan con 255 g de Cl2, suponiendo que c2H6 y Gl2 reaccionan solamente
para formar c2H2cl y HCr. b) carcure er rendimiento porcentuar
de c2H5cr si ra
reacci6n produce 206 g de C2HsCl.
5. El sulfuro de hidr6geno es una impureza del gas natural que se debe eliminar.
un
m6todo com0n para eliminarlo es el llamado proceso de claus, el cual se basa
en la reacci6n:
8 HsS@) + 4 Oz@)- Sa(4 + 8 H2oGr)
En condiciones 6ptimas, el proceso de claus da como rendimiento un gg%
de
Sa a partir de H2S. Si usted comienza con 30.0 gramos de HzS y 50.0 gramos
de 02, ;cu6ntos gramos de ss se producir6n, suponiendo un rendimiento
der
98 por ciento?
6. considere una muestra de carbonato de calcio en la forma de un cubo que
mide
2'005 in por lado. si ra muestra tiene una densidad de 2.21 g/cms,
;,cu6ntos 6to-
mos de oxigeno contiene?
7. a) Le entregan un cubo de plata met6lica que mide 1.000 cm por
lado. La densi-
dad de la plata es 10.5 g/cm3. 4,cu6ntos 6tomos hay en er cubo? b) Debido
a
que los 6tomos tienen forma esf6rica, no pueden ocupar todo
el espacio del
cubo. Los 6tomos de plata se empacan en un s6rido de tar manera que, en
realidad, el74% del volumen del s6lido est6 lleno con 6tomos de plata.
calcule
el volumen de un solo 6tomo de plata. c) Usando el volumen de un 6tomo
de
plata y la f6rmula para el volumen de una esfera, calcule el radio
de un 6tomo
de plata en angstroms.
8. a) si un autom6vil viaja 22s mi con un rendimiento de 20.s mi/gal
de gasolina, ::

t,cudntos kilogramos de CO2 se producen? Suponga que la gJsolina 6st6 com-

puesta por octano, csHrafl, cuya densidad es 0.69 g/mL. b)
Repita er cdrcuro,
para una camioneta que tiene un rendimiento de 5 milgal de gasolina.
 Ejerciciosderetroalimentaci6n 219

9, Cierta especie de carb6n contiene 2.5%o en masa de azufre. Cuando se quema

este carb6n en una planta de energia, el azufre se convierte en di6xido de azufre
gaseoso, que es un contaminante. Para reducir las emisiones de di6xido de sul-
furo, se usa el 6xido de calcio (cal). El di6xido de azufre reacciona con el 6xido
de calcio para formar sulfito de calcio s6lido, a) Escriba la ecuaci6n qulmica ba-
lanceada parala reacci6n. b) Si el carb6n se quema en una planta de energia
. que utiliza 2000 toneladas de carb6n al dia, 2,cu6l es la masa de 6xido de calcio
necesaria diariamente para eliminar el di6xido de azufre? c) 2,Cu6ntos gramos de
sulfito de calcio se producen diariamente en esta planta?
'"
10. EI cianuro de hidr6geno, HCN, es un gas venenoso. La dosis letal es de aproxi-
I ' madamente 300 mi Oe ifCN por t<itog-ramo de aire inhatado. a) Calcule la canti-
dad de HCN que produce la dosis letal en un laboratorio pequeffo que mide
12 x-Js x 8"0,ft. La densidad del aire a26"C es de 0.001 18 g/cm3. b) Si el HCN
se forma por la reacci6n de NaCN con un 6cido como el H2SOa, 1,qu6 masa de
NaCN nos da la dosis letal en el laboratorio?
2 NaCN(s) + H2SO4(ac)- Na2SOa(ac) + 2 HCN(g)
c) El HCN se forma cuando se queman fibras sint6iicas que contienen Orl6n@ o
Acril5n@. El Acriliin@ tiene la f6rmula empirica CH2CHCN, por lo que el HCN es el
50.9% en masa de la f6rmula. Una alfombra mide 12 x 15 ft y contiene O0 oz de
fibras de Acrikin@ por yarda cuadrada. Si la alfombra se quema, i,se generar6
una dosis letal de HCN en la habitaci6n? Suponga que el rendimiento del HCN
delasfibras esdel 20o/o, yqueseconsume el 50% delaatfombra.

EJERCICIOS DE RETROALIMENTAC16N
r. n aiqe el siguien-te crucigrama.
i
HORIZONTALES -
l. Tdrmino con el que se conbce el es-
tudio de las relaciones cuantitativas
entre las f6rmulas quimicas y las ecua-
ciones quimicas,
2. En una dcuaci6n quimica, represen-
tan el resultado de Ia interacci6n de
sustancias que se combinan quimica-
mente.
3. Representa el nrimero de unidades Ia
x
f6rmula (6.02 t023) de esa sustancia.
4. Tipo de reacci6n en ia que dos reac-
tivos se combinan para formar un pro-
ducto.
5. El resultado de la suma de las masas
at6micas de los 6tomos en su f6rmula,
6. Reactivo que se consume por com-
pleto en una reacci6n y limita la for-
maci6n de productos.

VERTICALES
1. Es Ia representaci6n por medio de sim-
bolos de una reacci6n quimica.
2. Sustancias que interacttan para generar
nuevas sustancias.
3. Tipo de reacci6n donde hidrocarburos
se oxidan en presencia de oxigeno para for-
mar CO2yH2O.
4. Representa cantidad de materia en el
Sistema Internacional de Unidades.
5. Este ciilculo permite conocer cudnto
producto se forma despu€s de que el reac-
tivo limitante se ha consumido; puede ser
te6rico y real.
 220 cAp[TULo 5 Reacciones quimicas y e#qriometria

En condiciones experimentales adecuadas, el H2 y el CO pasan
por una reacci6n de combinaci6n para formar CH3OH. El si-
guiente diagrama representa una muestra de H2. Elabore el
diagrama correspondiente con el CO necesario p".u rrra r."c-
ci6n completa con H2. ;C6mo determin6 el nrimero de mo_
5. El siguiente diagrama representa una reaccidn a aita tempera-
tura entre el CHa y el H2O. Con base en esta reacci6n, ;cu6ntos
moles de cada producto se pueden obtener si comenzamos
con 4,0 moles de CHa?

ffiffi*ffi
ldculas de CO para sq diagrama?

# @@
fu#F r#
m @*
El siguiente diagrama representa el conjunto de eiementos for-
mados por una reacci6n de descomposici6n. a) Si las esferas
grises representan iitomos de N y las negras representan dto-
mos de O, ;curil es la f6rmula empirica del compuesto original?
b) ;Podria dibujar un diagrama qrr. rep.eseni. las mol6culas
del compuesto que pasaron por el proceso de descomposici6n?
;Por qud?
6. EI nitr6geno (N2) y el hidr6geno (H2) reaccionan para formar
amoniaco (NH3). Considere Ia mezcla de N2 y H2
eee s-e re-.
presenta en el diagrama. Las esferas gris oscuro representan al
N, y las blancas representan al H. Dibuje una representaci6n
de ia mezcla del producto, suponiendo que Ia reacci6n es com-
pleta. ;C6mo lleg6 a su representaci6n? ;Curil es el reactivo
iimitante en este caso?
lU @@ #
# o @

%;: & &8

O @ @

eq os 7, El mon6xido de nitr6geno y el oxigeno reaccionan para formar

La glicina, un arninoiicido utilizado por los organismos para
sintetizar proteinas, est6 representada por el siguiente modelo
molecular.
a) Escriba su f6rmula molecular.
b) Determine su masa molar.
c)
d)
Calcule Ia masa de 3 moles de glieina.
Calcule el porcentaje de nitr6geno en masa de la giicina.
EIhfltf;Er
ffi
BALANCEO DE ECUACIONES QUIMICAS
8. Escriba las ecuaciones quimicas balanceadas que correspon_
dan a cada una de las siguientes descripcionesi a) Cuanio el
tri6xido de azufre gaseoso reacciona con agua, se forma una
disoluci6n de 6cido sulfurico. b) EI sulfuro de boro, B2S3(s),
reacciona de manera violenta con agua para formar-6iido
b6rico, H3BO3, diluido,y sulfuro de hidr6geno gaseoso. c) La
fosfina, PH3(g), entra en combusti6n en el gas de-oxigeno para
di6xido de nitr6geno. Considere Ia mezcla de NO y 02 que se
representa en el siguiente diagrama. Las esferas grises represen_
tan al N, y las negras aJ O. a) Dibuje una representaci6n de la
mezc-la de-l producto, suponiendo que ia reacci6n es compieta.
;Cuiil es ei reactivo limitante en este caso? b) 2Curintas mJ6cu-
las de NO2 dibujaria como productos si la reacci6n tuviera un
rendimiento porcentual del 75 por ciento?
oea
siq'f
q e@
formar vapor de agua y deca6xido de tetrafdsforo s6lido,
d) Cuando el nitrato de mercurio(Il) s6iido se calienta, se
descompone para formar 6xido de mercurio(II) s6lido, didxi-
do de nitr6geno gaseoso y oxigeno. e) Ei metal cobre reacciona
con una disoiuci6n caiiente y concentrada de 6cido sulfirrico
para formar sulfato de cobre(Il) acuoso, di6xido de sulfuro
gaseoso y agua.

PATRONES DE REACTIVIDAD OU[MICA

9. Bdlancee las siguientes ecuaciones e ind"ique si son reacciones c) MgG)+Nz(g)*Mg3N2(s)
- decombinaci6n,'descomposici6n o combusti6n:
d) + Ozk) ---, COzk) +
C7H8O2(D H2O(g)
a) PbCO3(s)
---+PbO(s) + CO2k) e) * cl2@) -----+ Alclr(s)
b) C.rHnfd + ozk) ..---- Cozk) + Hto(s) {!'l
 Ejercicios de retroalimentaci6n 221
:ra-
tos MASAS FORMULA
10s
10. Calcule el porcentaje en masa de oxigeno en los siguientes
compuestos: a) morfina, C17H1eNO3; b) codeina, C13H21NO3;
:1 c) cocaina, C17H21NOa; d) tetraciclina, C22H2aN2O6; e) digi-
toxina, Ca1H6aO13;fl vancomicina, C66H75ClzNsOz+.
nl 11. Calcule el porcentaje de carbono en
ru.1 masa en cada uno de los
tril compuestos representados por los siguientes modelos:
m
ffi
:::
al
(m pd a) b)
c) fi)

l:
/o

EL NUMERO DE AVOGADRO Y EL MOL

12. Sin hacer c6lculos detallados (pero utilizando la tabla peri6- d) ;Curil es la masa molar del diazepam (Valium') si 0.05570
dica para obtener las masas at6micas), clasifique las siguientes moles tienen una masa de 15.86 g?
muestras en orden creciente del nrimero de 6tomos:9.0 X 1023
moldculas de H2O2,2.0 moles {e CHa, 16 g de 02. 15. Una muestra de glucosa, C6H12Oi, contiene 1.250 X 102r dto-
mos de carbono. a) ;Cu6ntos 6tomos de hidr6geno contiene?
13. ;Cudl es ia masa, en kilogramos"{e.un nrimero de Avogadro de b) ;Curintas moldculas de glucosa contiene? c) lCu6ntos moles
personas, si Ia masa promedio de una persona es de 160 Ib? de glucosa contiene? d) 2Cudl es Ia masa de esta muestrd.,.en
r ;C6mo se compara esto con Ia masa de la Tierra, 5.98 X 1024 kg? gramos?
14. a) iCuill es la masa, en gramos, de 1.223 moles de sulfato de 16., Al menos se requieren 25 p,gde tetrahidrocanabinol (THC),
hierro(Ill)? :._ el ingrediente activo de Ia mariguana, para producir intoxi-
b) ;Curintos moles de iones anionio hay en 6.955 g de car- caci6n. La f6rmula molecular del THC es C21H3gO2.;Cuintos
- .bonato de amonio? moles de THC representan estos 25 pg? ;Y cuintas moldcuhs?
c) ;Cudl es la masa, en gramos, de 1.50 X l02t moliculas de
aspirina, CeH8O43

FORMULAS EMPIRICAS
17. Determine la f6rmula empirica de cada uno de los siguientes b) La cadaverina, una sustancia olorosa producida por la ac-
compuestos, si una muestra contiene: a) 0.104 moles de K, ci6n de las bacterias en Ia carne, contiene 58.55olo de C,
0.052 moles de C y 0.156 moles de O; b) 5.28 g de Sn y 3.37 g 13.81% deHy27.40o/o de N en masa; su masa molar es de
d.e F; c) 87 .5o/o de N y 12.5olo de H en masa. 102.2 glmol.
18. Determine las f6rmulas empiricas de los compuestos con las c) La epinefrina (adrenalina), una hormona secretada al flujo
siguientes composiciones en masa: sangulneo en situaciones de peligro o estr6s, contiene
59.0o/o de C,7.lo/o deH,26.2o/o de O y 7.7o/o de N en masa;
a) 55.3o/o d,eK,14.60/o de P y 30.1olo de O
su masa molecular (MM) es de alrededor de 180 uma.
b) 24.5o/o deNa, 14.9olo de Si y 60.60lo de F
23. a) El anrilisis de combusti6n del tolueno, un disolvente orgrinico
c) 62.10/o de C,5.2lo/o deH, l2.lo/o de N y el resto de O comtn, da 5.86 mg de CO2 y 1.37 mg de H2O. Si el compuesto
19. Un compuesto cuya f6rmula empirica es XF3 contiene un 650lo
contiene solamente carbono y ofgeno, ;cuifl es su f6rmula em-
puica? b) El mentol, la sustancia que podemos oler en los jarabes
de F en masa, lCuril es Ia masa at6mica de X?
para Ia tos mentolados, est6 compuesto por C, H y O. Una mues-
20. El compuesto XCla contiene tn 75.0o/o de Cl en masa. ;Curil tra de 0.1005 g de mentol se quema, Io que produce 0.2829 g
es el elemento X? de CO2 y 0.1 159 g de H2O. ;Curil es Ia f6rmula empirica del men-

21. ;Cu6l es la f6rmula molecular de cada uno de los siguientes tol? Si el mentol tiene una masa molar de 156 g/mol, lcuiil es su

compuestos? f6rmula molecular?

a) F6rmula empirica HCO2, masa molar : 90.0 g/mol 24. a) El olor caracteristico de Ia pifla se debe al butiato de etilo, un
compuesto que contiene carbono, hidr6geno y oxigeno. La com-
b) F6rmula empirica C2H4O, masa molar = 88 g/mol busti6n de 2.78 mg de butirato de etilo produce 6.32 mg de CO2
22. Determine las f6rmulas empirica y molecular de cada una de y 2.58 mg de H2O. ;Cu{l es la f6rmula empirica del compuesto?
Ias siguientes sustancias: &) La nicotina, un componente del tabaco, estd compuesk por C,
H y N. Si una muestra de 5.250 mg de nicotina se quema, pro-
a) El ibuprofeno, un analgdsico administrado en casos de dr:rce 14.242 mg de CO2 y 4.083 mg de H2O. ;Cu6l es la f6rmula
ja(ueca, contiene75.69o/o de C,8.80o16 de H y 15.517o de O
empirica de la nicotina? Si Ia nicotina tiene una masa molar de
en masa, y tiene una masa molar de 206 g/mol. 160 t 5 g/mol, lcuril es su f6rmula molecular?
 /
222 CAPITULO s Reacciones quimicas y'estequiometria

25. El dcido valproico, eue se utiliza para tratar l4s"cOnWlsiones
y el trastorno bipolar, r. co*pori de C, H y Ciuiir"q,r..tr"
de-0.165 g se quema en un aparato tal como el qfiiiffiustra en
la figura 5.14. El aumento en la masa del absorbente de H2O es
0.166 g, mientras que la del absorbente de CO2 es 0.403 g.
;QuC f6rirula emplrica del 6cido valproico indiian estos re-
sultados? ;Esta f6rmula emplrica es congruente con el modelo
molecular mostrado aqui?
26. La sosa para lavar, un compuesto utilizado para acondicionar
aguas duras empleadas para ei lavado de ropa, es un hidrato, lo
que significa que existe cierto nfmero de moldculas de agua
incluidas en su estructura s6lida. Su f6rmuia se puede escribir
como Na2CO3 . xH2O, donde x es el nrimero de moles de H2O
por mol de Na2CO3. Cuando una muestra de 2.558 g de sosa
se calienta a 25
oC,
se pierde toda el agua de hidrataci6n, lo que
deja 0.948 g de Na2CO3. ;Cuiil es el valor de x?

27. Las sales de Epsom, un fuerte laxante usado en Ia medicina

veterinaria, es un hidrato, Io que significa que existe cierto
nfmero de mol6culas de agua incluidas en su estructura s6li-
da. La f6rmula de las sales de Epsom se puede escribir como
MgSOa , xH2O, donde x indica el nfmero de moles de H2O
por mol de MgSOa. Cuando calentamos 5.061 g de este hidra-
to a 250 oC, se pierde toda el agua de hidrataci6n, dejando
2.472 gde MgSOa. ;Curil es el valor de x?

CALCULOS BASADOS EN ECUACIONES

28. La reacci6a entre el super6xido de potasio, KOz, y COz, 31. La combusti6n completa del octano, C6H16, el principal com-
4 KO2 + 2 CO2 __-_> 2K2CO3 + 3 02 ponente de Ia gasolina, se lleva a cabo de la siguiente manera:
seutiliza como una fuente de 02 y como absorbente de CO2 2 C8Hr8(,) + 25 O2k)------> 16 CO2k) + 18 H2O(g)
en el equipo aut6nomo de respiiaci6n usado por los equipoi a) lCu6ntos moies de 02 se requieren para quemar I.50 mo-
de rescate. les de CsHis?
b) ;.Curlntos gramos de 02 se requieren para quemar 10.0.9
de C6H16?
c) El octano tiene una densidad de 0.692 g/mL a 20 ,C.
;Cu6ntos gramos de 02 se requieren para quemar 15.0 gal
de C6H16 [a capacidad promedio de un tanque de com-
bustible)?
d) ;Curintos gramos de CO2 se producen cuando se queman
15.0 gal de CsH16?
a) lCu6ntos,moles de 02 se producen cuando 0.400 moles 32. Una pieza de papel de aluminio de 1.00 cm cuadrado y 0.550
de KO2 reaccionan de esta manera? mm de espesor reacciona con bromo para formar bromuro de
b) lCuintos;gramos de KO2 se necesitan para formar 7.50 g aluminio.
de 02?
c) lCudntos gramos de CO2 se usan cuando se producen
7.50 g de 02?
29. El hidruro de calcio reacciona con agua para formar hi&6xido
de.calcio e hidr6geno gaseoso. a) Escriba Ia ecuaci6n qulmica
balanceada para esta reacci6n. &)
;Cu6ntos gramos de hidruro
de calcio se necesitan para formar 4.S00 g di hidr6geno?

30. Las bolsas de aire de los autom6viles se inflan cuando la azida

de sodio, NaN3, se descompone rdpidamente en sus elementos
constituyentes:
2 NaNs(s) ----+ zNa(s) + 3 Nzk)
a) lCudntos moles de N2 se producen por Ia descomposici6n
de 1.50 moles de NaN3?
b) ;Curintos grainos de NaN3 se requieren para formar 10.0 g
de nitr6geno gaseoso?
d qCualpl gramos de NaN3 se requieren para producir
10.0 ft' de nitr6geno gaseoso, aproximadamente el volu_
men de una bolsa de aire de autom6vil, si el gas tiene una
densidad de t.ZS g/L? ffi t:i.
 a Ejerciciosderetroalimentaci6n 223

a) lCu6ntos moles de aluminio se utilizaron? (La densidad del a) Si se detona una muestra que contiene 2.00 mL de ni-
aluminio es 2.699 g/cm3). b) ;Cudntos gramos de bromuro troglicerina (densidad : 1.592 g/ml), 2cudntos moles totales
de aluminio se forman, suponiendo que el aluminio reacciona de gas se producen? b) Si cada mol de gas ocupa 55 L en las
por completo? condiciones de la expiosi6n,;cu6ntos litros de gas se producen?
33r La detonaci6n de nitroglicerina se produce de la siguiente c) lCuiintos gramos de N2 se producen durante la detonaci6n?
manera:
4 C3H5N3Os(D .-------+

t2CO2@) + 6N2k) + Ozk) + l0H2O(s')

REACTIVOS LIMTTANTES
r!.li!t:_rq.!:1.t:i ..: iirjlr. :. .

34. Un fabricante de bicicletas tiene 48 15 ruedas, 2305 cuadros y
2255 manubrios. a) ;Cudntas bicicletas se pueden fabricar con
estas partes? D) ;Cudntas partes sobran de cada tipo? c) ;Curil
es la parte que limita la producci6n de bicicletas?
35. El hidr6xido de aluminio reacciona con dcido sulfrrrico de la
siguiente manera:
2 AI(OH)a(s) * 3 H2SOa(ac)
-----+
Al2$Oa)3(ac)
;Curil es el reactivo limitante cuando permitimos la reacci6n
de 0.500 moles de AI(OH)3 y 0.500 moles de H2SOa? ;Cudntos
' moles de Al2(SOa)3 se producen en estas condiciones? ;Cu6n-
tos moles del reactivb en exceso quedan una vez concluida Ia
reacci6n?
36. El burbujeo producido por una tableta de Alka-seltzer' al disol-
verse en agua se debe a la reacci6n entre el bicarbonato de
sodio (NaHCO3) y el :icido cltrico (H3C6H5O7):
3NaHCO3(ac) + H3C6H5Oz(r,c)
3CO2fu) -
+ 3H2O(l) + Na3CaH5O7(ac)
En cierto experimento permitimos la reacci6n de 1.00 g de
bicarbonato de sodio y 1.00 g de 6cido citrico. a) 2Cudl es el
reactivo limitante? &) ;Cu6ntos gfamos de di6xido de carbono
seforman? c) lCuantos gramos del reactivo en exceso quedan
una vez que se consume todo el reactivo iimitante?
37. Las disoluciones de 6cido sulfirrico y acetato de plomo(Il)
reaccionan para formar sulfato de plomo(Il) s6lido y una diso-
luci6n de 6cido acdtico. Si se mezclan 5.00 g de dcido sulfirrico
y 5.00 g de acetato de plomo(Il), calcule el nrimero de gramos
de dcido sulfirrico, acetato de plomo(Il), sulfato de plomo(Il)
y iicido ac€tico presentes en la mezcla despuds de que Ia reac-
ci6n se completa.
38. Cuando el benceno (C6H6) reacciona con bromo (Br2), se ob-
+ 6 H2O(l)
tiene bromobenceno (C6H5Br):
C6H6+Br2+C5H5Br*HBr
a) Cuando 30,.0 g de benceno reaccionan con 65.0 g de bro-
mo, ;cuill es el,rendimiento te6rico de bromobenceno? b) Si el
rendimiento red deibromobenceno es de 42,3 g,2cttiles el ren-
dimiento poreintuiti
39. Cuando el sulfuro de hidr6geno gaseoso se burbujea dentro de
una disoluci6n de hidr6xido de sodio,la reacci6n forma sulfuro
de sodio y agua.;Cu6ntos gramos de sulfirro de sodio se forman
si se burbujean 1.25 g de sulfuro de hidr6geno en una disolu-
ci6n que contiene 2.00 g de hidr6xido de sodio, suponiendo que
el sulfuro de sodio tiene un 92.0o/o de rendimiento?
40. Una mezcla de N2fu) y Hzk) reacciona dentro de un contene-
dor cerrado para formar amoniaco, NHtk). La reacci6n cesa
antes de que cualquier reactivo se consuma por completo. En
este punto esten presentes 3.0 moles de N2, 3,0 mofes de H2 y
3.0 moles de NH3. ;Cuentos moles de N2 y de H2 estaban pre-
sentes originalmente?

41. Si se calienta una mezcla que contiene KCIO3, K2CO3, KHCOE

y KCI, se producen Ios gases CO2, 02 y H2O de acuerdo con las
siguientes ecuaciones:
2KCIOs(s) + zKCl(s) + 3Oz(S)
2 KHCO3(s) -'-'-+ KzO(s) + HzO(g) + 2 COzk)
K2CO3(s) "------+ KzO(s) + COzk)
El KCI no reacciona en las condiciones de la reacci6n. Si 100.0 g
de la mezcla producen 1.80 g de H2O, 13.20 g de CO2 y 4.00 g de
O2, ;cuifl era la composici6n de la mezcla original? (Suponga una
rearci6n de descomposici6n completa de la mezcla).
42. Cuando se quema una mezcla de 10.0 g de acetileno (CzHJ y
10.0 g oxigeno (O2),la reacci6n de combustidn resultante pro-
duce CO2 y H2O. a) Escriba Ia ecuaci6n quimica balanceada
para esta reacci6n. b) ;Cu6l es eI reactivo limitante? c) ;Curin-
tos gramos de C2H2, C,2, COz y H2O estri.n presentes despuds
de que Ia reacci6n se completa?
224 CAPITULO S Reacciones qufmicas y estequiometria

AUTOEVALUAC!6N
1.':EsCiilj:a las ecuaciones quimicas balanceadas pan: a) la com_
b) ;Cuiintas moldculas de CeH6Oa hay en
busti6n completa del ricido ac6tico (CH3CObU), et compo_ esta
tos 6tomos de carbono hay en una t"Utetai -'-"''
principal del vinagre; b) la descomposici6n del
1r9ltg 1:tiu9 5. (C-eH.8O4) se produce a
hidr6xido de calcio s6lido en 6xido de calcio(Il) *nao (.a) y 11 TpTilu partir de dcir
, vapol de agua; c) la reacci6n de combinaci6n entre el *quel
met6lico y el gas cloro. C7H6O3 + C4H6O3 CeHgOa * HC2H3O2
Z 1i_1.1
mol de C2H5OH, 1.5 mol de C3H6 y 1.5 mol de -
a) ;Curinto ricido sa.licilico se requierg para producir t,
CH3CH2COCH3 arden completamente en oxigeno,
lcudl pro_
de aspirina, suponiendo que iodo ;l-;;Id;;#;
duce el mayor nrimero de moles de H2O3 vierte en aspirina? b) iCudnto acido s"licilico
;iual pioduie el sel".
menor nrlmero? Explique sus respuestas. lamenre el 80o/o de este dcido se convierte
J. La efectividad de los fertilizantes nitrogenados depende tanto es el rendimiento te6rico de una aspirina "r;;i;i
J#;il;
de su capacidad para liberar el nitr6geno a las plantas comb de ci6n de 185 kg de ricido salicilico con tZs f.'",r1"
rl) Si Ia
z'citico? d)
acdtico? citrariAn descrita
la situaci6n zloo--i+^ en : -.-o,l-:
la cantidad de nitr6geno que estas pueden liberar. Cuatro de los ^r:--!
^- el i".ir" ,l "r;;
fertilizantes con nitr6geno mds comunes son: amoniaco, ni- de aspirina, ;cuiil es el rendimiento po...rrtrri?'-,
trato de amonio, sulfato de amonio y urea [ffi/2CO]. Clasi_ 6. a) Una mol6cula de un antibi6tico-conocido como p.
fique estos fertilizantes en t6rminos del porcent{e en masa de G tiene una masa de 5.342 X 10-21 g,
;Curil ., il ;;;
nitr6geno que contienen. de esta penicilina? b) La hemoglobiia,"l. p;;il';;;
4, a) La f6rmula porta el oxigeno en los gl6bulos rojos, tiene.uurro
molecular del 6cido acetilsalicflico (aspirina), a',*
un9 de los analg6sicos m6s comunes, es CgHsOa, hierro por moldcula y contiene a. iri..ro-.
;Curintos
0t340o/o
- l,
moles de CeHBO4 hay dn una tableta de 0.500; de aspirina? Calcule la masa molar de la hemoglobina. t:..r,

l.r

7. La serotonina es un compuesto que conduce los impulsos
nerviosos a tr.av6s del cerebro. Contiene 68.20/o en masa de C,
6.860/o en masa de H, 15.9o/o en masa de N y 9.08o/o en masa
de O. Su masa molar es 176 g/moI. Determine su f6rmula mo-
lecular.
8. La dieta del koala se basa exclusivamente en hojas de eu-
calipto. Su aparato digestivo elimina ta toxicidad del aceite de
eucalipto, un veneno para otros animales. El eiemento activo
en el aceite de eucalipto es una sustancia conocida como eu-
caliptol, Ia cual conlien e 77.87o/o C,11.760/o de H y el resto de
O. a) ;Curil es Ia f6rmula empirica de esta sustancia? b) Un es-
pectro de masas del eucaliptol muestra un pico alrededor de
las 154 uma. ;Cudl es la f6rmula molecular de la sustancia?
9. La vainillina, el saborizante dominante en la vainilla, contiene
C, H y O. Cuando se lleva a cabo la combusti6n completa de
1.05 g de esta sustancia, se producen 2.43 gde CO2 y 0.50 g
de H2O. ;Cu6l es la f6rmula empirica de la vainillina?
10. Se encontr6 un compuesto orgdnico que contiene solamente
C, H y CI. Cuando se lleva a cabo la combusti6n completa en
el aire de una muestra de 1.50 g del compuesto, se forman 3.52
. Autoevaluaci6n , \?25
g de CO2. En un experimento aparte, el cloro de una muestra
de 1.00 g del compuesto se convirti6 en L.27 g de AgCI. Deter-
mine la f6rmula emplrica del compuesto.
ll. Se analiz6 un compuesto, el KBrO, donde x es desconocido,
y se encontr6 que contiene 52.92o/o de Br. ;Cu6,l es el valor de x?
12. Un elemento X forma un yoduro (XI3) y un cloruro (XCl3). El
yoduro se convierte cuantitativamente en el cloruro al calen-
tarse en una corriente de cloro gaseoso:
zxl3 + 3 cl2 --------> zxcb + 312
Si tratamos 0.5000 g de XI3, obtenemos 0.2360 g de XCl3.
a) Calcule la masa at6mica del elemento X. b) Identifique el
elemento X.
13. Cuando los hidrocarburos se queman en una cantidad limi-
tada de aire, se forma tanto CO como CO2. Cuando 0.450 g de
un hidrocarburo en particular se queman en el aire, se forman
A,467 gde CO, 0.733 g de CO2 y 0.450 g de H2O. a) ;Cuiil es la
f6rmula emplrica'del compuesto? b) ;Cu6ntos gramos de 02
se utilizaron en.la reacci6n? c) ;Cu6ntos gramos se habrian
necesitado para una combusti6n completa?
 ,:.
.ii:.,-r.,,,

,." 6' coligativa y comprender la

l:,:,,:',.t
de ios no
'r :.1 l
/F7
 USIDADES DE
.

COI\TCEI\TRACIOI\T
La informaci6n que se analizar6 en este capitulo es la siguiente:

Factores que afectan i Indica las propiedades Propiedades i

su comporta:niento i de las disoluciones coligativas :

Su concentraci6n se expresa
de diversas maneras:

i
Molalidad ]'i Porcentuales l
 SECCION 6.1 Concepto de disoluci6n: Propiedades generales de las disoluciones acuosas 229

rD o e e t,w $s E]TfiflEI

o.Brir Q,* e Hffi

C C$ < FIGURA 6.1 Mezclado espontdneo
t cO o G GdD de dos gases para formar una mezcla
homog6nea (disoluci6n).

6.t CONCEPTO DE DISOLUCI6N:

PROPIEDADES GENERALES
DE LAS DISOLUCIONES ACUOSAS
Tendencia natural hacia el mezclado
suponga q-ue se tiene o2k) yAr(g) separados por una barrera, como en la l FIGURA 6.1. si
se elimina la barrera, Ios gases se mezclan para formar una disoluci6n. Las mol€culas experi-
mentan Pocas interacciones intermoleculares, asi que se cornportan como particulas de un
gas ideal. Como resultado, su movimiento molecular hace que se dispersen a trav6s del volu_
men mayor, y asl se forma una disoluci6n gaseosa.
EI mezclado de los gases es un proceso espontdneo,lo que significa que ocurre por si
mismo sin adici6n de energia externa al sistema. El grado de disperslon de las moldculas y sus
energias cin6ticas aFociadas estii relacionado con una cantidad termodinamicallamada en-
tropfa. Para el an6lisis de disoluciones, basta con reconocer que el mezclado que ocurre
cuando se forma la disoluci6n estd asociado con un incremento de entropia. M6i arin, es el
balance de las tendencias de los sistemas a elevar su entropia y a disminuir su energia (o en-
talpia) lo que determina si un proceso es espont6.neo. Asi la
formacihn ile disoluciones se ve
favorecida por el aumento en la entropla que acoffipafia al mezclado.
Cuando se conjuntan moldculas de diferentes tipos, la mezcla sucede espontdneamente, a
menos que las moldculas sean retenidas por intensas fuerzas intermoleculares o por barreras
ftsicas. Asl, los gases se mezclan espontiineamente, a menos que las paredes de zus recipien-
tes lo impidan, ya que las fuerzas intermoleculares en los gases son muy d6biles como pari
retener a las mol6culas. Sin embargo, cuando el disolvente o el soluto es un s6lido o un li-
quido, las fuerzas intermoleculares son importantes para determinar si se forma o no una
disoluci6n' Por ejemplo, no obstante que los enlaces i6nicos mantienen juntos a los iones
sodio y cloruro en el cloruro de sodio liguido, el s6lido se disuelve en agua debido a la intensa
compensaci6n de las fuerzas atractivas entre los iones y las moldculas de agua. Sin embargo, el
cloruro de sodio no se disuelve en gasolina, ya que son muy ddbiles las fuerzas intermolecu-
Iares entre los iones y las mol€culas de gasolina.

,*,prEruselo uN poco
;Cu6les son las dos cantidades termodinAmicas que determinan si un proceso
es espontAneo?

Efeeto de las fuerzas intermoleculares

en la formaci6n de ta disolucion
Recordemos que las fuerzas intermoleculares que hemos analizado anteriormente pueden
oPerar entre las particulas del soluto y del disolvente en una disoluci6n. Estas fuerzas se re-
sumen en la ) FIGURA 6.2' Por ejemplo, las fuerzas de dispersi6n dominan cuando una
sustancia no polar, como el c7H16, se disuelve en otra, como el csHrz, y las fi.rerzas ion-
dipolo dominan en disoltrciones de sustancias i6nicas en agua.
En la formaci6n de las disoluciones est6n implicados tres tipos de interacciones inter-
moleculares:
l. Deben suPerarse las interacciones soluto-soluto entre las partlculas del loluto, para asi
dispersar las particulas de este a trav6s del disolvente
230 CAPITULo o Disoluciones y sus unidades de concentraci6n

IMAGINE
;Por qu6 el Stomo de dl H2O apunta hacia el Na+ en la interacci6n ion-dipolo?
Dispersi6n Dipolo-dipolo Enlace de hidr6geno

.ffi{& ffi
Acetona Cloroformo

ffi
Etanol
(csH6o) (cHCl3) (c2rtoH)
Heptano Pentano
(CzHrr) (CsHrz)

a FIGURA 6.2 lnteracciones intermoreculares impricadas en disoluciones.

2. Se deben vencer las interacciones disolvente-disolvente entrelas particulas del disolvente,

para asi acomodar las particulas del soluto en el disolvente.
3. Lasinteraccionesdisolvente-solutoentrelasparticulasdeldisolventeydelsolutoocurren
conforme se mezclan Ias particulas.

- El grado en que una sustancia es capazde disolverse en otra depende de las magnitudes
relativas de estos tres tipos de interacciones. Las disoluciones se forman cuando las magni-
tudes de las interacciones disolvente-soiuto son comparables o mayores que las interacciones
''5F
soluto-soluto y disolvente-disolvente. Por ejemplo, el heptano (czHro)
1el pentano (csHrz)
se disuelven entre si en todas las proporciones. Para este andlisis, y de manera arbitraria,
sean
el heptano y el pentano, el disoivente y el soluto, respectivamente. Ambas sustancias son no
poiares y las magnitudes de las interacciones disolvente-soluto (fuerzas atractivas de dis-
persi6n) son comparables a las interacciones soluto-soluto y disolvente-disolvente. Asi, no
existen fuerzas que impidan ei mezclado, y Ia tendencia a mezclarse (incremento de en-
tropia) hace que la disoluci6n se forme espontaneamente.
El NaCl s6lido se disuelve rdpidamente en agua porque las interacciones atractivas di-
solvente-soluto entre las mol6culas polares de H2O y ios iones son lo suficientemente
intensas para superar las interacciones atractivas soluto-soluto entre los iones en el NaCt(s) y
las interacciones atractivas disolvente-disolvente entre ias molecuias de HrO. Cuando se
agrega NaCl al agua (> FIGURA 6.3),las moldculas de agua se orientan a si mismas sobre la
superficie de los cristales de NaCl, con el exlremo positivo del dipolo de agua orientado hacia
los iones Cl- y el extremo negativo orientado hicia los iones Na+. Esias atracciones ion.
dipolo son io suficientemente intensas para arrancar a ios iones superficiales del s6lido,
superando asi a las interacciones soluto-soiuto. Para que el s6lido se disuelva, tambi6n deben
vencerse algunas interacciones diso'lvente-disolvente para hacer espacio a los iones y permi-
' -,
tirles acomodarse entre las moldculas de agua, ',i;
_ u."u vez separados del s6lido, Ios iones Na+ y cl-
son rodeados por mol6culas de agua.
Estas interacciones entre mol6culas de soluto y mol6culas de disoivente se conocen
como sol- i
vataci6n. Cuando el disolvente es agua, las inteiacciones tambi6n se conocen como hidra- ,,
taci6n.

;Por qu6 el Nacl no se disuelve en disolventes no polares como el hexano, c6H1a?

6.2 TIPOS DE E
A edad temprana se aprende a no colocar aparatos eldctricos en Ia baflera para evitar electiocrii"
tarse, lo cual es una lecci6n ritil porque la mayor parte del agua ocistente en la vid.a diaria
conduce electricidad. Sin embargo, el ugoa p,r.a ii".,. buj. condicci6n el6ctrica. La conductivi-
dad del agua para bafrarse se origina en las sustancias disueltas en el agua, no en ei agua misma.
No todas las sustancias que se disuelven en agua hacen.que la disoluci6n resultante
conductora. Imagine que prepara dos disoluciones acuosas, una disolviendo una cuchara,
de sal de mesa (cloruro de sodio) en una taza de agua, y la otra disolviendo una cucharadita
 SECCION 6.2 Tipos de electrolitos 23',1

IMAGINE
entre si las orientaciones de las mol6culas de H2o alrededor del Na+ y del cl-?

Las interacciones disoivente-soluto

entre las mol6culas de agua y el NaCl
permiten que el s6lido se disuelva

Cristal de NaCl en agua

,::{D
-.$a
iJ .{s

Ion Cl- hidratado Ion Na* hidratado

l, FIGUM 6,3 Disoluci6n de un s6lido i6nico en agua.

azicar de mesa (sacarosa) en una taza de agua (v FIGUBA 6.4). Ambas disoluciones son
transParentes e incoioras, pero tienen muy diferentes conductividades el6ctricas: la disoluci6n
salina es buena conductora de electricidad, mientras que Ia azucarada no lo es.
Para que se ilumine ia bombilla en el dispositivo de la figura 6.4, debe haber una corriente
el6ctrica (es decir, un flujo de particulas cargadas el6ctricamente) entre los dos electrodos in-
mersos en Ia disoluci6n. La conductividad del agua pura no es suficiente para completar el
circuito el6ctrico y encender la bombi]la. La situaci6n cambia cuando hay iones presentes en ia
disoluci6n Porque los iones llevan carga eldctrica de un electrodo al otro, completando el cir-
cuito. Asi, la conductividad de las disoluciones de NaCI indica Ia presencia de iones. La falta de
conductividad de las disoluciones de sacarosa indica Ia ausencia de iones. Cuando el NaCI se
disuelve en agua, la disoluci6n contiene iones Na+ y CI-, cada uno rodeado por mo16cu1as de
agua' Cuando la sacarosa (C12H22O11) se disuelve en agua, la disoluci6n solo contiene moldcu-
las neutras de sacarosa rodeadas por mo16cu1as de agua.
Una sustancia (como el NaCi) cuyas disoluciones acuosas contienen iones se conoce como
electrolito. Una sustancia (como la C12H22O1r) que no forma iones en disoluci6n se conoce
como no electrolito. Las diferentes clasificaciones del NaCl ylaCIH22O1, se deben en gran
medida a que el NaCl es i6nico, mientras que la CI2H22O1l es molecular.

< FIGUBA 6.4

El agua pura,
Una disoluci6n de sacarosa,
H2O(I)
crr[J.,orlbc|
no anduce electricidad no es electrolito y
no conduce la electricidad
Conductividades
Una disoluci6n de cloruro de sodio,
el6ctricas del agua y
NaCl(ac) de dos disoluciones
' es electrolito y acuosas.
. conducelaelectriciilad

, - :-'::ir:.:i:f Xf. .: --
 232 CAPITULo 6 Disoluciones y sus unidades de concentraci6n

Compuestos ionicos en agua

Recuerde que el Nacl sdlido-consiste de un arreglo ordenado de
iones
"
*.. ar-. a'I;
y!..,^:j:i,'.l,igX,^.1d-11":,,:..:!-:.oe ra estructura sotau y,e Jiip;,;.;,*
disoluci6n [v FIGURA 6.Ea)]. Et s6lido i6nico se disocia." ,"r'i;;;;;":1.1,',',?,yS
forme se disuelve. Ponenl;$
Er agua es un disorvente muy efectivo para compuestos i6nicos.
Aunque er H,o
:'"'"',;:".::'-'::i',""TT:r':':::1:11",L?,:'_'l'o
* v;;;J;;;'.#,
erectrones
,

negativa, denotada con 6-. cada iitomo de H tiene una carga pur.ioi
poritir.,l.,
6+. Los cationes son atraidos por el extremo negativo del H2b, yloi *i""..'*.
el extremo positivo,
r,
sv'4lta'
cuando un compuesto i6nico se disuelve, ros iones son rodeados po,
mol6.ulu, d
como se muestra en la figura 6.5a). Se dice que los iones est6n solvatid*.
Eo tur.*]
quimicas, estos iones se denotan escribi€ndolos como Na+(ac) y Cl-(ac),
d";.t;;i$
*::::::':i: i::':'\1:'1*:::l uv"dl establizar a ros iones
l
los cationes y los aniones se recombinen. Adem6s,
* dtfi".l;;;;;;
debido a que los t"";;;;#
moldculas de agua que los rodean pueden moverse ribremente, los iones jrro.rr*
nera uniforme a travds de la disoluci6n,
se
,l
iT
Por Io general, es posible predecir Ia naturaleza de los iones en una disoluci6n
de:rfi,
puesto i6nico, a partir del nombre quimico de la sustancia. por-ejemplo,.l
solf.to &j
(Na2soa) se disocia en iones sodio (Na+) y en-iones sulfato
1son2t). Eilector a.u..a ,aii
las f6rmulas y las cargas de iones comunes, para comprender ias formas
qrJJitij
compuestos i6nicos en disoluci6n acuosa. ""

*i&prENser-o uN poco
a,Qu6 especies se encuentran disueltas en una disoluci6n de
a) KCN?
Effi b) NaClOa?

"s*fl,,11vlAclNE
;,Cu6l disoluci6n, NaCl(ac) o CH3OH(ac), conduce la electricidad?

Moldculas de H20

&
separan los iones
Na+ y Cl- del
E1 compuesto i6nico
Nael s6lido se disuelve en agua

.10.-6 O &
#f& o ,'D

p ffi
€

a) Los compuestos i6nicos como el

ffi
cioruro de b) Las sustancias moleculares como e1
sodio, NaCl, forman iones cuando se disuelven CH3OH, se disuelven sin formar iones
FIGURA 6'5 Disoluci6n uir". a) cuando un compuesto i6nico, como er ctoruio oe rnffi
"n y dispersar de manera trt"cl, se disuelve en agua, 1us
H2o se separan, para luego rodear "ooio,
uniforme los iones en el liquido. b) Las
agua, como el metanol, CH3OH, generalmente lo hacen sin formar iones.
sustanci"r ,"l;rj;; qJe se aisuervff
Se puede pensar que esto un .i.pr" i1.lJual-a" o*
moleculares' En a) y b) las mol6culas de agua se separaron, para que las particulas
del soiuto puedan".,"r." ;;; ";p",
;;y;, claridad. ", ,..,"+.ni

'.i i:?:,li
 SECCION 6.2 Tipos de plectrolitos 2Sg

compuestos moleculares en agua

un comPuesto molecular se disuelve en agua, la disoluci6n generalmente consiste en
Coando
'11rol6oias intactas dispersas a trav6s de la disoluci6n. En consecu.rr.L, h mayoria de
los com-
p*rlor. *:1..*T: r"i no electrolitos. c:*g se ha visto, el azicar de mesa (sacarosa) es un
:.io electolito. como otro ejemplo, una disoluci6n de metanol (cH3oH) en agua consiste
i en moldculas de CH3OH dispersas en el agua
[figura 6.5b)].
: completamente
Unas cuantas sustancias moleculares tienen disoluciones acuosas que contienen iones,
' Los |cidos son los mds importantes de estas disoluciones. Por ejemplo, t,rando el HCI(g) se
, disuelve en agua Para formar ricido clorhidrico, HCI(ac), se ioniza; es decir, se disocia en iones
fl+(ac) y Cl-
(ac).

Electrolitos fuertes y d6biles !3'

Los electrolitos difieren en cuanto a su capacidad de conducir Ia electricidad. Los electrolitos

fuertes son aquellos solutos que existen completamente, o casi por completo, como iones en
disoluci6n. En esencia, todos los compuestos.i6nicos solubles en agua (como el Nacl) y al-

.ilt. agUiles son aquellos solutos que existen en su mayoria en forma de moldculas neutras en di-
;ii soluci6n, con_ solo una pequefla fracci6n en forma de iones. por ejemplo, en muchas
1;. disoluciones de 6cido acdtico (CH3COOH), la mayor parte del soluto est6 presente como
.;.' rnoldculas de CH3cooH(ac); solo una fracci6n ael curcoou se disocia.; il;;;H;a;;i ;
CH3COO- (ac).*
rf Se debe ser cuidadoso Para no confundir el grado.,en.que se disuelve un electrolito (su so-
.t' lrbilidud; con su catidad de fuerte o ddbil. poiejemplo, el cH3cooH es efiremadamente
-- soluble en agua, q:1 .. un electrolito d6bi1, por otra iarte, et cajou)2 no es muy rjtut.
'r ",
agua' p,ero la,cantidad de sustancia que se disuelve se disocia casi por completo. Asi, el
Ca(OH)2
, es un electrolito fuerte, ,.. ,

"I Cuando un electrolito ddbil como el dcido ac€tid ie ioniza en disoluci6n, Ia reacci6n se
escribe en Ia forma r_

CH3COOH(ac) . * CH3COO-(ac) +
H+(ac) [6.i ]
Las dos flechas apuntando en direcciones opuestas indican que ia reacci6n es significativa en
ambas direcciones. En cualquier momento dado, algunas moldculas de CH3COOH se ionizan
para formar iones H+ y cH3coo-, pero algunos otros iones H+ y cHrioo- se vuelven a
combinar para formar CH3COOH. El balance entre estos procesos opuestos determina las
cantidades relativas de iones y de mol6culas neutras. Este balance produce un estado de equi-
librio quimico en el cual las cantidades relativas de cada tipo de ion o molecula que participan
en Ia reacci6n son constantes en el tiempo. Los quimicos utilizan dos flechas que ienalan
en
sentidos opuestos Para rePresentar la ionizaci6n de electrolitos d€biles, y rrru ,ol. flecha para
rePresentar Ia ionizaci6n de electrolitos fuertes. Puesto que el HCI es un electrolito
fuerte, Ia
ecuaci6n para su ionizaci6n se escribe como:

HCI(ac) '----- H+(ac) + A-@c) 16.2)

La ausencia de una flecha inversa indica que los iones Hi y Cl- no tienen tendencia a recom-
binarse para formar moldculas de HCl.
Mds adeiante se verii c6mo utilizar la composici6n de un compuesto para predecir si
este es un electrolito fuerte, ddbil o un no electrolito. Por el momento, solo dj)e recordar que
los compuestos i1nicos solubles en agua son electrolitos
fuertes. Los compuestos i6nicos se dis-
tirrguen por estar formados por metales y no metales
[por ejemplo, .1 Nucl, el Fesoa y el
Los compuestos que contienen el ion amonio, Ni{n+'1por ejemplo, er NHarir
{(Nor)rl. y
el (NH4)2CO3], son excepciones a esta regla general.

;;& pr Eruselo uN poco

aQu6 soluto ocasionard que la bombilla en la figura 6.4 ilumine con mayor
.' intensidad, CH3OH, NaOH o CH3COOH?

tla f6rmula quimica del ricido ac6tico algunas veces se escribe como HC2H3o2, d.e manera que la fdrmula,
separezca a la de otros iicidos comunes, como el HCI. La f6rmula
CH3COOrI da cuenta de la estructura mo-
iecular del icido acctico, con el H 6cido unido al dtomo de o al final
de Ia f6rmula.
234 Cl\PiTULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentracion

C6mo relacionar la cantidad relativa

de aniones y cationes con sus
f6rmulas quimicas

*@ @@ El diagrama de la derecl-ra representa una disoluci6n acuosa de uno de los siguientes com-
puestos: MgCl2, KC1 o K2SOa. 2Cuiil

soLUcr0N
es Ia disoluci6n que el diagrarna representa mejor?

An6lisis Se pide asociar las esferas cargadas del diagrama con ios iones piesentes en una di-
soluci6n de una sustancia i6nica.

@ Estrategia Se examina cada sustancia i6nica mencionada en el planteamiento del problema,

para determinar las cantidades relativas y 1as cargas de sus iones. Entonces se correlacionan
estas especies i6nicas con las que se muestran en e1 diagrama.

Soluci5n El diagrama muestra el doble de cationes que de aniones, lo cual es congruente con
la f6rmula K2SOa.

Comprobaci6n Observe que la carga neta de1 diagrama es cero, colno debe ser si representa
a una sustancia i6nica.

EJERCICIO DE PRACTICA
Si usted tuviera que dibujar diagramas representando disoluciones acuosas de: a) NiSOa,
b) Ca(NO:)2, c) Na3POa, d) A12(SO4)3, ;cu6ntos aniones dibujaria si el diagrama tuviera seis
cat'iones?
Fespuestas.' a) 6,b) 12, c) 2, d) 9

Cambios de energfa en la forry,qion de disoluciones

Por lo regular, los procesos de disoluci6n van atiinipaflados por cambios en la entalpia. Por
ejemplo, cuando el NaCl se disuelve en agua, el proceso es ligeramente endot6rmico, AHdiroln
: 3.9 k]/mol. Puede emplearse la ley de Hess para analizar c6mo las interacciones soiuto-so-
,j
luto, disolvente-disolvente y soluto-disolvente influyen en la entalpia de la disoluci6n.
SI
Puede considerarse que e1 proceso de formaci6n de una disoiuci6n se conforma por tres
partes, cada una con un cambio de entalpia asociado: las particulas del soluto se separan
n
entre si (AH.o;r1o),las particulas de1 disolvente se apartan una de otra (AHai*,r) y las particu-
a1
las del soluto y del disolvente se rnezclan (AH-"r.rn). El cambio de entalpia total, AH61ro6, es
d
AH,ti.utn : AHroi.,to * AH,11.e1y .l AHnr"r.1n [6.3]
ta
)
ui
La separaci6n de ias particuias del soluto requiere una adici6n de energia para superar
sus interacciones de atracci6n. Por lo tanto, el proceso es endotdrmico (AH.oloto > 0). De
manera similar, Ia separaci6n de las mol6culas del disolvente para dar cabida al soluto tam-
bi6n requiere energia (AHairotu > 0). El tercer componente, que surge de las interacciones de n
atracci6n entre las particulas del soluto y las particulas del disolvente siempre es exotdrmico ini
to"ffix1Jr.t)upr".iu a(
en la t* FIGUBA G.6, Ios tres tdrminos de entalpia d. lu..rru.ion o.i
pueden sumarse, lo que da como resultado un valor positivo o uno negativo. Asi, la forma-
ci6n de una disoluci6n puede ser exotdrmica o endotdrmica. Por ejemplo, cuando el sulfato
de magnesio (MgSOa) se agrega al agua, el proceso de formaci6n de la disoiuci6n es exot6r-
mico: AH661n = -91.2 k]/mol. En cambio, la disoluci6n de nitrato de amonio (NH4NO3)
es endotdrmica: AH6;"o1. :
26.4k1/mol. Estas sales particulares son los principales compo-
nentes en las compresas calientes y de hielo que se utilizan para tratar las lesiones de los
deportistas (> FIGUHA 6.7). Las compresas consisten en una bolsa de agua y ia sal s6lida
sellada, MgSOa(s) para las compresas calientes y NHaNO3(s) para las compresas frias.
Cuando se aprieta la compresa, se rompe el sello que separa al s6lido del agua y se forma una
disoluci6n, la cual aumenta o disminuye la temperatura.
EI cambio de entalpia de un proceso puede darnos informaci6n acerca del avance del E
proceso. Los procesos exot6rmicos tienden a suceder espont6neamente. Por otra parte, si
Alldirotn es muy endot6rmico, entonces el soluto no podria disolverse de manera significativa
en el disolvente seleccionado. Asi, para que se formen las disolucioneS, la interacci6n disol-
vente-soluto debe ser lo suficientemente fuerte para que AH*.r.lu sea comparable en mag-
nitud con AHrototo * Af16.o1u. Este hecho explica por qu6 los solutos'i6nicos no se disuelven
en disolventes no polares. Las mol6culas de los disolventes no polares solo experimentan
 SECCIoN 6.2 Tipos de electrolitos 235

; IMAGINE
;Qu6 comparaci6n existe entre la magnitud de AH.".61" con la magnitud de
* AH6;561v para el proceso de formaci6n de la disoluci6n exot6rmica?
AHsoruto

Disolvente
separado 6
f-.--;-----;-:-r a
N
Disolvente I*-i*rl Soluto
o

+
separado
o I *' . -, d--l
| *r J' t:,'l separado io \
H

lae;a*l 5
t Ursolucron
loo " uu.l #
orl d
ffisrul_ + loo,oe
#+
Disolvente o
agregado
Soluto I Disolvente I Soluto t
E o agregado o agregado € agregado ;
E ..- O
d t \r FF
t\
E zl
B
IE
t<
s E
FI E
Disoluci6n II] - Hiniciar

I*i'al

Eqqggro exot6rmico de formaci6n de una disoluci6n Proceso endot6rmico de formaci6n de una disoluci6n
a FIGURA 6'6 cambios de entarpia que acompafian ar proceso de disoruci6n.

ddbiles ifiteracciones de atracci6n con los iones, las cuales no compensan las energias
nece-
sarias para separar los iones entre si,
Mediante un razonamiento similar, sabemos que un soluto liquido polar, como el agua,
no se disuelve en un disolvente liquido no.pola6 como el oa.rro
[c3uri). Las moldculas de
agua experimentan entre si fuertes interacciones por enlaces de hidr6geno. Estas
fuerzas
de atracci6n deben superarse para que las mol€culai de agua se dispersen -en
el disolvente oc-
tano. La energia necesaria para separar las moldculas de H2O no se obtiene de la
energia
debida a las interacciones atractivas entre las moldculas de H2O y de
C6H1s.

#r b
REFLEXIoN
De acuerdo con la naturaleza de los compuestos,
l,puedo asociar el tipo de fueza .l FIGURA 6.7 Compresa de hieto
intermolecular con la que actla en un solvente determinado? instantdneo de nitrato de amonio.
ocomprendo la diferencia entrd un proceso exotilrmico y uno endot6rmico?
l

"k
d} PIENSELO UN Poco
lndique si los siguientes procesos son exot6rmicos o endot6rmicos:
a) el rompimiento de las interacciones disolvente-disolvente para formar
particulas separadas;
b) la formaci6n de las interacciones disolvente-soluto a parlir de particulas
separadas.

Conteste razonadamente'las siguientes preguntas.

1. En general, las fueaas de atracci6n intermolecular entre un disolvente y las

particutas de un soluto deben ser comparables o m6s grandes que
en las inter-
acciones soluto-soiuto para que ocurra una solubilidacf significaiiva. Explique
este enunciado en t6rminos de los aspectos energ6ticos
tenerales durante la
formapi6n de la disoluci6n.
236 CAPITULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentraci6n

2. Las disoluciones acuosas de tres sustancias diferentes, AX, AY y AZ, est6n

representadas por los tres diagramas que aparecen a continuaci6n. ldentifique
cada sustancia como electrolito fuerte, electrolito d6bil o como no electrolito.

EIi{*E
f#H
EIdJ+.

3. a) Considerando los aspectos energ6ticos en las interacciones soluto-soluto,

disolvente-disolvente y soluto-disolvente, explique por qu6 el NaCl se disuelve
en agua pero no en benceno (C6H6). b) 2,CuAles son los factores que hacen
que un cati6n est6 fuerlemenie hidratado?
4. lndique el tipo de interacci6n soluto-disolvente que deberia ser el mds
importante en cada una de las siguientes disoluciones: a) CCIa en benceno
(C6H6), b) metanol (CH3OH) en agua, c) KBr en agua, d) HCI en acetonitrilo
(cH3cN).
5. Cuando se disuelve metanol, CH3OH, en agua, da como resultado una I
(
disoluci6n no conductora. Cuando el dcido ac6tico, CH3COOH, se disuelve
en agua, la disoluci6n es 6cida y conduce d6bilmente la electricidad. Describa :
qu6 sucede durante la disoluci6n en ambos casos y explique los diferentes
resultados.

& POHTAFOLIO DE EVIDENCIAS

Con ayuda de la informaci6n que se expone en el texto, y complementando con
investigaciones en diversas fuentes (libros o sitios de lnternet confiables), responda lo l
siguiente: I
1. Realice una rueda de atributos colocando en el centro la palabra "disoluci6n", y !
alrededor de ella describa su definici6n, los factores que afectan su formaci6n c
y las propiedades que posee. S(

2. iPor qu6 se presentan cambios energ6ticos cuando se forma una disoluci6n?

3, 1,En qu6 e-stado de agregaci6n se encuentran las disotuciones?
4, a,Qu6 es lo que hace que una sustancia sea polar o no polar?
5. Clasifique el contenido de los siguientes contenedores en orden de entropla
creciente.
t
E
ffi
t+
Ei
h
&a
V,
F!
Fr
ls'r
t..
Y:'
V;'.
ht,:
'f:,;
6. Esta figura muestra la interaccion de un cati6n con mol6culas de agua circun. ,i r.
dantes. l;
lE

ffi
H
N

dis
 SECCTON 6.3 Disoluciones saturadas y solubilidad 237

a,Esperarla que la energia de la inieracci6n ion-disolvente sea mayor para Na+ o

para Li+? Explique.
7. ic6mo afecta la energia de red de un s6lido i6nico a su solubilidad en agua?
B. Un compuesto i6nico tiene un valor de AHdisorn muy negativo en agua.
;Esperarla
que sea muy soluble o casi insoluble en agua? Explique en t6rminos de los cam-
bios de entalpia y de entropla que acompinan al proceso.
9. cuando el cloruro de amonio se disuelve en agua, la disoluci6n se enfria. a)
;El
proceso de formaci6n de la disoluci6n es exot6rmico o endot6rmico? b)
1,por qu6
se forma la disoluci6n?

Formaci6n
i.' :' t
de disoluciones y reacciones quimicas
A.1analizar las disoluciones, debe tenerse cuidado de distinguir el proceso ffsico del proceso
de la formaci6n de disoluciones a'partir de las reacciones quimicas que dan lugar a una diso-
luci6n' Por ejemplo, el niquel mitrilico se disuelve en contacto con una disoluci6n de 6ci-
do clorhidrico porque ocurre la siguiente reacci6n:

Ni(s) + 2HCl(ac) ------+ NiClz(ac) + H2@) [6.4]

En este ejempio, la disoluci6n resultante no es la del Ni metrllico sino ]a de su sal, NiC12. Si ta
disoluci6n se evapora a sequedad, se recupera Nicl2 .6 H2o(s) (v FIGURA 6.g). por otra
Parte, cuando se disuelve NaCI(s) en agua, no ocurre reacci6n quimica alguna. Si la disolu-
cidn se evaPora a sequedad, se recupera NaCl. En este capitulo tratamoslas disoluciones a
partir de las cuales se puede recuperar el soluto intacto de la disoluci6n.

6.3 DISOLUCION ES SATU RADAS

Y SOLUBILIDAD
Cuando un soluto s6lido empieza a disolverse en un disolvente, aumenta la concentraci6n de
las particulas del soluto en la disoluci6n, incrementando las posibilidades de que algunas
particulas de soluto choquen con la superficie del s6lido y vuelvan a unirse u .rt..bi.ho pro-
. ceso, que es el opuesto al proceso de disoluci6n, se conoce como cristalizaci6n. Asi, ocurren
dos procesos oPuestos en una disoluci6n en contacto con soluto no disuelto. Esta situaci6n
se representa en una ecuaci6n quimica con dos medias flechas
' disuelve
Soluto * disolvente i-----'------.r disoluci6n tffi)
cristalia

Niquel metdlico y 6cido ciorhidrico El niquer reacciona con el 6cido El NiCl2 . 6H2OG)permanece
clorhidrico, formando NiCl2(ac) y Hzk). cuando el disolvente se evapor6
La- disoluci6n es de NiCl2, no de Ni metllico
EITS*EI
a FIGURA 6.8 La reacci6n entre niquet met6lico y 6cido clorhfdrico no es una
disoluci6n simple.
ffi
238 CAPiTULO 6', Disoluciones y sus unidades de concentraci6n

i.,,,,..',,",.,-,,,_,..'.:u":-:,..ti -..,:..t:.,,,:.a,.:.:_.i!ii,.:i:,;:,i,;.
t:,1
,i J:
i::,-
DRATOS ;,. P,
l;.:.,.

Con frecuencia quedan iones hidratados en las sales

i'di
ristalinas que obtienen por la evaporaci6n del agua
se
i:t.
-
de disoluciones acuosas. EjemploJ comunes incfu_ "

yen FeC13. 6 H2O [cloruro de hierro(Ill) hexahi_

l.ca
dratadol y CuSOa. 5 H2O [sulfato de cobre(Il)
ahidratado]. El FeCl3 . 6 H2O consiste en iones
pentahidratadol. ,Pf
IlT:9Iir-_,,"-; el ClSOa.5 H2O consiste * ior,., Cu(H2o)a2+ y
.m;
So4(H2o)2-. Las mol6culas de agua tambien p;;;;;;1;"ri Ut
ciones de Ia red cristalina que no esten especificamente asociadas i::.
con rni
.
un cati6n o con un aniOn. H BaCl2. 2-H2O (cloruro de bario di_
ble
T{1ud9l o_"" ejemplo. Los compuestos-como el FeCl3. 6 Hze
. 5 H2O y BaCl2 . 2 H2O,los
CuSOu.5H2O CuSOa de
.ClS9n cuales contienen una .ul y ,go" co;-
binadas en proporciones aenniaas, se conocen ,o^o friiti.U;* A FIGURA 6.9 Un hidrato y su sal
anhidra. La sal anhidra es la sustancia au

ffi
asociada con ellos se conoce como agw de hidranci6n. La > FIGU_
RA 6.9 muestra un hidrato y la correspondiente sustancia anhidra blanca que se vuelve azul (aqui en gris) al
t
(libre de agua). adicionarle agua. ,l
^:.

Cuando las velocidades dg,estos procesos opuestos se igualan, se establece

un ,quiti
dindmico yya no existe un'aumento posteri,or en la.u.rtidud de
soluto'en rJa"imuNuuuY
(V FIGURA 6.10).
una disoluci6n que se encuentra en equilibrio con el spluto no disuelto
este sat
si se agrega m6s soluto a una disoluci6n saturad.a, este no se disolvera. La
cantid.ad de
necesaria para formar una disoluci6n saturada en una cantidad dada
de disolvente se-<
como la solubilidad de dicho soluto. Es decir,la solubilidad es Ia cantidad
mdxima de
que se disolverd en una cantidad dada de ilisolvente a uno. teffipera*ro ,rpirttrro,

:r -:'-:' !

d*":1: 1tr446,"t r, .ffi .:.: En li

2.cu6les son los dos procesos representados en esta figura? ;cu6les son;!ii'd irl
velocidades relativas en equilibrio? r=i'tr
, i
'.r:
i:
'

iitis

tp* '*
cffi} ,9*
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tu ldd
C)
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tr ,p oj
,& @ d

$.e

ffi
# Cualquier ion disuelto que colisiona
con la superficie del soluto s6lido
puede perder su agua de hidrataci6n
en un s6lido

FIGURA 6,10 Equilibrio din6mico en una disoluci6n saturada con exceso de

i6nico.
,o
 $ECCION 6.4 Factores que afectan la solubilidad 239

que hay soluto en exceso presente. por ejemplo, la solubilidad del Nacl en agua
a 0 oc es de
!.5.7 gpor 100 mL de agua' Esta es la cantidad mdxima de NaCl que se puede disolver en agua
'parh dar una disoluci6n estable, en equilibrio a esa temperatura.
Si disolvemos menos soluto que el necesario pari formar una disoluci6n saturada, la
disoluci6n ser6 insaturada. Asi, una disolucidn que contiene 10.0 g de NaCl por 100 mL de
agua a 0 oC est6 insaturada porque tiene la capacidad de disolver m6s soluto.
En condiciones adecuadas, es posible formar disoluciones que contengan una mayor
cantidad de soluto que el necesario lara formar una disolucidn saturada. Tirles disoluciones
est6n sobresaturadas. Por ejemplo, cuando una disoluci6n saturada de acetato de sodio
se
PrePara a una temperatura elevada y despuds se enfria lentamente, todo el soluto puede per-
manecer disuelto aun cuando la solubilidad disminuye conforme desciende lu t.*p.r"t,r.".
Debido a que el soluto en una disoluci6n sobresaturada estA presente en una concentraci6n
mris elevada que Ia concentraci6n de equilibrio, Ias disoluciones sobresaturadas son inesta- '' I
bles. Sin embargo, para que haya cristalizaci6n, las particulas del soluto deben acomodarse
de manera adecuada para formar cristales. La adici6n de un pequeflo cristal del soluto (un
cristal semilla) aporta una plantilla para la cristalizaci6n del solutt en exceso, lo que conduce
a una disoluci6n saturada en contacto con el s6lido en exceso (v FIGURA 6.11i.

a&.prEwsEl-o uN poco
2,Qu6 ocurre si a una disoluci6n saturada se le agrega soluto?

6.4 FACTORES QUE AFECTAN

LA SOLUBILIDAD
En los temas urf&ia, se ha estudiado que el grado en que una sustancia se disuelve en otra
depende de la naturaleza de ambas sustancias. Thmbidn depende de la temperatura y, al me-
nos en el caso de los gases, de la presi6n,

IMAGINE
En la fotografia, icuAl es la evidencia de que la disoluci6n de la izquierda sea sobresaturada?

La cantidad de acetato de
sodio disuelta es mayor que
su solubilidad a esta temperatura

Un cristal semilla de acetato de El exceso de acetato de sodio

E]#flE
La disoluci6n }lega ,+S.rJiiri
sodio se agrega a la disoluci6n cristaliza en Ia disoluci6n a la saturaci6n
sobresaturada Hf,-4r
l FIGURA 6'11 Precipitaci6nde una disoluci6n de acetato de sodio sobresaturada, La disoluci6n a la izquieida
se form6 disolviendo 170 g de la sal en 100 mL de agua a 100 "C, y entonces
lentamente se enfri6 a 20 "C. ya que la
solubilidad del acetato de sodio en agua a 20 "C es de 46 g por 1 00 mL, la disoluci6n es sobresaturada.
La adici6n de
un cristal de acetato de sodio provoca que cristalice el exceso de soluto de la
disoluci6n.
 240 CAPiTULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentraci6n

I nteracciones sol uto-d isolvente

La tendencia natural de ias sustancias para mezclarse y las diversas interacciones entre ias
particulas de soluto y de disolvente est6n implicadas en la determinaci6n de las solubili-
Gas Solubilidad (M) dades. Sin embargo, se puede comprender mejor el proceso ai enfocarse en la interacci6n
entre el soluto y el disolvente. Por ejemplo, los datos en la { TABLA 6,1 indican que las solu-
N2 0.69 X 10-3 bilidades de varios gases simples en agua aumentan conforme crecen la rqasa molecular y/o
CO 1.04 x 10-3 Ia polaridad. Las fuerzas atractivas entre las mol6culas del gas y las mol6culas del disolvente
o2 1.38 X tO-3 son principalmente fuerzas de dispersi6n, las cuales aumentan cuando se incrementan el
Ar 1.50 X l0-3 tamafro y la masa molecular. Asi, Ios datos indican que ias solubilidades de los gases en agua
.":, '
aumentan conforme crece Ia atracci6n entre el soluto (gas) y el disolvente (agua). En general,
Kr 2j9 x rc-3 .:,:'il

cuando otros factores de los que depende Ia soiubilidad son comparables, cuanto mds inten.
sas sean las atraccionel'€ntre las moTdculas del soluto y del disolvente, mayor serdla sotubitidad
del soluto en ese disolvente.
:O: Debido a las atracciones favorables dipolo-dipolo entre las moldculas del disolvente y Ias
il mol6culas del soluto, los liquidos polares tienden a disolyerse en disolventes polares.El agua es
cH3ccH3 polar y tambidn tiene la capacidad de formar enlaces de hidr6geno. Asi, las moi6cuias polares,
especiaimente aquellas que pueden formar enlaces de hidr6geno con mol6culas de agua, tien-
den a ser solubles en agua. Por ejemplo, la acetona, una mol6cula polar con la f6rmula
Acetona estructural que se presenta en e1 margen, se mezcia en todas 1as proporciones con ei agua. La
acetona tiene un enlace fuertemente polar C:O ypares de electrones no enlazantes en el
6tomo de O que pueden formar enlaces de hidr6geno con el agua.
Los pares de liquidos, como la acetona y el agua, que se mezclan en todas las propor-
,,: :1 ..
ti:.1:l:;.i.irl1til:)
ciones son miscibles, mientras que aquellos que no se disuelven entre si son inmiscibles. La
r, :ii:-lt1 gasolina, que es una mezcla de hidrocarburos, es inmiscible con el agua. Los hidrocarburos
son sustancias no poiares debido a varios factores: los enlaces C-C son no polares, los en-
laces C-H casi no son polares y las moleculas son lo suficientemente simdtricas para
cancelar gran parte de los ddbiles dipolos de enlace C-H. La atracci6n entre las mol6culas
polares de agua y las mol6culas no polares de los hidrocarburos no es 1o suficientemente
fuerte para permitir Ia formaci6n de una disoluci6n. Ios liquidos no polares tienden a ser in- I

Hexano solubles en liquidos polares, como se muestra en la { FIGUHA 6.12 para el hexano (CoI{r+) y
el agua.
Agua Muchos compuestos orgdnicos tienen grupos polares asociados a una estructura no polar
de carbono y de dtomos de hidr6geno. Por ejemplo, la serie de compuestos org6nicos en la
V TA'8LA 6.2 contienen el grupo OH polar. Los compuestos orgenicos con esta caracteristica
molecular se conocen como alcoholes. El enlace O-H
puede formar enlaces de hidr6geno.
Por ejemplo, las mol€culas de etanol (cH3cH2oH) son capaces de formar enlaces de
hidr6geno con mol6culas de agua y tambidn entre si (> FIGURA 6.13). como resultado, las
A FIGURA 6.12 El hexano es inmiscible
fuerzas soluto-soluto, disolvente-disoivente y soluto-disolvente no son muy distintas en una
con el agua. EI hexano es la capa superior
porque es menos denso que el agua. mezcla de CH3CH2OH y H2O. Cuando las moldculas se mezclan, no hay cambios importantes
en su ambiente. Por lo tanto, el aumento en entropia cuando Ios componentes se mezclan de-
sempefla un papel importante en la formaci6n de la disoluei6n; y el etanol es completamente $
miscible con el agua. E
.,n
l::;
' En l, tubl" i.2 ,. obr.*. que el nrimero de dtomos de carbono en un alcohol afecta su, .l

solubilidad en agua. Conforme este nrimero aumenta, el grupo polar OH se vuelve una parte

Solubilidad Solubilidad
Alcohol enH2O ,; en C6H1a

CH3OH (metanol) f @ 0.r2

CH3CH2OI{ (etanoi)
j oo oo
CH3CH2CH2OH (propanol) oo oo
CH3CH2CH2CH2OH (butanol) 0.11 @
CH3 CH2CH2CI{2CH2OH (pentapol) 0.030 oo
CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH (hexanol) 0.0058 oo
*Expresadas
en moles de alcohol/100 g de disolvente a 20'C. El simbolo de infinito (m) indica que el alcohol
es completamente miscible con el disolvente.
 SECCION 6.4 Factores que afectan la solubilidad 241

ffi
Enlace de hidr6geno entre Enlace de hidr6geno entre
dos mol6culas de etanol una mol6cula de etanol
y una moldcula de agua
:

FIGURA 6.13 Entaed de hidr5Qeno que imptica grupos OH.

m6s pequefla de la mol6cula y esta se comforta mfs como

9alavez un hidrocarburo. La so-
lubilidad del alcohol en agua disminuye de igual iorma. Por otra parte,
la solubilidad del
alcohol en un disolvente no polar como el hexano (C6H1a) aumenta'conforme
se incrementa
longitud de la cadena del hidrocarburo.
la
Una forma de mejorar la solubilidad de una sustancia en agua es aumentar
.
de grupos polares que contienela sustancia. por ejemplo, al aunientar
el nrimero
el nfmero de grupos
OH en un soluto se incrementa la cantidad de enlaces de hidr6geno entre el
soluto y.i rgrru,
y por lo tanto, aumenta la solubilidad. La glucosa (c6Hr;o6, Houna H
I 6.14) tiene clnco
SruPos OH en una estructura de seis carbonos, 1o que hace que la mol6cula sea muy soluble EI ciclohexano, CoHrz, el cual no
en agua (83 g se disuelven en I00 mL de agua a 17.5 .C). tiene grupos OH polares, es
A lo largci cie los aflos, el andlisis de diferentes combinaciones disolventes-soiilfuS esencialmente insoiuble en agua
, t u tt.-
vado a una imfortante generalizaci6n: las sustancias con
fuerzas de atracci1n intermoleculares
si.milares tienden a ser solubles ente si.Esta generalizaci6n
el siguiente enunciado: "susiancias similaris disuelyen sustancias
con frecuencia se expresa ;;i;;;; Los grupos OH perrniten nrejo;-ar
similares".Es rnds probable la sclubilidad acuosa Cebicio a srr
que las sustancias no polares sean solubles en disolventes capaciCad cle fornrar eillaies cle
no polares; es miis probable que los
solutos i6nicos y polares sean solubles en disolventes polares. Los s6lidos l'ridrogeno con el H"0.
de.ied como el dia-
mante y el cuarzo no son solubies en disolventes polaies ni en disolventes
no polares, debido
a sus fuerzas de enlace intensas dentro del sdlido.

,.1 ptEruselo uN po-co

Suponga que los hidr6genos de los grupos oH en ra grucosa (figura
6.14) se
reemplazaran con grupos metiro, cH3.
6Esperarla quJ ra sorubiri-dad en agua
de la mol6cria resurtante fuera mayor, menor o aproximadamente iguar que
la solubilidad,de la glucosa?

Sitios de enlaces de hidr6geno

Prediccion de patrones de solubilidad

La glucosa, C6H12O6, tiene
Prediga si cada-una de las siguientes sustancias es mds probable que
se disuelva en el disolvente cinco grupos OH y es
no polar retracioruro de carbono (CCla) o en agua: C7H16, Na2Sba,
HCl e Iz. altamente soluble en agua

SOLUCI6N A FIGURA 6.14 Estructura y

Andlisis Se mencionan solubilidad.
dos disolventes, uno que es no polar (CCla) y e1 otro que es po_
Iar,(H2o), y se pide determinar cu:il serii .i *.joi airot ente para cada uno de los
solutos indi-
cados.

. Estrategia Al examinar las formulas de los solutos, es posible predecir si son

ionicos o mo-
leculares. En el caso di
]os
moleculares, se puede prJ;iJ;;;
;;il;;;;;i;;;;;;,
aplique la idea de que el disorvente no porai sere er mejor para los sorutos
n;;"rr; ;;;;;
queeldiso1ventepo1arseriie1mejorpara1ossolutosi6ni.o,ypo1u,es'-I'._.--,
soluci6n El c7H16 es un' hidrocarburo, por Io que es molecurar y no porar. E1 Na2soa, un
comPuesto que contiene un metal y ,rn ,ro metal, es i6nico. rL
ijci, diat6mica
que contiene dos no metales que difieren .n .1.ct.orr.garr"ra"a,.r "d.'-"ie."f"
p"i"r.;ii;, ;;r;;ffi;
diat6mica con dtomos de igual electronegarividad, es no polar. por
lo tanto, ..';;#. o'""7
c7H16 y.el 12 (los solutos n. polares) serln mds sorubres'en .i ctr-l" p"i;dr;;;;iH;c;
polar, mientras que el agua seria et mejor disoivente para eJ Na2so;
y el Her(Lr.=.;h*rl;;i'.;
 242 CAPiTULO 0 Disoluciones y sus unidades de concentracion

r ,':.,i,r,:, i,i /,!. ,.:;llii:,i:;ji::l

AMINAS SOLUBLES
GRASAS Y EN AGUA
Las vitaminas tienen estructuras quimicas fnicas que
afectan su solubilidad en diferentes partes del cuerpo
humano. Por ejemplo, Ias vitaminas B y C son so-
iubles en agua, mientras que las vitaminas A, D, E
-, y K son solubles en disolventes no polares y en el tejido graso del
: cuerpo (que es no polar). Debido a su solubilidad en agua, lai vitami-
" nas B y C no se almacenan de manera apreciable en el cuerpo, por lo
,; que los alimentos que contienen estas vitaminas deberian incluirse en
, la dieta diaria. En cambio, las vitaminas solubles en grasas se aimace-
. nan en cantidades suficientes como para evitar que se presenten enfer-
medades por deficiencia de vitaminas, incluso si una persona ha estado
con una dieta deficiente en vitaminas durante un largo periodo.
El hecho de que algunas vitaminas sean solubles en agua y que
otras no Io sean se explica en tdrminos de sus estructuras. En la
Y FIGURA 6.15 observe que Ia vitamina A (retinol) es un alcohol
con una cadena de carbonos muy larga. Debido a que el grupo OH es
una parte muy pequefra de la moldcula, esta se parece a los alcoholes
de cadena larga listados en Ia tabla 6.2, Esta vitamina es priictica-
mente no polar. En cambio, ia moldcula de la vitamina C es'-mds '
pequefra y tiene varios grupos OH que pueden formar enlaces de
hidr6geno con el agua. En este aspecto, es semejante a la glucosa.

Solo un grupo polar

interactria con el agua Muchos grupos polares
La mayor parte de la mol6cula no polar
interactuan con el agua
-
,rar. /c+tH 9Ha

H,c-c -c--cxa-csa
't
Hr9'
H,C.
ll
ll I H
I

-C .H
C
H2
ts,
et
ill
e:

o:

6.i
< FIGURA 6.15 Vitaminas A
yC.
Vitamina A Vitamina C el",
r.
ucl
aui
EJERg!CtO DE PRACTICA has
C1asifique las siguientes sustancias en orden de solubilidad creciente en agua: ala
enL
HHHHH HHHHH
llttl
H_C-C-C-C-C-H ttltl
HO_C_C_C-C_C_OH
lttlt
HHHHH tttrr
HHHHH
Aq,
HHHHH HHHHH
tlltt
H-C-C_C-C-C_CI
es la
conc
"-[-l_[_l_l_""
T,I,Ii,I rttlr
HHHHH
del d
25 "(
Bespuesta" csHl2<csHlrcl<csHlroH<csHio(oH)2 (en orden de polaridad y capacidad
para
de generar enlaces de hidr6geno crecientes) presit
tamb
Efectos de la presion I
bidas
Las solubilidades de los sdlidos y liquidos no se ven tan afectadas por la presi6n, mientras que I
gue Ia solubilidad de un gas en cualcluier disolyente se ve incrementada conforme auntenta la disolu
presi|n sobre el disolvente. Se comprenderd el efecto de la presi6n sobre la solubilidad de un burbu
 SECCION 6.4 Factores que afectan la solubilidad 243

IMAGIhIE
ileauptica la presi6n parcial de un gas sobre una disoruci6n, ;c5mo habrd
la concentraci6n del gas despu6s de recuperarse el equilibrio?
iarnbiaao

equitltrioo La presidn se incrementa. Se restaura el equilibrio

Se disuelve m6s CO2

1 FIGURA 6.16 Efecto de la presi6n sobre la solubilidad de un gas.

gas si seconsidera la A FTGURA 6'16,Ia cual muestra al di6xido de carbono, gas, distribuido
entre las fases gaseosa y de disoluci6n. Cuando se establece el equilibrio, la rapid.ez a la que las
mol6culas del gas entran a la disoluci6n es igual a la rapidez a la que las moldculas de soluto
escapan de la disoluci6n para entrar a Ia fase gaseosa. El igual nrimero de flechas hacia arriba
yhacia abajo en el recipiente de la izquierda de Ia figura 6.16 representa estos procesos
oPuestos. . IMAGINE
Ahora suPonga que se ejerce una presi6n adicional sobre el pistdn y se comprime el gas ;C6mo varfan las pendientes de las
que se sobre la disoluci6n, como muestra el recipiente intermedio ie Ia figira lineas con el peso molecular del
_encuentra
5.16' Al reducir el volumen del gas a la mitad de su valor original, la presi6n del gas se inlre- gas? Explique la tendencia.
menta aproximadamente al doble de su valor original. Como resultado de este incremento
en Ia presi6n, aumenta la rapidez a la que las mol6culas del gas chocan con Ia superficie del o2
liquido Para entrar a la fase de disoluci6n. Por lo tanto, la solubiiidad del gas en la disoluci6n
aumenta hasta que el equilibrio se alcance de nuevo; es decir, la solubili-dad se incrementa
hasta que la rapidez a la qire las moldculas del gas entran a la disoluci6n es igual ala rapid,ez
1.00
a la que escapan de la disoluci6 n. Asi,la solubilidad de un gas en un disolvente liquido
auienta
en proporc-i1n directa a la presi|n parcial del gas sobre la disolucihru (> FIGURA 6.17).

, Lu relaci6n entre la presi6n y la solubilidad de un gas estil erpresada por la ley de Henry: il
: G Nry
s, kP, 16.61
'd

Ag:i, es.la solubilidad del gas en el disolvente (en general expresada como molaridad), p,
Sg
-o U.50 l

He
es la presi6n parcial del gas sobre la disoluci6n y k es una constante de proporcionalidad a
conocida como la constante.de la ley de Henry. EI valor de esta constante depende del soluto,
del disolvente y de la temperatura. Como ejemplo, Ia solubilidad del N2 gaseoso
en agua a
*: :

a r',
*-i
25"Cy a 0.78 atm de presi6n es 4.75 X rc-4 M.Por lo.tanto, la constante de la lev de H..r.,
para el N2 en agua a25"c es (4.75 x l0-4 mol/L)/0.7g atm : 6.1 x l0-4
presi6n parcial del N2 se duplica, la ley de Henry predice que Ia solubilidad
-ot/r-ut*. iitl 0 0.50 1.00
en agua a 25 "C
tambi€n se duplica a 9.50 X 1O-4 M. Presi6n parcial (atm)
i Las embotelladoras utilizan el efecto de la presi6n sobre la solubilidad al producir be- l' FIGURA 6.17 La sotubitidad de un
pidl carbolatadas, las cuales se embotellan bajo una presi6n de di6xido de carto.ro mayor gas en agua es directamente proporcional
que 1 atrll. Cuando las botellas se abren aI aire, disminuye la presi6n parcial a la presi6n parcial del gas. Las
del CO2 sobre la
disoluci6n. Asl, la solubilidad del co2 disminuye y.t ior(i solubilidades estan en milimoles por litro
d. la disoluci6n como
burbujas (> FIGURA 6.18). "r.up" de disotuci6n.

),!L
244 cAPiTULo 6 Disoluciones y sus unidades de concentraci6n

.:
Lt
Ci

..: i', 'a .rt,:l

Iey de Hinry, ecuaci6n 6.6,

o

(3.4 x c

a
A FIGURA 6.18 La solubilidad del gas
a
disminuye conforme baja la presi6n. bo
Burbujas de CO2 salen de la disoluci6n EJERCICIO DE PBACTICA aIt
cuando se abre una bebida carbonatada, Caicule la concentraci6n de Co2 en una bebida gaseosa despuds de que se abre la borella
porque se reduce la presi6n parcial del CO2 y
equilibra a 25 "C bajo una presion parcial del CO2 de 3.0 X I0-a atrn
sobre la disolucion.
Flespuesta; 1.0 X I0-,5M
a

A F::
i6nicc
GASES DE LA SANGRE Y BUCEO
AGUAS PROFUNDAS I
Ios efe,
Como la solubilidad de los gases aumenta cuando se
incrementa la presi6n, los buzos que respiran aire profur
comprimido (> FIGURA 6.19) deben estar cons- tiende
cientes de la solubilidad de los gases en su sangre. disueiv
Aunque los gases no son muy solubles al nivel del mar, sus solubili- que r:1
dades pueden volverse notabies en niveles profundos, dgnde sus
presiones parciales son mayores. Asi, los buzos deben ascender lenta- ri
I
n
mente para evitar que los gases disueltos se iiberen con rapidez de la A FIGURA 6.19
La solubilidad de un gas aumenta conforme se ']

disoluci6n y formen burbujas en Ia sangre y en otros fluidos del

incrementa la presi6n. Los buzos que utilizan gases comprimidos :D
c.
deben estar conscientes de la solubilidad de los gases en su sangre.
cuerpo. Estas burbujas afectan los impulsos nerviosos y dan lugar a
una afecci6n conocida como enfermedad por descompresi6n, o "en- .de
rli
fermedad del buzo", Ia cual es dolorosa y potenciaimente mortal. El mentan una presi6n aproximada de 4 atm, A esta presi6n, unamezcla ,... .!
nitr6geno es el problema principal, ya que tiene la presi6n parcial mrls
: -- ,.t
alta en el aire y se elimina solo a travds del sistema respiratorio. En
de 957o de helio y 5olo de odgeno dard una presi6n parciai de oxigeno de
alrededor de 0.2 atm, la cual es la presi6n parcial del oxigeno en el aire
ldd'F
!:'l.Compt
cambio, el oxigeno consume en el metabolismo.
se normal a 1 atm. Si la presi6n parcial del oxigeno se vuelve demasiado letermit
Los buzos de aguas profundas algunas veces sustituyen el ni- grande, la necesidad de respirar se reduce, el CO2 no se elimina del
tr6geno por helio en el aire que respiran, ya que el helio tiene una cuerpo y se presenta el envenenamiento por CO2. En concentraciones
solubiiidad mucho menor en los fluidos biol6gicos que el N2. por excesivas en el cuerpo, el didxido de carbono actta como una neurO:
ejempio, los buzos que trabajan a una profundidad de I00 ft exper! toxina que interfiere con la conducci6n y transmisi6n nerviosa.

Con ba.

Efectos de la temperatura _ li
dades.

't. t
La solubilidad de la mayorfa de los solutos sdlidoi en agua aumenta conforme se incrementalT f
temperatura de la dkiluci6,7, como se muestra en ia > FIGURA 6.20. Sin embargo, hay t
excipciones a esta regla, como en el caso del Ce2(SOa)3, cuya pendiente de la curva de solul 1.,

bilidad se inclina hacia abajo cuando ia temperatura aumenta. E

En contraste con los solutos s6lidos, la solubilidad de los gases en agua disminuye cuando la S

temPeratura aumenta (> FIGUBA 6.21). Si se calienta un vaso con agua del grifo, se observan r(
burtujas en el interior del vaso porque algo del aire disuelto abandona Ia disoluci6n. De forml',.,: 2.E
similar, conforme se calientan las bebidas carbonatadas, la solubilidad del CO2 disminuye y'Flj+i ci
dt
COz(S) escapa de ia disoluci6n.
 SECCION 6.4 Factores que afectan la solubilidad 245

IMAG IN E ., . '', lMAGlhlE

C6mo se compara la solubilidad del KCI a 80 "C ;D6nde esperarla que el N2 se ajuste en esta
la del NaCl a Ia misma temperatura? grdtica?

CH+

2.0
ON
E \ !
ro : !s.c5,i
q
(d
C;\ \
a,)

o € t.o --
4
0)
=
(n
:b0
4(d
,d

.o
He
o

10 2A 30 40 50
10 20 30 40 50 60 70 80 90
Temperatura ('C)
Temperatura ('C) A FIGURA 6.21 Variaci6n de la solubitidad de los
, - gases con respecto a la temperatura, Las solubilidades
FIGUHA 6.20 Solubilidades de varios compuestos estan en milimoles por litro de disoluci6n, para una presion
i6nicos en agua como una funci6n de la temperatura. constante total de 1 atm en la fase gaseosa.

'. La solubilidad del 02 disminuye en agua cqnforme la temperatura aumenta; este es uno de
'5:1:i , los efectos dela contaminacidn termicade lagos y rios. El efecto es particularmente serio en lagos
'' profundos, ya que el agua caliente es menos densa que el agua fria. Por Io tanto, el agua calie-nte
.';::'.. -'.'. tiende a Permanecer arriba del agua fria, en la superficie. Esta situaci6n impide que ei odgeno
se
disueiva en caPas m6s profundas, y asi se ve afectada la respiracidn de ios trganismos acu6ticos
que necesitan
. oxigeno. Los peces pueden asfixiarse y morir en estas condiciones.

S0 :,
. a$,prENSELo uN.poco
: 6Por qu6 se forman burbujas en la pared interior de una cacerola para cocinar
cuando se calienta agua en la estufa, aun cuando la temperatura est5 muy por
debajo del punto de ebullici6n del agua?
,h
.fu%. REFLEXION
i,comprendo los factores que afectan a la solubilidad de un soluto en un solvente
determinado?
aDescribo c6mo afectan a ta sotubitidad de un gas factores como la temperatura y ta
presi6n?

Con base en la informaci6n revisada hasta el momento, realice las siguientes

activi-
dades.

1. Describa por medio de una sintesis cu6les son los factores que afectan la solu-
bilidad, c6mo se puede deducir si se formar6 o no una disoluci6n en agua a
paftir de sustancias que son electrolitos fueftes y/o d6biles, asi como la impor-
tancia de comprender c6mo se forma una disoluci6n en su quehacer cotidiano.
Este escrito debe ser impreso, con letra arial lz, texto justificado, interlineado
sencillo, sin faltas de ortpgrafia ni tipogr6ficas y seflalando, al menos, tres refe-
rencias bibliogr6ficas consultadas.
2. El agua y el glicerol, cH2(oH)cH(oH)cH2oH, son miscibres en todas propor-
ciones. ;,Qu6 significa esto? i,G6mo contribuyen los grupos oH de la mol6cula
de alcohol a esta miscibilidad?

t
246 CAPITULo 6 Disoluciones y sus unidades de concentracir5n

3. El aceite y el agua no son miscibles. 2,eu6 significa esto? Explique en t6rminos

de las caracteristicas estructurales de sus mol6culas respectivas y las fueaas
entre ellas.
4. Los disolventes comunes en el laboratorio incluyen acetona (CHaCOCH3),
metanol (CHgOH), tolueno (C6HsCHd y agua. 1,Cu6l de ellos es el mejor disol_
vente para solutos no polares? Explique.
5. La solubilidad del Cr(NO3)a . 9 HzO en agua es de 209 g por 100 g de agua a
'15
"c. Una disoluci6n de c(No3)3 . g H2o en agua a 35 oc se forma al disolver
324 g en 100 g de agua. Cuando esta disoluci6n se enfrla lentamente a 1 5 oC,
no forma precipitado. a) 2,Qu6 t6rmino describe esta disoluci6n? b)
2,eu6 acci6n
se deberd tomar para iniciar la cristalizaci6n? con base eh procesos de nivel
molecular, explique la manera en que funciona su procedimiento sugerido.
6. La solubilidad del MnSOa . H2O en agua a 20 oC es de 70 g por 100 mL de
agua. a) iUna disoluci6n 1.22 M de MnSOa . H2O en agua a 20 oC es saturada,
sobresaturada o no saturada? b) Dada una disoluci6n de Mnsoa . H2o con una
concentraci6n desconocida, 2,qu6 experimento podria realizar para determinar si
la disoluci6n nueva es insaturada, sobresaturada o no saturada?
7. icual de las siguientes figuras es Ia mejor representaci6n de una disoluci6n sa-
turada? Explique su razonamiento.

s,s @ ;
@s
& 6r
. @ &' S:,:
#:a el
{F' 6 q

a)
t.

8' La solubilidad de! Xe en agua a 1 atm de presi6n y a 20 "c es de aproximada-

mente 5 x 10-3 M. compare esto con las solubilidades del Ar y oei xr en agua
(tabla 6'1)y explique qu6 propiedades de los 6tomos de gas raro explican Ia
variaci6n en la solubilidad.
t
dh PORTAFOLIO DE EV!DEt',lCtAS
Realice las siguientes actividades ti61r. blancas, las cuales debe incorporar en su
carpeta. "n
fi
1' A continuaci6n se muestran las estructuras de las vitaminas E y 86. prediga cu6l d
es mds soluble en agua y cu6l es m6s soluble en grasa. Explique.
fc

F
U
m

D,
Jb

mi
uti
la.
en
cor
pq

,... ::
 SECCION 6.5 Formas de expresar la concentracion de las disoluciones 247

3. Con respecto a la figura 6.20, determine si la adici6n de 40.0 g de cada uno de

los siguientes s6lidos i6nicos a 100 g de agua a 40 'c producird una disoluci6n
saturada: a) NaNO3, b) KCl, c) K2Cr2O7, d) pb(Nod2.
4. El ibuprofeno, muy utilizado para aliviar el dolor, tiene una limitada solubilidad en
agua, menor que 1 mg/mL. a,Cu6l caracteristica de la mol6cula contribuye a su
baja solubilidad en agua y cu6l a su solubilidad?

ElfittE

Ibuprofeno
5. 2,Cudl de los siguientes compuestos en cada par es probable que sea mds
ffi
soluble en el hexano, C6H1a: a) CCla o CaCl2; b) benceno (C6H6) o glicerol,
CH2(OH)CH(OH)CH2OH; c) ricido octanoico, CHsCH2CH2CH2CHzCH2CHzCOOH,
o 6cido ac6tico, CH3COOH? Explique su respuesta en cada caso.
6. 2,cudl de los siguientes compuestos en cada par es probable que sea m6s solu-
ble en agua: a) ciclohexano (CoHrz) o glucosa (C6H12O6) (figura 6..14); b) 5cido
propanoico (CHBCH2COOH) o propionato de sodio (CH3CH2COONa); c) HCI o
cloruro de etilo (CH3H2CD? Explique su respuesta en cada caso.
7. La constante de la ley de Henry para el gas helio en agua a 30 oC es 3.7 x 10-4
M/aim y la constante para el N2 a 30 oC es 6.0 x 104 M/atm. Si los dos gases
est6n presentes a 1.5 atm de presi6n, calcule la solubilidad de cada gas.
8. La presi6n parcial del 02 en el aire al nivel del mar es de 0.21 atm. con los datos trr
l
de la tabla 6.1 en conjunci6n con {a loy de Henry catcule la concentraci6n molar
del 02 en el agua de Ia superficie de un lago en la monta6a, saturado con aire a
20 "C y urra presi6n atmosf6rica de 650 torr.

5.s FORMAS DE EXPRESAR LA

CONCENTRACION DE LAS DISOLUCIONES
La concentraci6n de una disoluci6n se expresa en forma cualitativa o cuantitativa. Los tdrmil
nos diluiday concentrada se utilizan para describir de manera cualitativa una disoluci6n. Se
dice que una disoluci6n con una concentraci6n relativamente pequefra de soluto estd diluida,
y que una con una concentracidn grande estd concentrada. Los quimicos emplean diversas
formas para expresar Ia concentraci6n cuantitativamente, se analizarir-varias de ellas.

Porcentaje en masa, ppm y ppb

Una de las expresiones cuantitativas m6s sencillas de Ia concentraci6n es el porcentaje en
masa de un componente en una disoluci6n, y estii. dada por:

masa del comPonente en la disoln

o/o en masa der componenr. - masa total de la disoln x loo 16'71

Debido a que porcentaje significa "por ciento", una disoluci6n de 6cido clorhidrico que tiene
360/o de HCI en masa contiene 36 g de HCI por cada 100 g de disoluci6n.
Es frecuente expresar las concentraciones de disoluciones muy diluidas en paftes por
mill6n (ppm), o en partes por bill6n (ppb). (Nora; En el campo de los anrilisis quimicos se
utiliza Ia nomenclatura del sistema numdrico estadounidense, por 1o que aqui se hace uso de
la misma; asi, en este caso, I bill6n = 1 x 10:). Estas cantidad.r .on ii*ilures al porcentaje
en masa, pero se utiliza 106 (un mi116n) o 10e (un bill6n),,respectivamente, en lugar de tdO
como multiplicador para laraz6n de Ia masa de soluto a.la masa de la disoluci6n. Asi, Ias
partes por mill6n se definen como:

masa del componente enla-disoln

ppm del componente - masa total de la disoln
* ,ou 16.g]
248 CAPITULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentraci6n

Una disoluci6n cuya concentraci6n de soluto es I ppm contiene 1 g de soluto por cada mill6n
j
a -ll ',i. , .i,.ji:{106) de gramos de disoluci6n o, de manera.qoiuul.nt., I mg de soluto por kilogramo de di-
soluci6n. Como la densidad del agua es de I g/ml, I kg de una disoluci6n acuosa diluida tiene
un vQlumen muy cercano a 1 L. Asi, I ppm tambidn corresponde a 1 mg de soluto por litro de
disoluci6n acuosa.
Las concentraciones miximas aceptables de sustancias t6xicas o carcinog€nicas en el am-
biente con frecuencia se expresan en ppm o ppb. Por ejemplo, la concenlraci6n m6xima
permisible de arsdnico en agua potable en Estados Unidos es de 0.010 ppm; es decir,0.010 mg
de ars6nico por litro de agua. Esta concentraci6n corresponde a tO ppb.

!,. i* iqr;!i:liu iti, u.*i urr .gun I t, lie

;i;f PIENSELO UN POCO
Una disoluci6n de SO2 en agua contiene O.OOO23 g de SO2 por liiro de
disoluci6n. s,Cu5l es la concentraci6n del SO2 en ppm y en ppb?

C6lculo de las concentraciones de masas relacionadas

a) Una disoluci6n se prepara disolviendo 13.5 g de glucosa (C6Hr2o6) en 0.100 kg de agua.;Cudl
es el porcentaje en rrasa del soluto en esta disslu-
ci6n?b) Sedetermin6queunamuestra de2.5gdeaguafreiiticacontiene5.4
lL,gieznr*.;6udl eslaconcentrationdelZnz+ e,partesformilloni
soLtJctoN
a) Andlisis Nosproporcionanel trumerodegramosdesoluto(13.5g) yel nrimerodegramosdedisolvente(0.100 l<g= i00g)..4,partirde
esto se debe calcular el porcentaje en masa del soluto.
Estrategia La ecuaci6n 6.7 permite calcular el porcentaje en masa. La masa de la disoluci6n es la suma de la masa del
soluto (giucosa) y la
masa del disolvente (agua).

masa de glucosa 13.s g

Soluci6n o/o en masa de glucosa : x 100 X 100 : 11.9olo
masa de disoln 13.5g + 100g
comentario. El porcentaje en masa del agua en esta disoluci6n es (100
-ll.91o7o: gg.1%.
b) Andlisis Enestecasosedaelndtleroderricrogramosdesoluto.Yaquelg,gesi X i0-6g,5.4p,g:5.4 x i0-6g.
Estrategia Se calculan las partes flor millon Lrtilizando ra ecuaciori 6.g.

masa dc soluto 5.4 x 10-6iX10":2.2pom

25s -
s
sOlu0lOnpPnt=l ;--;- X10n: -- --rr
r.rencrcro,=H;:;',l]o
a) Calcule el porcentaje en masa de NaCl en una disoluci6n que contiene 1.50 g de NaCl en
50.0 g de agua. b) Una disoluci6n bianqueadora
conrercial contiene 3.620/o en masa de hipoclorito de sodio, NaOCl.
;Cuiil es la rirasa de NaoCl er, ,rnn b6t.ll. que contiene 2.50 19 de disolu-
ci6n blanqueadora?
filespuestas; a) 2.9lVo,b) 90.5 gde NaOCI

Fraccion mola[ molaridad y molalidad

Las expresiones de concentraci6n con frecuencia se basan en el nrimero de moles
de uno o
mis componentes de la disoluci6n. La fracci1n molar de un componente en una disoluci6n
estd dada por

moles del componente

Fracci6n molar del componente =
16.el
moles totales de todos los componentes
El simbolo X generalmente se utiliza para expresar la fracci6n molaq con un subind"ice
que indica el componente de inter6s. Por ejemplo, la fracci6n molar del HCI en
una disolu-
ci6n de 6cido clorhidrico se representa como XHo.Asi si una disoluci6n contiene 1.00 mol
de HCI (36.5 g) y 8.00 moles de agua (rM g), la fracci6n molar de HCI es xsct =
(1.00 mol)/(1.00 mol * 8.00 mol) : 0.111. Las fracciones molares no
tienen unidades, ya
que las unidades del numerador y las del denominador se eliminan. La suma de las frac-
ciones molares de todos los componentes de una disoluci6n debe ser igual a 1. por lo tanto,
en el caso de la disoluci6n acuosa de HCl, XH,o 1.000 0.111: - :
0.gg9. Las fracciones
molares son muy ritiles cuando se trata .on g"r.r, pero tienen un uso limitado cuando se
trata con disoluciones llquidas.
 i, SEccloN 6.5 Formas de expresar la concentraci6n de las disoluciones 249

Lamolaridad(M de un soluto en una disoluci6n se define como

moles de soluto
Molaridad : [6.10]
litros de disoln
Por ejemplo, si usted disuelve 0.500 moles de Na2co3 en suficiente agna para formar
0.250 L de disoluci6n, la molaridad de Na2co3 en ia diioluci6n es (0.50d *oj)/(o.zso r)
= 2.00 M. La molaridad es especialmerite 6til para relacionar el volumen de una disoluci6n
con la cantidad de soluto contenido en ese volumen, como se oplic6 al analizar las titula-
ciones.
La molalidad de tma disoluci6n, denotada por tn, es una unidad de concentraci6n que
tambidn est6 basada en los moles de soluto. La molalidad es igual al nrimero de moles de so-

moles de soluto
Molalidad : [6.1 i ]
ki-logramos de disolvente
Entonces, si se forma una disoluci6n mezclando 0.200 moles de NaoH (8.00 g) y 0.500 kg de
agua (500 g), la concentraci6n de la disoluci6n es (0.200 mol)/(O.SOO kg) = 0.400 (es z
decir,0.400 molal) de NaOH.
Las definiciones de molaridad y molalidad son tan parecidas que suelen confundirse
con facilidad. La molaridad depende del volumen dela disoluciiln, mientras que Ia molali-
dad depende de la rnasa del disolvente. Cuando el agua es el disolvente, la molalidad y la
molaridad de disoluciones diluidas son casi iguales numdricamente ya que 1 kg de disol-
vente es casi igual a I kg de disoluci6n, / 1 kg de Ia disoluci6n tiene un volumen de
aproximadamente 1 L,
La molalidad de una disoluci6n dada no varia con la temperatura debido a que las ma-
sas no cambian'bon la temPeratura, Sin embargo, la moiaridad cambia con la temperafiraya
gue la'expansi6n o contracci6n de la disoluci6n modifica su volumen. Asi, con frecuencia la
molalidad es Ia unidad de concentraci6n elegida cuando una disoluci6n va a utilizarse en un
intervalo de temperaturas.

*&prEruselo uN Poco
Si una disoluci6n acuosa est6 muy diluida, a,su molalidad sera mayor que su
molaridad, casi igual,que su molaridad o menor que su molaridad?

EJERCICIO RESUELTO 6.5 Ciilculo de la molalidad

sep..p"r,unadiso]uci6na]d.iso]ver4.35gdegI'.o,u(c|H12o6)enzsornLdeu!uaa25"C.CalcuIeIa
molalidad de Ia giucosa en Ia disoluci6n. El agui tiene una densidad de t.OO g/ml.

,
ilai;];'t;;;io. .r.r* ,1a m.gfati{a$ p*" h"..,ri,ld.u. a9,.r*11 ,: E"t.ateelg ,;..; *"* morar de c6H12o6 para conv..,i,'g."-o,

ffi*+ti+* rf;;i; :;;;# *i :

i .;;, ;. .u,*

emnte-i ra elu1h
ilx,ffilr 1' 11 l*" :bl.'*
.'lc;a'.stu*ar,r,a"iil#'dJ'i;:ii"aiif;Jan*i.i!f1i;_;1,;u"oaendlcioH;1re1,azssae.:,,_.,ir,,,,.,,,,*...,. ',
.ii$i$,!fiffi i*;r|,ffi "ffi ffi .utxfiri5;ffi t+ffitl,.i*.1;.,1;
 250 CAPITULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentraci6n

La normalidad (N) se define LU,ru

como el ndmerr oe
Er rrur,ero ' equrvalente,
grumo di
i.,r::, .::. Iitro de disoluci6n:
'-4
Normalidad (N) : i.
Nrim. de equivalentes-gramo de soluto/volumentl

,Hl::#:,#:::ffiji,:ir::::::::1T:'":',1':i:lt1*demasaque
reacci6n especifica y depende dei tipo de reacci6n en la que intervenga-
los iicidos, el ntmero de moles de protones que puede don*
.rta i.r'ai
dr6genos que posee la f6rmula del mismo; de igual maneru,
r*u urrri;
co es el mol de iones OH- que posee su estructura, los cuales,
nuru *u
presentan la porci6n de masa que se combina*i par" g*..*;";;t';di
' . .,,..- 1

HCl(ac) .-- H+(ac) + CI-(ac) . .. . ".' .'li:j'.-j

H2SOa(ac)
- SO(ac) + 2H+ (ac)
Al(OH)3(ac) .* A.l3+(ac) + 3OH-(ac)
'.'.]:rli
.' -:il:
CuSOa(ac) .* Cu2+(ac) + SO(ac) ,

En el caso de las sares, e1 equivarente quimico representa ra .u.g, n.,u y., igrii
de electrones que se intercambian. _ !,t**
El peso equivarente se obtiene al dividir la masa fdrmula del
compuest,oi-
mero de equivalentes quimicos. .,. t'-::i

,,i
N(rm.deequivalentes Masaf6rmiili iqui
Pesii
F6rmula qufinicos (g/mol), (gieq)
HCl "
1 35.5 35,5/1 = 35.5:
H2SO4 2 98.041 98.04112 = 49
NaOH I 39.997 39 .997 tl ; 38.
Ca(0H)2 2 74.092 7 4.092,t2 = 37 .J

Na2SOa 2 t42.039

I ,. i :1 .. " , :,tl tt:..tt. :,',,:;:.:a:"1

Se tieng una disoluci6n de 15.35 g de KCI en un iitro de agua, es su no

2cudl

Masa f6rmula': ai.os8'+ 3s.453 : 74..55:1.'t

EJERCICIO DE PRACTICA

15.35gKCl
lleq : u.Zuo eg
-----______l_
Flespuesfa; Por lo tanto, Ia normalidad es:

;:0,200- -1:':'_"'.=0.206..fi-
.. ' a:-

6.6 lcoNVERStoN ENfRE DTFERENTE-S

I unroaDEs DE coNcENrRAcrgN;=
Algunas veces Ia concentraci6n de una disoluci6n dada necesita conocerse q,

de concentraci6n. Es posible convertir las unidades de concentraci6n, co

ejercicio resuelto 6.7.
 SECCION 6.6 Conversi6n entre diferentes unidades de concentraci6n 251

::

l.': l:.":.
't1::
t
:!i. l

se

l:;:11'.:t.::1..,
'::i;;;:t:.::;)
;i";e'ili;i Ei;b";;.
i::ri.:r:;,.lrl..ri rr:rit't;:!.. :jl
r:it:
i t,, ,:.,.,
t.tit:,t,."I-ti'' ttl'.l;.,';.';i,..- :.i moles de HCI , t O,gg, lt.o;it, .,.b:i9
i,r'i,ir,i-,.1.1 il" i'.,r,,,'".,:i'.,."'', ' moles de H2O + moles:de HCI 3.5 + 0.99
b;)}pia calculai,la.molalidad del'HC! en !a, disoluci6n;,getm,,";1i1,,:.i. iir
plea la ecuaci6n 6.11. En el inciso a) se calcul6 el nrimero de
0.99 mol HCI
moles de HCl, y ia masa del disolvente es 64 g:0.064 kg: Moialidad de HCI =
0.064 kg HzO =:,75'm,
EJERCICIO DE PRACTICA
Una disoluci6n blanqueadora comercial contiene 3,620/o en masa de NaOCi en agua. Calcule a) la fracci6n
molar y b) Ia molalidad del NaOCI en !a disoluci6n.

Para convertir entre la molalidad y ia molaridad, es necesario conocer Ia densidad de ia di-

soluci6n. La V FIGURA 6.22 describe el c6lcuio de la molaridad y la moialidad de una
disoiuci6n a partir de la masa del soluto y la masa del disolvente. La masa de Ia disoluci6n es
ia suma de las masas del disolvente y el soluto. E1 volumen de la disoluci6n se calcula a partir
de su masa y densidad.

Molalidad - ,i
(moUkg de disolvente)i
*.3.:?**+/

Masa del j

disolvente'
';"+,,i",,;,,.;;*.,;*.**.1
i

+
!
Masa del soluto Moles de soluto

Volumen de
la disoluci6n < FIGURA 6.22 Cdlculo de la motatidad
y la molaridad a partir de la masa del
soluto, la masa del disolvente y la
densidad de la disoluci6n.
252 a/iLi-i ijl.r-r i Disoluciones y sus unidades de concentracion

Cdlculo de la molaridad utilizando la densidad de la disoluci6n

Una disoluci6n con urla densidad cle 0.876 g/ml cor.rtier.re 5.0 g de tolueno (CrH6) y 225 g debenceno. Calcule la lrolariciad
de Ia disolL:ci6n

SOLUC!ON
'Andlisis
Nuestro objetivo es calcuiar la molariclacl de una clisoh.r- Estrategia La molaridad de rura disolucidn es el nfnrero de moles de
cidn, dadas las masas del soluto (5.0 g) y del clisolvente (225 g) y la soluto dividido entre ei nirmero de litros de disoluci6n (ecuaci6n 6.10).
densidad de la disoluci6n (0.876 g/mD. El nrirnelo de moles de soluto (C7Hs) se calcula a partir del nrimero de
gramos de soluto y de su masa molar. El volumen de la disoluci6n se
obtiene a partir de la masa de la disoluci6n (masa del soluto masa *
del disolvente :
5.0 g + 225 g = 230 g) y de su densidad.

Soluci6n El ndmer.o de moles de soluto es rr4otes decTHs = r-s.o g crHot(*IT*) :

\ Lt/
/- dl -tt I
0.0s+ mol
\ 6 v/rrtt /
La densidad de la disoh"rci6n se utiliza para conver.tir la
masa de la disoluci6. a su volunren: Mililitros de clisol' : (::o *t( L"L ) : 163 mL
" \0.876 g /
La molariclad es igual a los moles de soluto por litro de cli- C-lJd
soluci6n: Molaridad : / rrrolcs \ = / 0.054 nrolcr dc, CTlln \ / lt)00 nrl flisol1 \
\ li,*. ,i., ,1".1,' / \ r6j ,"1 .1.."1" /\ , a,u*,,,, ) = 0'21 M
Comprobaci6n T.a magnitud de nuestra respuesta es
razonable. Si se redondean los moles a 0.05 y los litros a
0.25, r'esulta una rnolaridad de (0,0s nlol)/(0.2s L) : 0.2I.f
Las unidades de nnestra respuesta (molll)
son correctas y la respr:esta,0.21 M, tiele clos
cifras significativas qlle correspouden al nunrelo t1e cifras significarivas en la nrasa cle
so1-rto (2).
Gomentario Corno la masa del disolvente (0.225 kg) y el
volumen de Ia disolucidn (0.26-3 L) son similar.e, .r, nlrg-
nitLrd, Ia rn::.laridad y la rr-rolalidad tambidn son sintilares
en ntagnitud: (0.054 mol CtHill(l.ZZS kg disolvente) : 0.24 ril
EJERC!C!O DE PIAACT$CA
Una disoluci6n contiene masas.igr.rales de glicero) (C3HSO-r) y agrla con una densiclad de
i.l0 g/nl. Calcr,rle:
a) la molalidad del glicerol, D) la fi'accicin nrolar clel gllceroi,'c) ia molrriclad deJ glicerol
en la disolr,rci6l.
Eespuestas; a) It).9 trt, b) Xc,n*o, : 0.1(r3, c) 5.97 M'

REFLEXIOT!
ecomprendo la diferencta entre molalidad y molaridad?
lDes6.ribo la diferencia entre la masa formula de un compuesto y su peso equivalente?

1. Realice en una tarjeta, la cual puede forrar con mica, un formulario con las
diversas expresiones de concentraci6n de una disolucion.
2. a) calcule el porcentaje en masa del Na2soa en una disoluci6n que contiene
10.6 g de Na2soa en 483 g de agua. b) Una mena contiene 2.86 g de prata por
tonelada de mena. ;Cu6l es la concentraci6n de la plata en ppm?
3. Se prepara una disoluci6n que contiene 14.6 g de CH3OH en 184 g de H2O.
calcule a) la fracci6n morar de cHsoH, b) er porcentaje en masa oet cHroH,
c) Ia molalidad de GH3OH.
4. calcule la molaridad de las siguienies disoluciones acuosas: a) 0.540 g de
Mg(NO3)2 en 250.0 mL de disoluci6n, b) 22.4 g de LtCtOa .3 H2O en tiS mL
de disoluci6n, c) 25.0 mL de 3.50 M de HNO3 dituido a 0.250 L.
5. lcudl es [a molaridad de cada una de las siguientes disoluciones acuosas:
a) 15.0 g deAl2(SOf3 en 0.250 Lde disoluci6n, b) 5.25 g de Mn(NO3)
2.2H2O
en 175 mL de disoluci6n, c) 35.0 mL de g.00 M de H2so4 diruido a o.soo r_u
6' calcule la concentraci6n normal de las siguientes disoluciones acuosas.:.
a) 25.0 g de NaOH en 0.350 L de disolucion, b) 43.5 g de Na2SOa en 0.850 L de a
disoluci6n, c) 35.0 mL de 9.00 M de H2SO4 diluido a 0.500 L.
Alg
7. Exprese las normalidades calculadas en la pregunta anterior en porcentaje m/m,
disr
molalidad y molaridad.
8. El lat6n es una aleaci6n sustitucional que consiste en una disoluci6n de cobre con
y zinc. una muestra en particular de lat6n rojo que consiste en g0.0% de cu y sea
2o.o%o de Zn en masa tiene Ona densidad de 9750 kg/m3. a) pun
;cu6l es la molalidad
del Zn en la disoluci6n s6lida? b) acu6l es la molaridad del Zn en la disoluci6n? li_tcl,
funr
 $ECCION6.7 Propiedadescoligativas 253

9. La cafelna (C6H1eNaO2) es un estimulante que se encuentra en el caf6 y en el t6.

Si una disoluci6n de cafelna en cloroformo (CHC|3) como disolvente tiene una
concentraci6n de 0.0500 m, calcule a) el porcentaje en masa de cafeina,
b) la fracci6n molar de cafelna.

Cafeina

^& PORTAFOLIO DE EVIDENGIAS

,. 1' Realice un mapa conceptual donde describa las diversas formas de expresar la
concentraci6n de las disoluciones.
2. Se prepara una disoluci6n que contiene 20.8 g de fenol (C6H5OH) en 42S g de
etanol (C2H5OH). Calcule a) la fracci6n molar del fenol, b) el porcentaje en masa
del fenol, c) la molalidad del fenol.
3. Calcule la molalidad de cada una de las siguientes disoluciones: a) 8.66 g de
' benceno (C6H6) dibueltos en 23.6 g de tetracloruro de carbono (CClf , O) +.AO g
de NaCl disueltos en 0.350 L de agua.
4. Una disoluci6n de 6cido sulf0rico que contiene S71 ,6 g de H2SOa por litro de di-
soluci6n tiene una densidad de 1 .329 g/cms . Calcule a) el porcentaje en masa,
b) la fracci6n molar, c) la molalidad, d) la molaridad de H2SOa y e) la normalidad
en esta disoluci6n.
5. El 6cido asc6rbico (vitamina C; C6l-fuO6) ersoluble en agua. Una disoluci6n
que contiene 80.5 g de 6cido asc6rbico disuelto en 210 g de agua tiene una den-
, sidad de 1.22 g/mL a 55 oC. Calcule a) el porcentaje en masa, b) la fracci6n
molar, c) la molalidad, d) la molaridad y e) la normalidad del 6cido asc6rbico
en esta disoluci6n.
6. La densidad del acetonitrilo,(cH3cN) es de 0.786 s/ml y la densidad del metanol
(CH3OH) es de 0.791 g/mL. Se prepara una disoluci6n al disolver 22.5 mL
de CH3OH en 98.7 mL de CH3CN. a) ;,Cu6l es la fracci6n molar del metanol en la
' disoluci6n? b) 6Ou6t es la molalidad en la disoluci6n? c) Suponiendo que los
vol0menes son aditivos, 2,cu6l es la molaridad del CH3OH en la disoluci6n?
7 . la densidad del tolueno (C7Hs) es de 0.867 g/mL y Ia densidad del tiofeno

(C4H4S) es de 1.065 g/ml. Se prepara una disoluci6n al disolver 8.10 g de

tiofeno en 250.0 mL de tolueno. a) Galcule la fracci6n molar del tiofeno en la
disoluci6n. b) calcule la molalidad del tiofeno en la disoluci6n. c) suponiendo que
los vol0menes del soluto y del disolvente son aditivos, ;,cu6l es ia molaridad del
: disoluci6n?
tiofeno en la
- ' ---
--
--l
8. calcule el n0mero de moles de:soluto presente en cada una de las'siguientes '
disoluciones acuosas: a) 600 mL de 0.250 M de SrBr2, b) 86.4 g de 0.180 m
de KCl, c) 124.0 g de una disotuci6n que tiene 6.456'de gtu*L 1Cutt.,rOu1
fn€l€dr';':: . r.r'. .'. ..:,,,' :. . .',..i"n
9' balcule el n0mero de equivalentes qiuimicos de los incisos del ejercicio anterior.

6.7 PROPI E DADES GO LI GATIVAS

Algunas propiedades ffsicas de ias disoluciones difieren en importantes aspectos de ias de un
disolvente puro. Por ejemplo, el agua pura se congela a 0 oC, pero las disoluciones acuosas se
congelan a temperaturas m6s bajas. Este comportamiento se aplica cuando el etilengiicol
se agrega al agua en los radiadores de los autom6viles como anticongelante para bajar
el
punto de congelaci6n de la disoluci6n. El soluto adicionado tambi6n eleva el punto de ebu-
llici6n de la disoluci6n por arriba del punto del agua pura, lo que hace posible que ei motor
funcione a altas temperaturas.
 254 CAPITULO o Disoluciones y sus unidades de concentraci6n

La disminuci6n del punto de congelaci6n y Ia elevaci6n del punto de ebullici6n son

propiedades ftsicas de Ias disoluciones que dependen de la cantidad (concentraci6n), pero
no del tipo o identidad de las particulas de soluto. Thles propiedades se conocen como,
propiedades coligativas. (coligativo significa "que depende de la colecci6n"; las propiedades
coligativas dependen del efecto colectivo del nrimero de particulas del soluto).
Ademris de la disminuci6n del punto de congelaci6n y ia elevaci6n del punto de ebulli-
ci6n, la reducci6n de la presi6n de vapor y la presi6n osm6tica tambidn son propiedades,
coligativas. Conforme analicemos cada una de ellas, se observar6 c6mo la .orr...rt.u.i6n d.l
soluto afecta cuantitativamente a la propiedad.

Disminucion de la presion de vapor

:

Un liquido en un recipiente cerrado establece un equilibrio con su vapor. Lapresi1n devapor

es la presi6n ejercida por el vapor cuando estri en equilibrio con el liquido (es decir,.rrundo
la tapidez de evaporaci6n iguala ala rapidez de condensaci6n). Una sustancia que no tiene
una presi6n de vapor medible es no voldtil, mientras una que si presenta una presi6n de
vapor es loldtil
Una disoluci6n que consiste en un disolvente liquido volitil y un soluto no voliitil se
forma espont6neamente debido al incremento en ia entropia que acompafla a su mezclado.
En efecto, las mol6culas dei disolvente se estabilizan en su estado liquido mediante este pro-
ceso y, asi, tienen una menor tendenciapaiaescapar al estado de vapor. Por Io tanto, cuando
est6 presente un soluto no vo16til, la presi6n de vapor del disolvente es m6s baja que la pre-
si6n de vapor del disolvente puro, como se ilustra en la V FIGUHA 6.23.
La presi6n de vapor de un disoivente vol6til sobre una disoluci6n que contiene un soluto
no vol6til es proporcional a la concentraci6n del disolvente en la disoluci6n. Esta relaci6n se ex-
presa cuantitativamente por la ley de Raoult, la cual establece que la presi6n parcial ejercida
por el vapor del disolvente sobre la disoluci6n, Pdisoiuci6n, es igual al producto de la fracci6n
molar del disolvente, X6isotvente, por la presi6n de vapor del disolvente puro, po6;.o1r.n1":

Pdisoluci6n T Xal.otr.ntJ8isolvente 16.121

Por ejemplo, Ia presi6n de vapor del agua pura a 20 "C es pi{ro : 17.5 torr. Imagine
que mantiene la temperatura constante mientras agrega glucosa-(c6H12o6) al agua, de
manera que 1as fracciones molares en la disoluci6n resultante son Xp1r9 : 0.g00 y una
: 0.200. De acuerdo con la ecuaci6n 6.l2,lapresi6n de rapo.del agua sobie esta
{cun,rou
disoluci6n es 80o/o de Ia del agugpttrai

Pdisotuci6n : (0.800)(17.5 torr) : 14.0 torr

La presencia del soluto no voldtil disminuye la presidn de vapor del disolvente vol6til
en
17.5 torr - 14.0 torr : 3.5 torr.,
La disminuci6n de la presi6n de vapor, AP, es directamente proporcional a la fracci6n
molar del soluto, Xrolu,o:

AP = X.otutJ8isolv.rte [6. r3]

(o purticulas del disolvente voldtil

I Particulas del soluto no vol6til

Agregar
soluto
MElEI no voldtil

ffi
> FIGURA 6.23 Disminuci6n de la
l:@ *,@'
presi6n de vapor. La presencia de
particulas de soluto no voldtil en un
disolvente liquido da por resultado una
Rapidez de vaporizaci6n Equilibrio restablecido 1

reducci6n de la presi6n de.vapor sobre el

reducida por la presencia con pocas mol6culas I
liquido.
del soluto no vol6til en la fase gaseosa ll
(
 SECCION 6.7 Propiedades coligativas 255
'Asi,
para el ejemp'lede Ia disoluci6n de glucosa en agua, se tiene
&ra' G':',,.a;.- irr-
',AP = X6ug,ro. Pft,o : (0.200)(17.5 torr) = 3.50 torr
La reducci6n de la presi6n de vapor causada po.r la adici6n de un soluto no voldtil de-
pende de la concdntraci6n total de lai particuhs del soluto, sin importar si se trata de mo-
I6culas o de ionts. Recuerde que la disminuci6n de la presi6n de vapor es una propiedad
coligativa, asi que su valor para cualquier disoluci6n depende de la concentraci6n de las
particulas del soluto y no de su tipo o identidad.

a&prEruselo uN poco
4ol.d.e- NaCl a 1 kg de agua reduce la presi6n de vapor del agua en
=* *-ASJEqTJ
" mAyoi medida que al dgregar 1 mol de C6H1206. Explique.

Laglicerina(C3H-go3)esunnoe1ectrolitonovolritilconunadensid'adde.l,26c/mL?25iC.Ca1cu1e1aPre-:.
;il;6;;;d;;;;ilffi;il#""."iirl,"ii,iliiiiiirl8,,iila1ii,."",'il'iti,jb",i,'i
de agua. La presi6n de vapor del agua p,riu u ZS "C es 23.8torr (ap6ndice B), y su densiiad es de 1.00 g/ml.

alel!9is .Nylstro objeqivo es calcular la presi6n de vupbi?e una di- Estrategia Se utiliza la ley de Raoult (ecuaci6n d.12) para calcular
soluci6n,dadgslogvohimenesdelsolutoydeldilolventeyiadensidad, la presi6n dervapor de unadisolucion. La fracci6n moiar del disol-
del soiuto. ,.nte en la disoluci6n, Xdisolventer es Ia raz6n entre el ndmero de moles
(HrO) y
del disoivente (ffzO) J-ioiri
v el total a.
de moles
-otes de disoluci6n (moles de

Soluci5n Motesdecruror:: (500m1",',.,,(H*#*X#H*)

Para calcular la fracci6n molar det Moresdec3Hso3 (50.0mLcrurorl(YSj{$)f ]-1"1:4+):: ou'n' 0.68+mot
:-"#:i1lJ:if,,:,**:Ltliffi:;,il?':i*1
merodemolesdec3Hso3yH2o:
MotesdeH2o = (500.0mLHro)(1oo's-:f)f1lrolH,o\
' '\ r mL Hzo / \ r8.GEb/ = 27'8 mol L

Ahora se utiliza la ley de Raoult para calcular la

presi6n de vapor del agua para la disoluci6n: rH-n -

riomentario La presi6n de vapor de la disoluci6n ha disminuido AP:

&rurorPftro = (0.02a)(23.8torr):="6.t7 1s.r.Observequeel
zz,ato11 -ztl.,ztorr:0.6torrconrespectoaladelaguapura.La.dis-,"sodet.Lil?cibi"o.rg'aaunacifrasignificativa*arq*.i nrimero
minuci6n de la presion de vapor puede determinarse empleando la obtenido restando I,a presi6n de vapor Je h disoluci6n de la del disol-
ecuacion 6,13 junto con la-fracli6n molar del soluto, C3HsO3: ventepuro.
:i:r;r.:ri:'r"ii:;i.li:r ii;1r:1..1:.rr"r,:,"r1,",:'t:r:.:,,::.::;l:t:;:.].,:;: - . : :

TaPresi6ndgv.anollelaguapya_al10"Cesl0T0torr.Unadisoluci6ndietilenglicolyaguatieneunapre-.
,
st6n de vapor.de 1.00 atm a I l0'C. Si suponemos que se cumpie Ia ley de Raoult,;cudl es la fracci6n molar

,":;.11,. ' l' I

ri.H#i$;it*,i*r,ffi iiliiiii'ioxx;Ii ,
i' ,, "r'
,

r,
:
. :.,.,.,.1it,t;illiti;',..,.i$i:i,,i,i ,,1,,,;.;.,,,,.,,,,,.,1..,,,

ADTIVIDAD
A 63.5 oC la presi6n de vapor del H2O es de 175 torr, y la del etanol (C2H5OH) es de
400 torr. Se prepara una disoluci6n mezclando masas iguales de H2O'y C2H5OH.
a) acu6l es la fraccion molar del etanol en la disoluci6n? b) suponiendo un compor-
tamiento de disoluci6n ideal, 4cu6l es la presi6n de vapor de la disolucion a 63.s .c?
c) a,Cu6l es la fracci6n molar del etanol en el vapor sobre la disoluci6n?

Por definici6n, un gas ideal cumple la ecuaci6n'del gas y una disoluci6n ideal se define
como aquella que cumple Ia ley de Raouit. Mientras que la idealidad de un gas proviene de
una pdrdida completa de la interacci6n molecular, Ia idealidad de una disoluci6n implica
uniformidad total de la interacci6n. Todas las mol6culas en una disoluci6n ideal se influyen
entre si de manera semejante; en otras palabras, no existe distinci6n entre las interacciones
 256 CApITULC 6 Disoluciones y sus unidades de concentracion

DISOLUCIONES IDEALES CON DOS Considele una mezcla de 1.0 mol de benceno (CoHo) y 2.0
O MAS CoMPoNENTES VoLATILES moles de tolueno (C7Hs)(X1r"n : 0.33, X,.1 = 0.67).A 20 "C las pre_
siones de vapor de las sustancias puras son pf.n = 75 toir y
En ocasiones, ]as disoluciones tienen dos o mds corr_ Pia = ZZ torr. Asi, las presiones parciales sobre Ia disoluci6n son
ponentes voliitiles. Por ejemplo, Ia gasolina es una
disoluci6n de varios liquidos volltiles. para com- : (0.33)(75 torr) :
P5.n 25 torr
prender. mejor tales mezclas, considere una P6;: (0.67)(22 torr) : l5 torr
disoluci6n ideal de dos liquidos volltiles, A y
B. (Aqui, pala nuestros fines, no importa cur{i se jesigna como y la presi6n de vapor total sobre el liquido es
soluto
y cuiil como disolvente). Las presiones parciales solire la disoluci<in
Ptotrt : P5", * P1o1 = 25 torr + 15 torr : 40 torr
estin dadas por la ley de Raoult:
Observe que el vapor es mis rico en benceno, el componente
P1 :Xapiyps:Xyp"s voliitil.
miis

y la presi6n de vapor total sobre la disoluci6n La fracci6n trolar del bencero en el valror esta dada por la raz6n
es:
de su presion de vapor.a la presi6n total:
Ptntat : PA + Pn = XaPi + XBPfl
xben en Yapor : +- : +19'' : o 63 pi
Prnl 40 torr
Ci
Aunque el benceno constituye solo '?3o/o de ias moldculas en
llr_
la disoluci6n, representa 630lo de las mol6culas en el vapor.
le
Cuando una disoluci6n liquida ideal que contiene dos
componentes voliitiles estd en equilibrio con su vapor, el com- Pt-;
ponente mds:voldtil ser6 relativamente m:is rico en el vapor.
:' ]: Este lrecho foima la base de la d estilaci6n,unatdcnica utilizada iir:
L.
para sepal ar (ya sea en forma completa o parcial) mezclas que
contienen corhponentes voliitiles. La destiiaci6n es el proce- i;:.
dirniento mediante el cual un fabricante clandestino elabora
whisky empleando un alambique y, por el cual, las plantas can
petroquimicas logran la separaci6n de petr6leo crudo en A
gasolina, combustible di6sel, aceite lubricante, etcdtera
lad
({ FIGURA 6.24).La destilaci6n tambi6n se utiliza de forma
rutinaria a pequefla escala en el laboratorio.

La r-.

< FIGURA 6.24 Los conrponentes voldtiles de mezclas llicir

org6nicas pueden separarse a escala industrial. nes a

esto
pafri
En gr
soluto-soluto, disolvente-disolvente y soluto-disolvente. Las disoluciones reales se aproximan cada:
mejor al comportamiento ideal cuando la concentraci6n del soluto es baja y cuando ei soluto )

y el disolvente tienen tamaflos moleculares y tipos de atracciones collC(

intermoleculares similares. :
Muchas disoluciones no cumplen la ley de Raoult de manera exacta, asi que no son di- t(Jne.s

soiuciones ideales. Si, por ejemplo, las interacciones disolvente-soluto l mol

en una disoluci6n son
m6s d6biles que ias interacciones disolvente-disolvente o las soluto-soluto, acuos
eltonces la pre-
si6n de vapor tiende a ser mayor que la que predice la ley de Raoult (es decir, la disminuci6n solutc
tle la Presi6n de vapor es menor que la p.edicci6n de Na,
de la iey de Raoult). Cuando las interac-
ciones soluto-disolvente en una disoluci6n son excepcionalmente
intensas, como podria ser
el caso en el que existen enlaces de hidr6geno, ra preii6rr de vapor
es menor que Io predicho
por la iey de Raoult (la disminuci6n de la presi6rde vapor es iayor qrela pr-edicha por esta
ley). Se debe estar consciente de que estas desviacioneS ae ta laeaiiaaj
ocur;en; sin embargo,
se despreciariin en el resto de esta unidad

Elevacion del punto de ebullicion

f:1
Agua,

g"e rlanera los diagramas de fases de una disoluci6n y, por 1o tanto, sus puntos de ebu- Bencer
g.D:
llici6n y congelaci6n, difieren de los que corresponden al disotvente puro? La adici6n de un Etanol,
soluto no vol{til disminuye la presi6n de vapoide Ia disoluci6n. Asi, en Ia > F|GIJHA 6.2s, Tbtracl,
Ia curva de presi6n del vapor de la disoluciSn est6 desplazada hacia abajo ulorofr
con respecto a la
curva de presi6n de vapor del disolvente puro.
 SECCION 6.7 Propiedades coUgativas 257

1 atm

::,i:
i
';;.

.:r::
.! O

Punto de
ebullici6n de
la disoluci6n < FIGURA 6.25 Diagrama de fases
ilustrando la elevaci6n del punto de
ebullici6n.
Temperatura LTt,

Recuerde que el punto de ebullici6n normal de un liquido es la temperatura a la cual su

presi6n de vapor es igual a I atm. Como la disoiuci6n tiene una presi6n de vapor m6s baja
que Ia del disolvente puro, se requiere una temperatura *uyo. puru que la disoluci6n logre
una presi6n de vapor de 1 atm. Entonces, el punto de ebullici1n de la disoluci\, ,, n oyo, qu,
la del disolvente Pura.Este efecto se observa en la figura 6.25.Enla grilfica,se encuentran ]os
Puntos de ebullici6n normales del disolvente puro localizando el punto doade la linea hori-
zontal a 1 atm interseca la curva de presi6n de vapor (linea negra), y deipuds trazando una
liired a partir de este punto hacia abalo al eje de Ia temperatur-a, Paia la iisoluci6n, la recta
holizontal a 1 atm interseca la curva d. p..riO,, de vapor en una temperatura mii.s alta, lo que
indica que la disoluci6n tiene un punto de ebullici6n mds aito qrr. .i di.olu.rre puro.
El aumento en el punto de ebullici6n con respecto al del disolvenii"puro, AT6, es una
cantidad positiva que se obtiene al restar el punto de ebullici6n del disolvente puro del punto
de ebullici6n de la disoluci6n. EI valor de A76 es directafirente proporcional a la molalidad de
la disoluci6n:

L,T6: K6m [6.14]

La magnitud de K5, que se conoce como constante molal de elevaci6n del punto de ebu-
llici6n, solo depende del disolvente. Aigunos valores tipicos para varios disolventes comu-
nes est6n indicados en la Y Tl\st-A s.3. Para el agua, en ia tabla se muestra que Ke :
0.51"C/ m;
esto significa que el punto de ebullici6n de cualquier disoluci6n u.uoru qrr. sea I m en
particulas de soluto no voldtil es 0.51 'C m6s alto que el punto de ebuliici6n del agua pura.
En general, las disoluciones no se comportan idealmente, de manera que las constantes
indi-
cadas en ia tabla 6.3 solo sirven para las disoiuciones que no est6n muy concentradas.
Es importante recordar que la elevaci6n del punto de ebullici6n es proporcional a la
concentraci6n total de particulas de soluto, sin importar si las particulas son mol6culas o
iones. cuando el Nacl se disuelve en agua,2 moles de particulaide soluto (1 mol de Na+ y
1 mol de Cl-) se forman por cada mol de NaCI que se disuelve. Por
lo tanto, una disoluci6n
acuosa de 1 m de NaCI es 1 la en Na+ y I m etCl-, haciendo un total de 2 m en particulas
de
soluto. Como resultado, la elevaci6n del punto de ebullici6n de una disoluci6n acuosa de
1m
de NaCl es aproximadamente (2 rz)(0.51 "C/m) : I oC, el doble que una disoluci6n
1 ru de

pun16 ds slrrllicign Punto de congelaci6n

Disolvente normal ('C) K6fClm) normal ('C) Kyfclm)
Agua, H2O 100.0 0.51 0.0 1.86
Benceno, C5H6 80.1 2.53 5.5 5.12
Etanol, C2H5OH 78.4 1.22 - 114.6 r.99
Tetracloruro de carbono, CCla 76.8 5.02 -22.3 29.8
Cloroformo, CHCI3 61.2 3.63 -63.5 4.68
258 CAPITULo 6 Disoluciones y sus unidades de concentraci6n

un no electrolito como la sacarosa, Asi, para predecir de manera adecuada el efecto de un so-
luto en particular sobre la elevaci6n dei punto de ebullici6n (o de cualquier otra propiedad
coligativa), es importante saber si el soluto es un electroiito o un no electrolito.

tprEuselo uN poco
Un soluto disuelto en agua ocasiona que el punto de ebullici6n aumente en 0.51 "c.
;Esto significa necesariamente que la concentraci6n del soluto es 1.6 m?

Disminuci6n del punto de congetaci6n

Las curvas de presi6n de vapor para las fases liquida y s6lida se encuentran en el punto triple.
En la V El$URA$86,se"observa que la temperatura del punto triple de la disoluci6n es m6s
baja que la temperatura del punto triple del llquido puro, ya que li disoluci6n tiene una pre-
si6n de vapor menor que la del liquido puro.
El punto de congelaci6n de una disoluci6n es la temperatura a la cual los primeros cristales
del disolvente puro comienzan a formarse en equilibrio con la disoluci6n. Recuerd.e que la linea
que rePresenta el equilibrio s6lido-liquido crece casi verticalmente a partir del punto triple.
Como la temperatura del punto triple de la disoluci6n es menor que la del liquido pwo, et pinto
de congelaci1n dela disoluci1n es menor que el delltquido puro. La disminuci6n del
funto de con-
gelaci6n AT1 es una cantidad positiva que se obtiene restando el punto de congelaci6n de la
disoluci6n del punto de congelaci6n del disolve4te pur-o.
Como en el caso de la elevaci6n del punto de ebullici6n, ATJ es directamente propor-
cional a la molalidad del soluto:
A,Ty: Kp [6.1s]
Los valores de K;s la
constante motal de disminuci6n del punto de congelaci6n, para va-
rios disolventes comunes aparecen en la tabla 6.3. para el agua, K6 es l.g6 "cf m.por io tanto,
cualquier disoluci6n acuosa que sea I z en particulas de soluto no vol6til (como de C6Hr2o6
I m o de 0.5 m de Nacl) se congela a una temperatura que se ubica 1.g6 oc m6s ub"io qre .i
punto de congelaci6n del agua pura.
La disminuci6n del punto de congelaci6n ocasionada por los solutos explica el uso de
,
los anticongelantes en los autom6viles y el empleo del cloruro de calcio (Caclz) para derre-
tir el hielo de las carreteras durante el invierno.

atm

Liquid. ltrifxff
.o
a
bol ido
i.HflffH,)A*a.
/:a;'
.
AJ
H -l r:litliii
::.. rlr':'

Presi6n de
,.!r...-:11'l
r:i'ilffi;"
vapor del
disolvente ..ia.r')
7 r'unto de congelacion
s6lido puro
,) ,/
;.;i{?il
dela disoluci6n
/t Punto de congelaci6n
Punto triple de r /__j /-' del disolventepuro
la disoluci6n
AT, Temperafura
FIGURA 6.26 Diagrama de fases que ilustra la disminuci6n del punto de congelaci6n..
 SECCION6.T Propiedades coligativas 259

9nIr,
BA LIb":i
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:::it:a:::.la.t t: .. a

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r;::ti i
O:ffi e!.La:. .culas
260 CAP'TULo 6 Disoluciones y sus unidades de concentraci6n

Osmosis
Ciertos materiales, incluidas muchas membranas de sistemas biol6gicos y sustancias sintd-
ticas como el celof6n, son semipermeables,Ctando entran en contacto con una disoluci6n,
estos materiales solo permiten que pequeflas moldculas, por ejemplo, las de agua, pasen a
travds de su red de min(sculos poros.
Considere una situaci6n en la que solo las mol6culas de disolvente pueden pasar a travds de
una membrana semipermeable colocada entre dos disoluciones de diferentes concentraciones.
La rapidez a la que el disolvente pasa desde ia disoluci6n menos concentrada (menor concbn-
traci6n de soluto, pero m6s alta concentraci6n de disolvente) a la disoluci6n mZi concentrada
(mayor concentraci6n de soluto, pero mii.s baja concentraci6n de disolvente) es mayor que la
rapidez en ia direcci6n opuesta, Asi, hay un movimiento neto de las moldcuias del disolvente
desde la disoluci6n con una menor concentraci6n de soluto hacia la de mayor concentraci6n. En
este proceso, llamado 6smosis, eI movimiento neto del disolvente siempre es hacia la disoluci'n
con la concentraci1n de soluto mds elevada, como si las disoluciones fueran obligadas a lograr
iddnticas concentraciones.
La ) FIGURA 6.27 muestra la 6smosis que ocurre entre una disoluci6n acuosa y el
agua Pura. El tubo en U contiene agua a la izquierda y una disoluci6n acuosa a la derecha.
Existe un movimiento neto de agua a travds de la membrana, de izquierda a derecha. Como
resultado, los niveles de liquido en los dos brazos se welven distintos. Finalmente, la diferen-
cia de presi6n que resuita de alturas diferentes del liquido se hace tan grande que cesa el flujo
neto de agua. La presi6n necesaria para evitar la 6smosis de un'disolvente puro a una disolu-
ci6n es la presi6n osm6tica de la disoluci6n. Si se aplica una presi6n externa igual a la
presi6n osm6tica a la disoluci6n, Ios niveles del liquido en ambos brazos pueden igualarse,
como se muestra en el panel derecho delafigura 6.27,
La presi6n osm6tica cumple una ley similar, en forma, a Ia del gas ideal, Irv :nRT, en
donde If es la presi6n osm6tica, Ves el volumen de la disoluci6n, n es el n(mero de moles de
I
soluto, R es la constante del gas ideal y es la temperatura en Ia escala Kelvin. De esta
ecuaci6n, se obtiene

il- (+).' : MRT [6.16]

donde M es la molaridad de la disoluci6n. Ya que la presi6n osm6tica para cualquier disolu-

ci6n depende de la concentraci6n de la disoluci6n, la presi6n osm6tica .r ,r.r" propiedad
coligativa, - ,
-. ,,', ,

Si dos disoluciones con presiones osm6ticas id6nticas se separan mediante una mem: l
brana semipermeable, no se presentard la 6srnssis. l,as dos disoluciones son isotfinicas enc;e
sl' Si una disoluci6n tiene una presi6n osm6tica menor, es hipot6nica con respecto a la disoil
La disoluci6n m6s concentrada ei hipertfinica coi respecto a !a
l1:ff.,ffai1il::rrada.

&prEruselo uN po.co l

De dos disoluciones de KBr, una 0.5 rn y la otra o.20 m,

acuel es hipot6nica con r,
respecto a la otra? i ,i,.
, ;r,l rlL
La 6smosis desempefla un papgl importante en los sistemas vivos. por eiemplo, las. r
membranas de los gl6bulos rojos de la sangre son semipermeables. Si se coloca
*OUrta t
roio en una disoluci6n qte es hipotdnica conrespecto aia disoluci6n intracelular"" Arol ii.i:
tf" ,lr; -
 SECCION 6.7 Propiedades coligativas 261
i-1---'"*_'_..--*
. :

, .twAGtiUr
Si el agua pura en el brazo izquierdo del tubo en U se sustituye por una disoluci6n
m6s concentrada que la del brazo derecho, ;qu6 ocurrir6?
Inicialmente En equilibrio
La presi6n aplicada
para iguaiar los
niveles del fluido eri
ambos brazos
iguala la presi6n
osm6tica, If
I't*. o.:l
Particula lo e .-t:,? O6
Io. ',: O
J.. O..,,
CO
o
N'* ,r o,
3O
*g
l.o
ol o
. el aO
o/ e o
ao *a " o
o

._# -E
c -E*
.*-
o -ff+
I o f-o
Ei movimiento neto de H2O es El flujo de H2O es el rnismo en ambas El flujo de H2O es el mismo en ambas
del agua pura a la disoluci6n direcciones. No existe movimiento direcciones. No existe movimiento
neto de H2O neto de H2O
A FIGUIIA 6.27 6smosis.

ci6n dentro de las cdlulas), esto ocasiona que el agua salga cle la c6lula (y FIGURA 6.2g).
Esto hace que la cdlula se contraiga, on p.o..ro ionocido como crenacidn. Si se coloca la
cdlula en una disoluci6n qr:.e es hipot1rtica con respecto al fluido intracelular, el agua entrarii
a la c6lula. Esto puede causar una ruptura de la cdlula, un proceso llamado hem1lisis. A las
Personas Que reQuieren fluidos corporales o reemplazo de nutrientes pero que no pueden ali-
mentarse por via oral, se les aplican disoluciones por infusi6n intravenosa (lV), que llevan
ios nutrientes directamente hasta las venas. Para prevenir ia. crenaci6n o la hem6lisis de los
gi6bulos rojos, las disoluciones IV deben ser isot6nicas con respecto a los fluidos intracelu-
lares de Ios gl6bulos.

Las flechas representan IMAG gN E

el movrmiento neto de Si elfluido que rodea a los gl6bulos
las moldculas de agua
rojos del paciente est6 desprovisto
de electrolitos, equ6 es mas proba-
Alta concentraei6n Baja concentraci6n de soluto ble que ocurra, la crenaci6n o la
de soluto
hem6lisis?

Iffi
Baja cbncentraci6n Aita concentraci6n
de soluto de soluto

Crenaci6n de los gl6bulos rojos colo- Hem6lisis de los gl6bulos rojos colo-
cados en un ambiente hipert6nico
< FIGURA 6.28 6smosis a trav6s de ta
cados en un entorno hipot6nico pared celular de los gl6bulos rojos.
262 CAPITULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentraci6n

:l:. .iil r:ri:

: MRT.
fI:.. .
:::'.:

', RT',"

x--r,
q\l

Existen muchos ejemplos biol6gicos interesantes relacionados con Ia 6smosis, un

pino colocado en salmuera concentrada pierde agua por 6smosis, y se encoge hasta
convierte en un encurtido. Las personas que comen muchos alimentos salados retieneni
ffi
en ios tejidos y en el espacio intercelular debido a la 6smosis. La inflamaci6n o hinchaz6n
sultante se conoce como edema.El movimiento del agua del srielo hacia dentro J.
iriirj
de la planta se debe parcialmente a la 6srnosis. Las bacterias en la carne salada o en ldiffi
endulzada pierden agua por 6smosis, se encogen y mueren; asi se conserva Ia fruta,
- /
El movimiento de fna sustancia de un drea de mayor concentraci6n hacia una de riiff
ffi
concentraci6n se da de forma espont6nea. Las c6lulas biol6gicas transportan aguiffi
materiales selectos a trav.6s de sus membranas, Io que permite a ios nutrientes eritffi
los materiales de desecho saiir. En algunos casos, las sustancias se deben mover a lo lar
Ias membranas de Ia c6lula desde un 6rea de baja concentraci6n a otra de alta concentraci,
Este movimiento, llamado transporte actillo, no es espont6neo, de modo que las cdlulas
gastar energia para hacerio.
:

t.
*I PIENSELO UN POCO
2,La presi6n osm6tica de una disoluci6n de NaCl O.1O Mes mayor qrb;;ii.
que o igual a la de una disoluci6n de KBr 010 M?

Deter:mina;i6n de la masa molar

Las propiedades coligativas de las disoluciones son un medio ritil para determinar l'i
molar. Es posible utilizar cualquiera de ias cuatro propiedades coligativas, como se m
en los ejercicios resueitos 6.12y 6.13. , ,- .'.

':

:f,"1
 SECCION 6.7 Propiedades coligativas 263

soLUcr6N
,, Andlisis Nuestro objetivo es calcrdar la masa molar de un solutolcon, l
Estrategia. Se utilizard la ecuacidn 6.14, AT6: Kbm, para calcular
que se conoce sobre la elevaci6n de1 punto de ebulici6n de
bas-e e"n f9,
su disoluci6n en CCta; LT6: n3t, "C, y las masas del soluto V el di, ta molalidad de la'disoluci6n. Iuego s9 qmpleird la molalidad y Ia
cantidad del disolvente (40.0 g de CC!) para deteiminar el nrimero
solvente. La tabla 6.3 da Klpara el disolvente (CCIa), Ka = 5.02"C|m.
de mgles, dg solplo,, Por uhimo, Ia masa molar:del soluto es igualr al
nrimero ds gramos por moi, de modo que se divide el:hrim-ero de
gramos de soluto (0.250 g) entre el ndmero de moles ya calculado.

Soluci6n De la ecuaci6n 6.I4 se tiene: Molalidad

-:
Asi, Ia disolucidn contiene 0.0711 moles de soluto por kilogramo de:
disolvente. La disoluci6n se prepar6 con 40.0 g = 0.0400 1g de di-
so1*n1i:(CCla); poi 1o tantb,'ei ntmero de rioles de,scjluto en la (o.oaoo kg ccrn)(o.ozrr
disOiuCi6na5; ;.rl:r.:,'i......:
:. .'
..:;, ..,: ** )
La masa molar del soiuto es el nrimero de gramos por mol de la sus-
o ?io c
tancia: Masa molar - m4*+= _.1 = 88 0 g/mol

El alcanfor (CroHr60) fundea 179.8 'C y tiene una constante de disminuci6n del punto de congelaci6n particularmente
qra1.{e,.{f:40.0"Cfm.Aldisolver0.ls6gdeunasustanciaorgdnicademasamolardesconoZidaenz).0tga.utl*-,
for liquido, se encontr6 que el punto de congelaci6n de la mezcla es de 776,7'C. ;Curil es Ia masa molar del s[Iuto? - ,

Fespuesfa.. 110 g/mol

Masa molar a partir de la presi6n osm6tica

Se midi6 la_presi6n osm6tica de una disoluci6n acuosa de cierta proteina para determinar
la masa molar de esta fitima. La disolucidn contiene 3,50 mg de proteina iisueita en agua
suficiente para formar 5.00 mL de disoluci6n. Se encontr6 queia presidn osm6tica de la diio-
luci6n a 25 "C eru 1.54 torr. Considerando la proteina .orno un no electrolito, calcule su masa
molar.

soLUct6N
An6lisis Nuestro objetivo es calcular la masa molar de una proteina de masa molecular ele-
vada,.a partir de su presion osm6tica; se conocen 1a masa de la proteina y el volumen de la di-
soluci6n.
Estrategia Sedanlatemperarura (T=25"c)ylapresi6nosm6tica (tl = Lsatorr),ytambidn
lonoce el vaior de R de manera que es posible utilizar Ia ecuaci6n 6. 16 para calcuiar ia molari-
s_e

dad de la disoluci6n, M. Para hacerlo, se debe convertir la temperatura de "C a K y la presi6n os-
m6tica de torr a atm. Despuds se utiliza la molaridad y el voiumen de ta disoluciOn (5.00 mL)
para determinar el nrimero de moles de soluto, Por ultimo, se obtiene Ia masa molar dividiendo
1amasadelsoIuto(3.50mg)entreelntmerodemo]esde1so1uto,.__
Soluci6n Si la molaridad se despeja de la ecuaci6n 6.16, resulta

(1.-s4
/ -------
latm \
1ott1,
n \ 760 torr /
I

RT / L-atm\ i"irie :;
i::l:
[ 0.0821--
\
* l(2e8 K)
mol-K/
:.

I:"ffi:,r:"#::"
de Ia disolucion
"r'd.
s.00 *r : s.oo x r0-3 L, et nrimerolde motes'de ta
.,.-::..:]::-:::,,,.,,,'.,
.,,,Moles:(8.28X10-.5mo/L)(5'00x10-3t)=.4.14X1b-7moJ
La masa *o1". ., el numero de gramos por mol de ,orr*ar., il *rr.r,ra ,,.r. ,rn" *rru d.
3 50 x 10 r B; Ia masa molar es eI n(mero de gramos dividido entre el num:ro
i.rl:igr:
'gramos 3.s0*r'i0-?.6 l::iit:1..:i i:ri:i.iil. r:irrrl,:'u,.::
* 3. 1,i.qrs/il;r
moles 4.14 X i0-7mo1
 -t
:l
264 CAPITULO 6 Disoluciones y sus unidades de concentraci6n
I

CTICA I

U_rra,mues!-ra de 2.05
1.05 g depoliestireno con una longitud de cadena uniforme dei polimero se I

disolvi6 en suficiente tolueno para formar 0.100 L de disoluci6n. Se encontr6 que Ia presi6n
osm6tica de esta disoluci6n era de 1.2 I kPa a 25 "C. Calcule la masa molar del poliestiieno. i

Fespuesfa: 4.20 X l}a glmol

;\:]i",.: \]:::r-;,,:;i;.c:'.::,i-,i]!

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS cargas i6nicas. Ambas tendencias son cgngruentes con los fundamen-
ii,
l:.1 DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS tos de la electrost6tica: la fuerza de interacci6n entre particulas carga-
ita das disminuye al incrementarse la separaci6n entre ellas y al disminuir
Las propiedades coligativas de las disoluciones depen- sus cargas,
den de ia concentraci6n total de 1as particulas del
:.,.,i.;;::;,,:;,:;|:1i.)i;i;!i!^(fi3*"

soluci6n
sotucron de NaCl
soluto,.independientemente de si las particulas son
iones o moldculas. Asi, se esperaria que una di_ @*,- G.,-
NaUl 0.100 O.Il)tJ m presente una disminuci6n de su punto de
congelaci6n de (0.200 m)(1.86 "C/m) : 0.322 oC, debido a que es
0.100 m de Na+(ac) y 0,100 m de Cl-(ac). Sin embargo, h dismi-
nuci6n del punto de congelaci6n registrada es de solo 0.34g "C y la
situaci6n es similar para otros electrolitos fuertes. por ejemplo, una" ',
disoluci6n de KCI 0.100 rn se congela a -0.344"C.
La diferencia enke las propiedades cotgativas esperadas y 1as obser-
vadas en los electroltss fuertes se debe a las atracciones electrosteticas
entre los iones. Mientras los iones se mueven dentro de la disoluci6n,los
iones de carga opuesta hacen .oiiri6n y r. "rnantienen juntos,, por breves
momentos. Mientras permanecen juntos, se comportan como una sola
particula llamada par i6;im (> FIGURA 6.29). por lo tanto, el nfmero
de particulas independientes es reducido, lo que provoca una reduc-
cidn en la disminuci6n del punro de congelaci6n (asi como en la ele-
vaci6n del punto de ebullici6n, la reducci6n de la presi6n de vapor y la
presi6n osm6tica).
Una medida del grado aI cual los electrolitos se disocian es el
factor de\/an't Hoff, i. Este factor es la relaci6n del valor real de una
propiedad coligativa con respecto al valor calculado, suponiendo que
la sustancia es un no electr6lito. Por ejemplo, mediante la ciisminu-
ci6n del punto de congelaci6n, se tiene
AT7'(rrcdido)
A FlGL,RA,6,29 Pares i6nicos y propiedades coligativas.
'l
ATJ(calcuiado para el no electr6lito) 16.171 Una disolucion de NaOl coniiene no solo iones Na+(ac) y
CI-(ac) separados, sino tambi6n pares ionicos.
Es posible determinar el valor ideal de i para una sal a par.tir del nri-
mero de iones por unidad formular. por ejemplo, para el NaCl, el fac-
tor limite de Van't Hoff es igual a 2 porque el NaCl consiste en un Na+
y un Cl- por unidad formula; para el K2SOa es 3 ya que el K2SOa con-
siste en dos K+ y un SOa2-. En ausencia de cualquieiinformaci6n con
respecto al vaior real de i para una disoluci6n, en ios ciilculos se uti-
iizard el valor limite. Concentraci6n
Dos tendencias son evidentes en Ia ts ?A,BLA 6,4, la cual da 1os
Valor
factores de Van't Hoff para distintas sustancias a diluciones diferentes.
Compuesto 0.100 z 0.0100m 0.00100m limite
Primero,la diluci6n afecta el valor de i para los eiectrolitos; cuanto miis
diluida estd la disoiuci6n, miis se aproximaril i al vaior ideal o limite. Sacarosa 1.00 I 00 1.00 1.00
Asi, el grado de apareamiento i6nico en las disoluciones de electrolitos NaCl t.B7 t.94 1.97 2.00
disminuye durante la diluci6t. Segundo, cuanto menores sean las car-
K2S04 2.32 2.70 2.84 3.00
gas en los iones, menor sern la desviaci6n de i de su valor limitante
MgSOa 1.21 1 01
porque el grado de apareamiento i6nico disminuye al disminuir las 1.53 2.00

6.
.h Cua
d& REFLExtoN rnen

ccomprendo gud es una propiedad coligativa? que.

isoy capaz de determinar masas y temperaturas a padir de las expresiones de /as cam'
propiedades coli gativas? omr
 sEcctCIN 6.8 Coloides 265

A TIVIDAD ..
,. :i!,ir:i.
^,
1. Realice un mapa conceptuar, debidamente estructurado y jerarquizado,
donde
describa las caracteristicas de ras propiedades corigativas y sus efectos
en
una disoluci6n.
2' Mencione cuatro propiedades de una disoruci6n que dependan de ra concen-
traci6n total, pero no der tipo de parlicura o parlicuras piesentes
en er soruto.
Escriba la expresi6n matemdtica que describe ra manera en que
estas
propiedades dependen de la concentraci6n.
3. ac6mo afecta el aumento de ra concentraci6n de un soruto no vor6til en
agua
a. las siguientes propiedades: a) presi6n de vapor, b) punto
de congeraci6n,
c) punto de ebullici6n, d) presi6n osm6tica?
4. a) 6Qu6 es una disotucion ideat? b) La presi6n de vapor der agua pura
a 60 oc
es de 149 torr. La presi6n de vapor der agua sobre una disoruli6n a
60 oc que
contiene n0meros iguares de mores de agua y de etirengricor (un soruto
no
vol6til) es de 67 torr. 2,Es una disoluci6n ideai de conla ley de Raoult?
Explique. ""r"rd-o
5. La presi6n osm6tica medida de una disoruci6n acuosa de 0.010 M de
cacr2
es de 0.674 atm a 25 oc. a) carcure er factor de Van't Hoff, r, para
ra disoruci6n.
b) icual serla el cambio en el valor de I a medida que la disoiuci6n se vuelve
m6s concentrada? Explique.

*& PoRTAFoLto DEffi

1. calcule el punto de congelaci6n de una disoluci6n acuosa de 0..100 m
de K2soa,
a) ignorando las atracciones.interi6nicas y b) considerando las atracciones
inter-
i6nicas mediante el uso del factor de Van't Hoff (tabla 6.4).
2. una sal de litio que se utiriza en una grasa rubricante tiene ra f6rmura Lie11H2na1o2.
La sal es solubre en agua hasta 0.036 g por 100 g de agua a 25 oc.
La presi6n
osm6tica medida de esta disoruci6n es de 57.1 torr. suf,oniendo que la
moraridad
y la molaridad en una disoluci6n tan diluida son iguales y que la
sal de litio est6
---.. completamente disociada en la disoluci6n, determine un valor adecuado de n en
la f6rmula de la sal.
3' a) Calcule la presi6n de vapor del agua sobre una disoluci6n preparada
mediante
la adici6n de 22.5 g de lactosa (C12H22O1j) a 200.0 g de agua u eSe
rc. 1Lo,
datos relacionados con la presi6n de vapor de agualpareien en er
ap6ndice B).
b) calcule la masa der propirengricor (csH6oi qul debe adicionar a 0.340 kg
de agua para reducir la presi6n de vapor i Z.gg torr""a 40 oC.
4. 2,cu6ntos gramos de etirengricor (c2H6od se deben adicionar
a 1.00 kg de agua
para producir una disoluci6n que se congele a _5.00 .C?
5. ;Cu6l es el punto de congelaci6n de una disoluci6n acuosa que
hierve a 105.0.C?
6. a,cu6l es la presi6n osm6tica formada por ra disoruci6n ae iq.z mg
de aspirina
(CaHBO4) en 0.358 L de agua a 25 oC?

: la disoluci6n de NaCles rn6s bajo que etcatiutad;;;;i"";; il!-J;rH;Ja

. ', lompletamente disocibdo en ra disoluci6n. 6pqr qu6 se da esta ,iirucioni= _--*
8, cfasilique las siguientes
t Soluto, en orden de ountodisoruciones ""ro"-u",
cada una a 1oo/o enris"
; '":::-irlI
cle chirttiniAn creciente; ^',,:^:^-r;;
^'o^io^+^. glucosa (C6H1206), s "n "i '

)uosas en orden de punto de cc

coLotDEs
cuando las particulas de arcilla finamente divididas se dispersan
en e] agua, en algrin mo_
mento se sedimentan debidoa la gravedad. Las particulas dispersas
de arcilia son m6s grandes
que la mayoria de las moldculas y constan d.e muchos
miles o incluso millones de 6tomos. En
camb.i9, las particulas dispersadas en una disoluci6n (iones
en una disoluci6n salina, digr;;;;
o moldculas de glucosa en una disoluci6n azucarada)
son mucho mdd pequeflas. Entre estos
266 CAPITULo o Disoluciones y sus unidades de concentracion

',; i. r..:
Fase del Sustancia dispersa Sustancia dispersora
coloide (como soluto) (como disolvente) Tipo de coloide Ejemplo

Gas ,Gas Gas Ninguno (todos son disoluciones)

bzls Gas Ltquido e..o*t Niebla
Gas Gas S6lido Aeroiol Humo
Ltquido Liquido Gas Espuma Crema batida
Llquido Liquido Llquido Emulsi6n Leche
Liquido Liquido S6lido Solvente Pintura
qArea" S6lido Gas Espuma s6lida Malvavisco
S6lido S6lido Liquido Emulsi6n s6lida Mantequilla
S6lido S6lido S6lido Solvente s6lido Vidrio de rubi

extremos se encuentran particulas dispersadas que son m6s grandes que las moi6culas co-
munes, pero no tan grandes como para que los componentes de Ia mezcla se separen por la
influencia de la gravedad. A estos tipos intermedios de dispersiones se 1es llama dispersiones
coloidales o simplemente coloides. Los coloides forman Ia linea divisoria entre las dlsolu-
ciones y las mezclas heterog6neas. Ai igual que 1as disoluciones, los coioides pueden ser gases,
liquidos o s6lidos. En ia A TABLA 6.5 se presentan ejemplos de cada uno.
El tamaflo de las particuias puede utilizarse para clasificar una mezcla como un coloide
o como una disoluci6n. EI diiimetro de las particulas coioidales tiene una variaci6n de 5
6-1000 nm; ias particulas del soluto tienen didmetros menores a 5 nm. La particula coioid"al
incluso podria consistir en una mol€cula gigante individual. Por ejemplo, la mol6cula de
hemoglobina transporta oxigeno en la sangre y tiene dimensiones moleculares de 6.5 x 5.5
:
X 5.0 nm y una masa molar de 64,500 g/mol.
L
Aunque las particulas cokridales pueden ser tan pequeflas que Ia dispersi6n pareciera
uniforme, incluso bajo un microscopio, son Io suficientemente grandes para dispersar la luz. d

En consecuencia, la mayoria de los coloides tienen aspecto turbio u opaco a menos que est6n c
muy diluidos. (La leche homogeneizada es un coloide). Adem6s, debido a que dispersan la
luz, se puede ver un haz de iuz que pasa a trav6s de una suJpensi6n coloidal (VFIGUBA
6,30). La dispersi6n de Ia luz por las particulas coloidales, conocida como efecto Tyndall,
hace posible ver el haz de luz de un autom6vil sobre un camino poivorientqo la iuz solar a
travds del foliaje deI bosque (> FIGURA 6.31 ). No todas las longitudes de onda tienen el
mismo grado de dispersi6n. Los colores en el extremo violeta del espectro visible se dispersan
mds que los del extremo rojo. Como resultado, se pueden apreciar puestas de So1 de color
rojo brillante cuando este se encuentra cerca del horizonte y el aire contiene polvo, humo u
otras particulas de tamaflo coloidal.

lilGEFil
=cilfE
r airyfl

H',trffi
> FIGURA 6.30 Efecto Tyndall en el
laboratorio. El vaso de la derecha contiene
una suspensi6n coloidal; el de la izquierda
contiene una disoluci6n
 SECCION 6.8 Coloides 267

?i
. j i I
:r. "' tC

;.1 ,. ri I
:5

' .r i, a

,iT
ii] Ii
I
tt:
< FIGUHA 63'l Efecto Tyndail en ta
naturaleza.

Coloides' hidrofilicos e hidrofobicos

Los coloides miis importantes son aquellos en los cuales ei medio de dispersi6n
es el agua. Estos
coloides puede ser hidrofilicos (afines con el agua) o hidrof6bicos (sin afinidad
con-el agua).
Los coloides hidrofflicos son en su mayoria como las disoluciones ya explicadas.
En el cu-erpo
humano, las moldculas demasiado grandes que forman sustancias tan importantes
como las
enzimas y los anticuerpos se mantienen en suspensidn por la interacci6n
con las moldculas de
agua circundantes. La mol6cula hidrofilica se pliega de til forma que
sus grupos hidrof6bicos se
mantienen apartados de ias mol6culas de agua, en el "interior" de la mold-cula plegada,
mientras
que sus gruPos hidrofflicos polares se encuentran en la superficie
e interactrian con las mol6cu-
las de agua. Por lo general, estos grupos hidrofilicos contienen oxigeno
o nitr6geno y a menudo
tienen carga (V FIGURA 6.92).
Los coloides hidrofobicos se pueden dispersar en agua solo si se estabilizan de
alguna
manera' De 1o contrario, su natural falta de afinidad con el agua ocasiona que
se separen de ella.
Un m6todo de estabilizaci6n impiica la adsorci6n de iones iobre la ,up.ifi.i.
de ias particulas
hidrofubicas (> FIG|JRA 6.33). (La adsorcilnsignifica adherencia u uru rrp..ficie.
Difiere de
\a absorci1n, una acci6n que significa pasar ar interior, como cuando
una esponja absor-
be agua). Estos iones adsorbidos interactdan con el agua y, de
esta manera, estabilizan al coloi-
de- Al mismo tiempo, la repulsi6n entre los iones adsorbidos
en la vecindad de las particulas
coloidales mantiene juntas a las particulas en lugar de que estas se dispersen
en el agua..

IMAGINE
ccu6l es la composici6n quimica de los grupos que portan una carga negativa?

Los grupos hidrofflicos polares y cargados sobre la

super{icie de la mol6cula ayudan a que la moldcula
permanezca dispersa en el agua y en otros disolventes

EHTEI
a FlGl.rRA
:yu:lan
6.32 Particuracoloidar hidrofirica. Ejempros de ros grupos hidrofiricos que
a mantener a una mol6cula gigante (macromol6culal suspenjida
en agua.
ffi
 268 CAPiTULo 6 Disoluciones y sus unidades de concentraci6n

A
Cationes,r.:..: i i,
',,r.
en disotgci{n: O
a FIGURA 6.33 coloides hidrofobicos estabilizados por aniones adsorbidos. f'.r'

Los coloides hidrof6bicos tambi6n se pueden estabiiizar mediante grupos hidrofilicos l

pn sus superficies. Por ejemplo, las gotas pequeflas de.aceite son hidrofobicas, de mo$o qyp,*i1 -::

-;,
no permanecen suspendidas en el agua. En lugar de ello, se agregan y forman ,rt ...ii.tid!H.H
baladizo en la superficie del agua. El estearato de sodio (v FTGURA 6.34), o ."ulquiii* ::r1:
.)
sustancia similar que tenga un extremo que sea hidrofilico (ya sea polar, o .*gudo) y riiffi
que sea hidrofobico (no polar), estabiiizaril una suspensi6n de aceite en agua. La estabi, I
' l':'- ',;
lizaci6n resulta de Ia interacci5n de los extremos hidrof6bicos de los iones estearato conlas,,,: i' .,'-
't.'

gotas de aceite y los extlemos hidrofflicos con el agua.

d;,# PIENSELO UN PoCO , i{l

qu6 las gotas de aceite estabilizadas con el estearato de sodio no se

1,Por :'15#
coagularon para formar gotas de aceite mds grandes? :i:,1:

La estabilizaci6n de los coloides tiene una aplicaci6n interesante en nuestro propio sistema
',1.,
digestivo. Cuando las grasas de nuestra dieta llegan al intestino delgado, una hormona provoca ,,,1'..,
que la vesicula biliar excrete un fluido llamado bilis. Entre 1os componentes de la bilis existen '
compuestos que tienen estructuras quimicas similares al estearato de sodio; es decir, tienenuaffi
extremo hidrofflico (polar) y un extremo hidrof6bico (no polar). Estos compuestos emul.siffi
nan las grasas presentes en el intestino y, de esta manera, permiten la digesti6n y la absorci6n'd'3,#

.- IMAG!}IE
2,Qu6 clase de fuerza intermolecular atrae al ion estearato a la gota de aceite? .,

. : | :..a:: :';:.::ti:a:::a::
, E*ta"*O.,l,''"
hidrgfg!i9oi;L:. L
. 41, ',:,. r.,..:,: :...:.'
r
+ d,
0 dr
el
EI;iT,tEI

ffi
A FIGURA 6.34 Estabitizaci6n de una
emulsi6n de aceite en agua mediante iones
estearato.
 SECCION 6.8 Cotoides 269
lasvitaminas solubles en la grasa a trav€s de la pared intestinal. El t6rmino
emulsionar significa
jfo1m11ya emulsi6n", una suspensi6n de un liquido dentro de otro, por ejempro, comi en ra
leche (tabla 6.5). Una sustancia que ayuda en ia formaci6n de una emulsi6n
se denomina
agente emulsionante. Si lee las etiquetas de los alimentos y de otros
materiales, encontrar6 que
existe una variedad de sustancias qoi*i.rr que se utilizan como agentes
emulsionantes. por Io
general, estos quimicos tienen un efiremo hidroftlico y un extremo
hidrof6bico.

Eliminaci6n de las particulas coloidales

Con frecuencia se deben eliminar las particulas coloidales de un medio dispersor,
como en Ia
eliminaci6n del humo de las chimeneas industriales o la grasa de la leche. Debido
a que las
particulas coloidales son tan pequeflas para separarse mediante Ia filtraci6n
simple, se }eben I' ir5:i-"r t rj rll-,b' ls.*4*i i
hacer mds grandes mediante un proceso llamado coagulaciiln.Entonces,
las particulas coagu-
l.a{as se-pugden seParar por filtraci6n o solo se les permite sedimentarse
pur" qo. se separen
del medio dispersor.
Al calentar la dispersi6n coloidal o al adicionar un electrolito, se logra la coaguiaci6n.
.
calentamiento incrementa el movimiento de las particulas y, por 1o tant-o, el nfmero
El
de coli-
siones. Las particulas crecen en tamaflo al peimanece. jurrtur despuds
de colisionar. La
adicidn de electrolitos neutraliza las cargas superficiales de las particutas, eliminando
asi las
repulsiones electrost6ticas que evitan que se aglomeren. Por ejemplo, cuando
los rios desem-
bocan en los ocdanos, la arcilla suspendida en el rio se deposita como un delta cuando
se
mezcla con los electrolitos en el agua salada.

ANEMIA DE CELULAS FALCIFORMES Este cambio da lugar a Ia agregaci6n de esta forma defectuosa de ia he_
moglobina dentro de particulas demasiado grandes como para perma_
Nuestra sangre contiene una proteina compleja llamada
necer suspendidas en los fluidos biol6gicos. Esto tambien provoca la
hemoglobina, que transporta el oxigeno desde los pul_
mones hacia otras partes de nuestro cuerpo. En la distorsi6n de las cdiulas hasta darles una forma de hoz, como se mues_
enfermedad gen6tica conocida como anemia de cd.- tra en la V FIGURA 6.35. Las c6lulas en forma de hoz tienden a obs_
tj;
lulas falcifurmes, las mol6culas de hemoglobina truir los capilares, causando dolbr intenso, debilidad y el deterioro
'+ gradual de los 6rganos vitales. La enfermedad es hereditaria, y si amlos
son anormales y tienen una solubilidad menor,
* especificamente en su forma no oxigenada. Como consecuencia, padres llevan los genes portadores, es muy probable quq sus hijos solo
.t hasta 85%o de la hemoglobina en los g166ulos rojos cristaliza tengan hemoglobina anormal
y r. ,.pu-
iit+ ra de la disoluci6n.
,J:i La causa de la insolubilidad es un cambio estructural en una
lt parte de un amino6cido. Las moldculas normales de hemoglobina
r* tienen un amino6cido con la cadena
-CH2CH2COOH:
aia
ii:;
'.9

t"""
\.s
O

-cH2-cH28orffi
Normal Normal
La polaridad del grupo contribuye a 1a solubilidad de Ia
mol6cula de hemoglobina-COOH
en agua. En las moldcuias de hemoglobina
de las personas que padecen d'e anemia de cdlulas falciformeJ,
la ca_
drna este ausente y, en su lugar, solo se encuentra
-CH2CH2COOH
el grupo no polar (hidrof6bico) - L FIGUBA 6.35 C6lutas de gt6butos
-CH(CH3)2: rojos normales y en forma de hoz. Las
c6lulas de gl6bulos rojos normales son de
aproximadamente 1 x 10-3 mm de diAmetro.

-cH-cH3
CHs
Anormal Anormal
270 CAPiTULO o Disoluciones y..sus unidades de concentraci6n

Las membranas semipermeables sirven tulf&+l p.4ra separar los iones de las particu-
Ias coloidales porque los iones pueden pasar ryi#6*iili;lE" iit+nbrana, pero las particulas
coloidales no. A este tipo de separaci6n se Ie corRitE*iomo didlisis y se utiliza para purificar fu
sangre mediante m6quinas de riR6n artificial. Por lo general, nuestros riflones eliminan de
la sangre los productos de desecho. En una m6quina de rifl6n artificial, Ia sangre circula a
trav6s del tubo de dirilisis inmerso en una disoluci6n lavadora. Esta disoluci6n contiene las
mismas conientlaciones y tipos de iones de Ia sangre, pero no de los productos de desecho.
Por Io tanto, se lleva a cabo la dirilisis de los desechos hacia fuera de la sangre, pero las particu-
las coloidales grandes como las proteinas no lo hacen.

Conjunci6n de conceptos
Una disoluci6n de 0.100 L se prepara disolviendo 0.441 g de CaCh(s) en agua. a) Calcule la pre-
si6n osm6tica de esta disoluci6n a27 "C, suponiendo que estd completamente disociada en sus
iones componentes. b) La presi6n osm6tica medida de esta disoluci6n es igual a 2.56 atm a
27 'C. Explique por qud es menor que el valol calculado en a) y deterrnine ei factor de Van't
Hoff, i, para el soluto en esta disoluci6n. (Vdase el recuadro "Una mirada de cerca", en la secci6n
6.7, sobre 1as propiedades coligativas de las disoluciones de electrolitos). c) La entalpia de la di-
soluci6n para el CaCI2 es AH = - B 1 .3 k]/mol. Si la tempelatur:a fina1 de 1a disoluci6n es 27 oC,
2curil fue su temperatura inicial? (Suponga que Ia densidad de la disoluci6n es de 1,00 g/ml,
que su calor especifico es de 4.18 I/g-Ky ge la disoluci6ri no libera calor hacia e1 entorno).

SOLUCION
a) La presi6n osm6tica estii dada por ia ecuaci6n 13.14,1I : MRT.Se conoce la temperatura,
T = 27 "C: 300 K, y la constante de los gases, R : 0.0821 L-atm/rnol-K. La rnolaridad de la
disoluci6n se calcula a partir de la nasa de CaCl2 1, el volumen de Ia disoluci6n:
/ 0.441 s. CaCl,'lr\ / 1 mol CaCl, \
Molaridad:{ " CaCl2/L
\ 0.100L /\1l0gCaur27
Los compuestos i6r-ricos solubles son electrolitos fuertes. Asi, el CaC12 consta de cationes metiilicos
, ^ 1!,
(Ca'-) --'):0.0397ruoi
y de auiones no metiilicos (Cl-). Cuando estii completarrente disociado, cada unidad de
CaCl2 forma tres iones (un Ca2+ y dos Cl- ). Entonces, la concentraci6n total de iones en la disoiu-
ci6n es (3)(0.0397 M: 0.119 My 1a presi6n osm6tica calculada es

II : MRT : (0.i19 mol/L)(0.0821 L-atm/rnol-K[300 K) : 2.93 atm

L) Los valores reales de las propiedades coligativas de los electrolitos son menores que ios calcu-
lados, debido a que las interacciones electrost6ticas entre los iones lirnitan sus movimientos
independientes En este caso, el factor de Van't Hoff, el cual rnide el grado en que los electroli-
tos realmente se disocian en iones, estii dado por'

11(medida)
t=
I/(caiculada para el no electrolito)
2.56 atm
(0.0397 noi/L)(0.0821 L-atm/rnoi-I()(300 i()
= 2.62

Asi, la disoluci6n se comporta como si el CaCl2 se hubiera disociado en2.62 particulas, en

lugar del ideal 3.
c) Si la disoluci6n es 0.0397 M en CaCl2 y tiene un volurnen total de 0.100 L, el ntmero de
moles de soluto es (0.100 L)(0.0397 mollL): 0.00397 mol. De esre modo, la cantidad de calor
generado al formarse la disoluci6n es (0.00397 mo1)(-81.3 kJ/mol) : -0.323 kJ. La disolu-
ci6n absorbe este calo5 ocasionando que su temperatura aumente. La relaci6n entre el cambio
de temperatura y el calor est6 dada por la ecuaci6n

. q: (calor especifico)(gramos)(Afl
El calor absorbido pordisoluci6n es q = + 0.323kI : 323 J. La masa de 0.100 L de disoluci6n
1a
es (100 mL)(1.00 g/ml) : 100 g (a tres cifras significativas). Por 10 tanto, el cambio de tem-
peratura es:

AI: (caior especifico de la disoluci6n)(gramos de disoluci6n)

323 I
(4.t8 l/g-K)(t00 g)
= 0.773 K

Un intervalo de un kelvin tiene Ia misma magnitud que el intervalo de un grado Celsius.

Como la temperatura de Ia disoluci6n aumenta"en 0.77a "C,la temperatura iniJral era27 .0 "C
 Ejercicios de retroalimentaci6n 271

i1

,r,,:,r REFLEXION 'j

6Puedo describir ias diferencias entre disoiJcilnn| cotoiiAesZ

ffi
1' Realice un cuadro de doble entrada en el que describa semejanzas y diferencias
entre las propiedades de las disoluciones y las de los coloides.
2. a) iPor qu6 no existe un coloide en el cual ianto la sustancia dispersa como la
sustancia dispersora sean gases? b) Michael Faraday fue el primero que
prepar6 coloides de color rojo rubi a partir de particulas de oro en agua que
eran estables por tiempo indefinido. para el ojo inexperlo, estos coloides de
color brillante no se distinguen de las disoluciones. 2,c6mo podria determinar
si una preparaci6n con color especifico es una disoluci6n o un coloide?
3. lndique si cada uno de los siguientes coloides es hidrofilico o hidrof6bico:
a) mantequilla en leche homogeneizada, b) hemoglobina en la sangre, c) aceite
vegetal en aderezo de ensalada, o) parliculas de oro coloidal en agua.

* PoRTAFoLto DE eviorNctAS-
1. Realice en una hoja de color un formulario que contenga todas las expresiones
estudiadas en esta unidad, desde las formas de expresar la concentraci6n de las
disoluciones hasta sus propiedades coligativas.
2. a) Muchas proteinas que permanecen distribuidas de manera homog6nea en
agua tienen masas moleculares en el intervalo de 30,000 uma o mayores.
2,En
qu6 sentido es adecuado considerar tales suspensiones como coloides en lugar
de disoluciones? Explique. b) 2,cudl es el nombre general que se da a la disper-
si6n coloidal de un liquido dentro de otro? 2,eu6 es un agente emulsionante?
3' Explique c6mo ayuda cada uno de los siguientes factores a determinar la estabi-
lidad c inestabilidad de una dispersi6n coloidal: a) la masa de la parlicula, b) el
carActer hidrof6bico, c) las cargas en las par.ticulas coloidales.
4. con frecuencia, las suspensiones coloidales de las proteinas, tales como la
gelatina, se pueden separar en dos capas mediante la adici6n de una disoluci6n
de un electrolito. considerando que las moldculas de la proteina portan cargas
el6ctrlcas en su superficie exterior, como aparece en la figura 6.32,
2,qu6 cree que
sucederla si se agrega una disoluci6n de electrolito?
5. Explique c6mo: a) un jab6n como el estearato de sodio estabiliza una dispersi6n
coloidal de gotas de aceite en agua; b) se cuaja la leche al agregarie un 6cido.

EJERCICIOS DE RETROALIMENTACION
I. Describa la diferencia entre soivataci6n e hidrataci6n.
2. ;Qud es la cristalizaci6n?
3. Describa la diferencia entre sustancias miscibles y no misci-
bles.
4. Una cantidad del s6lido,a la izquierda (que en realidad es de
color azul) en la figura 6.9 se coloca en un horno y se calienta
por un tiempo. Lentamente se torna de azul al blanco del
s6iido de la derecha. ;Qu6 ocurri6?
5. Ei diagrama a la derecha muestra las curvas de presi6n de
vapor de un disolvente vol6til y una disolucidn de dicho disol-
vente que contiene un soluto no vol6til. a) &
2eu6 linea repre-
",* "$-
senta a la disolucidn? b) ;Cudtes son los puntos de ebullici6n
normales del disolvente y de la disoluci6n?
'-E a-coi
ET+ffiEI
"eu%.
ffi *i
Vitamina 86 Vitamina E
272 alAPiiI-JL.J a Disoluciones y sus unidades de concentracion

6, Una disoluci6n saturada de sacarosa (Cl2H22O1) se prepara 7. Los peces necesitan al menos 4 ppm de 02 disuelto
al disolver azrlcar de mesa en exceso dentro en un matraz con vivir. a) ;Cudl tu.o.,."ntr*t"o'n;ffi/fij rd,i[::il:
es
r

agua. Existen 50 g de cristales de sacarosa sin disolver en el parciai de 02 sobre ei agua es necesaria
fondo del matraz en contacto con la disoluci6n saturada. pura obt.'nir.r1u
centraci6n a I0 "C? (La constante de la lev .on-
de Henn para
E\ matraz se tapa y se guarda. Un aiio despu6s aparece un solo
cristal gr^ande con masa de 50 g en el londo del matraz. Ex-
a esta temperaturo.r a"i.iJf ir:fi;i/, ;,:liv
el02

plique de qu6 manera este experimento ofrece evidencia para

un equiiibrio dindrnico entre Ia disoluci6n saturada y el soluto
no disuelto.

.EL
PROCESO DE DISOLUCION
8. Indique el tipo principal de interacci6n soluto-disolvente en r0. dos.liquidos org6nicos iro polares como'el
cada una de las siguientes disoluciones y clasifiquelas a partir -C:lld:
(coHre) y el heptano (czHro) r. *.rilun,
hexano
el .umbio ie ental_
de la interacci6n soluto-disolvente m6s d6bil a la m6s fuerte:
nja.gue ocurre es por 1o ge,neral bastante pequefro. al Utitice
a) KCI en agta, b) CH2C12 en benceno (CoHe), c) rnetanol el diagrama de entalpia en 1a figura 6.6 paia opli.u.
(CH3OH) en agua. b) Dado que AH6;ro1n = O,.explique por que a ir.*'ono
que,i*
y ,t
9. El diagrama del proceso de disoluci6n como la suma neta de heptano forman una disoluci6n dJmanera e.p"r;;;;.
los tres pasos en la figura 6.6 no muestra las magnitudes rela- 11. La entalpia de una disoluci6n de KBr en agua es aproximada_
. tivas de los tres componentes debido a que estos variardn de mente de + 198 kJ/mol. No obstante, ta sotuUliaad
ael KBr en
un caso a otro. Para Ia disoluci6n de LiCl en agua, AHdir,,t, = agua es relativam,ente aita. lpor qu6 el proceso de
*37 Kllmol.2Cu6l de los tres cambios de entalpia esperaria disoluci6n
ocurre aun cuando es endot€rmico?
que sea miis negativo que los otros dos? Erplique.

FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUEILIDAD

12. En relaci6n.con Ia figura 6.20, determine Ia masa de cada una 14. a) Expiique por qud las bebidas carbonatadas se cleben
alma-
de las siguientes sales que se requiere para formar una disolu- cenar en recipientes sellados. b) IJnavez que Ia bebida se abre,
ci6n saturada en 250 g de agua a 30 .C: a) KCIO3, &) pb(NO3)2,
;por qud mantiene mavor carbonataci6n cuando se refrigera
c) Ce2(SOa)3. que cuando se encuentra a tenlperatura arnbier-rte?
13. a) ;Esperaria que el iicido esteti.co, CH:(CH2)16COOH, sea 15. Explique por qu6 la presion afecta sustancialrrente la solubilj_
m6s soluble en agua o en tetracloruro de carbono? Explique. dad del 02 en el agua, pero tiene poco efecto sobre la soiubilidad
&) ;Cu61 espera gue sea miis soluble en agua, el ciclohexano o del NaCl en e1 agr-ra. +
el dioxano? Explique.
'ci'
,/\
HrC ,/cH"'r
'l QHz l'
HzQ
'l CHz
I-
H"C
' \^,r' ,CHz'
-HzC.
-'-\ .CHz
,/
'q' CHz
Dioxano Ciclohexano

FORMAS DE EXPRESAH LA CONCENTRACION DE LAS DISOLUCIONES

16. a) iC;rtil es el porcentaje en masa del yodo (12) en una disolu- disoluci6n que es 12olo de KBr en masa (la densidad de la disolu-
ci6n que contiene 0.035 moles de 12 en Ii5 g de CCI4? b) El ci6n es de 1.10 g/ml), d) una disoluci6n de 0.i50 M de KBr que
agua de mar contiene 0.0079 gde Sr2+ por kilogramo de agua. contiene justo el I(Br suficiente para precipitar i6.0 g de AgBt a
2Cu61 es la concentraci6n de Sr2+ medida en ppm? pardr de una disoluci6n que contiene 0.480 mol de AgNO3.
17. a) 2Cudl es Ia molalidad de una disoluci6n formada al disolver 20. Describa Ia mauera en que prepararia cada una de las siglien'
1.12 moles de KCI en 16.0 moles de agua? &) tes disoiuciones acuosasia) i.so t d. orru disoiuci6n de 0.1 10 M
;Curintos gramos
de azufre (Ss) se deben disolver .n
fOO.O g de naftaleno de (NHa)2SOa, comenzando con (NHa)2SOa s6lido;b) 275 gde
(CroHs) para preparar una disoluci6n 0.12 m?
una disoluci6n que es 0.65 re en Na2CO3, comeniando con else
18. Calcule el nimero de moles de soluto presentes en cada una de iuto s6lido; c) r)o r de una disolu"ci6niue es 15p% Pb(Norl
las siguientes disoluciones: a) 255 mL d,e 1.50 M de HNOj(ac). en masa (la densidad de Ia disoluci6n es de 1.16 gf mL), comen'
&) 50.0 mg de una disoluci6n acuosa que es 1.50 rr de NaCl. zando con el soluto r6lid";-;j ;;;
;i*iu.ion ie HCI 0'5014
c) 75.0 gde una disoluci6n acuosa que tiene 1.50olo de sacarosa que neutraliza solamente 5.5'g de Ba(OH)z comenzando con
(C12H22O11) en masa. HCI6.0M.
de
19. Describa la manera en que prepararia cada una de las siguiente, 21' El rlcido nitrico acuoso comercial tiene una densidad
1.42 g/mLy es t6 en masa
disoluciones acuosas, comenzando con el KBr s6lido: a) 0.75 L de M.Calcule el porcentaje cle HNO3 .,.
1.5 x 10-2 M de IGr, b) 125 g de 0.180 z de KBr, c) 1.85 L de una de la disoluci6n.
 Ejerciciosdeietroalimentaci6n 2lg

,-.2].. .!,1 ,amoniaco acuoso comercial concentrado tiene 2golo en nduseas, entre otros sintomas. ;Cudl es la concentraci6n de
rs, i-:' F-rasa. de!@3 y una densi dad de 0.90 g / mL.2Curil 0s la molari_ CO2 en dicho aire en t6rminbs de: a) porcentaje molar, b)
.;iWr*6u6 de esta disoluci6n? mo_
laridad, suponiendo I atm de presi6n y una temperatura cor_
23. Respirar aire que-contiene 4.0o/o de CO2 en voiumen provoca poral de 37'C?
la aceleraci6n de la respiraci6n, dolor di cabezainte;itente
y

PROPI EDADES COLIGATIVAS

24. Considere dos d_isoluciones, una formada por la adici6n de 10 g
32. Una disolucidn acuosa diluida de un compuesto orgiinico solu_
. d9 glucosa (C6Ht2Od a I L de agua y otra formada por la adil
ble en agua se forma disolviendo 2.35 g del compuesto en agua
qi6n de l0 g de sacarosa (C12H22O1;) a I L de agua.
1::e 2las pre_ para formar 0.250L de disoluci6n. La disoluci6n asi preparid4*;*.,r_
'ia* r-"'*:ddtdfi€s de
vapor sobre 1", ao. airoi".iones son igujes?
spor qu6? tieneunapresi6nosm6ticade0,605atma25"C.Suponiend
lp. a) Calcule la presi6n de vapor de agua sobre una disolucidn que, el compuesto orgrinico es no electrolito,
;curil ei su masa
!_ preparada al disolver 2g.5 g de glicerina (C3H6O3) en 125 g de molar?
agua a 343 K. (La presi6n de vapor del agua se indica en el
33. De acuerdo con los datos de ia tabla 6.4,;qu6 disoluci6n dis-
ap6ndice B). &) Calcule la masa del etilenglicol (C2H6O2) que
minuirii m6s el punto de congelaci6n, una disoiuci6n 0.030 m
se debe agregar a 1.00 kg de etanol (C2H5OH) pur,,.ariiir,,
de NaCi o una disoluci6n de 0.020 m de K2SOa?
presi6n de vapor a i0.0 torr a 35 "C. La presi6n de vapor del ;C6mo ex_
plica la desviaci6n de su comportamiento iJeal y las diferen_
etanol puro a 35 oC es de 1,00 X 102 torr.
cias observadas entre las dos sales?
26. A )a "C bpresi6n de vapor del benceno (C6H6) es de 75 torr
' del tolueno (C7H6) es d.e ZZ torr. Suponga que el benceno*
1 34. La glucosa constituye aproximadamente 0.100/o en masa de la
le- sangre humana. Calcule la concentraci6n en: a) ppm, &) molali-
y el tolueno forman una disoluci6n ide;L 4)
;iudl es la com_ dad. ;Qud informaci6n adicional necesitaria para determinar la
posici6n. en fracciones molares de una disoluci6n que tiene
molaridad de la disoluci6n?
una presidn de vapor de pS torr a ZO "C? b);Cu6l es lifracci6n
molar del benceno en el qfip#S,pobre Ia diso]uci6n descrita en 35. La mdxima concentraci6n permisible d.e plomo afg,ru
.el inciso a)? potable es de 9.0 ppb (partes por bill6n). a) Calcule"r,
la rnoliri_
dad del plomo en una disoluci6n de 9.0 ppb.
27. C. lasifiq_ue.ias siguientes disoluciones acuosas
en orden de punto
;eu6 supobici6n
tuvo que.hacer para poder realizar su ciilcuio? b)
de ebuiiici6n creciente: 0.120 m de glucosa, 0.050 m de LiBr, 2Cudntos
gramos de plomo existen en una alberca que contienen 9.0 ppb
0.050 m de Zn(NO3)2.
de plomo en 60 m3 de agua?
28. Mediante los datos de la tabia 6.3, caicule el punto de con_ 36. Una disoluci6n contiene 0.115 moles de H2O y un nrimero des-
gelaci6n y el punto de ebullici6n de cada.una de las siguientes
conocido de moles de cloruro de sodio. La presi6n de vapor de
disoluciones: a) 0.22 m de glicerol (C3H6O3) en etanol, b) 0.2a0
la disoluci6n a 30 .C es te 25.7 torr. La piesi6n de vapor dei
moles de naftaleno (CroHa) en 2.45 moles de cloroformo,
agua pura a esta temperatura es de 31.9 torr. Calcule el ndmero
c) 1.50 g de NaCl en 0.250 de agta, d) 2.04 g deKBr y .82 g de
de moles dei cloruro de sodio en la disoluci6 n (Sugerencia:
glucosa (C6HI2O6) en lgg g de agua. Re_
cuerde que el cloruro de sodio es un electroiito fueite;. :
29. Mediante los datos de la tabla 6.3, caicule el punto de con_ 37. Dos vasos de precipitados se colocan en una caja sellada
a 25 "C.
geiacidn y el punto de ebullici6n de cada una de las siguientes
Un vaso de precipitado conriene 30.0 mL de 0.050 M de una
disoluciones: a) 0.25 m de glucosa en etanol; &) 20.0 g deiecano,
disoluci6n acuosa de un no electrolito no voldtil. El otro vaso
C1sH22, en 50.0 g de CHCI3; c) 3.50 g de NaOH, en
tiS g de agua; de precipitados contiene 30.0 mL de una disoluci6n acuosa
d) 0.45 mol de etilengiicol y 0.15 mol de KBr en I50 de
tde Ii2O. 0,035MdeNaCI.E1vapordeaguade]asdosdisoIucionesa]-
30. Ei agua de mar contiene 3.4 g de sales por cada litro de disoluci6n. canza el equilibrio. a) ;En cuiil de los vasos de precipitados
se
Suponiendo que el soluto consiste poi completo en NaCl (mds eleva el nivel de ia disoluci6n y en cuiil disminuye? i)
de iCual.,
90%), calcule la presi6n osm6tica del agua de m ar a20 son ios vohimenes de lns dos vasos de precipitados al
"C, liegar al
equilibrio, suponiendo el comportamiento ideal?
31. La adrenalina es la hormona que dispara la liberaci6n de mo_
Idculas de glucosa adicionales en momentos de tensi6n 38. El duefro de un autom6vil_que no sabe de quimica tiene que
o de
emergencia. Una disoiuci6n de 0.64 g de adrenalina en agregar anticongelante en el radiador de su autom6vil.
36.0 g Las ins_ l

de CCla eleva su punto de ebullici6n en 0.49 trucciones recomiendan una mezcla de 30olo de etilenglicol
"C. ;Concuerda li y
masa molar de Ia adrenalina calculada a partir de la elevaci6n 70o/o de agua. Piensa que si utiliza el etilenglicol puro
obtendrd
del punto de ebullicidn con la siguiente formula estructural? mayor protecci6n. pero se entristece al ver que ladisoluci6n
no
brinda la protecci6n que 6l esperaba.
;por qu6 no?

Adrenalina
274 cAPiTULo 6 Disoluciones y sus unidades de concentraci6n

AUTOEVALUACTON
j.
- ,:..:
(Esta evaluacidn se puede resolver con apuntes en mano; se trata de 3. Considere los siguientes valores parf h entalpia de'vi
ejercicios de integraci6n). zaci6n (kJfmol) para varias sustancias orgdnicas:
', :
l. Los fluorocarbonos (compuestos que contienen tanto car- o
bono como fl6or) se utilizaban, hasta hace poco, como refr!
il
gerantes. Todos los compuestos que se presentan en la siguiente cH3c-H 30.4
tabla son gases a 25 oC, y su solubilidad en agua a 25 .C y I atm
de presi6n de fluorocarbono estd dada como porcentaje en
maga. a) Para cada fluorocarbono, calcule la molalidad de una n
disoluci6n saturada. b) Explique por qu6 la molaridad de cada H2c:cH2 28.5
una de las disoluciones deberia ser muy cercana num6rica-
mente a la molalidad. c) De acuerdo con sus estructuras mo- 6xido de-etileno
Ieculares, explique las diferencias en la solubilidad de los
cuatro flurocarbonos. d) Calcule la constante de la ley de oil
Henry a 25 "C para el CHCIF2 y compare su magnitud con la il

del N2 (6.8 X 10-4 mol/L-atm). lPodria explicar la diferencia

cH3ccH3 32.0
en magnitud? Acetona

Fluorocarbono Solubilidad (7o en masa) HrczE>cH, 24.7

CFa 0.0015 Ciclopropano

cclF3 0.009
ccI2F2 0.028
cHClF2 0.30
2. A Ia temperatura corporal ordinaria (37 "C),la solubitidad
del N2 en agua en contacto con el aire a presi6n atmosfdrica
ordinaria (1.0 atm) es de 0.015 g/L. El aire es aproximada-
mente 78o/o mol de N2. Calcule el nrimero de moles de N2
disueltos por litro de sangre, la cual es bdsicamente una diso-
]uci6n acuosa. A una profundidad de 100 ft en el agua, la
presi6n es de 4.0 atm. ;Cu61 es la solubilidad de1 N2 del aire
en Ia sangre a esta presi6n? Si un buzo sube a Ia superficie de
manera intempestiva,;cuiintos mililitros de gas N2, en forma
de burbujas diminutas, se liberan en el flujo sanguineo por
cada litro de sangre?
a) Utilice ias variaciones en ias fuerzas intermoleculares que
presentan en estos liquidos org6nicos para explicar las vari
ciones en los calores de vaporizaci6n. b) ;C6mo esperarla
varien las solubilidades de estas sustancias en hexano
disolvente? ;En etanol? Utilice las fuerzas intermoleculares, ii
cluyendo las interaccionespor enlaces de hi&6geno dondC.il
aplicable, para explicar sus respuestas. i
,1,,
4. a) Se genera una muestra de gas hidr6geno en un recipi,
cerrado mediante Ia reacci6n de 2.050 g de metal zinc
15.0 mL de ricido sulfirrico 1.00 M. Escriba Ia ecuaci6n
lanceada para la reacci6n y calcule el ntmero de moles del
hidr6geno que se forma, su$oniendo que Ia reacci6n es com-
pleta. b) El voiumen sobre Ia disoluci6n es de 122 mL.
la presi6n parcial del gas hidr6geno en este volumen a 25
ignorando cualquier solubilidad jel gas en ta
 Autoevaluaci6n 275
c) La constante de la ley de Henry para el hidr6geno en agua 6. Un pequeio cubo de litio (densidad : 0.535 g/cm3) que
a 25 "C es de 7.8 X l0-4 mol/L-atm. Estime el nfmero de mide I.0 mm por lado se agrega a 0.500 L de agua. Ocurre la ..
moies de gas hidr6geno que permanece disuelto en la disolu- siguiente reacci6n
cidn. ;Qud fracci6n de las moldculas de gas del sistema se di-
suelven en la disoluci6n? ;Fue razonable ignorar cualquier 2Li(s) + 2HzO(l)--+2LiOH(ac) + Hzk)
hidr6geno disuelto en el inciso &)?
gCu6.l es el punto de congelaci6n de la disoluci6n resultante?
La siguiente tabla presenta 1as solubilidades de varios gases
en agua a25 oC a una presi6n total de gas y vapor de agua de
7. A 35 "C la presi6n de vapor de la acetona, (CH3)2CO, es de
350 torr, y la del cloroformo, CHClg, es de 300 torr. La aceto-
I atm. a) lQui volumen de CHak) en condiciones de presi6n
na y el cloroformo pueden formar enlaces de hidrdgeno dC-
y temperatura estiindar estd contenido en 4.0 L de una diso_
biles entre si, de la siguiente manera:
luci6n saturada a25 "C? &) Explique la variaci6n en Ia solu-
bilidad entre los hidrocarburos registrados (los primeros tres
q .r
Clr
ar,:l.ri,)Fs ;i . rt,":{r€H3": . ,".,J,;ei.:aa
compuestos), de acuerdo con sus estructuras moleculares y
sus fuerzas intermoleculares. c) Compare las solubilidades del CI-C-H...O:C'
I
Oz, Nz NO, y explique sus variaciones con base en sus es-
tructuras moleculares y sus fuerzas intermoleculares. d) Ex-
t\
CI tH'
plique Ia causa de los valores m6s grandes del H2S y del SO2 al
compararlos con los otros gases registrados. e) Encuentre Una disoluci6n formada por un nfmero igual de moles
varios pares de sustancias con igual o casi igual masa molecu- de acetona y de cloroformo tien€ una presi6n de vapor de
lar (por ejemplo, C2Ha y N2), y utilice las interacciones mo- 250 torr a35'C. a) ;CuriJ seria Ia presi6n de vapor de la diso-
Ieculares para explicar las diferencias en sus solubilidades. luci6n si esta orfiibiera un comportamiento ideal? b) Utilice
Ia existencia de enlaces de hidr6geno entre las moldculas de
acetona y las'de cloroformo para explicar la desviaei6n del
Gas Solubilidad (mM)
comportamiento ideal, c) Segdn el comportamiento'de Ia
CHa (metano) 1.3 disoluci6n, prediga si la mezcla de acetona y cloroformo
C2H6 (etano) 10 es un proceso exotdrmico (Al{drsl, < 0) o endotCrmico
(411664;> 0).
C2Ha (etileno)
N2 0.6
O2 1.2
NO 1.9
HzS 99
soz 1476
 ij:i : r:i i:Y:i,:i., a: ll:l ::t.l:.tti!'r '''-'.'
r:.t,ra rl.ri .ii r:.
'ij..rirlii

Cotrzt

;t:,:'l; Identificar y comprender los conceptos de oxidaci6n, reducci6n, agente oxi-

dante y agente reductor en una ecuaci6n quimica, para completar y*balancear
las ecuaciones de 6xido-reduici6n con el m6todo de las bemirieacciones. :
..,,')'. Relacionar,
con la prdctica re.d. de di#rsos procesos, las cantidides de prol
.a-, ,; ductos y reactivos en las reacciones r6dox con la cafga electriia.,. r , ,,. ' ,,|;,tlrt,
.Ide.ltificar y b-orqlgjg,glla-.9gldi ,v9]l3i,..+;Sfr .p*ttS-Si se!.o,4o;,.gaqde,"i"ii
J.'
ail...io"-.r'* las que ,. *u.u., loC elecirones y- lbs iones., , ,' , , :,r*;f
4. Caicular ias fem estdndar (potenciales de celda), E|aau, a partir de los poten-
ciales est6ndar de reducciJn, asi como en .orai.io.r.r ,o
finalidad de predecir si una reacci6n r6dox es espontdnea. "rte.rdur,;;..U1i
5. Relacionar Elaau con AGo y las constantes de equilibr'io: ,, ',,, ' '..' ,,.,::,ff
' '
6. Describir los componentes de las baterias comunes y de las celdas de com-,
bustible y comprender el impacto ambiental qge generan los residuos de
dichos €1€. e tos.',,,
7. Explicar c6mo ocurre ia corrosi6n, comprender su impacto a nivel i
al y estudiar las medidas preventivas que se llevan a cabo mediante la 1
tecci6n cat6dica.
.,,,r' 3'' Detiribif it;mtrqnddr.las,reacciones,en !a! celdas eleptroliticdq,iii'l.i :r:j:,1

t,.:l:]ii

,.,,
A la vez, el estudiante debe fortalecerlas sigqientei competencias gendricar, ' ,

Capacidad de trabajar en forma aut6noma

Capacidad de andlisis, sintesis e integraci6n de informaci6n
Capacidad para identificar, plantear y resoiver problemas
Capacidad de comunicaci6n oral y escrita
Habilidad para recrear contenidos te6ricos en la prdctica .i
ELECTROWIMICA
La informaci6n que se analizard en este capitulo es la siguiente:

ELECTROQUINATCA i

I
I
I
I
V
Estudio de la relaci6n entre
L-!-ta^1-,' 1- - .--- :-. : .
la : ii
I

Debemos comprender
los t6rminos:

Agente i
oxidante i
Nrimero i]-.> Reacciones -." ..,..;,;.--j

oe oxrdacton ; , r6dox' .

Agente
refuctor

Apoya la comprensi6n
I
Balanceo de i
de problem6ticas como:

Este tipo de reacciones tiene

diversas aplicaciones:

Celdas de ;
Electr6lisis
combustible :
 o! Oli gAc-roN.nqouccrorq. t.;:..;;;. ;,,
,.€t,i;,,,,,i, :;

';i1;,;.t,,,",i'i.;q4-nll 6it#uACror*res,nroox,
,,7,3

,'7:.;4

7.5 nrlncrOru rrurne engnoln LTBRE y REACoIoNES

,"t

vARIEDAD of eafenies de diferentes t"r"nor,;*ffi

composici6n y voltajes. En la actualidad, muchos ' j
esfuerzos de investigaci6n est6n dedicados a
nuevas baterlas que suministren m6s energ[a, que
capacidad de recarga m6s r6pida, sean m6s ligeras y i;
menos costosas. Las reacciones de oxidaci6n
ocupan un lugar preponderante en esa investigaci6n-

INTRODUCCION
ESTAMOS RODEADOS POR UNA sorprendente colecci6n de mecanismos electr6nicos
portdtiles como tel6fonos celulares, reproductores de mtsica, computadoras y disposi(i!
vos para juegos. Sin embargo, en ausencia de baterias, todos los mecanismos inaJdmbri
electr6nicos actuales no serian m6s que un peso adicional. Asi, se ha desarrollado undii
variedad de baterias de diferentes tamaflos, composiciones y voltajes, como se aprecrg
la fotografia que da inicio al capitulo. Una considerable investigaci6n est6 en progreso I
desarrollar nuevas baterias con miis energia, capacidad de recarga miis rripida, mris ligf!
a menor precio. En el centro de dicho desarrollo estdn las reacciones de oxidaci6n-
que dan energia a las baterias.
Recordemos quela oxidacirin es Ia p6rdida de electrones en una reacci6n quimil )t
reduccifin es la ganancia de electrones. A.l, lur reacciones de oxidaci6n-reducci6n,fi
ocurren cuando se transfieren los electrones de un 6tomo que se oxida q""S=.q-*#
Las reacciones redox no solo participan en el funcionamiento de las baterias,ti"g
l+
en una amplia variedad de importantes procesos naturales, como la corrosi6n delhi
el oscurecimiento de los alimentos y Ia respiraci6n de los animales. La elec
estudio de las relaciones entre la electicidad y las reacciones qufunicas, ILr,,q,L1.ir4ffi
Ios procesos espontiineos y de los no espont6neos.
 SECCION 7.1 Estados de oxidaci6n y reacciones de oxldaci6n-reducci6n 279

_--
7.1 EstAoos DE oiiondi6r-lY HEACcioNES
DE OXIDACION.REDUCCION
Si una reacci6n quimica determinada es de oridaci6n-reducci6n, podemos dar seguimiento a
los rulmeros de oxidaci1n (estados de oxidaci|n) de los elementos implicados. Comencemos por
recordar que los eiementos trabajan con un nrimero de oxidaci6n caracteristico en cada uno de
los compuestos que forman, el cual indica el estado de oxidaci6n del mismo. Esta informaci6n
nos permitir6, en una reacci6n 6xido-reducci6n, distinguir entre el agente oxidante y el agente
reductor participantes. Tal procedimiento identifica si el estado de oxidaci6n cambia paia al-
gunos de los elementos que intervienen en la reacci6n. Por ejemplo, considere la reacci6n que
ocurre espont6neamente cuando el zinc metdlico se agrega a un 6cido fuerte (v FIGURA 7.i ):
Za(s) + ZH+(ac)-------- Znz+(ac) + H2Q) [7.1)
La ecuaci6n quimica para esta reacci6n se escribe como

f-7)1
l/.Ll

De los nrimeros de oxidaci6n escritos debajo de la ecuaci6n, se observa que el del Zn cambia
de 0 a *2,y el del H cambia de * 1 a 0. Asl, esta es una reacci6n de oxid.aci6n-reducci6n. Los
electrones se transfieren desde los dtomos de zinc hacia los iones de hidr6geno y, por lo
tanto, el Zn se oxida y ei H+ se reduce.

IMAGINE
Explique a) el vigoroso burbujeo
en el vaso de precipitados de la
derecha y b) la formaci6n de va-
por de agua sobre ese vaso.

,.]@

i#@
,.,#
\kfl

@,#
2HCl(ac) ZnCl2@c) Hzk)
< FIGURA 7.1 Oxidaci6n det
zinc mediante Scido clorhidrico.
280 CAPITULo 7 Electroquimlca

ACTIVIDAD
Recordemos c6mo determinar los n0meros de oxidaci6n con el que kabaja*toc ele-
mentos cuando forman parte de un compuesto en particular.
Ejemplo:
Determine el n0mero de oxidaci6n del cu y el Fe en cada uno de los siguient""' ,
,
compuestos:
.,,.
a) CuCl En este caso sabemos que el cloro es un ani6n que trabaja con I '''
carga -1; por lo tanto, para lograr la neutralidad en el compuesto, I
' el cobre debe estar trabajando con carga +1, isi que la suma aige_ ii 1,

b) FeCl2 Para el cloruro de hieno(ll), si recordamos que el cloro

n a '6nli-.
que trabaja con carga -1, entonces, para lograr la neutralidad en
el compuesto, el cobre debe estar trabajando con carga +2, lo que.
implica que se requieren dos iones Cl-1 para neutralizar la carga
en la f6rmula. La suma algebraica de las cargas ser6 igual a cero:
' 2(-1) + 2 = 0.
1. En los siguientes casos, determine la carga del hierro, cobre, manganeso y niquel,
respectivamente:

a) FeCl3

b) CuSOa
c) KMnOa
d) Ni3s2

En una reacci6n, como en Ia ecuaci6n 7.2, ocurreuna clara transferencia de electro- ..'
nes' Sin embargo, en algunas reacciones cambian los nrimeros de oxidaci6n, pero no puede ,::,:
decirse que cualquier sustancia literalmente gane o pierda electrones. por ejemplo, en la : rjl

z\z}) + o2(g)+ zHzo(g)

@ o
17.31

@-3 -+,

el hidr6geno se oxida del estado de oxidaci6n 0 a * 1, y el oxigeno se reduce deiestado de oxi-

daci6n 0 a i
-2' Por Io tanto, la ecuaci6n 7.3 es una reacci6n de oxidaci6n-reducci6n. Sin I
embargo, el agua no es una sustancia i6nica y entonces no existe una transferencia completa i'.....,
de e-lectrones del hidr6geno al oxigeno al formarse agua. Asi, el seguir la'pista de los estados d€
,
oxidaci6n rePresenta una forma adecuada de "contabilidad de los electrones;, pe.o en general ",,-.,.,
-.....: i.i
no se deberia igualar el estado de ofdaci6n de un 6tomo con su carga real en un com-puesto . i
quimico. i

xikprENselo uN poco t.

;cu6les son los n0meros de oxidaci6n de los elementos del ion nitrito, No2-?
ta
La serie de actividad r6dox de los metates AI

;Es posible predecir si un cierto metal se oxidarii o no en presencia de un 6cido o una sal en ',.,,,i.ii
particular? Esta pregunta tiene importancia prdctica, asi como interes quimico. f*.;.*pfo;
1,:ii1{
de acuerdo con la siguiente ecuaci6n: , t: .t:;:;;).:', La
pl,
Fe(s) + Ni(No3)2(ac) .-----> Fe(No3)2(ac) + Ni(s)
no seria prudente almacenar una disoluci6n de nitrato de niquel en un recipiente de hierroj .,,1 dn
ya que la disoluci6n disolverla al recipiente. Cuando un metal se oxida, forma varios comr.,ial.;
Puestos. Una oxidaci6n extensa puede ocasionar una falla en las partes mbt6licas de uira , :i
maquinaria o que se deterioren las estructuras met6licas. ,i i., ', &i
Los diferentes metales varian en cuanto a Ia facilidad para oxidarse. Por ejemplo, elZn se
oxida por disoluciones acuosas de Cu?+, pero la Ag no. El Zn, por io tanto, pierde electrones'
m6s f6cilmente que la Ag; es decir, es m6s f6cil oxi dar elZnqri h eg. .iji
 :,
SECCION 7.1 Estados de oxidaci6n y reacbiones de oxidaci6n-reducci6n 281
a"

Meta] Reacci6n de oxidaci6n

Litio Li(s) --'-'-+ Li+(ac) + e-

Potasio K(s)
--+ K+(ac) + e-
Bario Ba(s) --------+ + 2e-
Ba2+(ac)
Calcio Ca(s)
--+ Ca2+(ac + 2e-
Sodio Na(s) -------+ Na+(ac) + e-
Magnesio Mg(s) + 2e-
Mgz+(ac)
Aluminio Al(s) +-+ A13+(ac) +:e-
Manganeso Mn(s) ------+ Mnz+(ac) + 2e-
Zinc Zn(s) -----> zn2+(ac) + ze-
Cromo Cr(s) +Cr3+(ac)+3e-
Hierro Fe(s)-Fe2+(ac)+ze-
Cobalto Co(s) --"-'+ Co2+(ac) + 2e-
Niquel Ni(s).+Ni2+(ac) +2e-
Estaflo Sn(s)+Sn2+(ac)+ze-
Plomo Pb(s) --------+ Pb2+(ac) + 2e-
Hiclr6geno" H:(g)-2H+(ac)+2e-
Cobre Cu(s) ------+ Ci+(ac) + 2e-
Piata Ag(s) +Ag+(ac)+e-
Mercurio Hg(/) +Hgz+(at)+ze-
Platino Pt(s)
Oro Au(s) -Ptz+(ac)+ze-
'------+ Au3+(ac) + 3e-

*Se incluye el hidr6geno para predecir

si ocurren las reacciones r6dox de metales con dcidos en mucha o poca
extensi6n.

A Ia lista de metales organizados en orden decreciente de su facili{ad de oxiilaci6n,

como en Ia ATAEI-A 7.1, se le conoce como serie de actividad r6do{de los metales.
Los metaies que se encuentran en la parte superior de Ia tabla, cdmo los metales alcalinos
y los alcalinot6rreos, son los que se oxidan con mayor facilidad; es dicir, reaccionan en mayor
extensi6n para formar compuestos. A estos se les conoce como mitales activos. Los metales
que se encuentran en la parte inferior de la serie de actividad r6dox, como los elementos de
transici6n de los grupos 8B y 18, son muy estables y forman compuestos con mayor dificul-
tad. Estos metales, Ios cuales se utilizan para elaborar monedas y joyeria, se conocen como
metales nobles debido a su baja reactividad-
La serie de actividad rddox de los metales ayuda a predecir el resultado de reacciones
entre metales y sales met6licas o 6cidos. Cualquier metal de la lista puede oxidarse por los iones de
los elementos que se encuentran debajo de este. Por ejemplo, en la serie, el cobre se encuentra
arriba de la plata. Asl, el cobre met6lico se oxida por iones de plata:

Cu(s) + zAg+(ac) ----. Caz+(ac) + Zeg(s) 17.4)

La oxidaci6n de cobre a iones de cobre va acompaflada por la reducci6n de iones de plata a

plata met6lica. La plata metiilica es evidente en la superfi.cie de los alambres de cobre de la
> FIGURA 7.2. EI nitrato de cobre(Il) produce un color azul en Ia disoluci6n (correspon-
diente a Ia fotograffa del extremo derecho en Ia figura 7.2).

&.prEruselo uN poco :

eOcurre una reacci6n a) cuando una disoluci6n acuosa de NiCl2(ac) se agrega

a un tubo de ensayo que contiene tiras de zinc met6lico, y b) cuando se afiade
NiOl2(ac) a un tubo de ensayo que contiene Zn(NOs)z(ac)?
282 CAPIrULO 7 Electroquimica ;

NO3- Cu2+

El Cu(s) se oxida Et Ag+(ac) se reduce

(pierde electrones) (gana electrones)
Reactioos Productos
2 AgNO3(ac) + Cu(s) Cu(NO3)2(ac) + 2 Ag(s)

E[TflE l FIGURA 7.2 Reacci6n del cobre metdlico con el ion plata. Cuando el cobre metAlico se
coloca en una disoluci6n de nitrato de plata, ocurre una reacci6n r6dox y se forma plata metAlica
iEi+Hft y una disoluci6n azul de nitrato de cobre(ll).
HH#

Solo aquellos metales que se encuentran por arriba del ilOr6r.rro gaseoso en la serie de
actividad rddox son capaces de reaccionar con 6cidos para formar H2(g), por ejemplo, el Ni
reacciona con HCI(ac) para formar H2(g):

Ni(s) + 2HCl(ac) -+ NiClz(ac) + Hr(g) 17.5)

Debido a que los elernentos que se encuentran por debajo del hidr6geno gaseoso en la
serie de actividad r6dox no se oxidan por el H+, el Cu no reacciona .or, .l UCilor). Resulta
interesante que el cobre si reaccione con el 6cido nitrico, como se vio en la fisura 1.10. pero
la reacci6n no es una oxidaci6n del cu por iones H+. M6s bien, el metal ," ojdu a
cu2f por
el ion nitrato, lo que va acompaflado por la formaci6n de di6xido de nitr6geno gur.oro,
NOzk), de color marr6n:

Cu(s) + 4HNo3(ac) -_ Cu(Not)z@4 + z1zo(t) + 2NO2(g) lz.6)

Conforme el cobre se oxida en esta reacci6n, el NO3-, donde el ntmero de oxidaci6n del ni-
tr6geno es *5, se reduce a No2, donde el nfrnero de oxidaci6n del nitr6geno es *4.
En cualquier reacci6n r6dox debe ocurrir tanto la oxidaci6n como la reducci6n. Si una
sustancia se oxida, entonces la otra se debe reducir. La sustancia que hace posible qub otra se
oxide se llama agente oxidante o simplemente oxidante. El agente oxidante adluiere los
electrones de la otra sustancia y entonces se reduce. Un agente rlductor, o simplemente re-
ductor' es una sustancia que cede electrones y, en consecuencia, ocasiona qo. otru sustancia
se reduzca, Por lo tanto, el agente reductor se oxida en el proceso. En la ecuaci6n 7.2,H+ (ac)
(la-especie que se reduce) es el agente oxidante, y zn(s) (la especie que se
oxida) es el agente
reductor.
 $ECCl6N 7.i Estados de oxidaci6n y reacciones de oxidaci6n-reducci6n 283

ldentificaci5n de agentes oxidantes

y reductores u"
:riil

*''6pi
utiliza la siguiente reaccidn rddox para generar electricidad:

-oHj;iffiili6#6i
,.lrn"nini1,|ff
'*.ry,::;+r1g*l:,i.tf

Soluci6n Cd(s) + Nio2(s) + 2H2g(/) ------ qd(gH)2(s) + Ni(oH)2(s)

@ @o @o @ooooo
El cd incrementa su estado de oxidaci6n de 0 a *2, y el Ni to disminuye de *4 a *2. Asi, el
6tomo de Cd se oxida (pierde electrones) y es el agente reductor. El 6tomo de Ni d.isminuye su
estado de oxidacidn cuando el Nio2 se convierte-en Ni(oH)2. De esta manera, el Nio2 se re-
duce(ganaelectr9nes)yeselagentJoxidante..',:.,.
Comentario Un recurso mnemotdcnico para recordar la oxidaci6n y la reducci6n es "EI 1e6n
cEoruleasi:GER"(cederelectrones.sriidaci6n;!in"relectron.r.lr.au..io.rj.--" ------'

EJEBCICIO DE PRACTICA ..
Identifique los agentes oxidante y reductor en la reacci6n

Fespuesta.' El Al(s) ss el reductor; el MnOa-(ac) es el oxidante

EJERCICIO RESUEI:TO 7.2 Determinaci6n de cu5ndo puede ocurrir

una reacci6n de oxidaci6n-reducci6n
;Una disolucion acuosa de cloruro de hierro(II) oxidarf al magnesio metdlico? Si es asi, escriba
1asecuacionesmo1ecu1aryi6nicanetaba1anceadasparalareaici6n'

g0LUCtON
Aniilisis Se dan dos sustancias, una sal acuosa, FeC12, y un metai, Mg, y se pregunta si reac-
cionan entre si.

l(Mg) se
reacci6n

in,,,
'l:.,1:ll

::;;:

:tri es.r:

:i:it irt:.::iil

como
284 CAPITULO 7 , Electroqufmica

t
:_ j :._ '.e*i.
#: REFLEXION
'i:;4
i,comprendo y determino los n1meros de oxidaci6n de los elementas en
un compuesto quimico?
a,ldentifico al agente reductor y a! agente oxidantes en una reacci6n r6dox?

Realice los sigui*tes eiercicios escribiendo las respuestas de manera razonada.

't. En el concepto de Bronsted-Lowry de dcidos y
bases, las reacciones 6cido-
base se visualizan como reacciones de transferencia de protones. cuanto m6s
fuerte sea el 6cido, m6s d6bil es su base conjugada.
;,De qu6 maneras son
an6logas las reacciones r6dox?
2. a) 2,Qu6 significa el t6rmino oxidaci6n? b)
;,En qu6 rado de una semirreacci6n
de oxidaci6n aparecen los electrones? c) 4eu6 significa el t6rmino oxidante?
d) aQu6 significa el t6rmino agente oxidante?
3. a) 2,Qu6 significa el t6rmino reducci6n? b)
;En qu6 lado de la semirreacci6n
de reducci6n aparecen los electrones? c) ;,eue significa el t6rmino reductor?
d) aQu6 significa el t6rmino agente reductor,?
4' lndique si cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera o falsa:
a) Si algo se oxida, formalmenie pierde electrones.
b) Para la reacci6n Fe3+(ac) + Co2+(ac) -----* Fe2*(ac) + Co3+(ac), Fe3+(ae) es el
agente reductor y Coz*(ac) es el agente oxidante.
c) si no existen cambios en el estado de oxidaci6n de los reactivos o de los pro-
ductos de una reacci6n en particular, esa reaoci6n no es una reacci6n r6dox.
5. lndique si las siguientes ecuaciones balanceadas implican oxidacion-reducci6n.
si Io hacen, identifique los elementos que experimentan cambios en el nrlmero
de oxidaci6n.
a) PBr3(f + 3 H2O(4 -----+ HsPOs(ac) + O HB(ac)
b) Nal(ac) + 3 HOCI(ac) + NatO3(ac) + 3 HCt(ac)
c)3 SO2@r)+ 2 HNO3(ac) + 2H2O(0+3 H2SOa(ac)+ 2 NO(g)
d)2H2SOa@c) + 2 NaBr(s)-i+8120 + SOz(g)i Na2SO4(ac) + ZH2AA

;* POHTAFOL!O DE EV!DEhlCtAS
Realice las siguientes actividades para entregari cuidando el orden y la limpieza. Recuerde
escribir de manera razonada las respuestas solicitadas.
1. Determine el nfmero de oxidaci6n para los elementos indicados en cada uno de {
los siguientes compuestos: a) Co en LiCoO2, b) Al en NaAlH4, c) C en CH3OH
(metanol), d) N en GaN, e) Cl en HC|O2, f) Cr en BaCrOa.
2. i,cual elemento se oxida y cu6r se reduce en ras siguientes reacciones?
a) Nz(gr) + 3 H2(gr) 2 NHe(g)
----+
b) 3 Fe(NO$2(ac) + 2 At(s) +3 Fe(s) + 2 At(NO3)3(ac)
c) Cl2(ac) + 2 Nal(ac) ----+3 Fe(s) + 2 Nagt(ac)
d) PbS(s) + 4 H2O2@cl+ PbSO4(s) + 4 HzO(|
3. 2,cu6les de las siguientes son reacciones r6dox? para aquelras que lo son,
indique cu6l elemento se oxida y cu6r se reduce. para aquellas que no lo
son, indique si son reacciones de precipitaci6n o de neutralizaci6n.
a) Pa(s) + 10 HCtO(ac) + 6 HzO(/) + 4 Hspo4(ac) + 10 HCt(ac)
b) Br2(l + 2 K(s) -----+ 2 KBr(s)
c) CH3CH2OH(| + 3 O2Gr) +3 H2O(/) + Z CO2Lfl
d) Zn0l2@c) + 2 NaOH(ac) + Zn(OH)2F) + 2 NaCt(ac)'
F
I
' 4. lndique si cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera o falsa:
a) Si algo se reduce, formalmente pierde electrones. Sr
b) Un agente reductor se oxida al reaccionar. 1a
' c) Algunos agentes oxidantes pueden convedir el CO en CO2. u.
5. En cada una de las siguientes ecuaciones de oxidaci6n-redulci6n balanceadas,
1a
identiflque los elementos que experimentan cambios en el n0mero de oxidaci6n e
c(
indique la magnitud del cambio en cada caso.
dr
?l
*
liolF] s coGr) tz(s) + s cozGr)
re
- --
b) 2 Hgz*(ac) + N2H4(ac) 2 H90 + Nz(9) + 4H+(ac)
c) 3 H2S(ac) + 2 H+(ac) + 2 NO3-(ac) -------r g S(s) + 2 NOGi) + 4H2O(0
'+
d) Ba2+(ac) + 2 OH-(ac) + H2O2(ac) Z etO2@c\ --------+ tr,
Ba(CtO2)2(s) + 2HzO(0 + Oz@) fo
cc
 SECCION 7.2 Balanceo de ecuaciones r6dox 285

EL AURA DEL ORO
A 1o largo de Ia historia, la gente ha apreciado el oro, ha
Iuchado por dl e incluso ha perdido la vida por 61.
Las propiedades ffsicas y quimicas del oro lo
hacen especial. Primero, su intrlnseca belleza y su
rarcza lo han hecho precioso. Segundo, el oro
es ddctil y puede transformarse fdcilmente en objetos
artlsticos, joyas y monedas. Tercero, el oro es uno de los metales
'ili:'ir6i'aniii6s'1iiffia'7.1). No se oxida con el aire y no reacciona
con el agua (V FIGURA 7.3), tampoco con disoluciones b{sicas
ni con la mayoria de las disoluciones iicidas.
Muchos de los primeros estudios sobre el oro surgieron de la
alquimia, cuando la gente intentaba convertir metales de escaso valor,
trHf;IE]
como el plomo, en oro. Los alquimistas descubrieron que el oro podia
disolverse en una mezcla 3:1 de dcido clorhidrico y 6cido nltrico con-
centrados, conocida como aqua regia (agta regia o "agua del rey"). La
accidn del dcido nitrico sobre el oro es similar a la que ejerce sobre el
cobre (ecuaci6n 7.6), en la que el ion nitrato, en lugar del H+, oxida
al metal a Au3+. Los iones Cl- interactrlan con el iu3+ para formar
iones AuCla- altamente estables. La ecuaci6n i6nica neta es
Au(s) + NO3-(ac) + 4H+(ac) + 4Cl-(ac) ------+
+ 2H2O(I) + NO(g)
AuCla-(ac)
Todo el oro que se ha extraido en el mundo cabria f,icilmente en
un cubo de 2l m de lado, y tendria un peso de aproximadamente
1.6 x 108 kg. M 6s del9}o/o de esta cantidadse ha proiucido desde que
comenz6 la fiebre del oro en California en 1848. Cada aflo, Ia pro-
ducci6n mundial de oro asciende a 2.4 x 106 kg, aproximadamente.
En contraste, cada aflo se produce 16,000 veces m6s aluminio, cerca
de 3.97 x 10lo kg.
Aproximadamente tres cuartas partes de Ia producci6n de oro se
emplean en joyeria, con frecuencia en.dlEaci6n con otros metales. Un
l2o/o de la producci6n de oro se utiliza en una variedad de aplica-
ciones industriales, principalmente en. dispositivos electr6nicos, ya
que su excelente conductividad y resistencia a la corrosi6n lo hacen
un valioso componente. Un tel6fono ttpico de tonos contiene 33 con-
tactos chapados en oro. El oro tambi6n se emplea en computadoras y

ffi
.ts,Itviffi
A FIGURA 7.3 La inercia quimica del
oro. Dos barras de oro, labradas, pesadas
y valoradas (en el siglo xtx) reci6n
rescatadas de un barco hundido en 1857
frente a las costas de Am6rica Central.
otros dispositivos microelectr6nicos, donde finos alambres de oro se
utilizan para unir componentes.
Debido a su resistencia a la corrosi6n, el oro es un metai ideal
para coronas y obturaciones dentales, lo que representa alrededor del
3o/o del consumo anual del elemento. El metal puro es demasiado
blando para utilizarse en odontologia, asi que se le combina con
otros metales para formar aleagjones,

6. El cadmio met6lico tiende a formar iones cd2+. se hacen las siguientes observa-
ciones: i. Cuando se coloca una tira de zinc met6lico en CdCl2(ac), se deposita
cadmio met6lico en la tira. ii. cuando una tira de cadmio met6lico se coloca en
Ni(NO3)2(ac), se deposita niquel metdlico en la tira. a) Escriba las ecuaciones i6ni-
cas netas para explicar cada una de las observaciones anteriores. b) a,eu6 puede
concluir acerca de la posici6n del cadmio en la serie de actividad r6dox de los
metales? c) ;Qu6 experimentos tendria que realizar para localizar de manera m6s
precisa la posici6n del cadmio en la serie de actividad r6dox de la tabla 7.1?

tsALANCEO DE ECUACIONES R
Siempre que se balancea una ecuaci6n quimica, se debe obedecer la ley de la conservaci6n de
la masa: la cantidad de cada elemento debe ser la misma en ambos lados de la ecuaci6n. (En
una reacci6n quimica, cualquiera que esta sea, Ios dtomos no se crean ni se destruyen). Al ba-
Iancear reacciones de oxidaci6n-reducci6n, existe un requerimiento adicional: se debe balan-
cear ia pdrdida y ganancia de electrones. Si una sustancia pierde cierto nfmero de electrones
durante una reaccidn, entonces otra debe ganar ese mismo ntmero de electrones, (En una
reacci6n quimica, cualquiera que esta sea, los electrones no se crean ni se destruyen).
En muchas ecuaciones quimicas sencillas, como la ecuaci6n 7.2, elbalanceo de los eiec-
trones se realiza "autom6ticamente'] en el sentido de que se puede balancear sin considerar de
forma explicita la transferencia de electrones. Sin embargo, muchas reacciones r6dox son mds
complejas y no es posible balancearlas con facilidad sin considerar el ntmero de electrones
286 CAPITULOT Electroqufmica

perdidos o ganados. En esta secci6n se examina el ffidtodo delas

semirreacciones, que gt
cedimiento sistemdtico para balancear las ecuaciones r6dox. , ': i':-
:.,1
, ,r ,._.
Semirreacoiones
Aunque Ia oxidaci6n y ia reducci6n deben realizarse de manera simult6nea,
con frecuencia
conveniente considerarlas como procesos separados. por ejemplo, la
oxidaci6n del sn2+'p

Snz+(ac) + 2Fe3+(ac) Sna+(ac) + 2Fe2+(ac)

---
se puede considerar como dos procesos: la oxidaci6n de sn2+ y la reducci6n r 1,i.-
de Fe3+: :i:i:.i
.: t.',;:i:r,
Oxidaci1n: Snz+(ac) ----- Sna+(ac) + 2e- 17.71"i'.
' Reducci1n: 2Pe3+(ac) + 2 e- -------+ 2Fe2+(ac)
[7,8]
Observe que los electrones se presentan como productos en el proceso de oxidaci6n
r.o*oi*u
reactivos en el proceso de reducci6n, , .,"'
Las ecuaciones que solo muestran oxidaci6n o reducci6n, como Ia 7,7 y
7.g,se conocen
como semirreacciones. En la reacci6n rddox general, el nrimero de electrones perdidos
en la
semirreacci6n de oxidacidn debe ser igual al nrimero de electrones ganados
en la semirreac-
ci6n de reducci6n. Cuando se cumple esta condici6n y cada semirr-eacci6n est6
balanceada,
los electrones de ambos lados se cancelan cuando las dos semirreaccion*;r;;;;;,r,
obtener la ecuaci6n de oxidaci6n-reducci6n balanceada.
_l: -.

Balanceo de ecuaciones Bor et m6todo

de las semirreacciones ,,i
.i

Al empleal'el mdtodo de las semirreacciones, por lo regular se inicia con una ecuaci6n i6nicall- ,.
"esqueleto'i que solo muestra las sustancias orperim.niarrdo oxidaci6n
y."do..iOrr-Er, .rtor' .,,
casos, Por lo general no es necesario asignar nfmeros de oxidaci6n,
a menos que no haya ss- ,.,,t
guridad de que. la reacci6n- en realidad implica una oridaci6n-reducci6n.
Se ver6 que con ,'
frecuencia el H+ (para disoluciones ricidas), er oH- (para disoruciones
biri.*l y J i;b;
tervienencomoreactivosoproductosenlasreaccionesr6dox.Amenosquerr*,oH-oH,o
se oxiden o se reduzcan, estas especies no aparecen en la ecuaci6n.rqo.l.to.
Sin embargo,iu ,
presencia se deduce en el balanceo de la ecuaci6n ,

Para balancear una reacci6n r6dox que ocure en una disoluci6 n acuosa dcida, el pro-
cedimiento es como sigue: :,
.,:;

1. Divida la ecuaci6n en dos semirreacciones, una para la oxidaci6n y

otra para la reduccidn.
,

2. Balancee cada semirreacci6n.

a) Primero, balancee los elementos que no son H y O,
b) Despuds, balancee los 6tomos de o agregando H2o conforme sea necesario.
c) Luego balancee los dtomos de H agregando H+ segrin sea necesario.
d) Por ultimo, balancee la carga agregando e- conforme sea necesario.
Balanceo de 6tomos
Esta secuencia especifica a)-d) esimportante, y se resume
distintos a H, O en el diagrama que aparece al
margen. En este momento, se comprueba si el nrimero de electrones
en cada semirreac-
ci6n corresponde a los cambios del estado de oxidaci6n.
3. Si es necesario, multiplique las semirreacciones por enteros,
de manera que el ntmero
de los electrones que se pierdan en una semirreaici6n
Baianceo de O sea igual al que se gane en la otra.
4. Sume las dos semirreacciones y, si es posible, simplifique
mediante la cancelaci6n de las
especies que aparecen en ambos lados de la ecuaci6n
combinada.
5. Compruebe que los dtomos y las cargas estdn balanceadas.

Balanceo de H

Balanceo de
electrones MnOa-(ac) * C2O42-{ac) --,- Mn2+(ac) + CO2@c),
 SECCION 7.2 Balanceo de ecuaciones r6dox 287

&-
aS lrurle rrur -.8;Eiiaa.:tuq
E, ! t:,:'i;-
Itsr,:',ir**"'-
;Cu6l especie se reduce en esta reacci6n? ;Cu6l especie es el reductor? FY- -

< FIGURA 7.4 Titulaci6n de una

disoluci6n 6cida de Na2C2Oa con
KMnO4(ac).

Los experimento, **irun que se consume H+ y se produce H2O en la reacci6n. Como ve- E&a.
remos, su participaci6n en la reacci6n se deduce durante el balaqcqg..de la ecuaci6n.
Para completar y balancear la ecuaci6n 7.9, primero se escriben las dos semirreacciones
tapa 1). Una semirreacci6n debe tener Mn en ambos,lados de la flecha y la otra debe tener
en ambos lados de ia flecha:

Mnoa-(ac) ------* Mn2+(ac)

C2Onz-(ac) COz(g)
-,
Despuis se completa y balancea cada semirreacci6n. Primero se balancean todos los 6to-
mos excePto H y O (etapa 2a).En la semirreacci6n del permanganato se tiene un dtomo de
manganeso en cada lado de la ecuaci6n y no hay mds por hacer, En la semirreacci6n del oxa-
lato se debe adicionar un coeficiente 2 ala derecha para balancear los dos carbonos de la
izquierda:

MnOa-(ac)'------ M12+ (ac)

C2Oa2- (ac)'-"----+ 2 COzk)

A continuaci6n se balancea el O (etapa 2b).Lasemirreacci6n del permanganato tiene cuatro
oxigenos a Ia izquierda y ninguno a la derecha; por lo tanto, se necesitan cuatro moldculas de
H2O a la derecha para balancear los cuatro 6tomos de oxigeno:
'-------
M nOa-@c) n4rr'*(rc) + H2O(/)
Los ocho 6tomos de hidr6geno, ahora en los productos, se deben balancear mediante Ia adi-
ci6n de 8 H+ a los reactivos (etapalc):

8H+(ac) * Mnoa-(ac) -------+ Mr?+@c) + 4H2O(l)

Ahora existen nrimeros iguales de cada tipo de 6tomo en los dos lados de la ecuaci6n, pero
todaviafaltabalancearla carga.LacargadelosreactivosesS(1+) + 1(1-):7*,yladelos
productos es 1(2+) + 4(0) = 2*.Parabalancear La carga,deben agregarse cinco electrones
del lado de los reactivos (etapaId):.

5 e- * 8 H+(ac) * MnOa-(ac) ------+ Mnz+(ac) + 4 H2O(l)

El resultado se verifica niediante los estados de oxidaci6n. En esta semirreacci6n, el Mn va de
un estado de oxidaci6n *7 en el Mnoa- al estado de oxidaci6n *2 en el Mn2+. Por lo tanto,
cada 6tomo de Mn gana cinco electrones, de acuerdo con Ia semirreacci6n balanceada.
En la semirreacci6n del oxalato, Cy O ya est6n balanceados (etapa 2a).La carga se ba-
lancea (etapa 2d) mediante la adici6n de dos electrones a los productos:

C2Oa2- (ac) + 2COzk) * 2 e-

288 CAPfTULo z Electroqulmica

Este resultado se compruebanlmprg.-a1,flo-r9.1.qs1ad-os de oxidaci6n. El carbono va de un

estado
de oxidaci6n *3 en el czot'- a un estadg.de'oxidfid6n *4 en el cor-ari."a"
6tomo de c
pierde un electr6n y, por lo tanto, lb's dos-etomos de c en
cront- a", erectrones, ii"ri."
de acuerdo con nuestra semirreacci6n balanceada. "t
Ahora cada semirreacci6n se multiprica por un entero adecuado,
de manera que el
ntmero de electrones ganados enuna semirreacci6n sea igual al de electrones
(etapa 3). La semirreacci6n del Mnoa- se murliphca
que se pierden ,]
:"I r"ir"
CzOq' por 5:
por 2 y tu irreacci6n dei ,.*i
10e- * 16H+(ac) * 2MnOa-]uLc) ------+ 2Mn2+(ac) + 8H2O(l)
5 CrOn2-(ac\ 10 COz(g) * 10 e-
16H+(ac1 + 2MnOa-(ac) - 5 C,Ot2- (ac)
-
-
2Mn2+(ac) + 8 H2O(/) + 10 CO2fu)
La ecuaci6n balanceada es la suma de las semirreacciones balanceadas (etapa
4). Observe que
los electrones en los lados del reactivo y del producto en la ecuaci6n
se elimina, entre si.
La ecuaci6n balanceada se comprueba contando los dtomos y las (etapa cargas 5): exis-
ten 16 H,2 Mn,28 o, 10 c, yla
carga neta de en cada rado de 4* ru...,u.ior, io.u.l
confirma que la ecuaci6n estd balanceada correctamente.

.i ptErusrlo uN poco
6Hay electrones libres en la ecuaclon balanceada de una reacci6n r6dox?

Balanceo de ecuaciones r6dox en una disoluci6n 6cida

complete y balancee esta ecuacidn mediante el m6todo de las semirreacciones:

Cr2O72-(ac) + Cl-(ac) * Cr3+(ac) + Cl2k) (disoluci6n dcida)

soLUct6N
$
An6lisis tiene una ecuaci6.n (esqueleto) incornpleta y no balanceada para ulla leacci6n de
Se
reducci6n qlre ocurre en una disoluci6n ricida, y ,. pla. completarla y Uoloil..u.tu.
oxidaci6n-
Estrategia utilizar el procedimiento de semirreaccidn que acaba de explicarse.

Soluci6n
Etapa l: Se divide la ecuaci6n en dos semirreacciones: Cr2O72-
1ac)
._ Cr3*(ac)
C1-(ac) * Clzk)
Etapa 2: Se balancea cada semirreacci6n. En 1a primera,
la presencia de un Cr2O72- entre los reactivos requiere
dos Cr3+ enfte los productos. Los siete ritomos de
oxigeno del Cr2O72- se balancean adicionando siete
moldculas de H2O a los productos. Entonces se balan_
cean los i4 dtomos de hidr6geno de 7 H2O mediante Ia
adici6n de 14 H+ a los reactivos: 1+H+ (ac) I Cr2O72* (ac) 2 Cr3+ (ac) + 7 H2O(l)
Despu6s, se baiancea la carga arladiendo electrones del
lado izquierdo de la ecuacion de manera que la carga
-
totalsealarnismaenamboslados: 6e- * rl]Fr+(ac) + cr2o72-(ac) * zcr3+(ac) + 7Hzo(l)
Este resultado se verifica revisando los cambios en el estado de oxidaci6n.
Cada 6tomo de cronro va de *6 a
*3, ganando tres.electrones; por lo tanto, los dos dtomos de C' en .l d;O;r:;;;an
seis electrones, de acuerclo
con la semlrreaccl6n.

En la segunda semirreacci6n se.requieren dos Cl- para

balancearunCl2: ZCI_(ac) _ Clz(g)

-f 2e-
 SECCION 7.2 Balanceo de ecuaciones r6dox 289

j':
("
ii..

a) Cu(s)

1;f 'si;+i);;
Flespuestas: a)Cu(s) 4T+(ac) + 2NO3-(ac) :,
+ Cu2+(ac) + 2NOz(g) + 2H2O(l)
b)2Mnz+(ac) + 5NaBio3(s1'+ t4H+qac1 ---- 2MnOa-(ac) * gBi?+(ac),-r- sNa+(a;) + 7Hzo(l)
.itt.t..r i: ,i ,.1 '.'. :'.'t' . .::t. .,:..t.:': ,l: ,., iili::i;.rij iirr

Balanceo de ecuaciones para reacciones r'4":i''

que ocurren 6Fi'una disolucion b6sica

Si una reac'ci6n r6dox ocwre en una disoluci6n b6sica, Ia ecuaci6n debe balancearse empleando
OH- y H2O en iugar de H+ y H2O. Un enfoque es balancear primero estas semirreacciones
como si se llevaran a cabo en disoiuci6n 6cida; luego, se cuenta el nirmero de H+ en cada semi-
rreacci6n y se agrega el mismo ntmero de OH- a cadalado de la semirrearci6n. De esta forma,
la reacci6n est6 balanceada en masa porque se agrega lo mismo en ambos lados, En esencia,
1o que se hace es "neutralizar" Ios proionei p*" agua (H+ + oH- ---- Hzo) del lado
r*r*t .

que contiene H+, y el otro lado termina con el OH-. Las moldculas de agua resultantes pueden
cancelarse segin se necesite. o

EJEBCICIO RESUELTO7.4 Balanceo de ecuaciones r6dox en una disoluci6n bdsica

,Comnlele.y
balancge li siguil$ e;nacion paia una reacci6n r6dox que se realizi en una disoluci6n b6sica;
t , ,,,,...,'..i.:'cr'lltlii) + unor-(ac) ..* 61.-19. *u"Ctrtl-:(aisoiurionl ,-,,,,1*,,
- 1;?c)
]soiucl6t,t...,'.':,...],...;..;,;..-....i...].;...'.l....i....,i'].'1..:.'.,... ":
Andlisis Se cuenta con una ecuaci6n incompleta para una reacci6n rddox bdsica y se pide balancearla.

il.
294 cAPiTULOZ Electroquimica

Despu6s, se cancelan las mo16cu-

las ie agua que aparecen como CN-(ac) * 2OH-(ac) CNO-(ac) + H3O(/) + 2e-
reactivosycomoproductos: 3e- -l 2H2O(/) + MnOa-(ac) -+ MnO2(s) + 4OH-(ac)
Ahora atnbas semirreacciones estdn balanceadas. Es conveniente contar los dtomos y la carga global.

Etapa 3: Se multiplica la semi-

rreacci6n de cianuro por 3, Io
cual da 6 electrones del lado del
producto, y se multiplica la semi-
rreacci6n de permanganato por 3CN-(ac) + 6OH-(ac) -------+ 3CNO-(ac) + 3H2O(i) + 6e-
2, locual da6electronesdellado 6e- -f 4H2O(/) + 2MnOa-fuc) 2MnO2(s) + 8OH-(ac)
del reactivo:
Etapa 4: Se suman las dos semi-
-
rreacciones y se simplifica can-
celando las especies que aparecen
comoreacrivosycomoproductos: 3CN-(ac) + H2O(/) + 2MnOa-(ac) 3CNO-(ac) + 2MnO2(s) + 2OH-(ac)
Etapa 5: Se verifica que los dto- -
rnoi y las .u.go, b"lo,r-
ceados. "rt6n
Existen 3 C, 3 N, 2 H,9 O,2 Mn y una carga 5- en ambos lados de Ia ecuaci6n.
Co.mentario Es importante recordar que este procedimier-rto no implica que 1os iones H+ est6n involucrados
en.ia.,reacci6n quirnica. Recuerde que en las disolr-rciones acuosas a zb "c,I(r : tH* ] toH - ] :1.0x ro:;;-
IHr] es muy pequeia en esra disoluci6n
Asi, bdsica.
EJERCIC!O DE PRACTICA
Complete 1'balancee las siguientes ecuaciones para las reacciones de oxidaci6n-r-educcion que ocurren en
una disoluci6n bdsica:

a) NO2-(ac) + Al(s) + NHs(ac) + A](OH)4-(ac)

b) Cr(OH):(s) + CIO-(ac) .+ CrO+2-(ac) + C)2e)
Respuestas.i a)NO2-(ac) + 2Al(s) + 5H2O(/) + OH-(ac) + NH:(ac) + 2N(OH)a-@c)
b) 2Cr(OH)3(s) + 6ClO-(ac) + 2CrOa2-(ac)+ 3 Clz(g) + 2 OH-(ac) + 2HzO(t)
a

REFLExIoN
:i:

;..rtIi
a,soy capaz de balancear ecuaciones r6dox por et rfr*todo de las semirreacciones?

Realice los slguientes ejercicios, con limpieza, orden y correctamente.

1. La producci6n comercial de 6cido nftrico implica las siguientes reacciones

quimicas:
4 NH3(9) + 5 OzGr) NO(9) + 6 H2O(9)
2 NO(g) + Oz(g)- -42 NOz(g)
3 NO2Gr) + H2O(4 HNOs(ac) + NOG1)
-2 reacciones r6dox? En cada reacci6n r6dox identifique el
2. t,cu5les de estas son
elemento que se oxida y el que se reduce.
3. A 900 'C el vapor de tetracloruro de titanio reacciona con magnesio met6rlico
fundido para formar titanio metdlico s6lido y cloruro de magnesio fundido.
a) Escriba una ecuaci6n balanceada para esta reacci6n. a)
loue sustancia se
oxida y cual se reduce? c) 4cu6l sustancia es el reductor y cual es el oxidante?
4. complete y balancee las siguientes semireacciones. En cada caso, indique si la
. semirreacci6n es una oxidaci6n o una reducci6n.
a) Sn2+(ac) sn4*(ac) (soluci6n 6cida)
b) TiO2(ac) - Ti2+(ac) (soluci6n Scida)
-
c) ClO3(ac).+ Cl-(ac) (soluci6n 6cida)
.+
: d) Nz(g) NH4+(ac) (soluci6n 6cida)
e) OH-(ac) .+Oz(9) (soluci6n b6sica)
, 4 So32-(ac) .- So+2-(ac) (soluci6n b6sica)
9) Nz(gt)-+ NHs(g) (sotuci6n b6sica)
 SECCION 7.3 Celdas voltaicas - 291

5. De acuerdo con Ia serie de actividad r6dox de los metales (tabla 7.1), escriba
las ecuaciones qulmicas balanceadas para las siguientes reacciones. Si no
sucede la reacci6n, simplemente escriba NR. a) Niquel metAlico se agrega a una
disoluci6n acuosa de nitrato de cobre(ll); b) una disoluci6n acuosa de nitrato
de zinc se ahade a una disoluci6n de sulfato de magnesio; c) se agrega 6cido
clorhidrico acuoso a oro met6lico; d) cromo met6lico se sumerge en una disolu-
ci6n acuosa de cloruro de cobalto(ll); e) hidr6geno gaseoso se burbujea a una
disoluci6n de nitrato de plata.
6. Balancee las siguientes reacciones, indicando cu6l es el agente oxidante y cudl el
agente reductor. a) Sulfuro arsenioso + ion nitrato + 6xido nitrico + ion sulfato
+ dcido netars6nico (en medio 6cido). b) Yodo + ion yoduro + ion yodato (en
medio b6sico). c) lon sulfito + hidr6xido cob6ltico ion sulfato + hidr6xido
cobaltoso + agua (en medio b6sico) - ail l&l
!r.4 -t!_+r&J4ln:. :!!

& PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS

Bealice las siguientes actividades, con orden y limpieza, de manera correcta.
1. La hidracina (N2Ha) y el tetr6xido de dinitr6geno (N2O4) forman una mezcla auto-
explosiva que se ha utilizado como un propulsor de cohetes, Los productos de
la reacci6n son N2 y H2O. a) Escriba una ecuaci6n quimica balanceada para esta
reacci6n. b) 2,Qu6 especie se oxida y cu6l se reduce? c) 6Cu6l sustancia act&a
como agente reductor y cual como agente oxidante?
2. Complete y balancee las siguientes ecuaciones e identifique los agentes oxidante
y reductor:
a)Cr2o72-(ac)+l-(ac)--------+Cf+(ac)+lo3-(ac)(soluci6n6cida)
b) MnO+[{ac) + CH3OH(ac)- Mn2+(ac) + HCO2H(ac) (soluci6n 6cida)
c) l2(s) + OCI-(ac)* lOs-(ac) + Cl-(ac) (soluci6n dcida) '
d)AszOg(s) + NO3-@c)+ HsAsO4(ac) + N2O3(ac) (soluci6n 6cida)
e) MnOa-(ac) + Br-(ac) * MnOz(s) + BrQs-(ac) (soluci6n b6sica) -
0 Pb(OH)42-(ac) + CIO-(ac) .+ PbOz(s) + Cl-(ac) (soluci6n b6sica) 'r',
3. Complete y balancee las siguientes ecuaciones e identifique los agentes oxidante
y reductor. (Recuerde que los 6tomos de O en el per6xido de hidr6geno, H2O2,
tienen un estado de oxidaci5n atipico).
a) NO2-(ac) + Cr2O72-(ac)* Cf*(ac) + N.Os-(ac) (soluci6n 6cida)
b) S(s) + HNO3@o)+ H2SO3(ac) + N2O(gr) (soluci6n ricida)
c) CrpO7z*{ac) + CHsOH(ac) * HCOzH(ac) + Cf+(ac) (soluci6n dcida)
d) Bros-(ac) + N2Ha(Q)-+ Br-(ac) + Nz(g) (soluci6n 6cida)
e) NO2-(ac) + Al(s)+ NHa+(ac) + AlO2-(ac) (soluci6n b6sica)
l) H2O2(ac) + ClO2(ac)-+ ClOz-(ac) + Oz(S) (soluci6n b6sica)
4. El cadmio metdlico tiende a formar iones Cd2+. Se hacen las siguientes observa-
ciones: i. Cuando se coloca una tira de zinc met6lico en CdGl2(ac), se deposita
cadmio met6lico en la tira. ii. Guando una tira de cadmio met6lico se coloca en
Ni(NO3)2(ac), se deposita nfquel metdlico en la tira. a) Escriba las ecuaciones i6ni-
cas netas para explicar cada una de las observaciones anteriores. b) ;,Que puede
concluir acerca de la posici6n del cadmio en la serie de actividad r6dox de los
, metales? c) a,Qu6 experimentos tendria que realizar para localizar de manera m6s
precisa la posici6n del cadmio en la serie de actividad r6dox de la tabla 7.1?
5. Balancee las siguientes reacciones, indicando el agente oxidante y el agente
reductor.
a) lon permanganato + ion ferroso + ion manganoso + ion f6rrico (en medio
6cido)
b) Hidr6xido ferroso + oxigeno + hidr6xido f6rrico (en medio bdsico)
c) Sulfuro Guproso * ion sulfato + anhidrido sulfuroso + ion c0prico (en medio
6cido)

T3ICELDAS VoLTAIcAS
La energia liberada en una reacci6n r6dox espontiinea se puede utilizar para generar energia
eldctrica. Esta tarea se realiza a travds de una celda voltaica (o galv6nica), un dispositivo en el
cual la transferencia de electrones se realiza mediante una ruta externa, en lugar de hacerlo di-
rectamente entre los reactivos presentes en el mismo vaso de reacci6n.,
 292 CAPiTULOz Electroqufmica

..1.

:@

Ato Iones Cuz+

tira en la disoluci6n

Atomo
de Cu

BffiE
#ffi
EHil:; Zn(s) + Cuz+(ac) Znz+(ac)-+ Cu(s)
a FIGURA 7.5 Una reacci6n espont5nea de oxidaci6n-reducci6n que implica zinc y
EffiflE]

ffi
cobre,

Esta reacci6n espontdnea ocurre cuando se coloca una tira de zinc en contacto con una
disoluci6n que tiene cu2+.'AI realizarse la reacci6n, el color azul de los iones &?+@c) se
,&i,q: !MAG lN E desvanece y el cobre metdlico se deposita en el zinc. Al mismo tiempo, el zinc comien za a di-
;,Cu6l metal, Cu o Zn, se oxida en solverse. Estas transformaciones, que se ilustran en la A FIGURA 7.5, se resumen mediante
esta celda voltaiea? Ia ecuaci6n
Electrodo de Zn en una
disoluci6n deZnSOaTM Zn(s) + Cuz+(ac) ----- Zr?+(ac) + Cu(s) [7.10]

Electrodo de Cu en una La {FIGURA 7.6 muestra una celda voltaica que utjliza la reacci6n r6dox dada en la ecuaci6n
disoluci6n de CuSOa 1M 7.10. Aunque el montaje experimentai que aparece en la figura 7.6 es mris complejo que el de la
figxa7,5,la reacci6n es Ia misma en ambos casos. La diferencia importante ., qr. .n Ia celda
voltaica, el Zn metiilico y eI Cu2+ (ac) no estiin en contacto directo entre si. En vez de ello, el Zn
,,
metiilico este en contacto con elZnz+ (ac) en una semicelda de un compartimento, y el metal Cu :i
estd en contacto con el Cu2+(ac) en una semicelda del otro comparti;ento. Como consecuen-
cia, la reducci6n del Cu2+ solo puede ocurrir mediante el flujo de electrones a trav6s de un ,i

circuito efierno, es decir, el a.lambre que conecta las tiras de Zn y Cu, Los electrones que fluyen .: ,

por eialambre y los iones que se mueven en la disoluci6n constituyen wa corriente eldclrica,Este 1
'.,
flujo de carga eldctrica se utiliza para realizar trabajo eldctrico.
Los dos metales s6lidos conectados mediante el circuito exlerno se llaman electodos. '

Por definici6n, el electrodo en el que ocurre Ia oxidaci6n se llama dnodo y el electrodo en el

cual sucede la reducci6n se llama c6todo.* Los electrodos pueden estar hechos de materiales
que participan en la reacci6n, como en el presente ejemplo. En el transcurso de la reacci6n, el
Disoluciones en contacto entre sf :
a trav6s de un disco de vidrio poroso

4 FIGURA 7.6 Una cetda vottaica *Para

de Cu-Zn basada en la reacci6n de a1r:dar a recordar estas definiciones, observe que dnodo y oxidaci6n comienzan con una vocal y que
la ecuaci6n 7.'10. cdtodoyreduccidficonunaconsonante.Enespirholexisteotramnemotecnia,queseconocecomo"regladela'r::,..
rana", ya que la rana CROA (cdtodo-reducci6n; oxidaci6n-dnodqh
 SECCION 7.3 Celdas voltaicas 293

de Zn desaparece gradualmente y el electrodo de cobre gana masa. De manera m6s

,los electrodos est6n hechos de un material conductor, como platino o grafito, que no
ni ganan masa durante la reacci6n, pero que firnciona como una superficie que per-
v^ite
La tr unsferencia de electrones.
gr, 5 cada compartimento de una celda voltaica se le conoce como semicelda, que son los
de la semirreacci6n de oxidaci6n y de Ia semirreacci6n de reducci6n. (En la termi-
actual, Io que en quimica se conoce como semicelda, en electroquimica se denomina
ljitioaol.En el presente ejemplo, el Zn se oxida y el Cu2+ se reduce:
il' Anodo (semiteacci1n de oxidaciLn) Zn(s) ---'+ Znz+ (ac) * 2 e-
l' Carod, (semirreaccifin de reducci6n) Cuz+ (ac) -f 2 e- -------* Cu(s)

i,'flrtyenatravds
Lor electrones est6n disponibles una vez que el zinc metdlico se oxida ga.el ,linod,o.y. ,,r-il. , :,:ar:
del circuito externo al c6todo, donde se consumen al reducirse el Cu2+ (acj.
'Como
el Zn(s) se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y Ia cclncentraci6n de la
de Zn'- se incrementa mientras la celda est6 en operaci6n, Al mismo tiempo, el
'; d.isoluci6n
;ecffodo de Cu gana masa y la disoluci6n de Cuz+ se vuelve rn.no, .orr..ntrada al reducirse
' a Cu(s).
'"lCrr2*
Para que una celda voltaica funcione, Ias disoluciones en las dos semiceldas deben per-
el6ctricamente neutras. Al oxidarse elZn en la semicelda del 6nodo, los iones Zn2+
',4necer
erfiran a la disoluci6n, alterando el balance de carga inicialZnz+ /SOa2-.Para mantener la
disoluci6n eldctricamente neutra,debe haber algrin medio para que los cationes Znz+ mi-
gren hacia fuera de^la semicelda del 6nodo y los aniones migren hacia dentro. De igual forma,
l-a reduccidn
de Cu'- en el c6todo elimina a esos cationes de la disoluci6n, dejando un exceso
de aniones SOa'- en esa semicelda. Para mairtener la neutralidad eldctrica, algunos de esos
(:
i...tt,, aniones deben migrar hacia fuera de la semicelda del c6todo y los iones positivos deben mi- ".
:^-..r: -
t1-1.' gtut hacia dentro. En efecto, no ocurre un flujo de electrones medible entre los electrodos a
-,n ir.nor qr. se proporcione un medio para que los iones migren a trav(s de la disoluci6n
,l desde una semice]da a Ia otra y, de esta manera, se complete el circuito.
'.: graci6n En la figura 7.6,un disco de vidrio poroso que separa las dos semiceldas permite una mi-
de iones que mantiene la neutralidad eldctrica de las disoluciones. En la V FIGURA
' 7.7, tn puente salino sirve para este prop6sito. El puente salino consiste en un tubo en forma
de U que contiene una disoluci6n electrolitica, como NaNO3(ac), cuyos iones no reaccionar6n
con otros iones en Ia celda voltaica o con los electrodos. Con frecuencia, el electrolito se incor- '
pora a una pasta o un gel de manera que la disoluci6n electrolitica no se derrame cuando el

j:
o tnnActNE
i96mo se mantiene el balance el6ctrico en el vaso de precipitados a la izquierda conforme los iones Zn2+ se forman
en el enodo? - e

Los aniones
migran hacia
el iinodo

Puente saiino
(permite la
migraci6n
de los iones)

* i::-{t
E,€

,jS
Zn(s) --+ Zn2+(ac) + 2e- C*+@c) + 2 e- Cu(s)
EIHffiE

A FIGURA 7.7
->

Celda voltaica que utiliza un puente salino para completar el circuito el6ctrico.
ffi
 294 CApiTUL07 Electroquimica

Flujo de electrones tubo en U se invierta. realizarse la oxidaci6n y la reducci6n en los electrodos,

__--_->
Anodo
C6todo
(-) (+)
Semicelda del iinodo, Semicelda del c6todo,
ocurre la oxidaci6n Bqg1l@r*eeierr ..
A FIGURA 7.8 Resumen de reacciones
que ocurren en una celda voltaica. Las
semiceldas pueden separarse mediante
una banera de vidrio poroso (como en la
figura 7.6) o por un puente salino (como en
la figura 7.7).
A-1
los iones del
dos semicerdas:los cationesmigran a rasemicerda der catodoyros
ll,lTTit#W
anlones rntgrdfffiacia el compartiirento del 6nodo
para neutralizar la carga en las disolu-
ciones de las semiceldas. cualquiera que sea el
medio para permiti, qrr. to, io'rras migren entre
las semiceldas ,los aniones siempre migran hacia er
dnido ylos cationis hacia el cdtodo.
La { FIGURA 7.8 resume las diversas relaciones en una celd.a voltaica.
En especial,
observe que los electrones
fluyen ilesde el cinodo. a travds del circuito externo hacia al uitodo-
Debido a este flujo direccional, el r4nodo en una celda
voltaica se identifica con un signo ne-
gativo y el catodo con un signo positivo. Los electrones
pueden visualizarse corno si fueran
atraidos hacia el cdtodo positivo desde el rinodo negativo
a travds ael circuito externo. Sin
embargo, los iones migran en contra del campo el6-ctrico,
pues en estas celdas el iinodo es
legativo y d:1l.*l positivo.
Descripci6n de una celda voltaica
La reacci6n de oxidaci6n-r.educci6n
Cr2O7z-(ac) L 14H+(nc) + 6l-(ac) 2Cr3-(ac) 312(s) r +
7H2o(t)
es espont6nea' se
-
tienen dos disoluciones acuosas, ula qte contiene R2ctzoTy
de KI, las cuales se vierten_en dos vasos a. pr..ipit"aos-distintos.
H2soa y otra
Se ,riilir'a un puente salino
para comunicar los vasos. En cada disotuci6n se iuspende
irimina de platlno), que no reacciona con ninguna de^las
un conductor *.rer;-a;;;;;;;
conectan mediante alambres a travdi de un voltimetro
disolucior;;il;; conducrores se
o de algrin otro dispositivo
tar una corrierite eldctrica. La celda roltaica ,.r"ir"r* g.rr.ru"orru ,"* a.i".-
.;;t"r;";i;;r:;jffiL:;
las reacciones que ocurren.".r anoao
f.r;il;;;il;i;;;.t6r;;ffii;#iu.,
trones y de los iones, asi como los signog,de los r --- -:o---- --- a. roi erec_
elecffodos.
$oLUCt6N *
"*
Anrilisis tiene Ia ecuaci6n de la reacci6n espontilnea qu-e se realiza en una
Se
celda voltaica y
una descripci6n de la forma .,
q". r. .;n.irr"y. ru ..raui s. ,;, ;il;;;Ji],r", semirreac-
ciones que ocurren en el rinodo yin el cr{todo, *i.o*o
las- direcciones de los movimientos de
los electrones y de los iones y los signos de los ef ..t*jo,
Estrategia El primer paso es dividir la ecuaci6n quimica en semirreacciones,
de manera que
puedan,identificarse los
Procesos de oxidacidn y de reducci6n. gnton.., ,. ,tilizan las defini-
crones de anodo y cdtodo y la otra terminologia
resumida enla fuara 7 .g.
soluci5n En una semirreacci6r, er Cr2o72-(ac) se convierte en cr3+(ac).si
se inicia con
estos iones y luego se corapleta el balanceo de
la semirreaccidn, resulta
Cr2O72-(ac) + t|H+(ac) * 6 e- + 2 Cr3+ (ac) + 7 H2O(l)
En ia otra semirreacci6n, elI- {ac) se convierte en I2(s):
6l'(ac)+3I2(s) +6e-
Ahora se puede emplear el resumen de la figura 7.8
como apoyo para describir la celda voltaica.
La primera serairreacci6n,corresponde al pioceso
de reduccidn (electrones del lado del reactivo
de la ecuaci6n)' Por definici6n,.l pro..ro de
reducci6n ocurre en el cdtodo. La segunda semi-
rreacci6n corresponde al procgso de oxidaci6n (los
electrones d;i il;J;roducto de ra
ecuaci6n), la cual se realiza en el iinodo.
Los iones I- son la fuente de electrones y los iones
Cr2o72- aceptan electrones. por lo tanto,
1:-r :t.lrol"l
fluyen a trav6s de un circuito #..r,o aoa" .i
KI (el rinodo) hacia el electrodo inmerso en la disolrrcid,
.i".r;;i;;;;;;d" u arotr.io,,
de r2cr2o7-H23o; A "], c6todo).
electrodos mismos no reaccionan de ninguna Los
**"ru; simplemenie *rrror*u'ntrr' medio para
transferir electrones desde o hacialas air"i".ior""
i", cationes se mueven a trav6s de las disolu-
ciones hacia el c,todo v ros aniones h*t. ;;;.o"ol:"il;,J;"4ff:i;ffi';.
electrones) es el electrodt negativo,y el .atod; (hac;;
mueven los
cual se,rnueven ios electrones) es el elec-

EJERCICIO DE PRACTICA
Las dos semirreacciones en una celda voltaica
son
Zn(s) Zn21 (ac) + 2e-
ClO3-(ac) + 6H+(ac) -
* 6e- ----+ Cl-(ac) + 3H2O(l)
 SECCION 7.3 Celdas voltaicas 295

aEFLEXION
las reacciones que ocurren en el cdtodo y en el dnodo?

los siguientes ejercicios en limpio y con respuestas razonadas.

i. Se tienen dos^semirreacciones de una celda voltaica en particular;
Zn(s) + znz+(ac) + 2e-
iri*:i Zn(s)+Zn'-(ac)
l,
:,:.,
(JlV
CIO3-(ac1 +
\au,rTUll6 H+(ac) + 6e-+Ct-(ac)+
\a9,rTUE
..........-\Jl
FfCi-f gH2o(0
On2\JV,
. a) lndique cu6l reacci6n se lleva a cabo en el 6nodo y cu6l en el c6todo.
,. b) 2,Que electrodo se consume en la reacci6n de la celda?
c) i,Hacia qu6 electrodo se dirigen los aniones?
Z, a) LCuAles son las similitudes y las diferencias entre la figura 7.5 y latiguraT.6?
b) LPor qu6 los iones Na+ son atraidos hacia la semicelda del c6todo cuando
-,:it' funciona la celda voltaica que aparece enlatigura7.l?
i1,, g, a) eOuAl es la funci6n del disco de vidrio poroso que aparece en la figura 7.6?
:r rr b) i,Por qu6 los iones NO3- migran hacia la semicelda del 6nodo al funcionar la
.: celda voltaica mostrada en lafiguraT.T?

/h PoRTAFOLTO DE EVTDENCTAS
':r 1. lnvestigue en diversas fuentes las aplicaciones actuales de las celdas galvanicas
, , o voltaicas. Con dicha informaci6n, genere una rueda de atributos titulada
I [];.:j:"1 "Celdas voltaicas".
l. i,C6mo podemos representar de manera abreviada una celda voltaica?
t:
_la
t,
ril 3. Se construye una celda voltaica similar a la que se muestra en la figura 7.7 . Una
consta de_una tira de aluminio colocada en una disoluci6n de Al(NOjg
' ,ysemicelda
la otra tiene una tira de niquel colocada en una disoluci6n de N|SO4. La reac-
ci6n de celda general es:
i"iirtti
'illii:r:: zAl(s) + 3 Ni2+(ac) .+2
Al3+(ac) + 3 Ni(s)
i.i: :
'
a) ;,Qu6 sustancia se oxida y cual se reduce? b) Escriba las semineacciones que
.i.i "
ocurren en las dos semiceldas de los electrodos. c) 1,cu6l electrodo es el rinodo y
cuitl es el c6todo? d) lndique los signos de los electrodos. e) 2,Los electrones fluyen
'
del electrodo de aluminio hacia el electrodo de niquel, o desde el niquel hacia el alu-
minio? f) aEn qu6 direcciones migran tanto los aniones como los cationes a trav6s
de la disoluci6n? Suponga que el Al no est6 recubierto con su 6xido.
4. Se construye una celda voltaica similar a.la que aparece en la figura 1.7. Una
semicelda consta de una tira de plata colocada en una disoluci6n de AgNO3 y la
otra tiene una tira de hierro colocada en una disoluci5n de Fecl2. La reacci6n
general de la celda es
Fe(s) + 2 Ag+(ac) -+ Fez*(ac) + 2 Ag(s)
a) 2,Qu6 sustancia se oxida y cudl se reduce?
b) Escriba las semirreacciones que ocurren en las dos semiceldas de los electro-
dos.
c) i,Cual electrodo es el Snodo y cu6l es el c6todo?
d) lndique los signos de los electrodos.
e) 2,Fluyen los electrones del electrodo de plata hacia el electrodo de hierro
o viceversa?
f1 6En qu6 direcciones migran los cationes y los aniones a trav6s de la disolucion?
5. Una forma abreviada com0n para representar una celda voltaica es presentar sus
componentes de la siguiente forma:
6nodol disoluci6n en el dnodoll disoluci6n en el c6todolc6todo
Una doble linea verlical representa un puente salino o una barrera porosa.
 296 CAP{TULo 7 Electroqulmica

..l;-r;.'.i*o* 7.4 i POTENCIALES DE CELDA

I EN CONDICIONES ESTANDAR
;Por qu6 los electrones transfieren espont6neamente de un :i.torno de znaanion cu2+,ya
se
sea de manera directa como en la figura 7.5 o a travds de un circuito externo como enla
frgura7.6? Para establecer una analogia, podemos comparar el flujo de electrones con el flujo
de agua en una cascada (Y FlcL,lRA 7.9). El agua fluye de manera espont6nea sobre la cas-
cada debido a la diferencia en la energia potencial entre la parte superior de la cascada y el
flujo de abajo. De manera similar, los electrones fluyen espontdne4mente a travds de un cir_
cuito externo desde el 6nodo de una celda voltaica hacia el cetodo, debido a la diferencia en
Ia energia potencial. La energia potencial de los electrones es mayor en el 6nodo que en el
cdtodo, Asi, los electrones fluyen de manera espontdnea hacia el electrodo con el potencial
el6ctrico m6s positivo.
La diferencia en la energia potencial por carga eldctrica (es decir, la diferencia de poten-
cial) entre dos electrodos se mide en volts. Un volt (V) es Ia diferencia de potencial necesaria
para impartir 1 joule (|) de energia a una carga de I coulomb (C):

lV: 1lC
Recuerde que un electr6n tiene una carga de 1.60 X l0-19 C.
La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda voltaica se denomina po-
tencial de celda, que se representa como Eo16u. La diferencia de potencial proporciona la fuerza
impulsora que empuja a los electrones a trav6s del circuito externo, por lo que tambidn se ie
llama fuerza electromotriz ("que causa el movimiento de electrones") o fem. Debido a que
8 .160 s€ mide en volts, con frecuencia se suele hacer referencia a esta como el volnje dela celda,
Estado de la
EI potencial de celda de cualquier celda voltaica (cuando ocurre una transferencia de elec-
materia Estado est6ndar
trones esPontdnea) es positivo. La magnitud del potencial de celda.depende de Ias reacciones
S6lido S6lido puro que ocurren en el ciltodo y en el 6nodo, las concentraciones de los reactivos y de los productos
Liquido Liquido puro y ia temperatura, la cual se supondr6 que es 25 oC, a menos que se indique algo diferente. En
I

Gas 1 atm de presi6n estasecci6n,elenfoqueessobrelasceldasquefuncionan a25"Cencondicionesestdndar.Sire-

t
visa la tabla 7 .2, observard que las condiciones est6ndar incluyen concentraciones 1 M para los
Disoluci6n Cor-rcentraci6n 1 M
reactivos y Ios productos en disoluci6n, y I atm de presi6n para aquellos que son gases. En 'l
Elemento AGi :0paraun )
condiciones estdndar, el potencial de celda se denomina potencial estdndar de celda o fem
elemento en el estado (

estiindar est6ndar y se designa como E$16u. Por ejemplo, para la celda voltaica Zn-cu de la figura 7.7, el
potencial est6r-rdar de celda a 25 oC es * 1.10 V

Zn(s) + Cr?+(ac,l M) '-'-----+ Znz+(ac, i M) + Cu(s) E3.ldu : +1.10V

Recuerde que ei superindice'indica condiciones de estado est6ndar.

> FIGURA 7.9 Analogia det agua en

una caida con el flujo de electrones
en una celda.
 SECCION 7.4 Potenciales de celda en condiciones estdndar 297

iplENSELo qN Poco !: - t,:,,

Si el potencial estdndrii'de celda €s E|eroa : +0.85 V a 25 .C, 2,la reacci6n
rbdox de la celda es espontanea?
'potenciales estdndar de reduccion
F.1potencial estd.ndar de celda de una celda voltaica, {elda, depende de las semiceldas del
jrlao y del 6nodo implicadas. En principio, se podrian tabulai los potenciales estdndar de
roaas las combinaciones posibles de cdtodof 6nodo. Sin embargo, no es necesario
irtd^ pur^
a cabo esta ard.ua tarea. En vez de ello, se puede asignar un potencial est6ndar a cada
lle,tar
-semicelda
f-fyeSo utilizar los potenciales de semicelda para determinar.Q"l6u. El potencial de
-celda
es la diferen cia entre dos potenciales de semicelda. Por convenio, el potencial asociado
Lon ,udu
electrodo se elige para ser el potencial de reducci|n en ese electrodo. Asi, se tabulan
los potenciales estandar de semicelda para las reacciones de reducci6n, lo cual significa que
potenciales est5ndar de reducci6n, denotados como Ei.6. El potencial est6ndar
;stos son
E!"16r, es el potencial estdndar de reducci6n de la reacci6n del c6todo, Eied (c6todo),
d,e celda,
el potencial est6ndar de reducci6n de la reacci6n del iinodo, Ei.6 (6nodo):
flenos
F Elelda = Ei.6 (critodo) - Ei"a (6nodo) 17.tt)
No es posible medir directamente el potencial estd.ndar de reducci6n de una semirreac-
ci6n. Sin embargo, si se asignaun Potencial est6ndar de reducci6n a una cierta semirreacci6n
de refetencia, entonces se podrd determinar los potenciales est6ndar de reducci6n de otras
ssrnirreacciones con respecto a ese valor de referencia. La semirreacci6n de referencia es la
reducci6n de H+(ac) aHzQ) en condiciones estdndd$ a la cual se le asigna un potencial es-
tbndar de reducci6n de exactamente 0 V:
2H+(ac, lM + 2e- + H2fu, l atm) Ei.4 : 0V 17.12)

Un electrodo diseflado para producir esta semirreacci6n se denomina electrodo estdndar de

hidr6geno (EEH)' Un EEH este compuesto por un alambre de platino conectado a una pieza
de iaminilia de platino cubierta de platino finamente dividido, que sirve como una rrp.ifi.i.
I inerte para Ia reacci6n (V FIGURA 7.10). EI EEH permite que el platino estd en contacto con
t::i,1 H+ @c) 7 M y una corriente de gas hidr6geno a 1 atm. El EEH puede operar como el iinodo
o el ciltodo de una celda, dependiendo de Ia naturaleza del otro electrodo.
La > FIGUR A 7 .11 muestra una celda voltaica que utiliza un EEH. La reacci6n espon-
-
t6nea es ia mostrada en la figura 7.1, es decir, la oxidaci6n detzny la reducci6n de H+:

Zn(s) + ZH+(ac) ----- Zn2+(ac) + H2fu)

l atm
Hzk)
Alambre

< FIGURA 7.10 Et electrodo est5ndar

de hidr6geno (EEH) se utiliza como
electrodo de referencia.
 B
298 cAPiTULo 7 Electroquimica

,:l::,.' , IMAG lN E

ePor qu6 el Na+ migra al catodo de la semicelda conforme procede la reacci6n de celda? '

Anodo
deZn

Semicelda
del cdtodo
(electrodo
> FIGURA 7.11 Celda voltaica que est6ndar de
utiliza un electrodo estdndar de hidr6geno Semicelda hidr6geno, EEH)
(EEH). La semicelda del 6nodo es Zn del
met6lico en una disoluci6n de Zn(NOj2(ac)
y la semicelda del cAtodo es el EEH en una
disoluci6n de HNO3(ac). Zn(s) -'------+7v12+(ac) + 2e- 2H+ (ac) + 2 e--------+ HzG)

Cuando la celda se'opera en condiciones estendar, el potencial de celda es +0.76 V. Medianti

el potencial est6ndar de celda (4aa" :
0.76V), el potencial estdndar de reducci6n definido
paia H+14.6 :
0 V) y lu e.,ru.io, 7.11, puede determinarse el potencial estdndar de reduc-
ci6n para Ia semirreacci 6nZn2+ f Zn:

+0.76V: 0V - Su6 (dnodo) :..

.8i.6(dnodo) : -0.76Y -r '

Asi, un potencial estdndar de reducci6n de -0.76 V puede asjgnarse a la reducci6n delZn2+

aZn:
V*z+{ac,lIuI) + 2e- -+ Zt(s) xLa: -0.75V
t
Lareacci6nseescribecomounareducci6n,aurrquelareacci6ndelZnenlafigura7'llesuna L
.

oxidaci6n. Cada vez que se asigna un potencial eldctrico a una semirreaccifn, Ia reaccidn se es- . .,
cribe como una reducci1n Sin embargo, las semirreacciones son reversibles, siendo posible ..r:
operar como reducciones u oxidaciones, En consecuencia, algunas veces las semirreacciones , l
se escriben empleando dos flechas (;-) entre los reactivos y los productos, como en las:'--;',
:

reacciones en equilibrio.
Los potenciales estdndar de reducci6n para otras semirreacciones se pueden dete-rminar _

en forma andloga a la utilizada para la semiireacci6n znz+ f Zn.La > TABua 7.3 mueitra al. ,'$r :l
gunos potenciales est6ndar de reducci6n; en el ap€ndice E aparece una lista m6s completa. 'l ,'
Estos potenciales est6ndar de reducci6n, con frecuencia llamados potenciales de semicelda, se
pueden combinar para caicular los valores Ei.16u para una gran variedad de celdas voltaicas,
|::

L.
*'PIENSELO UN POCO i',.

En la semirreacci6n Cl2(g) + 2 e- ------+ 2 Cl-(ac), acueles son las condiciones . ;i'

estandar para el reactivo y el producto? ,, ,1i1i1; .'-'
l:).

rii
Debido a que el potencial eldctrico mide Ia energia potencial por carga el€ctrica,los poten-
ciales estiindar de reducci6n son propiedades intensivas. En otras palabras, si se incrementa la
:

cantidad de sustancias en una reacci6n rddox, aumentan tanto la energia como ias cargas impli-
cadas, pero laraz6n de la energia (joules) ala cargaeldctrica (coulombs) permanece constante
(Y : I/C).i, cambiar el coeficiente estequiomdtria en una semirreacci1n no afeaa el valor del-
As
potencinl estdndar de reducciiln.Por ejemplo, E$4 para la reducci6n de 10 moles de Zn2+ es lij
,, ;iil*
misma que para Ia reduccion de I mol deZnz* -r+ .

l0 Zr?+ (ac,l M) + 20 e- -'--+ 10 Zn(s) 4ed : -0.76 V

 SECCIoN 7.4 Potenciales de celda en condiciones est6ndar 299

ELa ff) Semirreacci6n de reducci6n

+2.87 F:(g)+ 2e- ----+ 2F-(ac)
+1.51 MnOa-(ac) + SH+(ac) * 5e* -------+ Mn2+(ac) + 4H2O(/)
+1.36 Cl2k) + 2e- -------.> 21-bc)
+1.33 Cr2O72-(ac) + t4H+(ac) + 6e- -------+ zCr3+(ac) + ZH2O(l)
+1.23
Ozk) + 4H+(ac) * 4e- ------+ 2H2O(l)
+1.06 Br2Q) + 2e- --------> 2Br-(ac)
+0.96 NOr-(ac) * AH+(ac) * 3e- ...-..+ NO(g) + 2H2O(l)
+0.80 Ag+(ac) + e- ------+ Ag(s)
+0.77 Fe3+(ac) -F e- -------+ Fe2+(ac)
+0.68
Ozk) + ZH+(ac) * 2 e- + H2O2irlc)
+0.59 MnOa-(ac) + 2H2O(l) * 3e- -----+ MnOz(s) + 4OH-(ac)
+0.54 12$)+2e
----)21-(ac)
+0.40 Ozk) + 2H2O(t) + 4e- + 4OH-{ac)
+0.34 Cr2+(ac) * 2 e- ------+ Cu(s)
0 [definido] zH+(ac) + 2e- -----+ H2k)
-0.28 Ni2+(ac) + 2 e- ------+ ].{i(5)
-0.44'"" - Fe2+(ac) * 2e- + Fe(s)
-0.76 Znz+(ac)*2e--Zn(s)
-0.83 2H2O(l) + 2e- + Hzk) + 2OH-(ac) ,.

- 1.66 N3+(ac) * 3 e- -----+ dl(5)

-2.71 Na+(ac) + e- -------+ Na(s)
-.+,
-3.05 LL' \ac) +e Li(s)
->

Ciilculo de Ei.6 de fte6a

300 cAPiTUL0 7 Electroquimica

li:.'.r lMAGll'rE
Dados los valores Ei"6 para los dos de celda es 1.46 V para una celda voltaica con base
en las siguirentes
electrodos en una celda voltaica lL*::::::iestiindar
rreaccl0nes: semi.

estAndar, 4c6mo se determina ln'(ac) .+ In"(ac) + 2e-

cuSl electrodo es el c6todo?
Br2(l)+2e--ZBr-(ac)
Mris utilizando los datos de ia tabla 7.3, calcule Ei"6 para

rl:l
1a reducci6r.r de ln3+ a in+
positivo
Flespuesta; -0.40 V
t cl -l

;lPI"l
I

lcatoao.. .
l(rectucclon)
C6lculo de Ei"16, a partir de Ei"6
l---T-
II
E!"a(cdtodo)

tt Con base en Ia tabla 7.3, calcule E!"16" para la celda voltaica descrita en ejercicio resuelto

sl EI
e1 7.5,
el cual se basa en la reacci6n

:l
I

lE?aa, = E!"6(cr{todo) - E!"6(6nodo)

Cr2O72-(ac) + 14T+(ac) + 6I-(nc) + 2Cr3+(ac) + 3I2(s) + 7H2O(/) "l
e:l

;l"l
p.F
soLucl6N
lttt
Hl I

An5lisis Se tiene la ecuaci6n para Llna reacci6n r6dox y se pide utilizar- los clatos en Ia tabla

tt
l#ri"6(6nodo)
7 '3 para calcular el potencial estd,dar de celda para la celda voltaica

Estrategia
asociada.

El primer paso es identificar las semirreacciones que ocurren er-r el ciltodo y en

el
E
C)
I
Anooo iinodo, 1o que se hizo en el ejercicio resueito 7.5. Entonces se utiliza la tabla 7.3 y ia ecuaci6n
7.ll para calculal el potencial estiindar de celda.
l(oxidaci6n)
I
Soluci6n Las semirreacciones son
M6s
negativo
Catod.o: Cr2Or2-(ac) + 14H+(ac) * 6e- + 2Cr3+(ac) + 7H2O(l)

A FIGURA 7.12 Representaci6n gr6fica

Anodo: 6l-(ac) 3lz(s) - 6e-
del potencial estdndar de celda de una -
De acuerdo con la tabla 7.3, el potencial estdndar de reducci6n para la reducci6n de Cr2O72- a
celda voltaica. Ct'+ es * 1.33Y y el Potencial eit6ndar de reduccidn para la reducci6n de 12 a I- (la inversa de la C
semirreacci6n de oxidaci6n) es *0.54 V. Entonces se emplean estos valores en Ia ecuaci6n 7.11:

Ei.6 (c6todo) : jO.S+V :

p
E!.ldn = - ni=6 (rlnodo) 1.3: V 0.79Y
c
Aunque debe multiplicarse Por 3 la semirreacci6n del yoduro para obtener una ecuaci6n ba-
lanceada, el valor de EirT no se muitiplica por 3. Como se ha oLservado, e|4otencial estiindar
de reducci6n es una propiedad intensiva, de nranera que es independiente de los coeficientes I
Mds estequiomdtricos.
positivo
comprobaci6n El potencial de celda,0.79 V es un nfmero positivo. Como ya se mencion6, r.
una celda voltaica debe tener un potencial de celda positivo.

EJEBOIOIO DE FRACTICA f1
Cu2+ + 2 e- ---+ Cu Mediante los datos de la tabla 7.3, calcule Ia fem estdndar para una celda que utiliza la si-
La
guiente reacci6n de celda general 2 Al(s) + 3 12(s) + 2A13+(ac) + 6I-(ac).
Ie(
Respuesta.' 0.54V - (-1.66V) :2.20Y po
aQi
E
Eleraa : (+0.34) - (-0.76)
t! : +1.10 V
Para cada semicelda en una celda voltaica; el potencial estdndar de reducci6n propor-- ox
ciona una medida de la tendencia para que ocurra la reducci6n. Cuanto mds posititto sea el da
valor de 5"6, mds grande serti la tendeicia para la reduccifin en condicianei estdndar. En va.
cualquier celda voltaica que funciona en condiciones estindar, la reacci6n en el ciitodo tiene
Zn----+Znz+ + ze- un valor de Ei"a m6s. positivo que el de la reacci6n en el 6nodo. Asi, los eiectrones fiuyeii mi
espontdnearriente a trav6s del circuito externo desde el electrodo con el valor m6s negativo coi

de ff.6 hacia el electiodo con el valor miis positivo de.P*6. ox

En la { FIGURA 7."12 se ilustra el hecho de que el potencial estiindar de celda es ia
diferencia entie los potenciales est6ndar de reducci6n del c6todo y el dnodo. El valor m6s tie
A FIGUBA 7.13 Potenciales de
positivo de 4"a identifica el c6todo, y la diferencia entre los dos potenciales est6ndar de re- ul,
semicelda y potencial est6ndar de celda
para la celda voltaica Zn-Cu. ducci6n es el potencial est6ndar de celda. La { FIGURA 7.13 muestra los valores de 4.a su
para las dos semirreacciones en la celda voltai ca Zn-Cu deLa figora7 .2. co

/
I

..-.
 SECCION 7.4 Potenciales de celda en condiciones estandar 301

= 0.267Y

Poder de los agentes oxidantes y reductores

La tabla 7'3 Iista las semirreacciones en orden decreciente en Ia
tendencia para experimentar
reducci6n. Por ejemplo, F2 se localiza en la parte superior de ia
tabla, teniendo ei valor m6s
positivo para .ff.6. Asi, F2 en la tabla 7.3 esla especie m6s f6cil de reducir
y, por lo tanto, es el
agente oxidante miis poderoso de la lista.
Entre los agentes oxidantes utilizados con m6s frecuencia estiin los hal6genos,
el 02 y los
oxianiones como Mno4- , cr2o72- No:-, cuyos iitomos centrares
r tienen estados de oxi-
daci6n altamente positivos. De acuerdo con Ia tabla 7.3, todas estas
especies tienen grandes
valores positivos 4"a por Io tanto, experimentan reducci6n
r, con facilidad.
Cuanto m6s baja sea la tendencia de que ocurra una semirreaccidn en una direcci6n,
m6s grande es la tendencia para que ocurra en la direcci6n opuesta.
Asi, la semirreacci1n
con el potencial de reducci|n mds negativo en la tabla 7.3 es
el mds flicit de invertir conto sna
oxidaci6n. Estando al final de Ia tabla 7 .3, el Ll+ (ac) es la especie
m6s dificil de reducir en
esa lista y, por lo tanto, es bl agente oxidante menos
poderoso. No obstante q,re et ritloc)
tiene poca tendencia a ganar electrones, la reacci6n inversa, Ia oxidaci6n
de Li(s) fi* (o.), .,
una reacci6n altamente favorable. Asi, el Li es el agente reductor m6s poderoso "
entre las
sustancias de Ia tabia 7.3. (Observe que, debido a que la tabla7.3
muestia semirreacciones
como reducciones, solo las sustancias del lado del reactivo de las ecuaciones
pueden actuar
 302 cAPlTULoT Electro-quimica

como agentes oxidantes; solamente aquellas del lado de los productos pueden actuar comg
i:r:,',;i;:l :, *,') l.!, agentes reductores).
Entre los agentes reductores que se utilizan con m6s frecuencia se encuentran el H2 y
ios metales activos, como los metales alcalinos y los alcalinotdrreos. Otros metales cuyos

ductores. Las disoluciones de los agentes reductores son dificiles de almacenar por grandes
periodos debido a la presencia ubicua de vl, Eu buen
02, un vsv* agente oxidante. ' :-:l.l

.Lainformaci6ncontenidaenIatabla7'3est6resumidagr6ficamenteenIaVFIGURA
7.14. Los reactivos en las semirreacciones en la parte superior de la tabla 7.3 se reducen con : lr
mayor facilidad y, por lo tanto, son los agentes oxidantes m6s poderosos. Asi, la frgura 7.14
muestra a F2(g) como el m6s poderoso agente oxidante (la posici6n arriba de Ia flecha ascen- .,,- '

dente). Los productos en las semirreacciones en la parte superior de la tabla 7.3 son los m6s. .'
dificiles de oxidar y son, en consecuencia, los agentes reductores menos poderosos en la'iiri
tabla. Los reactivos en las semirreacciones al fina] de la tabla 7.3 son los m6s diffciles de re- ','
ducir, por 1o que son los agentes oxidantes mds ddbiles. Los productos en las semirreacciones
en la parte inferior de la tabla 7.3 son los m6s fdciles de oxidar y son los agentes reductores
mris poderosos. : .",'l ,"i
La relaci6n inversa entre el poder oridante y reductor es similar a la relaci6n inversa
entre Ia fuerza de los 6cidos y las bases conjugadoi. ,

"i::lMAc tNE
,*.ji.---1i

;Por qu6 es f6cil reducir un agente oxidante poderoso?

M6s fricii de reducir, agente M6s dificil de oxidar,

agente reductor
,,/
i, menos Poderoso

OJ h
o
U

X
0J

o
bD
aE

6)
t
0i
-+ €,

o o
U U
k E
U U
q)
"d
o
Fr Fr

> FIGURA 7.14 Poder relativo de los

agentes oxidantes y reductores.
Los potenciales est6ndar de reducci6n
de la tabla 7.3 estAn relacionados con la
capacidad de las sustancias para actuar
M6s f6cii de oxidar,
i
como agentes oxidantes o reductores.
Las especies al lado izquierdo de las agente reductor i

semirreacciones pueden actuar como

agentes oxidantes, y aquellas del lado i .,.;
".'
derecho, como agentes reductores.
 SECCTON 7.4 Potenciales de celda en condiciones est6ndar 303

6$ REFLExTON
el concepto de potencial
iComprendo de celda en condiciones estdndar?

ACTI\/ID.AD
1. a) 6Qu6 significa el t6rmino fuerza electromotriz? b) ;cu6l es la definici6n del
t6rmino volt? c) a,Qu6 significa el t6rmino potencial de celda?
2. a) icual electrodo de una celda voltaica, el cdtodo o el 6nodo, corresponde a
una energia potencial mayor parqJos electrones? b) icu6les son las unidades
del potencial el6ctrico? a,c6mo se relaciona esta unidad con la energla expresa-
da en joules? c) 2,Qu6 hay de especial respecto al potencial estdndar de celda
3. a) aQu6 es un potencial estdndar de reducci1n? b) 4cu6l es el potencial est6n-
dar de reducci6n de un electrodo de hidr6geno estdndar?
4. a) iPor qu6 es imposible medir el potencial est6ndar de reducci6n de una semi-
rreacci6n individual? b) Describa la manera en que es posible determinar el
potencial est6ndar de reducci6n de una semirreacci6n
5. con la informaci5n generada en las tres primeras preguntas, elabore un ma-
pa conceptual, agregando la informaci6n que sea necesaria para que quede
debidamente estructurado.
6. a) Escriba la semirreacci6n que ocurre en un electrodo de hidr6geno en una
disoluci6n 6cida acuosa cuando act[a como el cdtodo de una cllda voltaica.
b) icual es el estdndar respecto al electrodo de hidr6geno est6ndar? c)
6cudl
es la funci6n de la laminilla de platino en un electrodo de hidr6geno esi6ndar?
7. Una celda voltaica que utiliza la reacci6n
PdCl42-(ac) + Cd(s)- pd(s) + 4 Ct-(ac) + Cd2+(ac)
tiene un potencial est6ndar de celda medido de +1.03 V. a) Escriba las dos
semirreacciones. b) con los datos del ap6ndice E, determine Eig6 para la reac-
ci6n implicando a Pd. c) Esquematice la celda voltaica, indique el 6nodo y el
cStodo y la direcci6n del flujo de electrones.
8. con los potenciales est6ndar de reducci6n (ap6ndice E), calcule la fem est6ndar
para cada una de las siguientes reacciones:
a) Clz@) + 2 l-(ac) 2 Cl-(ac) + tz(s)
b) Ni(s) + 2 Cea+(ac)-
- Niz+(ac) + i Ce3+1ac1
c) Fe(s) +2Fe3-(ac)
d) 2 NOs-(ac) + I H+(ac) + 3 Cu(s)
-3Fe2-(ac) NO(g) + 4 H2O(11 + S Cu2+(ac)
-2
304 uAPi ruLU 1 trreclroqutmtca

d& PORTAFOLIO DE EVI DEtlCIAS;.1,1-,.1.. t.:..i,,,

;I
Con base en las actividades previas, resuelva los siguientes ejerbilios, con limpieza y
sin omitir operaciones,
1. a) Escriba una semirreacci6n que ocurre en un electrodo de hidr6geno en una S

disoluci6n 6cida acuosa cuando act0a como el 6nodo de una celda voltaica. u
b) El electrodo de platino en un electrodo de hidr6geno estdndar estS especial- d
mente preparado para tener un 6rea superficial grande. ;Por qu6 es esto tan I
importante? c) Esquematice el electrodo de hidr6geno estendar. )
2. Una celda voltaica que utiliza la reacci6n
19+(ac) + 2 Cf+ {ac)* Tl+(ac) + Z Cf+(ac)
tiene un potencial est6ndaf de.celda.medido de +1.19 V. a) Escriba las dos semi-
A
rreacciones, b) Mediante fatetb?t#amiaiee e, oeierffriRe E[6 iJara la reduc-
ci6n de Tl3+(ac) a Tl+(ac). c) Esquematice la celda voltaica, seflale el 6nodo y el
io
" c6todo e indique la direcci6n del flujo de electrones. o)
3. Con los datos del ap6ndice E, calcule Ia fem estdndar de cada una de las
siguientes reacciones: p(
a)HzO)+ Fz(gl)-2H+(ac) + 2F-(ac) SL

O1 Cu2+(ac; + Ca(s).+ Cu(s) +

Ca2+(ac) ir:
c) 3 Fe2+(ac) -+ + Fe(s) 2 Fe3+(ac)
d)2 ClO3-@c)+ 10 Br-(ac)+ 12 H+(ac)-ClzGr) + 5 Br2(f + 6 H2O(4
4. En el apdndice E aparecen los potenciales est6ndar de reducei6n de las
siguientes semirreacciones:
Ag+(ac)+ e-.-----*Ag(s) E
&
Cu2+(ac) +2e-.------Cu(s)
Ni2"(ac) +2e-------Ni(s)
Cf+(ac1+3e--er(s)
a) Determlne qu6 combinaci6n de estas reacciones de semicelda origina la I

reacci6n de celda con el potencial de celda m6s positivo y calcule este valor. *j

b) Determine qu6 combinaci6n de estas reaccionbs de semicelda conduce

a la reacci6n de celda con el potencial de celda menos positivo y calcule el
valor. t
5. Dadas las siguientes semirreacciones y los potenciales est6ndar de reducci6n (.

asociados: €

AuBra-(ac) + 3e- + 4 Br-(ac) Eieo : -0.85&V (

Eu3+(ac)+ e- Eu2-(ac) Eieo : -0.43 V
-Au(s) G

- + 2e- + l-(ac)+ 2 QH-(ac)E?eo: +0.49V

lO-(ac)+ H2O(/) C

a) Escriba la ecuaci6n para la combinaci6n de estas reacciones de semicelda C

que originan la fem de celda positiva m6s grande y calcule su valor. b) Escriba la {
ecuaci6n para la combinaci6n de las reacciones de semicelda que originan la
e
fem de celda positiva m6s pequeffa y calcule su valor.
6. Una disoluci6n de Cu(NOs)z 1 M se coloca en un vaso de precipitados con una ;
tira de metal Cu. Una disoluci6n de SnSOa 1 M se coloca en un segundo vaso
con una tira de metal Sn. Se coloca un puente salino entre los dos vasos y, me- I
diante alambres, se conectan los dos electrodos met6licos a un voltlmetro.
a
a) ;Cu6l electrodo actOa como el 6nodo y cu6l como el c6todo? b) i}uAl electro-
s
do gana masa y curil pierde masa al realizarse la reacci6n de celda? c) Escriba
ti
la ecuaci6n para la reacci6n de celda general. d) aOuil es la fem generada por la
celda en condiciones est6ndar? A
7. Utilice los datos del ap6ndice E para elegil de cada uno de los siguientes pares b
de sustancias, el que tiene el agente oxidante m6s poderoso:
a) Cl2@) o Br2fl
b) Zn2+(ac) o Cd2+(ac) E
c) Cl-(ac) o ClO3-(ac) D
d) H2O2(ac)u Os(gt) c(
8. Con base en los datos del ap6ndice E, determine si cada una de las siguientes
sustancias es m5s probable que funcione como un oxidante o un reductor:
a) CI2(9r), b) MnOa- (ac, disoluci6n 6cida), c) Ba(s), d) Zn(s). U
9. ;,Cada una de las siguientes sustancias podrla funcionar com6 un oxidante o un ci
reductor?: a) Ce3+(ac), b) Ca(s), c) ClO3-@c), d) NzOs(gt)
10. a) Suponiendo condiciones est6ndar, clasifique las siguientes sustancias en n)
orden de poder creciente iomo agentes oxidantes en una disoluci6n 6cida: b)
Cr2O72- , H2O2, Cu2+, Cl2, C,2. b) Glasifique las siguientes sustancias en orden cJ
de poder creciente como agbntes reductores en una disoluci6n Acida: Zn, l-,
Sn2+, HrO., Al. Rr
 SECCION 7.S Relaci6n entre energia libre y reacciones r6dox 305

7. 5-| R ELACi6N-ENfCE-E N ERG iA-LiBR E

t :f;;r":*:r.''3;1,*"
IY REACCIONES NEOOX l,r&;,.*'
Se ha observado
que las celdas voltaicas utilizan reacciones r6dox espontiineas para
producir
un potencial de celda positivo. Este hecho, junto con los potenciales de
semicelda, .yua" u
determinar si una reacci6n r6dox dada es espont6nea. Al hacerlo, es ftil
formular Ia ecuaci6n
7' 1 I de-manera m6s general, de tal-manera que se pueda aplicar
a reacciones r6dox generales
y no solo a reacciones en celdas voltaicasl

ff = 4"a (proceso de reducci6n) - Ei.6 (proceso de oxidaci6n) 17.t3l

Al modificar la ecuaci6n en esta forma, se elimina el subindice "celda" para
indicar que la f..,.:g
calculada no necesariamente hace referencia a una celda voltaica,
Adem6s, se generalizar#
los potenciales estiindar cle reducci6n mediante el uso de r", ,e.*i"", g.r,eiales
reduccibn y
oxidaci,n en iugar de los t6rminos especificos a celdas voltaicas, critoio y dnodo.
Ahora es
posible establecer una afirmaci6n general con respecto a la espontaneidadde
una reacci6n y
su fem asociada, E: un ttalor positivo de E indica ui prorrro espontdneo;
un yahr negativo ile E
indica un proceso no espontdneo. Se ttilizar| E para repr.r.niu, la fem
en condiciones no es-
tdndar y E para indicar la fem estdndar.

Determinaci6n de espontaneidad
Utilice Ia tabla 7.3 p'aradeterminar si las siguientes'reacciones son espontiineas
en condiciones estii.ndar.

1l-C."(,)+2H+(ac)nCu2-(ac)+Hzk)'__,--,.-"..*.*"^:*

Estrategia Para determinar si una reacci6n rddox.es .rn"n,rr."lr- or*r*, o. reducci6n y tu .q;iciorri is'p".a jaluiii,trl5e- .rtan, .

:i+!]ig[.:'.:,:1';"t::iHffi,T:::J::
Soluci6n
ruH;:i;il;'.';ffi Sr.:r*1ffi::ffi,1'#;]ii'el;ffi.1t;f;'#x'"?f;?',i'ixl-.
a)Paralaoxidaci6ndeCuaCr'*yparalareduc- ' n , ,t. ,',,.i t . i

ciaiesestiindardereducci6nson oxidacifin: Cu(s) --> cuz+(ac),l 2.-,' ,,rLu

/ t.--, '',-
observe que en la oxidaci6n se utiliza el potencial , '1. ,, , ,Il':' =,*o.rnv,;
,,i
estdndar de reducci6n de la tabla 2.3 paraia reduc- '' " :., ;i r:': ,; , .1 r-::i , ':::
ci6n de cr:2+ a cu. at or" r. .rl."rr F-*Ji""i.-L r : Ei.a (proceso de reducci6n) il.i. . ,l, -
ecudci6n7.t3: - Er:u\r::::...:i;I:-t"'j{ii1,.,,,.i
a 1p.o..ro a. o*iiu.rirrl, ".,, ,"
= (ov1:- (0.34v) : _0.:+v ,- ,'J,,'l',',
tdnea..en ia direcci6n en la que estii escrita. fl cobre , ,ri.': , ' , :r';..,". ,"-,,,, :1 , .':

,'',J;,.1,,;,.{i.1,...;1;t1r,1

;;jil";*i'ili;*ei9;1,fr+,1';,a:,ri+:ii';-lji:';;ll;i"i1:il:*it"ilti*l*##w:ffi
306 cAPiTULoT Electroquimica

" Es posible utilizq5los potenciales estiindar de reducci6n para comprender

la serie de ac-
tividad rddox de los'rfillates. Recueide que cualquier metal en t. r.ri.i. uliividad r6dox
se
oxida por los iones dd cualquier metal debajo ae et (tabta ?:1). Ah";.,
origen de esta regla basada en los potenciales est6ndar de reducci6n. La s*r.
;JiLr. ...ono.., .r
a"
.basada en las reacciones de oxidacidn de los metales, ordenados "oiriJ.j.r*
del agente reductor
poderoso en la par:te superior hasta el agente reductor menos pod.roro -.n
m6s
Ia parte inferior,
(Asl, el orden est6 invertido en relaci6n con el de Ia tabla-7.3). por ejemplo,el
niquel se en-
cuentra arriba de Ia plata en Ia serie de actividad, haciendo al niquel el agente
reductor miis
fuerte. Como un agente reductor se oxida en cualquier reacci6n rddox, el-niquel
es mds facil
de oxidar que la plata. Por lo tanto, en una mezcla de niquel metiilico y cationes
de pluta, se
espera una reacci6n de desplazamiento en la cual los iones de niquel desplazan
a los iones de
, ,. plata,en la disoluci6n:
ri
Ni(s) + 2Ag+(ac) ---'--- Ni2+(ac) + 2Ag(s)
que
En esta reacci6n el Ni se oxida y el Ag+ se reduce. Por 1o tanto, la fem estdldar para Ia
reac-
ci6n es

ff : E,'.a (Ac*/Ac) - ELa (Ni2+/Ni)

: (+0.80v) * (-0.28v) : +1.0sV
El valor positivo de E'indica que el desplazamiento a)
por el niquel, de donde resulta
de ia plata
la oxidaci6n del Ni metrilico y la reducci6n del Ag+, es un prbc.so espontdneo. Recuerde que
aunque se multiplica la semirreacci6n de la plata por 2, el potencial de reducci6n no se mul-
tiplica. ,,\

,l PrEwsEt-o uN Poco
i!.
Con base en la tabla 7.1 , icuitl es el agente reductor m6s poderoso, HS(4
o Pb(s)? S!
Ar

Er
Fem, endrgla libie y constante'de equilibrio en

El cambio en la energia libre de Gibbs, AG, es una medida de la ispontaneidad de un proceso o

que ocurre a temperatura y presi6n constantes. La fem, E, de una reacci6n r6dox tambi6n in-
dica si Ia reacci6n es espontdnea. La relaci6n entre Ia fem y el cambio de energia libre es: Sc

a':
A.G: -nFE 17,14) Vl"
iia
En esta ecuaci6n, ,x es un nfmero positivo sin unidades que representa el nfmero de moles
dr
de electrones transferidos de acuerdo con Ia ecuaci6n balanceada para la reacci6n, y F es la
constante de Faraday, nombrada asi en honor a Michael Faraday (< FIGURA 7.15): A:-
-: ^
trr
F: 96,485 C/mol : 96,485I/V-mol
es
La constante de Faraday es la cantidad de carga el6ctrica en I mol de electrones.
Las unidades de AG calculadas con la ecu aci6n 7 .14 son l/mol. Se utiiiza "por mol" para Us

A FIGUBA 7.15 Michael Faraday.
Faraday (1791-1867) naci6 en lnglaterra, hijo
de una familia humilde. A la edad de 14 afros
significar por mol de reacci6n, como se indica por los coeficientes en Ia ecuaci6n balanceada. T^
Tanto n como F son nrimeros positivos, un valor positivo de E en Ia ecuaci6n 7.14 con'
duce a un valor negativo de AG. Recuerde: un valor positivo de E y un valor negativo de LG est
indican que una reacci1n es espontdnea. Cuando los reactivos y los productos estdn todos en ecl

fue aprendiz de un encuadernador, lo que le sus estados estr{ndar, la ecuaci6n 7.14 se puede modificar para relacionar LC y E: E1
dio tiempo para leer y tomar lecciones. En lar
1 812 comenz6 a trabajar como asistenie
AG": -nFE [7.15]
1r
en el laboratorio de Humphry Davy en la Debido a que AGe estii relacionado con la constante de equilibrio, K para una reaccidn
mediante la expresi6n AGP : -RT ln K, es posible relacionar-Eo con K despejando-Eo en la
Royal lnstitution. Fue sucesor de Davy como
Ah
el cientifico m6s famoso e influyente de
lnglaterra y realiz6 una gran cantidad ecuaci6n 7.15 yluego sustituyendo la ecuaci6n 7.15 yluego sustituyendo -RTln Ken la expre- de

de descubrimientos importantes, entre si6n para AC:

nej
ellos el establecimiento de las relaciones
cuantitativas entre la corriente el6ctrica y el
grado de avance de una reacci6n qulmica
L-
AGe -RTlnK 4,,,.
nF
17.16)
rea
n{:
-nF -nF gri
en las celdas electroqulmicas.
)
:

La FIGURA 7.16 resume las relaciones entre.P, AC y K.

 SECCION 7.5 Relaci6n entre energia libre y reacciones r6dox 307
t-

tff., r nnAG lN E
;Qu6 representa la variable n en las ecuaciones para AG. y E"?

AGo =
-RTlnK

E" =
#hi
FIGURA 7'16 Relaciones entre Eo, AGo y K. Cualquiera de estos importantes par6metros
se puede emplear para calcular los otros dos. Los signos de E" y AG" determinan la direcci6n en
que procede la reacci6n en condiciones estSndar. La magnitud de K determina las cantidades
relativas de reactivos y productos en una mezcla en equilibrio.

Uso los potenciales est6ndar de reducci6n para calcular

AG"yK
a) los potenciales est,irrdar de redrrcci6n de la tabla 7 .3para calcular el cambio de energla libre estdndar,
y ld constante de equilibrio, K, a 2g8 K para la reacci6n '-
AG',.Utilice -- -- - --- --,'
.t-

+, - . +,'. ., -- -,..

.'. '. ::

An61is.i9-
.9. pi;4: dgterminar AGo y K para una rgacci{n,r6a&, @;irJos:pptgnciales , s!6ndar gq r.eau.J6i.
Estrategia Con los datos de la tabla 7.3 yla
ecuacii6n 7,13, se determina E parala reacci6n y lueso se utiliza Eo
en la ecuaci6n 7 .15 para calcular AGe. Entonces se emplea Ia ecuaci6n ACe : -Af h K paia calcul"ar K.
]
Odeotraforma;Ksepuedecalcularconlaecuaciin 7.16,8:Yt*... .1, 1 ..,:: ;", ,,i t,,.' :.,.i'.t.,:,,

a) Primero se calcula .E" mediante la di-

visi6n de ia ecuaci6n en dos semi- t!.;::,

rreacciones y obteniendo los valores Ef.6 Reducci1n: Ozk) +i,1 Hl(4c),4,r4,-e,. 2 HzO(l) Do
-
rttL,LJyt, \r
de la tabla 7.3 (o ap6ndice E): -? ,,1, Lfcd-

Oxidacion:
'i,;1.;.;,rr..,,1,;, 1:1,
Ag(S) Ei"6 : *0.80 V ii i.r :
a
Aun cuando la segunda semirreacci6n
tiene 4 Ag, se emplea el valor de Ei.6 di-
rectamente de ia tabla 7.3 porque la fem

Usando Ia ecuaci6n 7.1-3 se obtiene ', ," $1!:iiitl'#ji+til

308 CAPiTULo 7 Electroquimica

;En realidad K es muy grande! Esto significa que se espera que el metal plata se oxide en ambientes acuosos
dcidos, en aire, a Ag+.
Observe que I"a fem calculada para la reacci6n fue E" :
0.43 V que es f6cil de medir. Por otro lado, seria eli
muy di{icil la medici6n directa de una constante de equilibrio tan grande empleando la rnedici6n de las con-
centraciones de Ios reactivos y de los productos en equilibrio.
t;'
ES

b) La ecuaci6n general *
I?"T::i Redrrccion: i or(g) * * e- ----+ HzO(l)
en el inciso a), multiplicada por i. Las ::: 2 H+(ac) 2 Ei.6 = +1.23V
semirreacciones son Oxidaci|n: 2 Ag(s) + 2Ag+(ac) + ze- Ei"6 : +0.80 V
Los valores de Ei.6 son los mismos que
en el inciso a); no cambian al muiti-
plicar las semirreacciones ;;rj. ;;i'E'
tiene el mismo valor del inciso a): -P : +0.43 V

Sin embargo, observe que e[ valor de n

cambi6 a n = 2,lo cual es Ia mitad del
valor en el inciso a). Asi, AG" es Ia mitad
del correspondiente al inciso a): AC" : -(2)(96,a85 J/V-mol)(+0.43 V) = -83 kl/mol
E1 valor de AG' es la mitad del valor dei
inciso a) porque los coeficientes en la
ecuaci6n quimica son la mitad de los
del inciso a).
Ahora es posible calcular K como antes: -8.3 X 104}/mol = -(8.314I/K mol)(298 K) In K
K=4xiOla
ComentariO -Eo es una canti dadintensita,de manera que mgitiplicar esta rnanera, el valor de AG"' El cambio en la energia libie, en unidades
una ecuaci6n quimica por un cierto factor no afectard''e1 i. f. de J/mot de una reacci6n tal como est6 escrita, eJuna cantidad exren-
Sin embargo, multiplicar ,rr,, ..ru.i6n .i rofo,"a"i
a. , y, a. siva. La constante de equilibrio es tambidn una cantidad exlensiva.
-oain."ri
EJERCICIO DE PRACTTCA
Para 1a reacci6n
3Ni2+(ac) + 2Cr(OH)3(s) + 10OH-(ac) --+ 3Ni(s) + 2CrO+z-(ac) + BH2O(l)
a) 2Cu61es el valor de n? b) Utilice los datos en el apdndice E para calcular Ae: c) Calcule K aT = 298K.
#lespuestas.' a) 6,b) +87 kJ/mol, c) K:
6 X 10ii5

,rd -Ji ri;i-i!,;i:"i;-ir;;iii;r:;i*i:.f

r ltrtr"rii:ilaint*,il:, ;.:ri

TRABAJO ELECTRICO reacci6n podria efectuar un mdximo de 170 kJ de trabajo ai consumir

4 moles de Ag, I mol de 02 y 4 moles de H+.
ra cualquier proceso esponteneo, AG es una medi- Si una reacci6n no es espontdnea, AG es positivo y E es negativa'
da del m6ximo trabajo ritil, w*dx, que puede extraerse Para forzar la ocurrencia de una reacci6n no espont6nea en una cel-
del proceso: AG = w*5*. da electroquimica, es necesario aplicar un potencial externo, E.*1,
Como AG = -nFE, el mriximo trabajo eldc- que excede lg.aa"l, Por ejemplo, si un proceso no espontiineo tiene
trico ritil que se obtiene de una celda voltaica es E = -0.9 Y entonces ei potencial externo Eo1 debe ser mayor que
*0.9 V para que el proceso ocurra. En breve se examinardn tales pro-
Wmis = -nFBrr16^ 17.171 cesos no espontdneos.
Puesto que la fem de la celda, E*16r, siempre se puede exPresar en unidades de enelgiade
Ei trabajo eldctrico
es positiva para una
celda voltaica, entonces l,v-,i* €S negativo, indicando que ei trabajo es watts por .t iiempo. Sl wai (W) es una unidad de potencia eldctrica
realizado por tn sistema sobre su entorno, como se esperaba para una (es decir, rapidez con que se gasta la energia):
celda voltaica.
1w : 1I/s
I
Como muestra la ecuaci6n 7.77, ctanto miis carga mueva
la celda voltaica a travds de un circuito (es decir, cuanto mes grande Asl, un watt-segundo es empleada por 1as
un joule. La unidad
compaflias el€ctricas es el kilowatt-hora (kWh), el cual es igual
a
sea aF) y m6s grande sea la fem impulsando a los electrones por S,

el circuito (es decir, cuanto mds grande sea E entonces"la cel- 3.5 x 106 I: tr
"16"),
da puede lograr mds trabajo. En el ejercicio resuelto 7.ll se calcu- rf
16AG: -170k|/molparalareacci6naAg(s) + Oz(g) + +,H+(ac)
-'-"-'+ 4 Ag+ {ac) + 2 H2O(l). Asl, una celda voltaica que utiliza esta
i kwh = (1ooow)(1 r,(*qlx#) : a.o * rour b
l
 SECCTON 7.6 Potenciales de celda en condiciones no est6ndar 309
I

"{"}'
REFLEXION
4Comprendo la relaci1n entre la energia tibre de Gibbs y los potenciales de reduccion
en los metales?

ACTIVIDAD
1. Describa en 10lineas, con sus propias palabras, la relaci6n que existe entre la
fem, la energla libre de Gibbs y la constante de equillbrio,
2. Dadas las siguientes semirreacciones de reducci6n:
Fe3+(ac1 + e- + Fez+(ac) ff"6: +0.77 y
S2O62-(ac) + 4 H+(ac) +2 e- > 2 H2SO3(ac) Eieo : +0.60 V
NzOCI + 2 H+(ac) +2 e- + Nz(g) + HzO(/) flr"0 = -1.17 V
.- Vo2+(ac) + 2 H+(ac) +e- + vd+ + H2o(/) Ei;d : -1.00 V
tsxr :; gpE566 ffi m'Hatie'efbtiggt rJifliliiis Ualanceadas para la oxidaci6n de Fe2 + (ac)
por S2O62-(ac), por N2O(ac) y por VO2+@c). b) Calcule AG. para cada reacci6n
a 298 K. c) Calcule la constante de equilibrlo K paracada reacci6n a 29g K.
3. Para cada una de las siguientes reacciones, escriba una ecuaci6n balanceada,
calcule la fem est6ndar, cdlcule AG'a 298 K y calcule ta constante de equilibrio K
a298 K. a) El ion yoduro acuoso se oxida a l2g) mediante Hg22+(ac). b) En una di-
soluci6n dcida, el ion cobre(l) se oxida a cobre(ll) jror el ion nitrato. c) En una diso-
luci6n bdsica, el C(OH)39) se oxida a Cfr4z-(ac) por medio de CIO-(ac).
4. si la constante de equilibrio de una reacci6n r6dox de dos electrones a 299 K
es 1 .5 x 10-4, calcule los correspondientes AG. y E["6".
5. Utilice los potenciales est6ndar de reducci6n que se presentan en el ap6ndiceE
para calcular la constante de equilibrio de cada una de las siguientes reaccio-
nes a 298 K:

b) Co(s) + 2 H+(ac).+ Co2+(ac) + Hz1g)

c)'10 Br-(ac) + 2 MnO4-@c) + 16 H+(ac) * 2 Mnz+(ac) + I H2O(/) + 5 Br2fl

Realice las siguientes actividades, con orden, limpieza y de manera correcta:

1. si Ia constante de equilibrio de una reacci6n r6dox de un electr6n a 29g K es
8.7 x 104, calcule los correspondientes AG. y E["6u.
2. A 298 K una reacci6n de celda tiene un potencial est6ndar de celda de +0.17 V.
La constante de equilibrio de la reacci6n de celda es s.s x 105. ;cu6l es el valor
de n para la reacci6n?
3. Una celda voltaica se basa en la reacci6n
Sn(s) + I2(s)+ Sn2+(ac) + 2 l-(acl
En condiciones est5ndar, ;,cu6l es el m6ximo trabajo eldctrico, en joules, que la
celda puede lograr si re consumen 75.0 g de Sn?
4. Considere la celda voltaica ilustrada en la figura,7.7, la cual se basa en la reac-
ci6n de celda
ZrFll Cr.fr"l + Cu(s)
. -Znz-(ac)
En condiciones est6ndar, ;,cu6l es et maiimo trabajo el6ckico, en joules, que la
celda puede lograr si se forman 50.0 g de cobre?
5' Prediga si las siguientes reacciones ser6n espont6neas en disoluci6n 6cida en
condiciones estdndar: a) la oxidaci6n de sn a sn2+ mediante 12 (para formar l-),
, r , : b) ta reducci6n det Ni2+ a Ni mediante t- ipur" torrurl;, J;i c6?*
. 'l' '
' "tt";j;";ifi
a CeS+ mediante H2O2, d) la reducci6n Oei Cu2* a Cu riediante Sn2+ (para for-
;: ::marsn4+). : ' . :::' .::,.,.i., , ::l'".,:;,..;l
,

POTENCIALES DE GELDA EN CONDICIONES

NO ESTAruOAN
Se ha visto c6mo calcular Ia fem de una celda cuando los reactivos y los productos se encuen-
tran en condiciones estdndar. Sin embargo, al descargarse una celda voltaica, se consumen los
reactivos de la reacci6n y se generan los productos, da
-u.ra.u que las concentraciones cam-
bian. La fem disminuye progresivamente hasta que E : 0, y se dice que en ese punto la celda
"muere". En esta secci6n estudiaremos c6mo se puede calcular Ia fem generada en condiciones
 310 cApiTULo z Electroqulmica

no est6ndar mediante una ecuaci6n derivada primero por walther Nernst (1g64_1g4
quimico alemdn que estableci6 muchos de ios fundamentos te6ricos de Ia electroo.i*ii
1,Itl*r,

Ecuaci6n de Nernst
EI efecto de la concentraci6n sobre la fem de ]a celda se obtiene del efecto de la
concer
sobre el cambio de la energia libre. Recuerde que el cambio de energia librq de cualquier
ci6n quimica, AG, est6 relacionado con el cambio de energia libre estindar, AG": ',,
,,.
AG=AG'+RTlne :- , ,, -.:'::i'it
La cantidad Q es el cociente de reacci6n, que tiene la forma de la expresi6n de la
cons
equilibrio, excepto que las concentraciones son aquellas que existen en Ia mezcla de
ci6n en un momento determinado.
Al sustituir LG: -nFE (ecuaci6n 7.14) enla ecuaci6n 7.1g, resulta

-nFE : -nFI. + RTln Q

Despejando E de esta ecuaci6n se obtiene la ecuaci6n de Nernst:

RT
E:E - lnQ
rf
Esta ecuaci6n se expresa comfnmente en t6rminos de iogaritmos de base 10:

2.303 RT
E:ff - _ IogQ
nF
:
En T 298 K, Ia cantidad 2.303 RT/F es igual a 0.0592, con unidades de volts, de manera
la ecuaci6n de Nernst se simplifica a

E:r.-S?4.*o (r:2e8K)
Es posible utilizar esta ecuaci6n para encontrar Ia fem E producida por una celda en
ciones no estdndar o determinar la concentraci6n de un reactivo o de un producto
la medici6n de E para la celda. Por ejemplo, considere la siguiente reacci6n:

Zn(s) * C,i+ @c) + Cu(s)

-'------- Znz+ (ac)
En este caso, /, = 2 (se transfieren dos electrones de Zn u Cu'{ yla fem est6ndar es *1.10
Asi, a 298 K la ecuaci6n de Nernst da

: 0'0592V
E 1.10v - brl'n'=*) ,

[C"'*] ,
Recuerde que los s6lidos puros se excluyen de la expresi6n part De q.
ecuaci6n 7.22,La fem aumenta mientras [C.r2*] se incrementa y lZnz+)
ejemplo, cuando [Cu2+] es 5.0 M y [Zn2+] es 0.050 M se tiene

o'ose2vron(o'oso)
E = f.iov - \s'07
t

- --:- V (-2.00):1.i6V
: l.l0v - 0.0592
2

Asi, aumentando Ia concentraci6n del reactivo Cu'* y disminuyendo la concentraci

producto Znz+ relativa a las condiciones est6ndar, se incrementa la fem de la celda rt
las condiciones est6ndar (E" = +1.10V).
La ecuaci6n de Nernst ayuda a comprender por qu6 la fem de una celda voltaica
descargarse Ia celda. Al convertir los reactivos en productos, el valor de Q aumenta, de
que el valor de E disminuye, y finalmente se obtiene n = 0. Debido a que AG =
(ecuaci6n 7.14), se deduce que AG : 0 cuando E = 0. Recuerde que un sistema est6 en
librio cuando AG = 0. Asi, cuando E : 0, la reacci6n de la celda alcanza e\
ocurre reacci6n neta alguna. i

Por lo general, aumentar la concenftaci6n de los reactivos o disminuir Ia

los productos incrementa Ia fuerza impulsora de la reacci6n, lo que da por
mayor. Por el contrario, disminuir la concentraci6n de los reactivos o
traci6n de los productos ocasiona la disminuci6n de la fem de su valor en
 I
SECCTON 7.6 Potenciales de celda en condiciones no est6ndar 31
.t i
ll

condiciones no

- !.9 v 16-11

i :[ i rr,:i !li.: : i:tii ; .-ir:L::

t|; .;il:r :

(o.osgz;v),-n,, o * 10-1r)
\.6 /"'
* /o.osqzv\ I-
- I-
,

0.79'y lf--10.30)'
\ 6 l',
= 0.79V + 0:10 V, = :0.89 Vj,.:,:: ,:,1

Comprobaci6n Este resultado es cualitativamente lo que

debido a que la concen- se sspera:
traci6n de Cr2Or'- (on reactivo) es mayor que I Mylaconc.rrt.aii6r, dg Cr3+ (un prod.ueto) es
menor que 7 M,lafem es mayor que E". Q es aproximadamente 10:10, de manera que log e
es miis o menos - 10. Asi, la correcci6n a .P es cerca de 0.06 x (lo)
l6,lacual es 0.1, de
"crreido

EJERCTCIO DE PRACTICA
Calcule Ia fem generada por la celda descrita en el ejercicio de prdctica que acompafta ai ejerci-
cioresuelto 7.7 cuando [ai3*] = 4.0 x i0-3 My'lI-) = o.otolZ.
Respuesta.'E=+2.36Y
/

CdlcUlo' de cbncentrabionei eri irna CeiOa.vottaiCi

;rr.!.r,.i,:::.:r.:i.; i;:tr:r :lr;it,-r; r_.r;i: i:::, :,, .. .: I .::. lf,l
Si el potencial de una ceida zn-H] (como en la figur4 7.11) es 0.45y a25 oc cuando lzn2+1 : 1.0 My :

&r=10atm, lcudleslaconcentiaci6ndeH+? , ttl

,, :

dgHz(amloSproductosenlareaici6ndecelda).Sepidecalcuiarlaconcentraci6ndeH+,unreactG.' ' ,', l' '

.,,j i'";"i ' "' ,

;iHffi:io*1i;i;'---*i*?*1i r;. :

Debido-l oue cia" at

::$Is:,r;,;,!.,#rx[ffit
^,,;omi;':.1;;.*;r,
-ru*i+irii
*i 't.'.''' i"":''
t'"it;r"'.f i'" '" ' - -=

;*
.

jqffi.jI,f*tlffiiF#d +
;:

t:
 312 cApiTULo 7 Electroquimica

.'i.-.:,:.i
A.l despejar [H+ ] se tiene:

[H*] :\4xio:{ :6x70-6M

Comentario Es posible utilizar una celda voltaica cuya reacci6n de celda implique H+ para medir
[H+] -- rpH es
o pH. Un medidor de -- -'
una celda electroquimica especialmente disenada con un potenci6metro calibrado pum leer de forma iir.o, lLpH-.
EJERCICIO DE PRACTICA
lCuril es el pH de la disoluci6n en la semicelda del cdtodo en la figura 7. 1 1 cuando pu, : 1.0 atm, [Zn2+ ] en la semicelda del dnodo,
es 0.10 My la fem de la celda es 0.542V?

Fespuesta; pH : 4.23 (con 1os datos del apdndice E para obtener Eo con tres cifras significativas)

,,-.

. Celdas de concentracion
'- En cada una de las celdas voltaicas que hemos estudiado, la especie reactiva en el iinodo ha
sido diferente a la del c6todo. Sin embargo, Ia fem de la celda depende de la concentraci6n, de
manera que se puede construir una celda voltaica teniendo la misma especie en ambas semi-
celdas siempre y cuando las concentraciones sean diferentes. Una celda basada solo en la fem
generada debido a la diferencia en la concentraci6n se llama celda de concentraci6n.
Como ejemplo, en la V FIGURA 7,17a) aparece un diagrama de una celda de concen-
traci6n. Un compartimento consiste en una tira de niquel metdlico inmersa en una diso-
luci6n de Ni2+(ac) 1.00 x
rc-3 M. La otra semicelda contiene tambi6n un electrodo de
Ni(s), pero estd sumergido en una disoluci6n de Niz+(ac) 1.00 M. Las dos semiceldas est6n
conectadas Por un puente salino y mediante un alambre efierno que pasa por un voltimetro,
Las reacciones de semicelda son inversas entre si: '-.

Anodo: Ni(s) ----+ Ni2+(ac) +2e Ei"a : -0.28 V

Cdtodo: Ni2+(ac) * 2e- Ni(s) 4.a : -0'28 V
-> es igual a cero,
Aunque la fem estdndar para esta celda

ff"uu: ff"6(c6todo) -.P,.4(6nodo;: (-0.28V) - (-0.28V):0V

la celda funciona en condiciones no estdndarporque la concentraci6n de Niz+(ac) no es I M
en ambas semiceldas. En efecto, si se dejara pasar corriente enge las tiras de niquel, la celda
operaria hasta que [Ni2+],lnoao = [Ni2+].a,oao. La oxidaci6n de Ni(s) ocurriria en la semi-
celda que contiene la disoluci6n m6s diluida, lo cual significa que es el 6nodo de Ia celda. La
reducci6n de Ni2+(ac) ocurriria en la semicelda que contiene la disoluci6n m6s concentrada,
haci6ndola el c6todo. La reacci6n de celda general en este caso seria, mds bien, un proceso di-
fusional del Ni2+(ac) de Ia disoluci6n concentrada a Ia diluida; por lo tanto,
Anodo: Ni(s) --------+ Ni2+(ac, diluida) * 2 e-
- -.1f
NI' * e- ._
,
Catodo: (ac, concentrada) 2 Ni(s)
Gencral: Ni2+(ac, concentrada) --* Ni2+(ac, diluida)

.,,, I lfdAGlflE
Suponiendo que las disoluciones estan formadas con Ni(NOd2, ;c6mo migran los iones conforme la celda funciona?

> FlGl.,BA 7.17 Cetda de

concentraci6n basada en las Anodo
semirreacciones Ni2*-Ni. de Ni Descarga
a) Las concentraciones de Ni2+(ac) b_

en las dos semiceldas son diferentes .w

r
al inicio. La celda generaria una
corriente el6ctrica si los electrodos
Cetodo
deNi
se conectaran en forma directa.
b) La celda producirla corriente
,el6ctrica hasta que [Ni2+(ac)] se
igualara en las dos semiceldas, en
cuyo punto la celda alcanzaria el
lNi2*l = 1.oo x 1o-3M [Nt2+1 : 1.ooM lNi2+1 : 9.5, :0.5M
equilibrio y "moriria". a)
 SECCTON 7.6 Potenciales de celda en condiciones no est6ndar 319

Es posible calcular la fem de una celda de concentraci6n mediante ia ecuaci6n de Nernst.

Para esta celda en particular puede verse que ,1 :
2. La expresi6n para el cociente de reacci6n
en el caso de la reacci6n general es Q :
[Ni2+]alriao/[Ni2*]*n..n1,u6o. Asi, la fem a 29g K es
F_rc 0.0592V.
E=L---logQ _

^ 0.0592 V, lNi2+]aloiao 0.0592V, 1.00 X 10-3M

-- .,
2 " [Ni2+ ]corcentrado 1.00 M
= *0.0888 V
-ruE-: -lus-
Esta celda de concentraci6n genera una fem cercana a 0,09 V fuera de las condiciones est6n-
dar, aun cuando -P :0. La diferencia en las concentraciones de Ni2+(ac) suministralafiterza
impulsora para la celda, cuqndp,Jagco-.4cs4tt4siryls€.gq,l+ dos semiceldas se hacen iguales,
Q=1yE=0.
La idea de generar un potencial mediante una diferencia en la concentraci6n es la base
del funcionamiento de los medidores de pH. En biologia es un aspecto critico tambi6n. Por
ejemplo' las cdlulas nerviosas en el cerebro generan un potencial a Io largo de la membrana
celular, al tener diferentes concentraciones de iones en ambos lados de la membrana. La regu-
laci6n de los latidos cardiacos de los mamiferos, como se analiza en el recuadro "La quimica
y la vida", es otro ejemplo de la importancia de Ia electroquimica para los organismos vivos.

Determinaci6n del pH utilizando una celda de concentraci6n

Una geida electroqulmica estd construida con dos electrodos de hidr6geno. El electrodo i tiene Ps, = 1 00 atmry una
concentraci6n deiconoCida de H+(ac). El eiectrodo 2 es un electrido de hidr6geno estrindai'1lH+] i.dg M :
Psr= 1.00atIn).A298K,elpotencialdeceldamedidoes0.2llVyseobservaquelJselectronespuedenfluirdelelec-
trodo 1 a travds del circuito externo hacia el electrodo 2. Calcule [i{*] para la disolucion en el electrodo l.2Cu6l es el
pH de la disoluci6n?

SOLUCI6N
Andlisis Se'iiene el potencial de una celda de concentraci6n y Ia direcci6n en la iual pueden fluir los elbctrones. Se
tienen tambidn las_ concentraciones o presiones parciales de toio, los ,eactiros y d; il il;iltos, ;;"p.;;i#f
enIasemice]da1,1acualesnuestrainc6gnita....],..'.
Estrategia Se utilizarii la ecuaci6n de Nernst para determinar Q y luego se empleard Q para calcular Ia concen-
:traci6n desconocida. Debido a que esta es una celda de concentraci6n, Ei.1a. = 0 V. , ,. ' ,

' tl
"-,2- 'logQ
o'05g2v
Mediante ru ..rru.ioo a. Nernst
t 1.-:. se ' o.zrr V ='o
. .,' .. ' - ,t:l',
.-..,., /.,'t. \::'
togQ: -(O.ZttV){ -: I:-z.tz
;41,1r;1,s;iiil1? +oi,l

"reo
de los electrodos son como sieue, donde la
;;;;;i;;;;;:6;.i;L.i*i" i.", Erearodo: 2 2 H+(ac; 1,00 M) * 2 e- --------+ Hz(& 1.00 atm) Ei., = 0 v

Asi. a:
.x2^
:- _ .:x2:7.4xrc-B
- x
A IU
. -42-14v1A-o
- /.*
(1.00)2

': l l : X:
 314 CAPiTUL0 7 Electroquimica

Comentario La concentraci6n de H+ en el electrodo 1 es menor que en el electrodo 2, por lo que

el electrodo 1
es e1 iinodo de la celda: Ia oxidacidn de H2 a H+ (ac) aumenta la
[u+] en el electrodo 1.
EJERCICIO DE PRACTICA
Una celda de concentraci6n se construye con dos semiceldas Zn(s)-Znz+ (ac). En una semicelda
[Znz+1 : 1.35 *,
y en la otra lZn2+1 = 3.75 x
rc-4 M. a) 2CuAlsemicelda es el dnodo? b) ;Curi1 es la fem de la celda?
Fespuesfas.. a) ]a semicelda en la cual {Zn2+1 : 3.75 x rc-4 M,1.,) 0.105 V

,TIDOS CARDIACOS Y
+
ELECTROCARDIOGRAFIA I

o
U
I coraz6n humano es una maravilla de eficiencia y L
confiabilidad. En un dla normal, un coraz6n humano U
\0)
adulto bombea miis de 7000 L de sangre a travds del OJ

sistema circulatorio; para lograrlo, no requiere

U
miis que una dieta y estilo de vida saludables. En general, se piensa en el
AJ
coraq6n como un dispositivo mec6nico, un mdsculo donde circula la
sangre mediante contracciones musculares a intervalos regulares. Sin
embargo, hace m6s de dos siglos, dos pioneros en electricidad, Luigi Tienrpo_-_>
Galvani (1729-1787) y Alessqndlo Volta (1745-1827), descubriero-n
que las contracciones del corii6n ibn controladas por fen6menos el6c- A FIGURA 7,18 Concentraci6n de los iones y fem del coraz6n
tricos, como los impulsos nerviosos de todo e1 cuerpo. Los pulsos de humano. Variaci6n del potencial el6ctrico debido a cambios en las
electricidad que hacen latir el coraz6n son el resultado de unl notable concentraciones de los iones en las c6lulas marcapaso del coraz6n.
combinaci6n de la electroquimica y las propiedades de las membranas
Ii
semipermeables.
i,l
Las paredes celulares son membranas con permeabilidad varia_ ciclica, como se muestra en Ia A FIGUHA 2.19. El ciclo de la fem deter-
:l
ble con respecto a un ntmero de iones fisiol6giiamente importantes mina el ritmo al cual iate el coraz6n. Si las cdlulas marcapaso funcionan
(en especial Nu*, K* yCa2*).Las concentraciines de estos iones son incorrectamente debido a enfermedades o ]esiones, es poiible implantar
diferentes para los fluidos dentro de las c6lulas (el quiflirgicamente un marcapasos artificil, que consiste en una bateria
Jluido intracelular o
FIC) y fuera de las cdlulas (elfluido extracelular o FEC). por ejempio, pequefra que genera las pulsaciones eldctricas necesarias para in,Cucir ias
en las cdlulas musculares cardiacas, las concentraciones de K+ en el contracciones del coraz6n.
FIC y en el FEC son por 1o general de alrededor de 135 milimolar A finaies del siglo xrx, los cientificos descubrieron que ios impulsos
(mlul) y a mM, respectivamente. Sin embargo, para e] Na+, Ia diferen_
-
el6ctricos que provocan las contracciones del mriscuio cardiaco ion io
cia de concentraci6n entre el FIC y,el FEC es opuesta a la de K+; por io suficientemente fuertes como para poderlos detectar en la superficie del
regular, :
[N"*]r,c i0 mMy [Na+]rEc t+i mU. : cuerpo. Esta observaci6n form6 la base de Ia electrocardiografia, quLe es
La membrana celular es permeable inicialmente a los iones K+, ia vigilancia no invasiva del coraz6n mediante un complejo arreglo de
pero es mucho menor que Na+ yca2+. La diferencia en la mncentracidn electrodos en la piel para medir los cambios de voltaje durante los lati-
de iones K+ entre el FIC y FEC genera una celda de concentraci6n: aun dos. En la Y FIGURA 7.19 se presenta un eiectrocardiograma comrin.
cuando los mismos iones estiin presentes en ambos lados de la mem_ Es bastante impresionante que, aunque la funci6n miis importante del
': l
bran4 existe una diferencia de potencial entre los dos fluidos, que se corazin es el bombeo mecdnico de la sangre, es m6s fdcil registrarlo con
:;.,

::
calcula mediante ia ecuaci6n de Nernst con _p :
0. A temperatura fisio_ ios impulsos electricos generados por diminutas celdas voltaicas.
l6gica (37 "C), el potencial en milivoits para el movimiento de K+ desde
FEC ai FIC es

i: E: E - '''o=^',o*l$*
nF " [K*]".0
/135mM\
ri
=o-(6r.5, nv)tos\;,,, -s.+mv t
i:,r: )= o
En esencia, el interior de la cdlula y el FEC funcionan juntos como
una celda electroquimica. El signo negativo para el potencial indica
que se requiere trabajo para mover K+ hacia el fluido intracelular.
Los cambios en las concentraciones relativas de los iones en el FEC
y el FIC originan cambios en la fem de la celda. Las cdlulas del coraz6n Tiempo +
que rigen Ia rapidez de contiacci6n del coraz6n se llaman cdlu las marca_
paso, Lu membranas de las c6iulas regulan las concentraciones de los A FIGURA 7.19 Un electrocardiograma tipico. El impreso
registra los eventos el6ctricos detectados por los electrodos
iones en el FIC, Io que les permite modificarlas de manera sistemdtica.
adheridos a la super.ficie del cuerpo.
Los cambios de concentrai:i6n ocasionan que la fem cambie de manera
 SECCION 7.6 Potenciales de celda en condiciones no estdndar 315

LEXION
Zs.hiiracteristicas de una celda en condiciones no estdndar?
P#$"a" describir y aplicar la ecuaci6n de Nemst?

actividades, con orden, limpieza y de mdnera correcta.

Ls siguientes
, a\ )En eu6 circunstancias es aplicable la ecuaci6n de Nernst? b) 2,Cu6l es el
,-'?,'uiot numerico del ,cociente !3 lacclon,.Q, en condicio.nes,est6ndar? c) a,Que
"iurr" .on la fem de una celda si aumentan las concentraciones de los reac-
5,:
il: fivos?
construye una celda voltaica con todos los reactivos y productos en sus
"i S" est6ndar. 2,Esta condici6n se mantendr5 cuando la celda funcione?
" Ziuru1ot
"'
-e*plique su respuest.; de Nernst:" p.r"1" utilizar a tempera-
a la
f) 9* 3cu3ci6n
ambiente? Explique su respuesta. c) 1,Que ocurre con la fem
i,rls
'i" distintas
un^ celda.si l1s colcSntra,ciones de los productos?..
?um:ntar,r
: ^ iZua es el efecto sobre la fern dq la celda que se mue^stra en la figura7.11,la
r? r:a:cl:l q.As.F:l 1etS+{ac) + | As(s),,para uno
, "' :;;1'.ne
Il fo. sigui"ntes
9:1"j1|!1*
cambios? a)La presi6n del H2 gaseoso aumenta en el com-

.: partime"," d?],11131": !ls_::,s-':9il':11,1" 111":r,"".ip_fii1"-.1:9:li:d"

IiS" hidr6xido de sodio al compartimenio del c6todo, con lo que dis-
agrega
' Ilinuve H+1. d) Se duplica el 6rea superficial del 6nodo.
a.'Ui"ielda voltaica utiliza la siguiente reacci6n:
-'
nool(s) t @'
+Ag(s) + Cl-(ac)
i3udl es el efecto sobre la fem de la celda de cada uno de los siguientes
cambios? a) Se agrega ag99-q l? semicelda del 6nodo diluyendo la disoluci6n.
Iinr."nru "l tamaffo del
aet i$f.ticiiioo de aluminio. c) Se agrega una disoluci6n de
c6todo, lo que aumenta la cantidad de Ag+ pero ne
egt lO, a la semicelda
cimOia su concentraci6n' d) Se agrega HCI a la disoluci6n de AgNO3, precipi-
, i'-a" algo de Ag+ como AgCl'

l:l
r,[poErAFoLIo DE Evl DENcIAS
l$;i.l t.r,r" los siguientes ejercicios con limpieza, orden y de manera correcta:
.'"f 1:,,. ,. Una celda voltaica utiliza la siguiente rea-cci6n y funciona a 298 K:
" "'[a+1ac) + Cr(s)- 3 Ce3+(ac) + Gf+(ac)
.J. ii
*.,,,; a) icudt escuando la rem
9: Tl3 "1*."."."^o111"io1"::st6ndar?t) +1
a9fl^": li r?rTu
t, "'r[l"ra" la celda[cea+1 = 3.0 M,
[ce3+] = o.1o Mty
tcf = o.o1o M? c)
0.010. M, [ce3+1 : 2.0 M y tcp*] :
;cudt
ir,, il-L r", de
-cuando .[cea+]
= 1 .5 M?
voltaica utiliza la siguiente rea.cci6n:
-' Una cetda
2.
;"2+ 1ac) + Oz@) + 4 H+(ac)
1'
4 Fes+(ac) + 2 H2O(t)
-
a) ;,Cu6l es la fem de esta celda en condiciones est6ndar? b) i,Cuill es la fem de
: :
lsia celda cuando [Fe2+1 1.3 M, [Fe3+] 0.010 M, Poz: 0.50 atm y elpH
de la disoluci6n en semicelda
la del c6todo es 3.50?
;jl
g. i" construye una celda con dos electrodos plata-cloruro de plata, cada uno de
los cuales se basa en la siguiente semirreacci6n:
noCl(s) + e'+ Ag(s) + Cl-(ac)
rJs dos compartimentos de la celda tienen [Cl-]
:
0.01 50 M y [Cl-] :
2.55 M,
respectivamente. a) a,Cudl electrodo es el c6todo de la celda? b) 1,Cu6l es Ia fem
estandar de la celda? c) ;,Cu6l es la fem de la celda para las concentraciones
dadas? d1 Para cada electrodo, prediga si [Cl-] aumentar6, disminuir6 o per-
manecerit igual cuando funcione la celda.
4. La celda de la figura 7.'1 1
podria utilizarse para proporcionar una medida del pH
en la semicelda del c6todo. Calcule el pH de la disoluci6n en Ia semicelda del
si la fem de la celda a 298 K resulta ser +0'684 V cuando Vnz*l: O.3O M
"jtoOo
Y Pa, = 0'90
atm'
-'
S. be i'onstruye una celda voltaicaq^t-'e se basa en la siguiente reacci6n:

S.'fr"l + Pb(s) -+ Sn(s) -

Pb2-(ac)
,'i Si i, concentraci6nj:l?:'. en la semicelda.del.c6todoes ,1..00 y y la celda
ilr"ru una fem de +0.22 V ecu6l es la concentraci6n del Pbz+ en la semicelda
i"i anoOoZ b) Si la semicelda del 6nodo contiene [SOa2-] -- 1.oo M en equilibrio
con PbSOa(s), i,cu6l es la Kr" del PbSO4?
 316 CAPiTULOT Electroquimica

6. Hace algunos ahos se plante6 una propuesta 0nica para llevar a la superficie
al ritanic. El plan implicaba colocar pontones dentro del barco utilizando un
navlo tipo submarino controlado desde la super-ficie. Los pontones contendrian
c6todos y se llenarian con gas hidr6geno, formado por la electr6lisis del agua.
se estima que eso requeriria aproximadamente 7 x 108 moles de H2 para pro-
porcionar la flotaci6n que permita levantar el barco. (J. chem. Educ., vol.50,
p.61' 1973). a) ;cu6ntos courombs de carga er6ctrica se necesitarian? b)
i,cu6r
es el voltaje mlnimo requerido para generar Hzy oz si la presi6n de los gases a la
profundidad de los restos (2 millas) es de 300 atm? c)
2,cu6l es la energL el6c-
trica minima necesarla para sacar a flote al ritanic por medio de electr6lisis?
4 tcual es el costo minimo de la energia el6ctrica requerida para generar el H2
r'.r: l'.
necesario, si producir electricidad de manera tocal cuesta 85 centavos de dolar
':ja:r",
por kilowatt-hora?
:,:.i:',.1

I i.i:aNER1AS V CEaDAS DE CoMBUSttBLE

1.5

_t
I

l
3.0 v
Una bateria es una fuente de energia electroquimica portiitil y autosuficiente que consta de una
o miis celdas voltaicas. Por ejemplo, las baterias comunes de 1.5 V utilizadas para suministrar
energia a las Iinternas de mano y muchos dispositivos electr6nicos comerciales, emplean una
sola celda voltaica. Se pueden lograr urayores voltajes mediante multiples celdas, como en las

l
baterias automotiices de 12 V. Cuando las celdas se conectan en serie (con el c6to,{g de una
1
unido al rinodo de la otra),la bateria produce un voltaje que es Ia suma de los voltajes?i hs cel-
1.5'
das individuales. Thmbi6n es posible lograr mayores voltajes con el uso de muitiples
baterias en
I serie ({ FIGUHA 7.20). Los electrodos de las baterias se marcan siguiendo la convenci6n de la ',]:i. -
Y .: :,|
figwa7.8, el signo m6s para el cr{todo y el signo menos para el 6nodo. i t:
A FIGURA 7.20 Combinaci6n de Aunque cualquier reacci6n rddox espontiinea puede funcionar como base para una celda
baterias. Cuando las baterias se conectan voltaica; fabricar una bateria comercial:que tenga caracteristicas especificas de rendimiento
en serie, como en la mayoria de las linternas requierd de bastante ingenio. Las sustancias que ie oxidan en el 6nodo y que se reducen en el
de mano, el volta.je total es la suma de los
c6todo determinan el voltaje, y la vida ritil de Ia bateria depende de las cantidacles de estas sus-
voltajes individuales.
tancias presentes en la bateria. Usualmente una barrera an:iloga a la barrera porosa de la figura
7.8 separa la semicelda del dnodo de ia del cdtodo.
Diversas aplicaciones requieren baterias con diferentes propiedades. por ejemplo, la
. tMA* C hNt bateria necesaria para poner en marcha un autom6vil debe ser capaz de suministrar una gran
corriente eldctrica durante un tiempo corto, mientras que la bateria que da energia a un mar-
;Cu6les el estado de oxidaci6n del
capasos cardiaco debe ser muy pequerla y capaz de suministrar una corriente minima, pero
plomo en el catodo de esta bateria?
estable, durante un largo periodo. Algunas,baterias son celdas p rimarias,lo que significa que
no se pueden recargar y deben desecharse, o reciciarse despuds de que el'ooitul. ll.ga u ..io.
Es posible recargar una celda secundaria detde una fuente de energia externa una vei agotado
el voltaje.
Conforme se consideran algunas baterias comunes, observe c6mo los principios explica-
dos ayrrdan a comprender estas importantes fuentes de energia eldctrica portdtil.

Bateria de plomo y 6cido

Una bateria de autom6vil de plomo y 6cido de 12 V consta de seis ceidas voitaicas en serie,
cada una produce 2 v. EI c6todo de cada celda es di6xido de plomo (pbo2) empacado en una
rejilla metdlica (< FIGURA 7.21 ). EI iinodo de cada celda es de plomo. Ambos electrodos
est6n sumergidos en 6cido sulfurico.
Rejilla de piomo llena
Las reacciones de electrodo que ocurren durante la descarga son
con plomo esponjoso
(6nodo)
' Rejilia de plomo llena
Cdtodo; PbOz(s) + HSOa-(ac) + ZH+(aa) * 2e-.---* pbSO+(s) + 2H2O(/)
' Anodo:' *
con PbO, (cdtodo) Pb(s) + HSOa-(ac) -------+ pbSO+(s) H+(ac ) * 2e-
^l FIGURA 7.21 Bateria automotriz PbO2(s) + Pb(s) + 2HSOa-(ac) * ZH+(ac) + 2PbSOa(.s) + 2H2O(t)
de plomo y dcido de 12 V. Cada par
6nodo/cdtodo en este corte esquem6tico
produce un voltaje de alrededor de 2 V. Se EI potencial est6ndar de celda se obtiene a partir del potencial est6ndar de reducci6n en
conectan en serie seis pares de electrodos, el apdndice E:
produciendo 12 V.
Elaa,: .ff.6(citodo) - Xi"a(dnodo): (+1.685V) - (-0.356V): +2.041V
 SECCION 7.7 Baterlas y celdds de combustible 317

y PbO2 funcionan como electrodos. Debido a que los reactiriros son s6lidos, no
_. reactivos Pb
'iu'necesidad de separar la celda en semiceldas; el Pb y PbO2 no pueden entrar en contacto
directo entre si, a menos que una placa de electrodos toque al otro. para mantener los
sin tocarse, se coiocan separadores de madera o fibra de vidrio entre ellos (figura
Z\-i.Utu una reacci6n cuyos reactivos y productos sean s6lidos tiene otro beneficio. Debido
i" t?'::':1T.i"-:1:'-:'^':^l^:i:::i':':, ]i,:-',r':r.",1 Sr cantidades, rerativas de pb(s),
".' de plomo de almacenamiento,
li"@ y PbSOa(s) no tienen efecto sobre el voltaje de la bateria
voltaje
relativamente constante durante.la descarga. EI
l* ^f.1" f::tlllilntenerun
1]"alguna
de manera
|?^}f,i" u"ri" porque la concentraci6n de H2SOa varia con la cantidad de
\ir"irg^ Como indica la ecuaci6n 7.23, elE2SOase consume durante la descarga.
|""--ir^ventaia de la bateria de plomo y 6cido es que es recargable. Durante la recarga, se
o. energia para invertir el sentido de la reacci6n de celda, to qo.
'.-
fintrr\:r\i3Tfi:,
+ zHzo(l) + Pb(, *
2 PbSOa(s) ----'+ PbOz(s) 2 HSOa-(ac) + ZH+(ac)
i ,r, * autom6vil el alternador suministra la energia necesaria para recargar la bateria. La re-
posible Porque el PbSOa, fo.rmado durante la descarga, se adhiere a los electrodos.
i"*ig^
"i':Znt"tut la fuente externa mueve a los electrones de un electrodo al otro, el PbSOa se con-
en un electrodo y en PbO2
,,i"rt" "n Pb en el otro.

Separador

Bateria alcalina
'i primaria (no recargable) mds comrin es la bateria alcalina (> FIGURA 7,D). St
Labateria
' -- r -^-.r,ttu de
A..i^. a-t41i.^ --
zinc metiilico j-'.^.,:l:-^J^
^^1,, inmovilizado en
en polvo, ^- .-- --r en contacto con una disolu-
un gel
Inodo "ot
:;16n concentrada de KOH (de ahi el nombre de bateria alcalina).El critodo es una mezcla de
MBOz(s) y grafito,
separado del 6nodo mediante una tela porosa. La bateria est6 encerrada
de acero para reducir el riesgo de fuga del KOH concentrado. (Y"O,
en.,6'.alata
Las reacciones de celda son complejas, pero se pueden #presentar de manera aproxi-
o"Lao Cdiodo
tz" *as rori,
m6s grafito)
pada como sigue:
.| FIGURA 7.22 Vista de corte de una
Aiodo: 2MnO2(s) + 2H2O(/) * 2e- --------r zMnO(OH)(s) + 2OH-(ac) baterfa alcalina en miniatura.
Zn(s) + 2OH-(ac) --------+ Zn(OH)2(s) + 2 e-

Bater[as de niquel-cadmio, nfquel-hidruro met6lico

y'ron litio
El impresionante crecimiento.en la ultima ddcada de dispositivos electr6nicos port6tiles de
gran demanda de energia ha incrementado Ia necesidad de baterias ligeras fdciles de recar-
gar.l)na de las baterias recargables m6s comunes es la de niquel-cadmio (nicad). Durante
la descarga, el metal cadmio se oxida en el 6nodo, mientras el oxihidr6xido de niquel
tNiO(OH)(s)l se reduce en el c6todo:
Cdtodo: 2NiO(OH)(s) + 2HzO(/) * Ze- -------+ 2Ni(OH)z(s) + 2OH-(ac)
Anodo: Cd(s) + 2OH-(ac) -----+ Cd(OH)29) + 2e-
Como en la bateria de plomo y 6cido, los productos de reacci6n s6lidos se adhieren a los elec-
trodos, lo cual permite que las reacciones en los electrodos se inviertan durante la carga. Una
sola celda voltaica de nicad tiene un voitaje de 1.30 V. Los paquetes de baterias de nicad con-
tienen tres o mds celdas en serie para producir los voltajes m6s altos necesarios en la mayoria
de los dispositivos electr6nicos.
Las baterias de niquel-cadmio tienen dos inconvenientes: el cadmio es t6xico y denso.
Su uso incrLmenta el peso de las baterias y representa un riesgo para el ambiente; se pro-
ducen casi i.S mil millones de baterias al aflo, y estas se deben reciclar alalarga cuando
pierdan su capacidad de recarga. Algunos de estos problemas se han resuelto mediante el de-
sarrollo de baterias de niquel e hidruro metelico (NiMH). La reacci6n en el c6todo es Ia
misma que en las bateriasde niquel-cadmio, pero la reacci6n en el 6nodo es muy diferente. El
6nodo consta de una aleaci1n metiilica, como el ZrNi2, que tiene la capacidad de absorber los
6tomos de hidr6geno. Durante la oxidaci6n en el 6nodo, los 6tomos de hidr6geno pierden
electrones y los iones H+ resultantes reaccionan con iones oH- para formar H2o, un pro-
ceso que se invierte durante la carga.
 318 cApiTULo r Electroquimica

La generaci6n actual de autogn6viles hibridos de gasolina-electricidad utiliza baterias de

NiMH, las cuales se recargan madianterm moto'r eldctrico durante el frenado. Estas baterias
pueden durar hasta ocho afros. '.''
La bateria recargable m6s reiiente que tiene un gran uso en los dispositivos electr6ni-
cos domdsticos es ia de ion litio (ion-Li). Estas baterias ,. .n.rr..rt.* en los teldfonos
celulares y las computadoras portdtiles. Debido a que el litio es un elemento muy ligero, Ias
baterias de ion litio alcanzanuna mayor densidad de energia (la cantidad de energia almace-
nada por unidad de masa) en comparaci6n con las baterias de niquel. La tecnoiogia de las
baterias de ion litio se basa en Ia capacidad de los iones Li+ para insertarse en ciertos s6lidos
estratificados ypoderse extraer de ellos. Por ejemplo, los iones Li+,se pueden insertar de
manera reversible en las capas de grafito. En la mayoria de las celdas comerciales, un elec-
trodo es de grafito o de otro materlallasado en carbono, y el otro, por lo general, est6 hecho
de 6xido de litio y cobalto (LiCoO2). Cuando la celda se carga, los iones *butto se oxidan y
los iones Li+ migran hacia el grafito. Durante la descarga, cuando la bateria produce elec-
tricidad para su uso, los iones Li+ migran espont6neamente desde el dnodo de grafito hacia
el ciitodo, permitiendo a los electrones fluir a travds del circuito externo. Una bateria de ion-Li
produce un voltaje mdximo de 3.7 Y, considerablemente mayor que una tipica bateria al-
calina de 1.5 V.

Celdas de combustible de hidrogeno

La energia tdrmica liberada por la quema de los combustibles se puede convertir en energia
el6ctrica, El calor permite convertir agua en vapor, por ejemplo, el cual impulsa una turbina
que, a la vez, hace funcionar un generador eldctrico. Por lo geiidrali:un maximo de solo 400lo
de la.energia de la combusti6n se convierte en electricidad de'i:iia ,rrurr".u; el resto se pierde
como calor. La producci6n directa de electricidad a partir de los combustibles medianie una
celda voltaica podria, en principio, lograr una mayor conversi6n de energia quimica a ener-
gia el€.ctrica. Las celdas voltaicas que realizan esta conversi6n ernpleando combustibles
convencionales, como elH2y el CHa, se llaman celdas de combustible. En sentido estricto,
las celdas de combustible ro son baterias porque no son sistemas autosuficientes; el com-
; bustible debe suministrarse de manera continua para generar electricidad.
El sistema de celda de combustible m6s com(n implica Ia re?ccidn de Hz(g) y o2(g) para
formar HzO(/). Estas celdas son capaces de generar electricidad con el doble de eficieniia que
Voltimetro el mejor motor de combusti6n interna. En condiciones 6cidas, las reacciones son
*i*

Saiida
iffii C(Ltodo:
Anodo:
Ozk) + 4H+ + 4e- +
2 Hzk) --------->
2HrO(/)
4 H+ + 4 e-
SaLida de 02, H2O
de General: zHzk) + Ozk) ------> 2HzO(/)

Estas celdas emplean hidr6geno gaseoso como combustible y oxigeno gaseoso del aire como
el oxidante; generan alrededor de 1 V.
Es frecuente que las celdas de combustible se designen por el combustible o el electro-
lito
empleado. En la celda de combustible hidr6geno-MlP (el acr6nimo MIp se refiere a
"membrana de intercambio de protones"), el 6nodo y el c6todo se separan mediante
una mem-
brana, Ia cual es permeable a los protones, pero no a los electrones (< FIGUR.A 7.23), por io
tanto, la membrana actria como un puente salino. Usualmente, los electrodos estiin hechos
En de grafito.
trada
de H2 de 02 Una celda de hidr6geno-MlP funciona a una temperatura de alrededor de 80 "C. por lo
C6todo general, a esta temperatura las reacciones electroquimicas ocurririan muy lentamente, asi
MIP que una capa delgada de platino en cada electrodo catalizalas reacciones, Muchas celdas de
membrana porosa combustible requieren altas temperaturas para operar.
' Para impulsar un vehiculo, deben ensamblarse mriltiples celdas en una pila d,e celdas
A FIGURA 7.23 Cetdade combustible de combustible. La cantidad de potencia generada po, orru pila depende del nrimero y del
hidr6geno-MlP, La membrana de
tamaflo de las celdas de combustible en la pila y tambidn del 6rea superficial de la MIp.
intercambio de protones (MlP) permite que
los iones de H+ generados por la oxidaci6n En Ia actualidad, una gran cantidad de investigaci6n sobre celdas de combustible est6
de H2 en el 6nodo migren al cdtodo. donde dirigida a la mejora de electrolitos y catalizadores y hacia el desarrollo de celdas que utilicen
se forma H2O. combustibles como los hidrocarburos y alcoholes, Ios cuales no son tan dificiles de manejar
y distribuir como el hidr6geno gaseoso.
,!,:, SECCTON 7.7 Baterias y celdas de combustible 319

:' i ' :-"i:' '

;l.;' -

CELDAS DE COMBUSTIBLE concentraci6n de CO2 en la atm6sfera. El prospecto de un combustible

DE METANOL DIRECTO liquido que podrla reemplaz:u a los combustibles convencionales sin
contribuir.al efecto de invernadero ha acelerado las investigaciones
No obstante que la celda de combustible de hidrdgeno para reducir el costo de la sintesis del metanol y desarrollar y mejorar la
estd altamente desarrollada, el metanol liquido, tecnologla de las celdas de combustible.
CH3OH, es un combustible mucho miis conveniente Se desarroll6 una celda de combustible de metanol directo simi-
para almacenar y transportar que el hidr6geno lar a la celda de combustible de hidr6geno-Mlp. Las reacciones en la
gaseoso. Miis arin, el metanol es un liquido de com_ celda son
busti6n limpia, y su empleo solo requeriria menores modificaciones a los
motores existentes y a la infraestructura para su distribuci6n. !'o;1d'+ru+ + 6e- -.+ 3 HzO(g)
Uno de los interesantes aspectos de usar el metanol como com- Anodo: CHsOH(l) + HzO(g) -'--'+ COr(g) + oH+ + e .-
bustible es que para su fabricaci6n se podria consumir di6xido de
carbono, una fuente del calentamiento giobal. El metanol se fabrica
General: CH3OH(g) + trOrk) -+ Cozk) + 2 H2o(g)
combinando CO2 y H2, aunque en Ia actualidad el proceso es costoso. La celda de combustibie de metanol directo actual es muy costosa e
Sin embargo, imagine que la sintesis podria mejorar y que el CO2 uti- ineficiente para utilizarse en los autom6viles de pasajeros. Sin em-
lizado en la sintesis se captura de los gases de escape de las plantas de
bargo, pequeflas celdas de combustible de metanol podrian usarse en
energia o incluso directamente de la atm6sfera. En tales casos, ei CO2
los dispositivos m6viles como computadoras o teldfonos celulares
liberado al quemar eI metanol seria canceiado por el di6xido de car-
en un futuro cercano.
bono capturado para fabricarlo. Asi,,el proceso no aumentaria la

.t
& REFLEXIoN rd-
l,Comprendo las caracteristicas de una baterie y sus ventajas? t, -

cTtv
'1. Realicedos ruedas de atributos: una que describa las caracterlsticas de una
baterfa y otra que puntualice las particularidades de una celda de combustible.
2. a) lcual es la diferencia entre una bateria y una celda de combustible? b)
4EI
"combustible" de una celda de combustible puede ser un s6lido? Explique su
respuesta.
3. se construye una celda voltaica que utiliza la siguiente reacci6n y funciona
a298K:
Zn(s) + Ni2+(ac) -;.-Zn2+(ac) + Ni(s)
a) 4cudl es la fenide esta celda en condiciones estandar? b)
icual es la fem de
esta celda cuando [Ni2+1 = g.OO M y
Fnz*]: 0.100 M? c) 4}ieles la fem de la
celda cuando [Ni2+1 = O.2OO M y 1Zn2+l: b.SoO A/t
4. Una celda voltaica utiliza la siguiente reacci6n:
2Fe3+(ac) + Hzb) -+2Fezl(ac)+ 2 H+(ac)
a) i,cual es la fem de esta celda en condiciones est6ndar? b)
i,cu6l es la fem de
esta celda cuando [Fe3+1 = g.5O M, P6, : 0.95 aim, [Fe2+] :-O.OO1O M y el pH
en ambas semiceldas es 4.00?
5. a) sugiera una explicaci6n de por qu6 se necesita agua liquida en una baterla
alcalina. b) 4,cu6l es la ventaja de utilizar reactivos altamente concentrados o
s6lidos en una celda voltaica?

/h PORTAFOLIO DE EV!DENGIAS

i
I

.l
320 CAPiTuLoT Electroquimica

3. Los marcapasos cardiacos con frecuencia funcionan con baterlas de "bot6n"

de litio-cromato de plata. La reacci6n de celda general es:
2 Li(s) + Ag2CrOa(s)+ Li2CrO4(s) + 2 Ag(s)
a) El litio metdrlico es el reactivo de uno de los electrodos de la bateria.
;corresponde al 6nodo o al ciitodo? b) Del apendice E, elija las dos semirreac-
ciones que m6s se aproximen a las reacciones que ocurren en la bateria. aeu6
fem est6ndar generaria una celda voltaica que se basara en estas semirreac-
ciones? c) La bateria genera una fem de +3.5 v. zeu6 tan cercano es este valor
al que calculo en el inciso b)? d) calcule la fem que se generaria a la temperatura
corporal, 37 'C. 2,C6mo se compara esta con la fem que calcul6 en el inciso b)?
.,J
4. Las baterias de celdas secas de 6xido de mercurio se utilizan con frecuencia .,

donde se necesita una alta densidad de energia, como en los relojes y las
i !-.,.-r t ; -if :r L :t! !r i r Li-, i j ij ( i_1t: I ] i L:!.._ 9.*r1.:ta_!rc c6maras. Las dos semirreacciones que ocurren en la baterla son
HgO(s) + H2O(4 + 2e- + Hg(/) + 2 OH-(ac)
Zn(s) + 2 OH-(ac) + H2O-(i) + 2e-
a) Escriba Ia reacci6n -ZnO(s)
de celda general. b) El valor de E!.6 para la reacci6n del
c6rtodo es +0.098 V. El potencial de celda general es f 1.35 V. Suponiendo que
ambas semiceldas operan en condiciones est6ndar, lcudl es el potencial est6n-
dar de reducci6n para la reacci6n del 6nodo? c) a,por qu6 el potencial de la reac-
ci6n del 6nodo es diferente del que se esperaria si la reacci6n ocurriera en un
medio 6rcido?
5. a) Las baterias no recargables de litio utilizadas en Ia fotografia utilizan litio
met6lico como dnodo. a,Qu6 ventajas podrian obtenerse si se utilizara litio en
lugar de zinc, cadmio, plomo o niquel? b) Las baterias recargables de ion litio no
utilizan litio metdlico como material del electrodo. sin embargo, a0n tienen una
ventaja importante sobre las baterlas basadas en niquel. sugiera una explicaci6n.
6. La celda de eombustible hidrogeno_oxigeno tiene una fem est6ndar de 1.23 v
4Qu6 ventajas y desventajas existen en el uso de este dispositivo como una
fuente de energia en comparaci6n con una bateria alcalina de 1.55 V?

7.8 , CORROSTON
En esta secci6n se examinariin las indeseables reacciones rddosque originan ia corrosi6n de
los metales. Las reacciones de corrosi6n son reacciones rddox espont6neas, en las cuales un
metal es atacado por alguna sustancia en su ambiente y se convierte en un compuesto no <ie-
seado.
Para casi todos los metales, Ia oxidaci6n es Lln proceso termodindmicamente favorable
en aire a temPeratura anrbiente. Cuando la oxidaci6n de un objeto meti{iico no .se inhibe,
puede destruir al objeto. Sin embargo, la oxidaci6n forma una capa protectora aislante
de
6xido que impide al metal subyacente que siga reaccionando. Por ejemplo, de acuerdo con el
Potencial est6ndar de reducci6n para el Al3+, seria de esperar que el alurninio metrilico se
oxide fhcihnente. Sin embargo, las innumerables latas de aluminio para bebidas gaseosas y
cerYeza que hay en el ambiente son una clara evidencia de que el aiuminio experimenta
una
corrosi6n quimica muy ienta. La estabilidad excepcional de este metal activo en el aire se
debe a la formaci6n de una delgada capa protectora de 6xido, una forma hidratada de AJ2O3,
en la superficie metelica. La capa de 6xido es impermeable al 02 o al H2o y, por lo tanto,
pro-
tege al metal subyacente de corrosi6n adicional.
El metal magnesio se protege de manera similar y algunas aleaciones metiilicas, como el
acero inoxidable, tambidn forman capas protectoras de 6xido impermeable.

Corrosi6n det hierro (orin, herrumbre)

La oxidaci6n del hierro es un conocido proceso de corrosi6n que origina un significativo
im-
pacto econ6mico. Hasta 20olo del hierro que se produce en Estados Unidos al aflo se utiliza para
reemplazar objetos de hierro que se desechan debido al daflo que les ha causado la corrosi6n.
L,a corrosi6n del hierro requiere del oxigeno y del agua, y el proceso se acelera en funci6n
de otros factores como el pH,la presencia de sales, el contac'io con metales m6s dificiles de oxi-
dar que el hierro y el esfuerzo de tensi6n soportado por el hierro. El proceso de corrosi6n
implica oxidacidn y reducci6n, y el metal conduce electricidad. Asi, los electrones se pueden
mover a travds del metal desde una regi6n donde ocurre la oxidaci6n hacia otra donde ocurre
 SEcCtbN r.B Corrosi6n 321

la reducci6n, como en las celdas voltaicas. Debido a que el potencial est6ndar de reducci6n
,., :;r para-la,reducci6n delEez+{ac) es menos positivo que el de la reducci6n del 02, el Fe(s) se
puede oxidar mediante el O2fu):

Cdtodo: Ozk) + 4[+(ac) * 4e- 2HzO(l) 8"6: 1,23Y

--->
Anodo: Fe(s) ------+ Fe2+ (ac) * 2 e- Ei"a : -0.44V
Una porcidn del hierro, frecuentemente asociada con una abolladura o una regi6n suieta
a un esfuerzo de tensi6n, sirve como un rinodo en el cual el Fe se oxida a F.r* ( i FIGUhA
7.24).Los electrones producidos en la oxidaci6n migran a travds del metal de esta regi6n
an6dica hacia otra porcidn de la superficie, la cual sirve como el c6todo donde el 02 sJ re-
duce. La reducci6n del 02 requiere H+, de manera que al disminuir la concentraci6n?e H+
(incrementando el pH) hace que la reducci6n del 02 sea menos favorable. El hierro en con-
tacto con una disoluci6n cuyo pH sea mayor a 9 no se corroe.
El Fe2+ formado en el 6nodo finimente se oxida a Fe3+, el cual forma 6xido de
hierro(Ill) hidratado conocido como orin o herrumbre:*
4Be2+(ac) + Ozk) + 4H2O(t) + 2xH2O(l) --...-+ 2Fe2O3.xH2O(s) * 8H+(ac)
Debido a que, Por lo general"el ciitodo es el drea que tiene el mayor suministro de 02, con fre-
cuencia ahl se deposita herrumbre. Si se examina detenidamente una pala despuds de haber
estado otpuesta al aire hrimedo junto con la tierra mojada que se adhiere a ta hola de esta, se po-
dria notar que han ocurrido picaduras bajo la tierra, pero la herrumbre ha formado .., otr"
se
parte, donde el 02 estri disponible con mds facilidad. Por lo regular,la corrosi6n m6sllftensa oca-
sionada por'la presencia de sales es evidente en los autom6viles en 6reas donde los caminos est:in
saturados d38#i*"durante el invierno. Como un puente salino .r, .rnu.eldi voltaica,los iones de
la sal propo!'iiiiridn el electrolito necesario para compretar el circuito eldctrico.
,i
Prevenci6n de la corrosion del hierro
Con frqcuencia, Ios objetos hechos de hierro se recubren con una capa de pintura u otro
metal, como el estaflo o el zinc, para protegerlos de Ia corrosi6n. CuLrir la superficie con
pintura evita que el oxigeno y el agua alcancen la superficie del hierro. Sin embaigo, si el re-
cubrimiento se romPe y el hierro se expone al oxigeno y al agta, comenzar6 la corrosi6n
conforme el hierro se oxide.

;:'','';' ; *AG lN E
;Cu6l es el agente oxidante en esta reacci6n de corrosi6n?
Gota

< FIGUBA 7.24 Gorrosi6n del hierro

en contacto con agua. Una regi6n del
hierro actria como el cdrtodo y otra regi6n
como el 6nodo.

*Con frecuencia, los comPuestos

met6licos obtenidos de una disoluci6n acuosa tienen agua asociada con ellos,
Por ejemplo, el sulfato de cobre(Il) se cristaliza del agua con 5 moies de agua por mol ale cuson.
Esta sustan-
cia se representa por la f6rmula CuSOa' 5 H2O. l,a herrumbre es un hidrato de 6xido de hierro(Ill)
con una
cantidad variable de agua de hidrataci6n. Este contenido variable de agua se representa medianie
Ia f6rmula
Fe2O3 . xH2O.
 322 0APITULO z Electroquimica
> FIGURA 7.25 Protecci6n cat6dica
del hierro en contacto con el zinc. Los
potenciales est6ndar de reducci6n son
Eiea, re2+ :
= -0.440 V, Ei"6,7nz* -0.763 V,
lo que hace al zinc m6s f6cil de oxidar.
Electrolito Tuberia de
del hierro, cdtodo
de magr-resicr
A FIGURA 7.26 Protecci6n cat5dica
una tuberfa de hierro, Una mezcla de yeso,
sulfato de sodio y arcilla rodea al 6nodo de
sacrificio de magnesio para facilitar la
conductividad de los iones.
Gota
El recubrimiento de
zinc se oxrda (iinodo)
r-il;;;
oxrda (crtodo)
I |
Con hierro galvanizado, que es hierro recubierto con una capa delgada
de zinc, el hierro se protege de la corrosidn, ihcluso despu6s d. qrr" s. rJmpe
el recubrimiento superficial. Los potenciales estendar de reducii6n son
Fe2+(ac) * 2e- ----- Fq(s)_ 4"a : -0.44V
Alambre de Znz+(ac) * 2e- Zn(s) Ei"a : -0.76y
cobre aislado -+
a que $ed para Fe2* es menos negativo (m6s positivo) q.ue .q€d para
lelido
Conexi6n . Zn'-, el Zn(s) es m6s f6cil de oxidar que el Fe(s). Asi, aun cuando sii,iompa
soldada el recubrimiento de zinc y el hierro galvanizado se exponga al oxigeno
t 1al
uguu, .o*o en la A FIGURA T.ZS, ;l zinc sirve como el 6nodo y L .orro.
(se oxida) en lugar del hierro. El hierro actfa como el c6todo en el
cual el 02
se reduce.
Proteger un metal de Ia corrosi6n convirti€ndolo en el cdtodo en una
. celda electroqulmica se conoce como protecci6n cat6dica. El metai que se
oxida al proteger el c6todo se llama dnodo de
Ecrificio. con frecuencia, la
manera de proteger de la corrosi6n las tuberias subterr6neas y los tanques
de almacenamiento hechos de hierro es convirtiendo al hierro en el cdtodo de
una celda voltaica. Por ejemplo, se colocan piezas de un metal que es mds
f6cil de oxidar que el hierro, couro el magnesio (4.a : -2.32 y),sepultadas
de
cerca de Ia tuberia o del tanque de aimacenamiento y conectadas a trav€s de
un alambre (< FIGURA 7.26). En los suelos hrimedos, donde puede ocurrir la corrosi6n, el
metal de sacrificio actfa como el iinodo, y el tubo o el tanque experimentan protecci6n ca-
t6dica.
prEnsruo uN poco
con base en los valores de la tabla 7.8, icudl de los siguientes metales podria
brindar la protecci6n cat6dica para el hierro: Al, Cu, Ni, Zn?
,EE REFLEXION
aPuedo describir la corrasi6n como un fen6meno electrotitico?
1' lnt6grense en equipos e investiguen en diversas fuentes el impacto que tiene
la corrosi6n a nivel industrial: trascendencia econ6mica, problemas comunes
de corrosi6n en plantas quimicas, materiales recomendados para minimizar la
corrosi6n y medidas de protecci6n en contra de la corrosi6n. organicen la infor-
maci6n y exp6nganla en plenaria.
2' a) Escriba las reacciones del drnodo y c6todo que ocasionan la corrosi6n del
hierro met5lico a hierro(ll) acuoso. b) Escriba las semirreacciones balanceadas
implicadas en la oxidaci6n del aire del Fe2+(ac) a Fe2Os. 3 H2O.
3, a) Con base en los potenciales est6ndar de reducci6n, 2,esperaria que el cobre
met6lico se oxidara en condiciones est6ndar en presencia de iones de oxlgeno
 SECCION 7.9 Electr6lisis .rza,

e hidr6geno? b) Cuando se restaur6 la estatua de La Libertad se colocaron se-

paradores de tefl6n entre la estructura de hierro y el cobre metAlico de Ia super- :':..'a
ficie de la estatua. 4,Qu6 funci6n desempeflan estos separadores?

4h PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
Realice las siguientes actividades para incorporarlas a su carpeta de evidencias:
1. Con base en la informaci6n obtenida de las exposiciones de la actividad 1, rea-
lice un mapa conceptual titulado "Corrosi6n",
2. a) El magnesio met6lico se utiliza como 6nodo de sacrificio para proteger de la
corrosi6n a las tuberias subterrdneas. ;,Por qu6 nos referimos al magnesio como
"6nodo de sacrificio"? b) Consulte el ap6ndice E y sugiera con qu6 material
podrian fabricarse las tuberias subterrdneas para (ue el magnesio fuera un
6nodo de sacrificio ritil.
6. En un objeto de hierro se deposita una capa de cobalto para protegerlo de la
corrosi6n. 4El cobalto protege al hierro mediante una protecci6n cat6dica?
Explique su respuesta.

1., I ELEcrRoLlsts
Las celdas voltaicas se basan en reacciones rddox espontiineas. Sin embargo, tambi6n es
posible utilizar energia el6ctrica paii:io-casionar que ocurran reacciones r6dox no espon- Cdtodo
tdneas. Por ejemplo, la eleqtricidad permite descomponer cloruro de sodio fundido en sus
elementos constituyentes Na y Cl2. Dichos procesos impulsados por una fuente externa de
energia el6ctrica se llaman reacciones de electr6lisis y se llevan a cabo en ias celdas elec-
troliticas.
Una celda electrolitica consta de dos electrodos inmersos en una disoluci6n o una sal
fundida. Una bateria-o alguna otra t..,+f. a. corriente el€ctrica acttan como una bomba de
electrones, empujando estos hacia un electrodo y jal6ndolos desde el otro. Al igual que en ias
celdas voltaicas, el electrodo en el cual se efectria la reducci6n se llama cetodo y el electrodo
en el que se realiza la oxidaci6n se llama 6nodo. 2 Clo -----+ CI2@) * 2 e-
En la electr6lisis del NaCI fundido, los iones Na+ aceptan los electrones y se reducen a
Na en el cetodo, > FIGUHA 7,27. Como los iones Na+ cerca del c6todo se reducen, los iones 2Na+* 2e- + 2Na(/)
adicionales de Na+ migran hacia 61. De igual forma, existe un movimiento neto de iones CI-
hacia el 6nodo donde se oxidan. Las reacciones de electrodo para Ia electr6lisis ion l. FIGURA 7.27 Electr6lisis del cloruro
de sodio fundido. El NaCl puro se funde
Cdtodo: 2Na+(l) * 2e- --------> a 80'1 "C.
2 Na(l)
Anodo: + 2 e-
2Cl-Q)--------> Cl2Q)
2Na+(l) + zcl-(t) --------+ zNa(l) + Cl2fu)
Observe c6mo Ia fuente de energia estd conectada a los electrodos en la figura 7,27.Latermi-
nal positiva estd conectada al 6nodo y la terminal negativa est6 conectada al c6todo, Io cual
impulsa a los electrones a moverse del 6nodo al cdtodo.
Debido a los altos puntos de fusi6n de las sustancias i6nicas, ia electr6lisis de las sales
fundidas requiere temperaturas muy altas. 2Se obtienen los mismos productos si se elec-
troliza Ia disoluci6n acuosa de una sal en lugar de la sal fundidai Con frecuencia,la respuesta
es no, porque el agua podria oxidarse para formar 02 o reducirse para formar H2 en lugar de
los iones de la sal.
En nuestros ejemplos de Ia electr6lisis del Nail, los electrodos son inertes; no reaccionan
y solo actrian como la superficie donde se.llevan a cabo Ia oxidaci6n y la reducci6n. Sin em-
bargo, diversas apiicaciones pr6cticas de electroquimica est6n basadas en ele ctrodos activos
(electrodos que participan en el proceso de la electr6lisis). Por ejemplo, la elearodeposici1n
(o galvanoplastia) utiliza el proceso de electr6lisis para depositar una delgada capa de un
metal sobre otro metal para mejorar Ia belleza o Ia resistencia a la corrosi6n. Ejemplos in-
cluyen la galvanoplastia de niquel o cromo sobre acero y la galvanoplastia de un metal
precioso, como la plata, sobre un metal menos costoso.
La) FIGURA 7,28 ilustra una celda electrolltica para la galvanoplastia de,nlquel sobre
una pieza de acero. El 6nodo es una tira de metal niquel y el c6todo es el acero. Los electrodos
 324 CAPiTUL0T Electroquimica

Fuente de voltaje est6n sumergidos en una disoluci6n de NiSOa(ac). Cuando se aplica

un voltaje externo, la reduccidn ocurre en el dtodo. El potencial es-
tdndar de reducci6n de Ni2+ (.4.a = -0.29 V) es menos negarivo que
el de H2O (,ff"a = -0.83 V), de manera que el Ni2+ se reducird pre-
ferencialmente deposit6ndose uRa capa de metal niquel sobre el c6to-
do de acero.
En el i{nodo se oxida el metal niquel. Para explicar este compor-
tamiento es necesario comparar las sustancias en contacto con el
6nodo, el H2O y el NiSOa(ac), con el material del dnodo, Ni. para Ia
disoluci6n NiSOa(ac), ni el Ni2+ ni el SOa2- pueden oxidarse (ambos
ya tienen a sus elementos en su estado de oxidaci6n m6s alto posible).
Sin embargo, el disolvente H2O y los 6tomos de Ni en el 6nodo pueden
Anodo I experimentar oxidaci6n:
Ni(s) -----+ Ni2+(ac) + 2 e- }HIA(D -----* Ozk) * 4H+(ac) * 4e- Ei.a: +1.23v

A FlGURA 7.28
Ni(, -----+ Ni2+(ac) * 2e-. Ei"a : -0.28V
Celda electrolitica con un electrodo metdlico
activo, El niquel del dnodo se disuelve para formar Ni2+(ac). En el En secciones anteriores del presente capltulo se mencion6 que Ia
c6todo se reduce el Niz*(ac) y forma una ,,chapa,,de niquel sobre semirreacci6n con el Q.6 mris negativo experimenta oxidaci6n m6s f6-
el c6todo de acero.
cilmente. (Recuerde de la figura 7.14, quLe los agentes reductores mds
poderosos, los cuales son sustancias que se oxidan m6s con mrls facili-
dad, tienen los valores m6s negativos de .4"J.Asl, el Ni(s), con su
4.a : -0'28 V se oxida en el rinodo en
lugar del H2O. Si se aprecia la reacci6n general, pare-
cbria como si nada hubiera ocurrido, Sin embargo, eso no es cierto porque se transfieren
6tomos de Ni desde el dnodo de Ni hacia el cdtodo de acero, deposit6ndose una capa delgada
de dtomos de niquel sobre el electrodo,de'acero.
La fem est6ndar de la reacci6n general es:

Ei"rda = Ei.6 (citodo) - Ei"6 (6nodo) : (-0.28 V) - (-0.28 V) : O

como la fem estdndar es cero, solo Je necesita una fem pequefla para proporcion.rlu t.ur,r-
Corriente (amperes) .

y tiempo (segundos) ferencia de dtomos de niquei desde un electrodo hacia el otro.

I
I
Aspectos cuantitativos de la electrolisis.
+ La estequiometria de una semirreacci6n indica cuintos electrones se requieren para lograr
Cantidad i
un proceso electrolitico. Por ejemplo, la reducci6n del Na+ a Na es un proceso de un elec-
de carga t16n:
(coulombs) :

L Na+ + e- -------+ Na
I
Asi, I mol de electrones deposita I mol de Na metiilico, 2 moles de electrones depositan
+
2 moles de Na metrilico, y asi sucesivamente. De igual forma, son necesarios 2 moles de elec-
Moles de
trones Para producir 1 mol de Cu a partir de Cu2+, y se requieren 3 moles de electrones para
electrones .

.l
producir 1 mol de Al a pirtir de Al3+:

I Cu2+ + 2 e- -----+ Cu
+ Al3+ + 3 e- ---=--+ Al
Moles de :

Para cualquier semirreacci6n, Ia cantidad de una sustancia que se reduce o se oxida en una
sustancia
oxidada o celda electrolitica es directamente proporcional al nfmero de electrones que se introducen

*f--
reducida en la celda.
La cantidad de carga que pasa a travds de un circuito el6ctrico, como el de una celda
electrolitica, se mide en coulombs.Recordemos que la carga de I mol de electrones es 96,4g5 C,
Un coulomb es la cantidad de carga que pasa por un punto en un circuito en I s cuando la
Gramos de corriente es de I ampere (A). Por lo tanto, se puede obtener el nfmero de coulombs que
sustancia Pasan a trav6s de una celda al multiplicar la corriente en amperes por el tiernpo transcurrido
oxidada o en segundos.
reducida l
i
amperes X segundos
Coulombs 17.24)
La < FIGURA 7.29 muestra c6mo las cantidades de 1as sustancias que se producen o se
A FIGURA 7.29 Relaci6n entre !a carga
y las cantidades de reactivo y producto en consumen en Ia eiectr6lisis est6n relacionadas con Ia cantidad de carga eldctrica que se uti-
las reacciones de electr6lisis. Iiza. Las mismas relaciones se aplican a las celdas voltaicas. En otras palabras, los ilectrones
se pueden rePresentar como "reactivos" o como "productos" en las reacciones de electr6lisis.
 SECCICNT.g Electrolisis 325

La electrometalurgia del aluminio Anodos

Muchos procesos utilizados para producir o refinar me-

< FIGURA 7,31

una disoluci6n acuosa.
; Los mdtodos electrollticos-que emplean-qales fun.lidas_spl im-.
portantes para obtener los iiretatis mrils activos, como el sodio, el
,;
. magnesio y el aluminio. Estos metales no pueden obtener5s rnsdiante
';: una disoluci6n acuosa porque el agua se reduce m6s fdcilmente que
'i; los iones metrilicos. Los potenciales est6ndar de reducci6n del agua
; en condiciones dcidas (4.a : 0.00 V) y bdbicas (4.a = -0.83 V) son
mds positivos que los correspondientes para Na (4.a : -Z.7lV),
... Mg"- (P,,a= -2.37Y) yAl'* (4.a = -1.66V).
,:i Hist6ricamente, la obtenci6n del metal aluminio ha sido un
:,, reto. Se obtiene de una mena de bauxita, que se trata qulmicamente
.L para concentrar 6xido de aluminio (AlzOa). El punto de fusi6n del
oC,
111 6xido de aluminio es alrededor de 2000 el cual es muy alto pari
i' permitir su empleo como un medio fundido para la electr6lisis.
t;t Ul proceso electrolltico utilizado comercialmente para producir
,i aluminio es el proceso dq Hall-Hdroul4 nombrado asi en honor a sus
:i inventores, Charles M. Hall y Paul Hdroult. Alrededor de 1885, Hall
,: (V neUna 7.30) empez6 a trabajar sobre el problema de reducir el
rr aluminio, despu6s de que un profesor Ie inform6 Io diffcil que es re-
r ducir las menas de los metales muy activos. Antes del desarrollo de un
;, proceso electrolitico, el aiuminio se obtenia mediante una reducci6n
.:.i quimica empleando sodio o potasio como agente reductor, un costoso
procedimiento que encareci6
al metal. A fina.les de 1852, ei
costo del aluminio era de 545
d6lares por libra, miis caro que
el oro. ,Eurante Ia Exposici6n
.- de Paris en 1855, el aluminio
fue exhibido como un metal
raro, no obstante que es el ter-
Proceso de Hall-
H6roult. Como el
aluminio fundido es
m6s denso que la
mezcla de criolita
(Na3AlF6) y Al2O3, el
Metai
alurrrinio hierro revestido metal se colecia en
el fondo de la celda.
fundido de carbono
Hall tenia 21 aflos de edad cuando inici6 su investigaci6n; en sus
estudios utiliz6 equipo prestado y hecho a mano, y se instal6 en un a.l-
macdn de lefla que adapt6 como laboratorio, Al cabo de un afro
desarrolld un procedimiento electrolitico empleando un compuesto
i6nico que se funde para formar un medio conductor que disuelve el
Al2O3, pero que no interfiere con las reacciones de electr6lisis. El com-
puesto i6nico que"seleccion6 era el relativamente raro mineral criolita
(Na3AlF6). H6roultj,'db la misma edad que Ha1l, realizd simultiinea-
mente el mismo deicribrimiento en Franiia de manera independiente.
Gracias a la investigaci6n de estos dos j6venes cientificos, fue factible la
producci6n comercial de aluminio a gran escala, con Io que se convir-
ti6 en un metal comfn y familiar. La fribrica que Hall construy6 para
producir alu.minio evolucion6 a la Alcoa Corporation.
En el proceso Hall-Hdroult, el AI2O3 se disuelve en criolita fun-
dida, la cual se funde a 1072 "C y es un efectivo conductor eldctrico
(A FIGURA 7.31). Las vari-lla de grafito se emplean como 6nodos y
se consumen durante la electr6lisis:
Anodo: C(s) + 2 02-11; ------- CO2Q) + 4 e-
Cdtodo: 3e- +Ai3+g -+Al(/)
Se necesita gran cantidad de energia el€ctrica en el pr-oceso Hall-

cer elemento miis abundante
en la corteza terrestre.
iai.
< FIGURA 7.30 Gharles M. Hall
(1863-1914) en su iuventud.
H6roult, por 1o que la industria del aluminio consume cerca de 2o/o
de Ia energia eidctrica generada en Estados Unidos. Como el alu-
minio reciclado solo requiere 5olo de la energia para producir
aluminio "nuevo", se Iogra un gran ahorro si se incrementa la canti-
dad de aluminio reciclado. En Estados Unidos se recicla cerca de 42o/o
del aluminio despuds del consumo.

rr,,.r,11 ::i1;'.j,,.r:
326, cAPiTULoT Electroquimica

Soluci6n Primero, se caiculan los cou-

lombs de carga eldctrica'que pasan a tra-
vds de la celda electrolitica: coulombs = amperes X segundos = (10.0A)(1.00h)rijgql)
'\
:3.60 x 104c
h /
Segundo, se calcula el nirmero de moles de / r *^t \\
: , , rlltule ^-
electrones que pasan a1 interior de 1a celda: Molese- (3.60 x 10.C)(ffi mole-
Tercero, sb relaciona el ndrnero de moles de
):0.373
electrones con e1 nimero de moles de alu-
rninio que forman, con la semirreacci6n
se
para la reducci6n de All+:

Asi, se requieren 3 moles de electrones para / i rnolal \ :

formar I mol deAI: MolesAl : (0.373 mol 1::i:;. ) 0.124 mol Al
e-)(
\Jmole /
Finalmente, se co,vierren los moles en GramosdeAr : (0.r24mol ar){/ :---i
27.0 s N\
_ I = 3.36sAl
gramos: \ 1 Inol Al /
Debido a que cada etapa implica la multi-
plicacidn po, ur-, nr.uo lactor, las etapas se
p,.a.'lJ-il'l',-' cranrosdeAr = (3.60 x 10,c)(ffiX##Xffi) = 3.36sAl
EJEBCICIO DE PRACT!CA
r- nFv I IvA

a) La semirreaccidn para la formaci6n de magnesio rrretdlico por me- 60.0 A dula=nte un periodo de 4.00 X 103 s. Il) ;Cudntos segundos se re-
dio de ia electr6lisis de MgCl2 fundido es Mg2+ + 2e- + Mg. quierenparaproducir50.OgdeMgapartirdeMgCl2silacorrienteesde
Calcule la masa del magnesio que se forma al paso de una corriente de 100.0 A?

Fespuestas.' a) 30.2 gde Mg, &) 3.97 X t03 s

Conjunci6n de conceptos
LaKosa2g8Kdelfluorurodehierro(Il) es2.4X10-6.a) Escribaunasemirreacci6nque
genele los productos probables de la reducci6n del FeF2(s) por raedio de dos electrones en
agua. &) Con base en el valor de Ko, y el potencial estiindar de ieducci6n del Fe2+(ac), calcule el
potencial estdndar de reducci6n para la semirreacci6n del inciso a). c) Explique la diferencia
entte el poiencial de reducci6n er.r el inciso a) y el potencial de reducci6n para el Fe2+(ac).
soLUc!oN
AnSlisis Serii necesario combinar 1o que se sabe cot-r respecto a 1as constantes de equilibrio y
1a electroquimica para obtener los potenciales de reducci6n.
Estrategia En el inciso a) es necesario deterrninar cu6l ion, Fe2+ o F-, es m6s probable
que se reduzca por medio de dos electrones, para luego completar la reacci6n general
FeF2 a
2 e- +?. En eI inciso b) es necesario escribir la ecuaci6n quimica asociada ion I(n.
y vet c6mo se relaciona con E para la semirreacci6n de reducci6n en a). En el inciso c) es nec6-
sario comparar ff
de &) con el valor para la reducci6n de Fe2+.
Soluci6n
a) El fluoruro de hierro(Il) es una sustancia i6nica que consta de iones Fe2- y F-. Debemos
predecir cuiil de los iones FeF2 puede recibir dos electi'ones. No es posible imaginar la adici6n
de electrones a los iones F* para formar F2-, asi que es m6s probable Ia redr]cci6n de iones
Fe2+ a Fe(s). Por lo tanto, se predice 1a semirr.eacci6n

FeF2(s) + 2e- + Fe(s) + 2F-(ac)

b) El valor Kps para FeF2 se refiere al siguientel
FeF2(s) 3 Fe2+(ac) + ZF-(ac) Kp, = [Fe2+][F-], = 2.4 x fi-6
se pide tambien el uso del potencial estdndar de reduccion de Fe2+, cuya semirreacci6n y po-
tenciales estiindal de reducci6n aparecen en e1 ap6ndice E:
Fe2+(ac) * 2e- + Fe(s) E=
,i
-0.440V
De acuerdo con la ley de Hess, si es posible sumar ecuaciones quimicas para obtener una .'j
ecuaci6n deseada, entonces es posibie sumar tambidn sus funciones de estado termodiniimicas l
i
asociadas, cotlo AH y AG, con Ia finalidad de determinar esa cantidad termodindmica para la I
I
reacci6n deseada. Asi, se requiere considerar si las tres ecuaciones bajo estudio pueden combi- t

narse de manera similar. Observe qle si se agrega la reaccion de K* a Ia semirreacci6n estdndar

i
de reducci6n para Fez+ sb obtienela semirreacii6n deseada:

3. FeF2(s) + 2e- + Fe(s) + 2F-(ac),

 sEcCrON 7.9 Electr6lisis 327

6r.
;1

10s /mol - *(2)(96,485

1.17 X 10'I/mol
- -
-/^,\/o4 raa ar*1,

debe
:del

i
*.',i.i!, R EFLEXION
aPuedo describir el mecanismo por el cual se lleva a cabo la electrilisis?

AC'TIVIDAD
1. a) ;Qu6 eslaelectrolisls? b) ;Las reacciones de electrolisis son termodin6mica-
mente espont6neas? Explique su respuesta. c);Qu6 proceso ocurre en el
6nodo durante la electrolisis de NaCI fundido? d) 6Por qu6 no se obtiene sodio
met6lico cuando una disolucion acuosa de NaOl experimenta electrolisis?
2. a) 2,Qu6 es una celda electrolitica? b) La terminal negativa de una fuente de voltaje
se conecta a un electrodo de una celda electrolitica. 1,El electrodo es el 6nodo o
el c6todo de la celda? Expligue. c) La electr6lisis del agua con frecuencia se rea-
liza agregando una pequeha cantidad de 6cido sulfrjrico, 2,Cu6l es la funci6n del
6cido sulf0rico? d) a,Por qu6 los metales activos, como el Al, se obtienen me-
diante electrolisis empleando sales fundidas en lugar de disoluciones acuosas?
3. a) La electr6lisis de una disolucion de Cr3+(ac) se realiza utilizando una corriente
de 7.60 A. a,Que masa de C(s) se habr6 depositado despu6s de 2.00 dias?
b) a,Qu6 amperaje se necesita para que se depositen 0.250 moles de Cr a parlir
de una disoluci6n de CF+ en un periodo de 8.00 h?
4. Es posible obtener magnesio met6lico por medio de la electr6lisis de Mgcl2 fundido.
a) a,Qu6 masa de Mg se forma al pasar una coniente de 4.5S A a trav6s de MgCl2
fundido durante 4.50 dias? b) 4,CuAntos minutos se necesitan para que se depo-
siten 25.00 g de Mg a partir de MgCl2 fundido, utilizando una coniente de 3.50 A?

dKPOHTAFOLIO. DE'EVIDENCIAS . : . ;; .

1. Con la informaci6n de las preguntas 1 y 2 de laactividad anterior, realice un

: r pequeffo ensayo, debidamente referenciado, de la electrolisis y sus aplicaciones
actuales.
328 cnpirutoz Electroquimica

BALANCEO DE REACCIONES DE OXIDACION.REDUCCTON

1. Complete y balancee las siguientes semirreacciones. En cada d) Ozk) H2O(l) (soluci6n6cida)
caso, indique si la semirreacci6n es una oxidaci6n o una re-
ducci6n.
e) Ozk) -
--------+
H2O(/) (soluci6n brisica)
l) Mn2+ (ac) '-----+ MnO2(s) (soluci6n bdsica)
a) Mo3+ (ac) "------+ Mo(s) (soluci6n 6cida)
c) Cr(OH):(s)'---'--* CrOa2- (ac) (soluci6n bdsica)
b) H2SO3(ac) --:*
SOq2-(ac) (soluci6n 6cida)
c) NO3-(ac) '----"-> NO(g) (soluci6n6cida)

POTENCIALES DE CELDA EN CONDICIONES ESTANDAR

2. ;IJna celda voltaica consta de una tira de cadmio metdlico en do actria como el rinodo y curil como el c6todo? b)
una disoluci6n de Cd(NO3)2 en un vaso de precipitados, y en el ;El electrodo
de Cd gana o pierde masa al realizarse la reacci6n de celda?
offo vaso se sumerge un electrodo de platino en una disolucidn c) Escriba Ia ecuaci6n para la reacci6n de celda generJ
de NaCl con CI2 gaseoso burbujeando alrededor del electrodo, d) ;Curil es la fem generada por la celda en condiciones estdndar?
Un puente salino conecta ios dos vasos. a) lCu6l electro-

PODER DE LOS AGENTES OXIDANTE Y REDUCTOR

3. Utilice los datos del ap€ndice E para elegir, de cada unode los 5.
' EI
-potencial
estdndar de reducci6n para la reducci6n de
siguientes pares de sustancias, .t qr. iu
el agente reductor Eu3+(ac) aBu2+(ac) es de -0.43V. Conbase en el apdndiceE,
miis poderoso:
;cudl de las siguientes sustancias es capaz de reducii Eu3+(ac)
a) Fe(s) o Mg(s) a Eu"- (ac) en condiciones estdndar: Al, Co, H2O2, N2H5+,
b) Ca(s) o A](s) :, H2C2O4?
c) H2(g disoluci6n 6cida) o H2S(g) 6. El potencial estdndar de reducci6n para la reducci6n de
d) BrO3-(ac) o IO3-(ac) l RuO+-(ac) a RuOa2-(ac) es de +0.59 V. Con base en el
4. De acuerdo con los datos del ap6n4ice E, ;curil de las siguientes sustancias puede oxidar
apdndice E, a) ;cudl de las si-
guientes sustancias es el agente oxidante m6s poderoso y cuiil RuOa'-(ac) a en c-ondiciones estdndar: Br2(l),
-Rr:Oa-(ac)
es e] menos poderoso en una disoluci6n 6cida: Br2,H2O2,Zn,
BrO3- (ac), Mn2+ (ac),O2fu), Sn2+ (ac)?
Cr2Or2-2. b) ;Curil de las siguientes sustancias .. .l ug.ri. ..-
ductor miis poderoso y cuiil es el menos poderoso en una di-
soluci6n dcida: F-, Zn, N2H5+,12, NO?

ENERGIA LIBRE Y REACCIONES REDOX

7, Utilizando los potenciales estdndar de reducci6n que aparecen Una celda tiene un potencial estdndar de celda de +0.177 Y a
en el ap6ndice E, calcule la constante de equilibrio para cada 298 K. ;Cudl es el valor de ia constante de equilibrio para la
una de las siguientes reacciones a 298 K: reaccidn a) sin = 1? b) si rz = 2? c) si n: 3?
h) Cu(s) + 2Ag+(ac) -------+ Ct!+(ac) + 2Ag(s)
b) 3Cea+(ac) + Bi(s) + H2O(l)
-> + 2H+(ac)
c) N2H5+(ac) . , r.i:$;i1',',,1 \*')
Nzk) + 5H+(ac) + 4Fe(CN)64-(ac)

FEM DE CELDAS EN CONDICIONES NO ESTANDAR

9. Se construye una celda voltaica con dos electrodos Zn2+
- Zn. c) ;Curfl es ia fem de la celda para las concentraciones dadas?
' Loslos compartimentos de celda tienen wrafZnz+): 1.8 MI d) Para cada electrodo pr.digu si [Zn2+] aumentarii, dis-
lZn2+1 = 1.00 x l0-2 M, respectivamente. aj ;Curil electrodo minuird o permanecerii igual a medida que funcione la celda'
es el 6nodo de Ia celda? b) 2Cu6l es la fem est6ndar de la celda?
 Ejerciciosderetroalimentaci6n g2g

BATERIAS Y CELDAS DE COMBUSTItsLE ",ri:. ,,:

10. Durante un periodo de descarga de una bateria de plomo y 11. a) Suponga que una baterla alcalina se fabric6 con cadmio as"-'
6cido,402 g de Pb del dnodose convierten en pbSOa(s). a)
;eui metdlico en lugar de zinc.;QuC efecto tendria esto sobre la fem
masa de PbOz(s) se reduce en el cdtodo durante esti mismo pe_ de la celda? b) ;Qu6 ventaja ambiental se generaria con el uso de ,
riodo? b) ;Cu6ntos coulombs de carga el6ctrica se transfieien baterias de niquel y un hidruro metiilico sobre las baterfas ni_
del Pb al PbO2? I
quel-cadmio?

CORROSION
12. El manual de un plomero indica que una tuberia de lat6n no
debe conectarse directamente con tuberias de acero galva_
nizado, debido a que las reacciones electroquimicas entie los
dos metales ocasionariin corrosi6n. El manual recomienda
utilizar una junta aislada para conectarlas. El lat6n es una
mezcla de cobre y zinc. ;eud reacciones esponteneas rddox
. podrian ocasionar la corrosi6n? |ustifique su respuesta con
cdlculos de,fem estdndar.
13. El manual de un plomero indica que una tuberla de cobre no
debe conectarse directamente. eort, upa..tuberifrdq"acerqd* .rliii i,s .]
bido a que las reacciones electroquimicas entre los dos metales
ocasionardn corrosi6n. El manual recomienda utilizar una
junta aislada para conectarlas. ;eud reacciones r6dox espon-
tdneas podrian ocasionar Ia corrosi6n? fustifique su respuesta
con cdlculos de fem est6ndar.
,

ELECTROLISIS
- 14. EI calcio elemental produce por la eldctr6lisis de 6aCI2 fun_
se
dido. a) ;Qu€ masa de calcio
2Qud especie se oxida y cudl se reduce .rt, ..Ji6n? d) Los
se produce mediante este proceso mineros que extraen oro despu6s hacen "r, reaccionar
Ia disolu_
si se aplica una corriente de 7.5 x
103 A durante 4g h? . ci6n producto acuosa b6sica del inciso c) con polvo deZnpara
rl: Suponga que la celda electrolitica tiene una eficiencia de 6g0/o. obtener oro metailico. Escriba una reacci6n rddox balanceada
.,,, -r&) ;Cudl es el voltaje minimo necesario para provocar la
elec- para este proceso. pQud sustancia se oxida y cudl se reduce?
..., .trdlisis?
18. Se construye una celda vdltaica a partir de una semicelda de
is. El oro met6lico se colecta bajo el dnodo cuando el metal cobre Ni'-(ac)-Ni(s) y de una semicelda de ag+(ac)_Ag(s). La con_
crudo se refina mediante electr6lisis. Explique este compor_ centraci6n inicial de Niz"(ac) en la semicelda dJ Ni2+_Ni es
[Ni2+1 : 0.0100 M. El voltaje de celda inicia] es +1.12 V.
tamiento.
'n 16. El cobre crudo sujeto a electrorrefinaci6n contiene telurio a) Utilizando los datos de la tabla 7.3, calcule la fem estindar
como una impureza. El potencial estiindar de reducci6n entre de esta celda voltaica. b) lla concentraci6n de Ni2+(ac) au_
el telurio y su estado de oxidaci6n comfn m6s bajo, Tea+, es mentara o disminuirri qrando la celda opere? c)
;Cudl es la
concentraci6n inicial de Ag+( ac) enla semicelda Ag+-Ag?
Tea+(ac) + 4e- + Te(s) Ei.6 : 0.57V
A partir de esta informaci6n, describa el destino probable de 19, Se construye una celda voltaica que utiliza las'siguientes se_
las impurezas de telurio durante la electrorrefinaci6n. mirreacciones: :

;Las im_
purezas caen al fondo del baflo de refinaci6n, inalteradas, con_ Cu+(ac) + e--Cu(s)
forme el cobre se oxida o pasan a la disoluci6n? Si van a la t2g) + 2e -------+ 2l-(ac)
disoluci6n, lse depositan sobre el critodo? Ia :
celda opera a 298 K con [Cu+1 0.25 My [I-] : 3.S A.
17. El oro existe en dos estados de oxidaci6n positivos comunes, a) Determine E para la celda con estas concentraciones.
+1 y +3. Los potenciales estendar de reducci6n de estos esta_ b) ;Qu6 electrodo es el rinodo de la celda? c)
lla respuesta al
dos de oxidaci6n son inciso &) seria la misma si la celda operara en condiciones es_
tindar? d);Si [Cu+] fuera igual a}.{s M,a qu6 concenrracidn
Au+(ac) + e- + Au(s) Ei.6 : +1.69V de I- la celda tendria un potencial de cero?
Au3+(ac) + 3e- + Au(s) Er"ea : +1.50V 20. a) Escriba las reacciones para la carga y descarga de una
a) Utilice estos datos para expiicar por qud el oro nose empafra bateria recargable de niquel-cadmio (nicad). b) bados los
en el aire. &) Sugiera varias sustancias que deberian ser agentes siguientes potenciales de reducci6n, calcule Ia fem est6ndar de
oxidantes lo suficientemente poderosos para oxidar el oro Ia celda:
met6lico. c) I;,os rnineros obtienen oro remojando menas que
-En Cd(OH)z(s) + 2 e- + Cd(s) + 2OH-(ac)
contienen oro- en disoluciones acuosas de cianuro de sodio.
la disoluci6n acuosa se forma un ion complejo de oro muy so-
ELa : -o'70 v
luble debido a la reacci6n r6dox NiO(OH)(s) + H2O(/) * e- -:-----r Ni(OH)2(s) + OH-(ac)
* . Ei.6 = *0.49 V.
4Au(s) 8NaCN(ac) + 2H2O(/) + O2fu) +
'- c) Una celda voltaica nicad tipica genera ura fem de *1.30 V.
4Na[Au(CN)2](ac) * 4NaOH(ac)
;Por qui hay una diferencia entre este valor y el que calcul6 en
330 cAPiTULo 7 : Electroqulmica

el inciso DX d) Calcule Ia constante de equilibrio para la reac-
ci6n general de'nicad con base en este valor tlpico de fem.
21. La capacidad de las baterias como la tipica bateria alcalina AA se
expresa en unidades de miliampere-hora (mAh). Una baterla
alcalina AA produce una capacidad nominal de 2850 mAh.
a) ;Qu€ cantidad de interds para el consumidor se o<presa en
unidades de mA-h? D) El voltaje inicial de una baterla alcalina
24. El magnesio
nueva es de 1.55 V. El voltaje disminuye durante la descarga y es
de 0.80 V. Si suponemos que el voltaje disminuye linealmente
conforme se sustrae la corriente, estime el trabajo el6ctrico
m6ximo que Ia bateria podria realizar durante Ia descarga,
)) Si fuera a aplicar un pequeflo potencial a unbarco de 1cg-1o_--
que se encuentra en el agua como un medio para'inhibir Ia
corrosi6n, paplicarla una carga negativa o una positiva? Ex-
plique.
25. Caicule el nimero de kilowatts-hora de electricidad r
23. a) lCu6ntos coulombs se necesitan para depositar una capa de
cromo met6iico de 0.25 mm de espesor sobre el parachoques
de un autom6vil con un iirea total de 0.32 m2,a partir de una
disoluci6n que contiene CrOn2-? La densidad del cromo
metdlico es7.20 gf cm3. b) ;eu€ flujo de corriente sr
para ilevar a cabo este dep6sito electrolitico si en
choques se depositaril el Cr en 10.0 s? c) Si la fuentb
tiene una fem de *6.0 V y Ia celda electrolitica tiene
ciencia de 65010, icuenta potencia el6ctrica se
electrodepositar el Cr en el parachoques? .,.,,
se obtiene medianie a..irafft;ia;i'ru
dido. a) lPor qu6 en Ia electr6lisis no se utiliza una
acuosa de MgCl2? b) Varias celdas se conectan en par2
diante cables de cobre que transmiten Corri<iritaia
Suponiendo que las celdas son 960lo eficientes al et
productos deseados en la electr6lisis, iqu6 11ruiilfi
forma al paso de una corriente de 97,000 A por un pel
24 horas?
para producir 1.0 Xx 10r
103 kg,(1 tonelada mdtrica) de'r
de'
mediante electr6lisis de Al3+, si e1 voltaje aplicaio es
el proceso es 45olo eficiente.

EJERCICIOS DE TNTEGRACTO.N
1. El proceso Haber es el m6todo industrial principal para con- datos del apdndice C para calcular AIf y ASp de la reaCci6il
vertir nitrdgeno en amoniaco i terior. Supondremos que estos valores no cambian apreci
Nzk) + 3Hzk)
--' 2*rr!r) mente con la temperatura. &) Con base en ios valores del
a) ;Qu6 sustancia se oxida y cudl se reduce? b) Utilizando los a), 2qt€ tendencia esperaria para la magnitud de AG 1
datos termodin{micos del apdndice C, calcule la constante de reacci6n anterior conforme aumenta Ia temperatuiai'c)'
es el significado dei cambio en Ia magnitud de AG con Ia
equilibrio del proceso a temperatura ambiente. c) Calcule la
fem estiindar del proceso Haber a temperatura ambiente. peratura con respecto a la utiiidad del hidrdgeno como c
) El hidr6geno bustible? d) Con base en este andlisis, ;serla mdi
gaseoso tiene las caracteristicas de un com-
utiiizar el m6todo de combusti6n o el mdtodo de celda de
bustible limpio cuando reacciona con oxigeno. I.a reacci6n
bustible para generar energia el6ctrica a partir del h
importante es:
3. Un estudiante disefla un arqperimetro (un dispositivol
2Hzk) + Ozk) --------> 2HzO(l) mide la corriente el6ctrica), que se basa en la
agua en hidr6geno y oxigeno gaseosos. Cuando una
Considere dos posibles formas de utilizar esta reacci6n como
eldctrica de magnitud desconocida pasa a travds del
fuente de energla eldctrica: i. EI hidr6geno y el oxigeno gaseo-
tivo durante 2.00 min, se colectan 12.3 mL de Hzk)
sos se queman y se utilizan para manejar un generador, de
de agua. La temperatura del sistema es 25.5 oC y la
forma parecida a como se utiliza en Ia actualidad el carb6n en
mosfdrica es 768 torr. ;Cu6l es la magnitud de ia corri
la industria de energia eldctrica; ii. el hidr6geno y oxigeno
amperes?
gaseosos se utilizan para generar electricidad directamente uti-
lizando ceidas de combustible que operan a 85 oC. a) Utilice los

AUTOEVALUACION
l. Usted habi'a escuchado que los "antioxidantes" son buenos 3. Suponga que desea construir una celda voltaica quq
para la salud. Con base en lo aprendido en este capitulo, ;qu6
serd un "antioxidante"?
A2*(ac) * 2e- + A(s) 4.a = -0.10V''
B(s) Ei.a : -1.10V
1 EI siguiente diagrama representa unayista molecular de un pro-
82-(ac) + 2e- +
ceso que ocurre en un electrodo dentro de una celda voltaica.
Puede iniciar con Ia imagen incompleta que aparece a J
nuaci6n, en la cual Ios electrodos est6n sumergidos en

Voltimetro

a) ;El proceso representa una oxidaci6n o una reducci6n?

&) ;El electrodo es un 6nodo o un cdtodo? c) ;Por qud los dto-
mos en el electrodo est6n representados por esferas m6s
grandes que los iones en la disoluci6n?
il
'.li :l':::

'i .iji
 Autoevaluaci6n gg1
a) ;QuE se debe agregar a la ce[d4par_a.generar una fem estiin_
a) ;Cudl electrodo es el cdtodo?
dar? &) ;Qud electrodo funcionlipqn{e:.d,catodo}c)
;En qu6 b) lC6mo se determinarla la fem estdndar generada por esta
direcci6n se mueven los electroile$ a'tiavds del circuito ex-
celda?
terno? d) ;Qu6voltaje geterar|la celda en condiciones est6n_
c) ;Cu6l es el cambio en el voltaje de celda cuando las con-
dar?
centraciones i6nicas en la semicelda del cdtodo se incre_
4. Paraunareacci6nespontdneaA(ac) + B(ac) --------+ A-(ac) * mentan por un factor de l0?
B- (ac), responda a las siguientes preguntas: d) ;Cudl es el cambio en el voltaje de celda cuando las con_
a) Si se hace una celda voltaica con ista reacci6n, lcud1 semi_ centraciones i6nicas en la semicelda del 6nodo se incre_
rreacci6n ocurrirla en el cdtodo y cudl en el 6nodo? mentan por un factor de 10?
b) lCuril semirreacci6n del inciso a) tiene la energia poten_ 8. Dibuje una figura gendrica de una celda de combustible.
cial m6s alta? ;Curil
es la diferencia principal entre esta y un abatefia,sin importar
4 ;Cu6l es el signo de S46r? i las reacciones r6dox internas?
s. Cinisideieii siguiente tabla'deipoteniialei estdndar de elec- 9. ;De quC manera un recubrimiento de zinc sobre el hierro lo
trodo para una serie de reacciones hipotdticas en disoluci6n protege de la oxidaci6n no deseada?
acuosa:
10. El magnesio se produce comercialmente por electr6lisis apartir
de una sal fundida empleando una celda similar a la moslrada
Semirreacci6n de reducci6n E.M aqul. a) ;Qui sal se utiliza como el electrolito? b)
;Curil elec_
trodo es el 6nodo y cudl es el cdtodo? c) Escriba la reacci6n de
A+(ac) + .- --------+ A(s) 1.33 celda general y las semirreacciones individuales. d)
B'' {ac) + 2e- + B(s) ;eu6 pre-
0.87 cauciones se necesitarian tomar con respecto aI magnesio for-
C3+(ac) + e- _+ C2+(ac) mado?
-0.r2
D3+ (ac) * 3 e- ------+ D(s)
- 1.59 Fuente de voltaje
Salida
a) ;Cu6l sustancia
es el menos
es el
poderoso?
agente oxidante miis poderoso? ;Curil
- i.,.
fltztst
b) ;Curil sustaniia es el agente reductor miis poderoso? iCua i] 'tt
l1'.' de acero
es el menos poderoso? , ' i3c J"'1.
c) ;Curil(es) sustancia(s) puede(n) oxidar al C2+? ,J
d
6. Considere una reacci6n r6dox para la cual Eo tiene un valor *l}
negativo.

b) ila constante de equilibrio para la reaccidn serii mayor o hquido

menor que 1?
c) ;Una celda electroquimica basada en esta reacci6n podr6
realizar trabajo sobre su entorno?
7. Considere la siguiente celda voltaica:
11. En una celda galvdnica (o voltaica) el c6todo es una semicelda
de Ag+ (1.00 M)/Ag(s).El 6nodo es un electrodo de hidr6geno
estendar inmerso en una disoluci6n amortiguadora que con_
tiene iicido benzoico (C6H5COOH) 0.10 M y benzoato de
sodio (C6H5COO-Na+) 0.050 M. El voitaje
-.dido de la celda
es 1.030 V. ;Curi1 es el pK, del iicido benzoico?
TERMO TJIMICA
trainforrnaci6n que se analizar6 en este capitulo es la siguiente:

TERMOQUIMICA ,

t-
!
I
II
Y
Estudio de la energia y
sus transformaciones

CALOR TRABAJO :
Energfa potencial J
(ql kp) | "electrostiitica',;' li

Sistema

Primera ley de la i

termodin6mica I

.";..-....- .....)
Leyes que
la rigen
Segunda ley de la i

.i::::"1T:T_'"::. ,
 ,:. .' ': i ',' , ..,

8,1 trRos or erurRc[R y'uNI'DADES'6s,M[p1di6i\i':it: 8.5 cRloRrvrrnlA

8;2, pntMenR Lry Oe LA rrnUOOtNAH/I|CA,,,: S.6 ENTALplns or ronlllRc!6trty:LEy DE HESS ,;. . ,' ';',,:.,,.,:1t
8.3 rrurnlpln ,.'.,, 8.7, aor o6r.roE inovrrrvE tR:rr.rrncin oui EMplenvo5,'i
g.4 rrurnlpfns or REACC|oN LOS SERES HUMANOS? ,

:1

lr ' :,1

glOgNenOia. Los azOcares presentes en la cafta de

azfcar, producidos a partir de CO2, H2O y la luz solar
a trav6s de la fotosintesis, pueden transformarse en
etanol, un combustible que se emplea como una
alternativa a la gasolina. En cieftos climas, como el
de Brasil, Ios cultivos de cafra de az0car se reponen
r6pidamente, de manera que el etanol obtenido a partir
de la cafia de az0car es una fuente sustentable de
combustible.

INTRODUCCION ,t -\..

ES MUY PBOBABLE QUE RECIENTEMENTE HAYA EScucHADo la palabra energia en

alguno de sus cursos, en las noticias, en alguna conversaci6n, o quiz{s en todas esas circuns-
tancias. Nuestra sociedad moderna depende de la energia para su existencia. Los asuntos
relacionados con ia energia fuentes, producci6n, distribuci6n y consumo- estiin
presentes en nuestros an6lisis-sus
cientificos, politicos, econ6micos y ambientales. La produc-
ci6n de energia es un factor importante en el crecimiento de las economias en los paises,
especialmente en naciones de r6pido desarrollo como China, India y Brasil. La fotograffa de
inicio del capitulo ilustra los esfirerzos eh Brasil para utilizar sus cultivos de cafla de azicar,
abundantes y de rdpido crecimiento, como una fuente de etanol. Gran parte de |a economia
brasilefla depende del uso de etanol, como una opci6n frente a los combustibles obtenidos
del petr6leo, para fines industriales y de transportacion.
t.
Con la excepci6n de la energia solar, la mayor parte de la energia utfizada ennuestra vida
diaria proviene de las reacciones quimicas. La combusti6n de gasolina, la producci6n de 5:
electricidad por medio del carb6n, los sistemas domdsticos de caientamiento mediante gas .1t:.

natural y el uso de baterias eldctricas para alimentar dispositivos electr6nicos son ejemplos de
c6mo se emplea la quimica para producir energia. Ademiis, Ias reacciones quimicas aportan la
 SECCION 8.1 Tipos de energla y unidades de medicion 335

energia que requieren los sistemas vivos. Las plantas, como la cafla de aztcar que aparece en ii$ll.". r',
Ia fotograffa anterior,
utilizan Ia energia solar para realizar la fotosintesis, lo que les permite k''#."
sb.- -r.r.:'1.**
crecer. A la vez, las plantas suministran el alimento de donde los seres humanos obtienen la
energia necesariapara moverse, mantener la temperatura corporal y reaLizar todas las otras
funciones biol6gicas. Pero, 1qu6 es exactamente la energia y qud principios est6n impiicados
en su producci6n, consumo y en la transformaci6n de un tipo de energia en otro?
En este capituio comenzamos a explorar la energia y sus cambios. En parte, la motivacidn
proviene no solo del impacto energ6tico en muchos aspectos de nuestra vida diaria, sino
tambi€n del reconocimiento de que, si se quiere entender de manera adecuada Ia quimica, es
necesario comprender los cambios de energia que acompaian a las reacciones quimicas. *:,,,'l'IMAGINE
El estudio de la energia y sus transformaciones se conoce como termodin6mica
al i,Por qu6 al lanzador le es posible
(del griego thdrme-, que quiere decir calor, y dy'namis,que significa diniimico o fuerza
enviar una pelota de b6isbol con
que produce movimiento). Esta iirea de estudio tuvo sus inicios durante la Revoluci6n
mayor velocidad que una bola para
Industrial, lo que permiti6 establecer las reiaciones entre calor, trabajo y combustible en
jugar a los bolos?
Ias m6quinas de vapor. En este capitulo se examinar6n las relaciones entre las reacciones
quimicas y los cambios de energia que implican calor. Esta parte de la termodin6mica se
conoce como termoquimica.

8.1 TIPOS DE ENERGIA Y UNIDADES

DE MEDICION
El concepto de materia siempre ha sido de fricil comprensi6n porque la materia se puede ver
y tocar. En cambio, aunque la idea de energia nos resulta familiar, es un tanto di{icil manejar
el concepto de forma precisa. La energia comrinmente se define como la.capacidad para rea-
lizar un trabajo o para transferir calor. Esta definici6n requiere entender los conceptos de
trabajo y calor. El trabajo es la energia utilizada para mover un objeto contra una fuerza y el
calor es la energia etnpleada para incrementar Ia tefiperatura de un objeto (> FTGURA 8.1),
Comencemos nuestro estudio de la termoquimica examinando las formas en que la materia
puede poseer energia, y c6mo esa energia puede transferirse de un trozo de materia a otro.

Energia cin6tica y energia potencial

Los objetos, ya sean pelotas de bdisbol o moldculas, pueden tener energia cin6tica, la energia
de movimiento. La magnitud de la energia cin6tica, Ep, de un objeto depende de su masa, m,
y su velocidad, v:
-1
L,p : 1mt' [8.1]
Vemos que Ia energia cin6tica de un objeto se incrementa cuando aumenta su velocidad. Por
ejemplo, un autom6vil que se desplaza a 90 kil6metros por hora (km/h) tiene mayor energia
cin€tica que cuando lo hace a 0 km/h. Para una velocidad determinada, la energia cindtica
crece cuando la masa aumenta. Asi, una camioneta grande que viaja a 90 km/h tiene mayor
energia cindtica que un auto compacto que se desplaza a la misma velocidad, debido a que
la camioneta tiene mayor masa que el autom6vil. En quimica, existe interds en la energia
cin6tica de los iitomos y las moldculas. Esas particulas, a pesar de que son muy pequeflas para
observarlas, tienen masa y est6n en movimiento, por Io que poseen energia cin6tica.
Los dem6s tipos de energia ejemplo, la energia aimacenada en un resorte com-
primido, en un peso mantenido en -por
alto o en un enlace quimico- son energia potencial. un
objeto tiene energia potencial en virtud de su posici6n con respecto a otros objetos. La ener-
gia potencial es, en esencia, la energia "almacenada" proveniente de las atracciones y repul-
siones que un objeto experimenta en relaci6n con otros objetos.
Son comunes las situaciones en las que Ia energia potencial se convierte en energia
cindtica. Por ejemplo, piense en una ciclista situada en la cima de una coiina () FIGURA
b)
8.2)' Debido a la fuerza atractiva gravitatoria, la energia potencial de la ciclista y de su bici-
cleta es mayor en Ia cima de la colina que en la parte baja. En consecuencia, la bicicleta se A FIGURA 8.1 Trabajo y calor, dos
desplaza fdcilmente al descender por la colina y su rapidez es creciente. En tanto esto sucede, formas de energia. a) El traba.lb es la
la energia potencial inicialmente almacenada en Ia bicicleta se convierte en energia cindtica. La energia utilizada para mover un objeto.
energia potencial disminuye conforme ia bicicleta desciende por la coiina, pero su energia b) El calor es la energia empleada para
cin€tica se incrementa al aumentar Iarapidez (ecuaci6n 8.1). aumentar l4 temperatura de un objeto.
336 cAPiTULo 8 Termoquimica

!
.1,
),j::' l IMAGINE
Suponga que la ciclista avanza por inercia (sin pedalear) a velocidad constante por una carretera plana y comienza
a subir una colina. Si no comienza a pedalear, aqu6 sucede con la velocidad? 1,Por qu6?

Energia potencial elevada,

> FIGURA 8.2
Energia potencial y energia energia cin6tica cero
cin6tica, La energia potencial, inicialmente
almacenada en la bicicleta en reposo en lo alto
de la colina, se convierte en energfa cin6tica
conforme la bicicleta desciende por la colina La energia.potencial disminuye,
y pierde energia potencial. la energia cin6tica alrfienta

M6s adelante se verd que esta conversi6n de energia, en la que una forma disminuye
mientras Ia otra se incrementa, es la primera piedra angular de la termodin6mica.
Las fuerzas gravitatorias desempeflan un papel insignificante en las formas en que los
dtomos y las moldculas interactfan entre si. Las fuerzas que surgen de las cargas eldctricas
son m6s importantes cuando se trata con dtomos ymol6culas. Una de las formas m6s impor.
tantes d! energia potencial en qulmica esla energia potencial electrostdtica,E l, la cual surge
de las interacciones entre partlculas con carga el6ctrica. Esta energia es proporcional a las
cargas el6ctricas de los dos objetos que interactfan, Qr y Qz, ), es inversamente proporcional
a la distancia, d, que los separa:

- xQrQ: q
LrI: [8.2]
d
Aqui, rc es, simplemente, una constante de proporcionalidad, 8.99 X 10e J-m/C2. [C es e]
coulomb, una unidad de carga el6ctrica, y I es el joule, una unidad de energia que se explicarii
m6s adelante]. A nivel molecular, Ias cargas el6ctricas Qr I Qz son, por Io general, del orden
de magnitud de la carga del electr6n (1.60 x l0-le C).
La ecuaci6n 8.2 indica que la energla potencial electrostdtica tiende a cero cuando d
tiende a infinito; en otras palabras, el cero de la energia potencial electrost6tica se define
como Ia separaci6n infinita de las particulas cargadas. La > FIGUHA 8.3 muestra c6mo se com-
porta Eetpar? cargas con igual o diferente signo. Cuando Qr y Qz tidnen el mismo signo (por
ejemplo, si ambas son positivas), las dos particulas cargadas se repelen entre si, y una fuerza
repulsiva las separa. En este caso, Eet es positiva y la energia potenciai disminuye conforme las
particulas se van separando. Cuando Qr y Qz tienen signos opuestos, las particulas se atraen
entre si y una fuerza atractiva tiende a juntarlas. En este caso, Ql es negativa y ia energia po-
tencial se incremerrta (se .,.uelve rnenos negativa) si se separan \as particrr\as.
Tales tendencias en la energia potencial electrost6tica son de uso frecuente en quimica,
como se verd m6s adelante en este libro.
Uno de nuestros objetivos en quimica es relacionar los cambios de energia, que se obser-
van en el mundo macrosc6pico, con la energia cin6tica o potencial de las sustancias a nivel
molecular. Muchas sustancias eiemplo, Ios combustibles- Iiberan energla quimica
cuando reaccionan, la cual proviene-porde Ia energia potencial almacenada en los arreglos de sus
iitomos. La energia que tiene una sustancia debida a su temperatura {ut energia tdrmica) estd
asociadaconlaenergiacin6ticadeIasmo]6culasenIasustancia.

^*!kprEnselo uN Poco
Cuando la ciclista y la bicicleta en la figura 8.2 se detienen al pie de la colina, 'i;:
a) ala energia potencial es la misrha que en lo alto de la colina? b) lla
energia ,.''
cin6tica es la misma que en la cima de la colina?
 SECCION 8.1 Tipos de energia y unidades de medici6n 337

1$AGINE
una cierta distancia. ;Qu6 ocurre con su energfa potencial electrostAtica
se acercan entre si?

tM"y**p"".6..d1
E.1
;;-t/-
I repulsi5n, menor

ulsi6n)
/
|

Ert>0 &
Qt
@@

Distancia de
Eet=0 - - separaci6n* @

Ert<0 o
Qr/t
'%, t\
I
r6
E8

Cargas de signo
opuesto (atracci6n)
Mayor separaci6n, menor
atracci6n, mayor Eu1
(menos negativa) E"1

A FIGUFIA 8'3 Energia potencial electrost6tica. Para distancias finitas de separacion entre
dos particulas
cargadas, Eel es positiva para cargas de igual signo, y es negativa para cargas de
signo opuesto.
Conforme las particulas se separan enke si, su energia potencial electrostetica tiende
- acefo,

I
&.4:), REFLEXION ]

tsoy capaz de describir las diferenciag entre';la energfa potenciat y ta energia cinetica?

1. Bealice, apoyado con su creatividad, un mapa mental titulado,,Energ[a',, donde

describa gr6ficamente el concepto de energla, la diferencia entre calor y trabajo,
y las energfas cin6tica y potencial.
Z. a,Cudles son las dos formas de energia que puede tener un objeto? ;C6mo
difieren estas dos formas entre s[?
3. suponga que lanza hacia arriba una pelota de tenis. a) 4Aumenta o disminuye Ia
energb cin6tica de la pelota mientras toma mayor altura? b) 1,Que sucede con
la energia potencial de la pelota mientras va hacia arriba? c) si aplicamos igual
cantidad de energia a una pelota del mismo tamaffo que la pelota de tenis, pero
con el doble de masa, 1,qu6 tan alto llegaria en comparaci6n con la pelota de
tenis? Expligue sus respuestas.
4. lmagine un libro que cae de un estante. En un momento especifico de la caida,
el libro tiene una energia cin6tica de 24 J y una energia potencial con respecto
al piso de 47 J. a) i,c6mo cambian la energia cin6iica y la energla potencial del
libro durante su caida? b) 6cual es su energia cin6tica total justo antes de que
toque el piso? c).Si un libro m6s pesado cae desde el mismo estante, 4tendria
la misma energla cin6tica al golpear el suelo?
s, La siguiente fotografia muestra a una oruga trepando por una ramita. a) conforme
la oruga trepa, su energla potencial se incrementa. 1,eu6 fuente de energia se
emplea para efectuar este cambio en la energia potencial? b) si la oruga es
el sistema, ;es posible predecir el signo de q cuando la oruga sube por la
pequefta rama? c);La oruga realiza trabajo al trepar por la ramita? Explique su
respuesta. d) ;El trabajo efectuado al recorrer 30 cm sobre la rama dependerd
338 cAPi-rulo I Termoquimica

de la rapidez con que trepa la oruga? e) ;El cambio en la energia potencial

depende de la velocidad con que la oruga recorre la rama?

;l}:, PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS

1. Describa, por medio de una historieta, las diferentes formas de energla exis-
tentes.
2. a) Calcule la energla cin6tica en joules de un zutom6vil de 1200 kg que se
desplaza a 18 m/s. b) Convierta esta energia a calorlas. c) 2,Qu6 sucede con esta
energla cuando el auto frena en un alto?
3. a) Una pelota de b6isbol pesa 5.13 oz. trCuitl es la energia en joules de esta
pelota cuando la envla un lanzador de las ligas mayoies a 95.0 mph? b) i,Por qu6
factor cambiar6 la energia cin6tica si la rapldez de la pelota de b6isbol disminuye
a 55.0 mph? c) ;Qu6 sucede con la energia cin6tica cuando el receptor atrapa la
pelota de b6isbol? d) aQu6 cuidadosa medici6n experimental se podria realizar
(en principio) para confirmar su respuesta al inciso c)?

Unidades de energfa
La unidad del SI para la energia es el joule, en honor del cientifico britinico James Joule
( 1818- 1889), quien investig6 el trabajo y el calor: I
I : lkg-mz /s2. La ecuaci6n 8.1 indica que
una masa de 2 kg que se mueve con una rapidez de I m/s tiene una energia cin6tica de I |:

Er = i*f : i(2 kg)(r mf s)z = I kg-mz/s2 = I I

Puesto que un joule no es una cantidad grande de energia, con frecuenci a se ttilizariln kilo-
joules (kl) al analizar las energias asociadas con las reacciones quimicas.
Tkadicionalmente, los cambios de energia que acompaflan a las reacciones quimicas se
expresan en calorias, una unidad que no pertenece al SI, pero que atn se utiliza ampliamente
en quimica, biologia ybioquimica. Una caloria (cal) se defini6 originalmente como la canti-
dad de energla requerida para elevar la temperatura de I g de agua de 14.5 a 15.5 "C. Actual-

I cal : 4.184 J (exactamente)

Una unidad de energia relacionada que se emplea en nutrici6n esla Calor{a nutricional (ob-
serve que se utiliza una C maytscula): I Cal : 1000 cal : 1 kcal.

Sistema y entorno
Cuando se analizan los cambios de energla, es necesario enfocar nuestra atenci6n sobre una
parte limitada y bien definida del Universo, para asl dar seguimiento a los cambios de energJa
 SECCION 8.1 Tipos de energia y unidades de medicion 339

que ocurren. La parte qu-q*4gg1tr-l,.o..gpara su estudio se conoce como sistema; todo lo dem6s t,
constituye el entorno. Cuilldei'se estudia e] cambio de energia que acompafla a una reacci6n .,;,': IMAGINE
quimica en el laboratorio,16'6 ieactivos y los productos constituyen el sistema. El recipiente y
Si se tira del pist6n hacia arriba para
todo lo dem6s se considera el entorho.
colocarlo a la mitad entre la posici6n
Los sistemas pueden ser abiertos, cerrados o aislados. Un sistema abierto esaquel donde
mostrada y la parte superior del
la materia y la energla pueden intercambiarse con el entorno. Una olla, sin su tapa, con agua
cilindro, ;el sistema contin[a siendo
hirviendo sobre una est-ufa, como en'la figura 8.10), es un sistema abierto: el ialor prove-
niente de Ia estufa entra al sistema y el agua se libera en forma de vapor hacia el entorno.
cerado?
Los sistemas que podemos estudiar m6s f.icilmente en termoquimica son los denomina-
La energfa puede entrar o salir del
dos si.stemas cerrados, es decir, aquellos que pueden intercambiar energia, pero no materia, con sistema como calor o como trabajo
su entorno. Por ejemplo, considere una mezcla de gas hidr6geno, H2, y gas oxigeno, o21 €ri url realizado sobre el pist6n
cilindro acoplado,con un pist6n (> FTGURA 8.4). El sistema lo forman el hidr6geno y el
oxigeno; el cilindro, el pist6n y todo lo dem6s aparte de ellos (incluidos nosotros como obser-
vadores) constituyen el entorrio. Si los gases reaccionan para formar agua, se libera energia:

2Hzk) + Ozk) 2H2O(g) * energia

-
Aunque, debido a esta reacci6n, se modifica la forma quimica de los dtomos de hidr6geno y
oxlgeno en el sistema, el sistema no ha perdido ni ganado masa, Io que significa que no inter-
cambi6 materia con su entorno. Sin embargo, puede intercambiar energia con su entorno en
forma de trabajo y de calor.
Un sistema aislado es aqtelen el que no hay intercambio de energia ni de materia con el
entorno. Un termo aislado que coilfiene caf6 caliente se asemeja a un sistema aislado. Sin em-
bargo, sabemos que en algrin momento el.caf6 se enfriar6, asi que el sistema no estd per-
fectamente aislado,

*E Entorno : cilindro, pist6n

y todo Io demiis l
Un ser humano, ees un sistema aislado, cerrado o abiefto?
Sisteina:Hz(g)yOz(g)
A FIGURA 8.4 Un sistema cerrado.
Transferencia de energfa: trabajo y calor
La figura 8.1 ilustra las dos formas en que se experimentan los cambios de energia en nuestra
vida cotidiana: trabajo y calor. En la figura 8.la) el trabajo se efectria conforme la energia se
transfiere del brazo del lanzador a la pelota, dirigidndola hacia el bateador con gran rapidez.
En Ia figura 8.1b) la energia se transfiere en forma de calor. El movimiento de un objeto con-
tra uria fuerzay el cambio de temperatura son los dos mecanisrn-os generales en que la ener-
gia puede transferirse hacia un sistema o desde este.
una fuerza es cualquier empuje o tir6n ejercido sobre un objeto. El trabajo, w, se define
como la energia transferida cuando una fuerza mueve a un objeto. La magnitud de este tra-
bajo es igual al producto de la fuerza, F, y Ia distancia, d, que se mueve el objeto:

w:Fxd [8.3]
Por ejemplo, se realiza un trabajo al levantar un objeto en contra dela fuerza de gravedad. Si
el objeto se define como el sistema, entonces nosotros, como parte del entorno, realizamos
un trabajo sobre ese sistema, transfiridndole energia.
La otra forma en que se transfiere Ia energia es como calor. El calar esla energia trans-
ferida de un objeto m6s caliente hacia uno m6s frio. Una reacci6n de combusti6n, como la
que ilustra la figr-lra 8.1b), en la que se quema el gas natural, libera la energia quimica alma-
cenada en las mol6culas del combustible. Si las sustancias que participan en la reacci6n se
,definen como el sistema y todo lo dem6s se considera como el entorno, resulta que la energia
liberada ocasiona que la temperatura del sistema aumente. Entonces, la energia en Ia forma
de calor se transfiere del sistema m6s caliente hacia el entorno m6s frlo.

"i:i,t;a,
,1i.:
*il:r.'1r1ili'-*
 -T
I

34O cAPiTULo I Termoqulmica I

I

i
i

de Ia bola justo antes de tocar el suelo? (Nota: La fuerza debida a la gravedad es F : nr X g,

I

donde m es la masa del objeto y g es la constante gravitacional; g 9.8 m/sr). : i

l
I

SOLUGION I
j

An5lisis Es necesario relacionar ia energia potencial de la bola con su posici6n con lespecto l

al suelo. Despu6s se debe establecer Ia relaci6n entre el trabajo y eI cambio en la energia poten-
cial de la bola. Por riitimo, tenemos que vincular el cambio de energia potencial cuando la bola I

se lanza, con la energia cin6tica que alcanza. l

Estrategia Ei trabajo realizado al levantar la bola se calcula mediante la ecuaci6n 5.3: w = i

l
F X d.Laenergia cindtica de la bolajusto antes de golpear el suelo es igual a su energia poten-
l

cial inicial. Con base en Ia energia cindtica y Ia ecuaci6n 8.1 para calcular la veiocidad, u, al mo-
mento del impacto.

Soluci6n
a) Debido a que la bola se levanta a cierta altura del suelo, su energia potencial se incrementa.
&) La bola tiene una masa de 5.4 kg y se levanta 1.6 m. Para calcular el trabajo realizado para
levantar la bola, se utiiizan la ecuaci6n 8.3 yF = m X gparalafaerza debida a ia gravedad:

w : F xd: m x g x d = (5. kg)(9.8m7s2;1t.em) : 85kg-rr2/s2 : 851

Asi, el jugador de bolos realizo un tlabajo de 85 J para levantar ia bola a una altura de 1.6 m.
c) Cuando la bola se lanza, su energia potencial se convierte en energia cin6tica. Se supone
que en el instante anterior a que Ia bola toque ei suelo,la enelgia cin6tica es igual al trabajo rea-
iizado en el inciso b)' 85 i:
E1,: f, nrvz: g5 I: B5kg-m2lsz

Ahora se puede despejar v:

: (1&) : (18slt.:t,'ll 1
,,2: \,;): \ srr* )= :t''^-/''
1

Comprobaci6n En D) debe realizarse trabajo para incrernentar 1a energia potencial de la

bola,1o cual coincide con nuestra experiencia. Las unidades so&adecuadas en b) y c). El tra-
bajo estd en unidades de I y la rapidez en unidades de m/s. En c) se tiene un digito adicional er.r
el ciliculo interrnedio que ir-nplica alaraiz cuadrada, pero e1 valor fir-ral se expresa solo con dos
cifras significativas, lo cual es adecuado.

Comentario Una rapidez de 1 m/s es aproximadamente 3.6 kln/h, asi que Ia bola lleva una
rapidez mayor a 20 km/h justo antes de impactarse.

EJERCICIO DE PRACT!CA
;Cu6l es 1a energia cin€tica, en |, de a) de un dtorro de Ar que se mueve con una rapidez de
650 m/s?, b) de un mol de dtomos de Ar clue se mueve con una rapidez de 650 m/s? (Sugeren-
cia: Considere que 1 utra = 1.66 X 10-27 kg).
ffespuestas.' a) t.4 x rc-20 Lb) 8.4 x 103 J

.. REFLEX1ON
i,Beconozco las unidades empleadas para medir energia?
ZRealizo adecuadamente conversiones entre diferentes unidades de energia?

1. Realice un diagrama de Venn con los conceptos bdsicos de energia y las

unidades que se emplean para expresar esta magnitud. En el 6rea de intersec-
ci6n de dicho diagrama, deberA incluir las caracteristicas comunes de las dife-
rentes manifestaciones de energia.
2. a) aQu6 es el trabajo? b) 6C6mo se determina la cantidad de trabajo realizado,
dada la fuerza asociada con este?
3. a) 1,Qu6 es el calor? b) ;,En qu6 condiciones se transfiere el calor de un objeto
a otro?
4. a\ iCuAl es el significado del t6rmino s/:sfema en termodinamica? b) a,Qu6 es un
s/stema cenado? c) 2,C6mo se le llama a la parte del universo que no es parte
del sistema?
 SECcION 8.2 Primera ley de la termodin6mica 341
5. El uso de la unidad t6rmica britdnica (Btu) es com0n en la mayorla de los traba-
jos de ingenierla. Una Btu representa la cantidad de calor necesario para elevar
en 1 oF la temperatura de 1 lb de agua. calcule el n0mero de joules en una Btu.

& PoRTAFoLto oe evroENclAs

'l Un watt es una medida de potencia (la razon del cambio de energla) igual a 1 J/s.
'
a) calcule el n0mero de joules en un kilowatt-hora. b) Una persona adulta irradia
calor al entorno, aproximadamente a la misma tasa que una bombilla el6ctrica de
100 watts. 2,cu6l es la cantidad total de energla en kcal que irradia al entorno un
adulto durante 24 horas?
2. En un estudio de termodindmica, un cientifico se enfoca en las propiedades de
una disoluci6n dentro de un aparato, como se aprecia en la figura. La disoluci6n
fluye de manera continua dentro del aparato por la par.te superior y sale por la
parte inferior, de tal manera que la cantidad de disoluci6n en el aparato es cons-
tante con respecto al tiempo. a) i,La disoluci6n en el aparato es un sistema cerra-
do, abierto o aislado? Explique su respuesta. b) si no es un sistema cerrado,
2,qu6 se podria hacer para que lo fuera?

Entrada

8.2 iPRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Se ha visto que la energia potencial de un sistema puede convertirse en energia cindtica, y
viceversa. Tambidn se ha observado que Ia energia puede transferirse entre un sistema y su
entorno en las formas de trabajo y calor. Todas estas conversiones y transferencias ocurren de
acuerdo con una de las observaciones m6s importantes de la ciencia: la energia no se crea ni
se destruye. Cualquier energia perdida por un sistema debe ganarla su entoino yviceversa-
Esta importante observaci6n de que la energia se conserva se conoce como la primera ley de
la termodindmica' Para aplicar cuantitativamente esta ley, primero debe definirse la energia
de un sistema de manera m6s precisa.

Energfa interna
Se utilizarii la primera ley de Ia termodindmic a para analizar cambios de energia en sistemas
quimicos. Para ello, deben considerarse todas las fuentes de energia cindtica y potencial en el
sistema bajo estudio. La energia interna, E, de un sistema se define como la suma de todaslas
energias cin6ticas y potenciales de los componentes del sistema. Por ejemplo, para el sistema
de Ia figura 8'4, ia energia interna no solo incluye los movimientos y las interacciones de las
mol6culas de H2 y O2, sino tambidn los movimientos y las interacciones de los nricleos y elec-
trones' Por 1o generai, se desconoce ei valor numdrico de la energia interna de} sistema. En la
termodiniimica, el interds principal reside en el cambio en E que acompafla a un cambio en el
sistema (y, como se ver6, tambi6n interesan las modificaciones en otras cantidades).
Imagine que se estudia un sistema con una energia interna inicial E61.;"1. El sistema
experimenta un cambio, el cual podria implicar ei trabajo que se realiza o el calor que se
transfiere. Despu6s del cambio, Ia energia interna final del sistema es E6nu1. El cambio enla
energia interna, denotado-con AE (delta E),* se define como la diferencia entre E6nal
r4nicia.l:
A-E:E6rrr1 -Einicial [8.4]

*El slmbolo A se utiliza comrlnmente para denotar un cambio.Por ejemplo, un cambio en h aGura, 17, se re-
presenta como Aft.
 342 CAriTULO e Termoquimica

- i"

2,Cu6l es el valor de AE si E66 esigual 4 Enicia?

Estado final
Pdrcjida de energia del sistema
representada por la flecha que
apunta hacia abajo, desde el
estado inicial al estado flnal

ljl
6 Ganancia de energia por el sistema
! representada por la flecha que
o
apunta hacia arriba, desde el estado
6 Lfinal
bo
inicial al estado final
E
o
EI

E.ncrgiil cecijcia al Lrnt.n-no, Energia ganadil del entorno,

> FIGURA 8.5 Cambios en la energia rJis:.r'rinr.ivc 1a cncrgia interna aumenta 1a energia interna de1
interna, dr.l siste nra, -1I cs nc.ga rivr-t siste:ma, AE es pos.itivo

En general, no es posible determinar los valores reales de E6nr1 y E;r;.ial para cualquier sistema
de inter6s priictico. NofrBbtante; uno de los bellos aspectos de la primera ley de la termodi-
n6mica es que solo se-necesita el valor de A-E para aplicarla. Con frecuencia es posible
determinar el valor de AE aun sin conocer los valores especificos de E6rr"1 Einicial.
)r
Las cantidades termodin6micas como'AE constan de tres partes: 1. un nfmero y 2. una.
unidad, que en conjunto indican ia magnitud del cambio, y 3. un signo que da Ia direcci6n.
unvalor positivo de AE resulta cuando En * > Ei,icial,lo que indica que el sistema gan6 ener-
gia de su entorno. un valor negativo de AE resulta cuando Efirrl ( Einiciar, lo cual indica que
el sistema cedi6 energia a su entorno, Observe que se estd tomando el punto de vista del sis-
tema, y no el del entorno, para explicar los cambios de energia. Sin embargo, se debe recordar
que cualquier incremento en Ia energia del sistema es acompaflado por un decremento en la
energia del entorno, yviceversa. Estas caracteristicas de los cambios de energia se resumen en
la A FIGURA 8.5.
tfi/?&Gtf{E
En una reacci6n quimica, el estado inicial del sistema se refiere a los reactivos, y el estado
La energfa interna del Mg(s) y el final a los productos. Por ejemplo, en la reacci6n
Cl2(gr) es mayor que la del MgCl2(s).
Elabore un diagrama de energia zHzk) + Ozk) --------> 2 HzO(l)
que represente la reacci6n
el estado inicial es el2H2{fl + or(g), y el estado final es el 2 H2o(/). Cuando el hidr6geno
MgOl2(s) --, Mg(s) + Cl2(g). y el oxigeno forman agua a una cierta temperatura, el sistema cede energia hacia el entor-
no. Como el sistema pierde energia, la energia interna de los productos (estado final) es
Hz(s),oz?) menor que la de los reactivos (estado inicial), y el AE del proceso es negativo. As i, el diagrama
I
I Estado de energia de la {
FIGURA 8.6 indica que la energia interna de la mezcla de H2 yb2 es
inicial mayor que la del H2O que se produce en la reacci6n.
I

!J

k
Relacion entre AE, calor y trabajo
CJ

De acuerdo con Ia informaci6n que'hemo! analizado anteriormente, sabemos que un sis-

Estado tema puede intercambiar energla con sir entorno en dos formas generales: como calor o
bo
I final HzO(r) como trabajo. La energia interna de un sistema cambia en magnitud cuando se le agrega o se
OJ

I{] le extrae calor, o bien, cuando se realiza un trabajo sobre el sistema o cuando este Io realiza.
E;,i"ir1 rna/Or que Si se piensa en la energla interna como la cuenta bancaria de energia del sistema, se observa
E6rru1, energia
cedidapor el sistema al entorno que los dep6sitos o los retiros pueden realizarse en incrementos de calor o en incrementos de
durante Ia reacci6ry AE < 0 tlabajo. Los dep6sitos incrementan la energia del sistema (AE positivo), mientras que los re-
tiros disminuyen la energia del sistema (AE negativo);
A FIGUFA 8.6 Diagrama de energia para
la reacci6n 2Hz{g,l + Ozb) .+ 2H2oltl. Estas ideas se pueden emPlear para escribir una expresi6n algebraica muy ritil de la
primera ley de la termodin6mica. Cuando un sistema experimenta cualquier cambio qul
 SECCION 8.2 Primera ley de la termodin6mica 343

t--
*.*, lMAclNE
Suponga que un sistema recibe un "dep6sito,, de trabajo proveniente
del entorno y que pierde un "retiro" de calor en favor del entorno.
;Es posible determinar el signo de AE para este proceso?

''-,.
u...*.Il.w.
l

*u#u
.,,".f
I

EI sistema es eI interior de la caja fuerte

< FIGURA 8.7 Convenciones de signo

Energia depositada dentro del sistema
us <0 para calorytrabajo. EI calor, g, ganado
por un sistema y el trabajo, u/, efectuado
sobre un sistema son cantidades positivas,
correspondientes a los "dep6sitos" de
energla interna dentro del sistema. A la
inversa, el calor transferido del ststema al
entorno*y el trabajo realizado por el sistema
Energia retirada del sistema sobre el entorno son ''retiros'' de eneroia
AE<O interna del sistema.

mico o ffsico, la magnitud y el signo del cambio en Ia energia interna AE, que lo acompafra,
es Ia suma del calor afladido o liberado del sistema, q,y eltrabajo realizado por el sistema o
sobre este, w:

6B:q+w [8.s]
Cuando se aftade calor a un sistema o se realiza un trabajo sobre este, su energia interna au-
menta.Por lo tdnto, cuando el entorno transfiere calor al sistema, tiene un valor positivo.
4
Agregar calor al sistema es como hacer un dep6sito a la cuenta de energia: aumenta la energia
del sistema (A FIGURA 8.7). De igual manera, cuando el entorno l6alizs s11 trabajo sobre el
sistema, w tiene un valor positivo. Por el contrario, tanto la p6rdida de calor del sistema hacia
el entorno como el trabajo realizado por el sistema sobre el entorno tienen valores negativos;
es decir, disminuyen la energia interna del sistema. Son retiros de energia que disminuyen el
monto total de energla en la cuenta del sistema.
Las convenciories de signos para q, w y aE se resumen €n la y rABLA g.1. observe que
cualquier entrada de energla al sistema, ya sea en forma de calor o de trabajo, tiene un signo
positivo.
j

Para q * significa que el sistema ga na caTor - signiflca que el sistema p ierde calor
Paraw + significa trabajo realizado sobre el sistema - significa trabajo rcaBzado por el sistema
Para AE -l significa ganancia neta de energia por el sistema
- sigfifrca p€rdida neta de energla por el sistema
 "''l=

344 CAPiTUL0 8 Termoquimica I

I

Relaci6n del calor y del trabajo con I

los cambios de energia interna I

Los gases A(g) y B(S) estiin confinados en un cilindlo con pist6n, como el de la figura 8.4, y
I

reaccionan para formar un producto solido C(s): A(g) + B(g) * C(s). Cuando ocurre la
I

reacci6n, el sistema Iibera 1150 J de calor hacia el entorno. El pist6n se mueve hacia abajo con-
forme los gases reaccionan para formar un s61ido. Cuando el volumen del gas disminuye bajo Ia
presi6n.constante de la dtmosfera, ei entorno reaiiza un trabajo de 480 J sobre el sistema. ;Cudl
es el cambio en la energia interna del sistema?

SOLUCION
An6lisis La pregunta pide determinar AE, a partir de Ia informaci6n sobre q y r,r,.
Estrategia Primero se determinan los signos de qy w ltatla a.t)y despuds se utiliza la
ecuaci6n 8.5, AE = q * w,para calcular AE.
Soluci5n Ei calor se transfiere del sistema hacia el entorno y este reaiiza un tlabajo sobre el
sistema, asi que 4 es negativo ywes positivo:4: -i150 Iyw:480 J. Porlo tanto,

LE: q+ w: (-tls0I) + (480I): -6701

El valor negativo de AE indica que una cantidad neta de 670 I de energia se transfiri6 de1 sis-
tema hacia el entorno.
Comentario Este cambio se puede considerar como una disminuci6n de 670 | en el valor
neto de la cuenta bancaria de energia del sistema (de ahi el signo negativo); 1 150 J es un retiro
en forma de calor, mientras que se depositan-T80 J en forn-ra de trabajo. Observe que conforme
disminuye el voiumen de los gases, el entorno reaiiza un trabajo sobre el sistema, lo que da
como resultado un dep6sito de energia.
EJERC!ClO DE PRACT!CA
Calcuie e1 cambio en la energia intema del sistema para un proceso en el cual el sistema ab-
sorbe 140 calor del entorno y realiza un trabajo de 85 J sobre el entorno.
J de
Bespuesta.' +55 J

Procesos endotermicos y exotermicos

Puesto que Ia transferencia de calor, ya sea hacia el sistema o i.rd. este, es fundamental en el
aniilisis del preser.rte capitulo, utilizaremos una terminologia especial para ir.rdicar la direc-
ci6n de la transferencia. Cuando se lleva a cabo un proceso en el que el sistema absorbe calor,
el proceso se denomina endot6rmico (cndo- significa adentro). Durante un proceso en-
dotdrmico, como la fi,rsi6n del hielo, el calor fluye hacia adentro del sistema desde su entorno
l> FIGURA 8.8a)]. Si nosotros, como parte del entorno, tocamos el recipiente donde se
funde el hielo, seirtirnos fiio porque e1 calor ha pasado de nuestras manos hacia el recipiente.
Un proceso dor-rde ei sistema pierde calor se conoce como exot6rmico (cxo- significa
afuera). Durante un proceso exotermico, como la combusti6n de gasolina, el calor snlc o
fl,tyehacia afuera del sistema, es decir, hacia el entorno ffigura B.8b)].

"
j PIEnselo uN Poco
Cuando el H2Gt) reacciona con el O2(gr) para formar H2O(/), se libera calor hacia
el entorno. Considere la reaccion inversa, a saber, la formaci6n de H2O) y Oz(gt)
a padir del H2O(/): 2 HzO(t) + | Hzb) + O2fut). 6Esta reaccion es exot6rmica
o endot6rmica? (Sugerencra: Consulte la figura 8.6).

Funciones de estado
Aunque generalmente no hay forma de saber el valor preciso de Ia energia interna de un sis-
tema, E, si existe un valor fijo para un conjunto dado de condiciones. Las condiciones que
influyen en la energia interna incluyen la temperatura y la presi6n. Ademiis, la er.rergia in-
terna de un sistema es proporcional a Ia cantidad total de materia en el sistema porque la
energia es una propiedad extensiva.
Suponga que definimos nuestro sistema como 50 g de agua a25"C (> FIGUBA 8.9). El
sistema podria haber llegado a este estado enfriando los 50 g de agua desde 100 hasta 25'C,
o bien, fundiendo 50 g de hielo y posteriormente calentando el agua a 25 "C. La energia in-
terna del agra a 25 "C es la misma en cualquier caso. La energia interna es un ejemplo de una
 SECCION 8.2 Primera ley de la termodin6mica 345

Sistema: reactivos + productos Sistema: reactivos

Entorno: disolvente, inicialmente Entorno:

a tdinperatura ambiente aire alrededor de los reactivos

< FIGURA 8.8 Reacciones

Ei calor fluye del entorno al interior
del sistema (reacci6n endotdrmicrr), la
temperatura del entorno disminuye, y
el term6metro marca una temperatura
inferior a 1a temperatura ambiente
a)
El calor fluye (violentamente) del
sistema hacia el entorno (.reai:cirin
r:,rolinnica), y la temperatura del
entorno aumenta
b)
endot6rmica y exot6rmica, a) Cuando el
tiocianato de amonio y el hidr6xido de bario
octahidratado se mezclan a temperatura
ambiente, disminuye la temperatura. b) La
reacci6n del aluminio en polvo con el Fe2O3
(la reacci6n de la mezcla explosiva conocida
como termita) ocurre vigorosamente,
llberando calor y formando hierro fundido y
Al203.

5og 5og J
,1,
.'
H2O0) N.tr-t!\:{!\
HzO(r)
100 0C ,;
Inicialmente, el agua El hielo se calienta para
caliente se enfria a 25 'C;
25 "C
formar agua a 25 "C; una
!;c < FIGURA 8.9 Energ[a
una vez lograda esta mf:-.* - X vez que se alcanza es,ta interna, E, una funci6n de es-
temperatuia, el sistema ffi. ,i I temperatura, el sistema tado, Cualquier funci6n de esta-
tiene la energia interna Ep ;
# tiene Ia energia interna E do solo depende del estado
[:H
I#
presente del sistema y no de la
trayectoria que sigui6 el sistema
t-r$ para llegar a dicho estado.

funci6n de estado, una propiedad de un sistema que se determina especificando ia condi-

ci6n o el estado del sistema (en tdrminos de temperatura, presi6n y otros factores). El valor de
ina funci1n de estado solo depende del estado actual del siitema, no de la trayectoria que el sis-
tema siguil para llegar a dicho estado. Debido a que E es una funci6n de estado, AE solo
depende de los estados inicial y final del sistema, y no de c6mo ocurri6 el cambio.
Una analogia aludarii a entender la diferencia entre cantidades que son funciones de es-
tado y aquellas que no io son. suponga que usted maneja desde chicago, una ciudad que se
encuentra a 182 m sobre el nivel del mar, a Denver, que se localiza a 1609 m sobre el nivel del
mar. Sin iinportar la tral,ectoria que siga, el cambio en Ia altitud es de 1427 m. Sin embargo,
Ia distancia recorrida depender6 de la ruta. La altitud es andloga a una funci6n de estado,
Porque el cambio en ia altitud es independiente de Ia trayectoria seguida. La distancia reco-
rrida no es una funci6n de estado.
Algunas cantidades termodindmicas, como E, son funciones de estado. Otras canti-
dades, como qy w, no lo son. Esto significa que, aunque LE : q * w no depende de c6mo
ocurre el cambio, las cantidades especificas de calor y trabajo producidas dependen de Ia
forma como se realiza el cambio, de forma aniiloga a la elecci6n de la ruta de viaje entre
Chicago y Denver. No obstante, si al cambiar la trayectoria que sigue un sistema de un estado
inicial a un estado final se incrementa el vaior de q, ese cambio de trayectoria tambidn dis-
minuird el valor de w exactamente en Ia misma cantidad. El resultado es que el valor de AE
para las dos rutas ser6 exactamente el misrno.
346 CAPITULO B Termoquimica

!.
",:. IMAGINE
si la baterla s€ define'c€mo el sistema, 6cu6l es el signo para gv+n el inciso b)?
La energia se perdi6 como calor y trabajo

La energia solo se perdid como calor

> FIGURA 8.10 La energia interna

es una funci6n de estado, pero el calor
y el trabajo no lo son. a) Una bateria en
corlocircuito, debido a una bobina, libera
energfa solo como calor hacia su entorno;
no se efect0a trabajo alguno. b) Una bateria
pierde energia en forma de trabajo, al ser Energia
descargada por un motor (para que funcione perdida
el veritilador), y tambi6n pierde alguna
por la
energia como calor. El valor de AE es el bateria
mismo para ambos procesos, aunque
los valores de q y w en a) sean diferentes Bateria descargada
a los obtenidos en b).

' Este principio se puede ilustrar utilizando la bateria de una linterna como nuestro sis-
tema. Conforme se descarga la bateria, su energia interna disminuye porque Ia energia alma-
cenada en Ia bateria se libera hacia el entorno. En la A FIGURA 8.10, se consideran dos posi
bles formas de descargar una bateria a temperatura constante. Si una bobina de alambre
provoca un cortocircuito en la bateria, no se realiza trabajo algq-ro porque nada se mueve con-
tra una fuerza' Toda la energia se libera de Ia bateria en forma d'e calor. (La bobina de alambre
se calienta y libera calor hacia el entorno). Si la bateria se emplea para hacer que un pequeflo
motor funcione, Ia descarga produce trabajo. Se liberarrl algo de calor, aunque no tanto como
cuando Ia bateria hace cortocircuito. Las magnitudes de qy w deben ser diierentes para estos
dos casos' Sin embargo, si los estados'inicial y final de la bateria son identicos .r, u-tor.uror,
entonces LE : s * w debe ser ei mismo en los dos casos, ya que AE es una funci6n
de estado.
Recuerde: AE solo depende de los estados inicial y final del sistema, independientemente
de la
ruta especifica tomada entre dichos estados.

*, plEt{seLo uN POCO
aEn qu6 formas el saldo de su cuenta de cheques es una funci6n de estado?

,h.
Fl tr tr LEXION
,.".n&'
iComprendo y describo la primera ley de ta termodindmica?
clnterpreto el concepto de energia interna?

Realice en equipo las siguientes actividades.

1. Propongan un ejemplo de un sistemay su entorno, donde identifiquen la6

energias interna, potencial y cinetica, el calor: el trabajo y el cumplimiento de
la primera ley de la termodindmica.
2. a) Enuncien Ia primera rey de ra termodin6mica. b)
2,eu6 entendemos por
energia interna de un sistema? c) ;,cu6les son los medios para aumentar
la energla interna de un sistema cenado?
3' a) Escriban una ecuaci6n gue exprese la primera ley de la termodin6mica en
t6rminos de caror y de trabajo. b) 6En qu6 condieiones las cantidades g y w
serdn n0meros negativos? i
 stccroN 8.3 Entalpia 347

4. a) 6Qu6 significa el t6rmino funci6n de estado? b) Den un ejemplo de una canti-

dad que sea una funci6n de estado y de otra que no lo sea. c) 6El volumen del
sistema es una funci6n de estado? 4,Por qu6?

ORTAFOLIO DE EVIDENCIAS .
las siguientes actividades en hojas blancas, cuidando or.tografia, limpieza,
lorden y c6lculos.debid.amente estructurados. lncluya an6lisis dimensional, y verifique
les resultados Y las unidades.
1. lndique cu6l de los siguientes procesos es independiente de la trayectoria por la
que ocurre el cambio: a) el cambio en la energia potencial cuando un libro se
t
transfiere de una mesa a'un estante; b) el calor liberado cuando un ten6n de aztj- li.Ei. :,.r*,! '*:am**"*
car se oxida a COz@) y HzO(g); c) el trabajo que se realiza al quemar un tifO,., OL
gasolina.
2. considere un sistema que consta de dos esferas con cargas opuestas que cuel-
: : ,gan.mgdiSlte cuerdas y es16n separadas una distancia 11, cofilo se indica en la
:, sigujente figura. suponga gue se separan a una mayor distancia 12, apartendolas
. alo largo de una pista. a) ;,Qu6 cambio ocurri6, si acaso, en la energla potencial
del sistema? b) t,cudl es el efecio, si lo hay, que tiene este proceso sobre el valor
de LE? c) ;,Qu6 puede decir con respecto a q y w en este proceso?

+ .;

-l

3. calcule AE y determine si el proceso es endot6rmico o exot6rmico para los

siguientes casos: a) g = 0.763 kJ y w = -840 J; b) un sistema libera 66..1 kJ de
calor a su entorno, mientras que este realiza 44.0 kJ de trabajo sobre el sistema;
c) el sistema absorbe 7.25 kJ de calor de su entorno, mientras que su volumen
permanece constante (suponga que solo puede efectuarse trabajo p-V).
4. Para los siguientes procesos, calcule el cambio en la energia interna del sistema
y determine si el proceso es endot6rmico o exot6ffiico: a) Un globp se enfria
elimin5ndole 0.655 kJ de calor. se encoge debido al enfriamiento, y la atm6sfera
realizaSB2 J de trabajo sobre el globo. b) Una barra de oro de too,o g se calienta
pasando de 25 a 50 "C y durante el proceso absorbe 322 J de calor. Suponga
que el volumen de la barra de oro permanece constante. c) El entorno efect0a
i.44 kJ de trabajo comprimiendo un gas en un cilindro perfectamente aislado.

ENTALPIA
Los cambios quimicos y flsicos que ocurren a nuestro alrededor, como la fotosintesis en las
hojas de una planta, la evaporaci6n del agua de un lago, o una reacci6n en un vaso de precipi-
taios abierto en un laboratorio, ocurren esencialmente a presi6n atmosferica constante.*
Estos cambios pueden dar por.resultado la liberaci6* o absorci6n de caior, y pueden ir
acompaflados del trabajo realizado por el sistema o sobre este. Al explorar tales cambios, se
dispone de diversos medios experimentales para medir el flujo de calor hacia o desde el sis-
ternai por consiguiente, nuestro anelisis se enfoca sobre lo que se puede aprender acerca del
flujo de calor. (Desde luego, Para aplicar la primera ley de la termodindmica a estos procesos,
es necesario tomar en cuenta cualquier trabajo que acompafle al proceso).
' Un sistema que consiste en un gas confinado en un recipiente puede caracterizarse me-
diante varias propiedades. Entre las m6s importantes est6n Ia presi6n del gas, P,y eI yolumen

*probablemente usted est6 familiarizado con el concepto de presi6n atmosfdrica- Aqul solo se irecesita saber
qire la atm6sfera ejerce una presi6n precticamente constante sobre la superficie de la Tierra.

J
 348 CAP'TULO B Termoqulmica

del recipiente, V. Al igual que la energia interna E tanto P como Vson funciones de estado:
so-
lo dependen del estado aaual del sistema y no de la trayectoria seguida para llegar a ese estado.
Es posible combinar estis tres fr.inciones de estado, E, p y v,para definir una nueva
fun-
ci6n de estado llamada entalpia (del griego enthalpein,que quiere decir calentar). Esta nueva
funci6n es particularmente ritil ,l unil;ru7 et flujo ie ."1o. ., procesos que ocurren
a presi6n
constante (o casi constante). La entalpi a,la atal se denota con el simbolo H, se define como
la energia interna m6s el producto de la presi6n y el volumen del sistema:

H:E+PV [8.6]

*&prErusrto uN poco
considerando la definici6n de entalpia en la ecuaci6n 9.6, epor qu6 H debe ser
; una funci6n de estado? I
'' '*
Talvez el lector se Pregunte por qu€ es conveniente definir una nueva funci6n H. para
responder a esta pregunta, recuerde de la ecuaci6n 8.5 que AE no solo implica el calor q que
se agrega al sistema o se elimina de este, sino tambi6n el trabajo w rcalizado por el sistema
o
sobre este. Comrinmente, el rinico tipo de trabajo producido por cambios quimicos o flsicos
abiertos a la atm6sfera es el trabajo mecdnico asociado .on un cambio en el volumen. por
ejemplo, cuando la reacci6n del zinc meti6-lico con una disoluci6n d.e iicido clorhidrico

Zn(s) + 2H+(ac) Znz*(ac) + Hzk) t8.71

-
ocurre a presi6n constante en el aparato ilustrado en la V FiGUBA 8.11, el pist6n se rnueve
hacja arriba o hacia abajo para mantener una presi6n constante en el recipiente. Si, para sim-
plificar, se supone que el pist6n no tiene masa, la presi6n,en ei aparato ser6 Ia misma que Ia
atmosf6rica. conforme procede la reacci6n, se forma gas H2 y. e1 pistdn se eleva. Entonces, el
8as que se encuentra dentro del mattaz est6 realizando un trabajo sobre el entorno, porque
levanta el pist6n en contra de Ia fuerza de la presi6n atmosferica.
i

El trabajo implicado en la expansidn o compresi6n de gases se conoce como trabajo l

l
presi6n-volumen (o trabajo P-[. Cuando ia presi6n es constante en un proceso, como en i

nuestro ejemplo anterios el signo y la magnituddel trabajo presi6n-volumen est6n dados por I
l

w:-PLV 18.8l

donde P es Ia presi6n y Av : vfrrt- viniciar es el cambio en el volumen del sistema. Ei signo

negativo en Ia'ecuaci6n 8.8 es necesario para cumplir con las convenciones de los signoJre-
sumidas en Ia tabla 8.1. La presi6n P siempre es un ntmero positivo o cero. Cuando el
volumen del sistema se expande, AVtambi6n es una cantidad positiva. Como el sistema en
expansi6n realiza trabajo sobre el entorno, entonces ?y es negativo,
/a Que ia energia aban-
dona el sistema en forma de trabajo. observe que si el gas se compri-., A1z.r negativo (el

IMAGIT*E
El incremento en el volumen stgnifica
Si se incrementa la cantidad de zinc que ei sistema reaiiza trabajo
empleada en la reacci6n, 6el sistema presi6n-volumen
realizarA miis trabajo? ;Se necesita
informaci6n adicional para responder
a esta pregunta?
Gas H2 m6s
atm6sfera

.:,Ii @

> FIGURA 8.11 Un sistema que realiza

trabajo sobre su entorno. Zn(s) + ZH+(ac) ---------+ /al+@c) +ltsr2@)
 sEccroN 8.3 Entalpia 349

disminuye), y la ecuaci6n 8.8 indica que ra es positivo, expresando que el entorno Sistema mantenido a
'trabajo
sobre el sistema. El recuadle_ "f114 mirada de cerca" analiza con deElle,eJ tr4: 'presi6n constante
ill.riOr-""t"men, pero todo lo que el lector necesita recordar por ahora es l*:etuaci6n
ii.rrf r. aplica a los procesos que ocurren a presi6n constante.
AH>
PtENSELo uN Poco
O
(ErTdot6rmico)

, Si un Sistema nO cambia SU volumen durante el transcurso de un pro6eso,

tr abalo p res 6n -vol umen ?
' lrealiza
i

andlisis de Ia entalpia. Cuando ocurre un cambio a presi6n cons-

Continuemos nuestro
de entaipia, AH, estri dado por la reiaci6n:
:, el cambio
i' AH: L,(E+ PV
: LE + PLV (presi6n constante)

ii a..ir, el cambio de entalpia es igual aI cambio de la energia interna m6s el producto de la

ls' . '.,', i,r,ion.or*u'"" P^":1"4b"'.:,i1:lfltl\
: q * w (ecuaci6n 8.5) y.. que
-..^ el :*-r:^^J^ en
+-^L-:^ implicado ,^ expansi6n
^- Ia ^-,-^--::- o^ AH<0
Recuerde que AE
^, trabajo
)I:
compresi6n de gases
es w : - P LV (a presi6n constante). Si en la ecuaci6n 8.9 se sustituye ii-:xi,i'il:i jcl)
-w,Y LE Por q + w' se tiene:
PAYpot
7l
)

l
A,H : A,E + p LV : (qp + w) _ w = q, [8.10]
te

I_ l:11,
Elsubindice P gn.q indica que el proceso ocurre a presi6n constante. Asi, el cambio de en-
La ,.1 nlpia igual
es al calor-qp.ganado o perdido a Presiin .constante.. Como 4p es algo que puede
:
.;raiir. o"calcularse fiicilmente, y como muctr,os de los cambios ffsicos y quimicos que nos
i-irr.r.r* ocurren a presi6n constante, entonces parala mayoria de las reacciones la entalpia
una funci6n m6s ritil que Ia energia interna. Ademds, en la mayoria de las reacciones, la
'es

oi AH es la cantidad de calor
tliferencia entre L,H y AE es pequefla Porque P AV es pequeflo.
n, que entra o sale del sistema
a presi6n constante
r '.,. su entorno (tabla 8. I ), Io cual significa que el proceso es endotdrmico: Cuando AH es nega-
tivo, ej sistema ha liberado calor hacia el eatorno, Io que implica un proceso exot6rmico. Para
ll,) A FIGURA 8.12 Procesos
continuar con la analogia bancaria de la figura 8.7, a presi6n constante, un proceso endot6r- endot6?micos y exot6rmicos, a) Un
mico deposita energTa en el sistema en forma de calor, y un proceso exot6rmico retira energia proceso endot6rmico (AH > 0) deposita
LU
enforma de calor (> FIGURA 8'12)' calor en el sistema. b) Un proceso
' Debido a que H esuna funci6n de estado, AH (igual a 4p) solo depende de los estados exot6rmico (AH < 0) retlra calor del sistema.
el
rn
inicial yfinai del sistema, y no de c6mo ocurre el cambio. Sin embargo, recordemos que q no
is una funci6n de estado, porque la relaci6n entre LH y qp tiene la limitaci6n especial de que

i solo se implica el trabajo P-Vy que la presi6n es constante.

:&prrNsELo uN Poco
cEn el laboratorio,
qu6 aparato de medici6n es usual emplear en los
experimentos que miden cambios de entalpla?
'i1'

el signo

b) t gde
 350 CAPITULo 8 Termoquimica

,l ': .l ,.:. r

#ft+*'--
a

I
(

i*ni,il&;c*r;t.:i*i'::.;*iri;1N+,j;*;*:tf,r;i:iJi;;taFiird;.;#;i. ..i.i 1-.:.,.:r.j"rj)i.,_":?.rr;.,.,j..;:i::.:-::;,)1...t,..:,...;,,:j;!r"r":t:r:,!j,:i.;,;j:::::,,,

ERGIA, ENTALPIA Y TRABAJ O P-V Suponga que el gas se expande y que el pist6n se mueve una
distancia Ah. A partir de Ia ecuaci6n 8.3, Ia magnitud del trabajo rea_
n quimica, interesan principalmente dos tipos de tra- Iizado por el sistema es
bajo: el trabajo eldctrico y el trabajo meiiinieo, que
realizan los gases en expansi6n. Aqui la atenci6n sirri Magnituddeltrabajo : fuerza x distancia : F X Aft [8.I1]
solo en e1 fltimo, conocido como trabajo presi6n- Se puede reacomodar la definicidn de presi6n, p : F/A,como F
=
volumen, o P-V. Los gases que se expanden en el P X A. El cambio de volumen, A% resultante det movimiento del
cilindro de un motor de autom6vil realizan un pist6n, es el producto del 6rea transversal del pist6n y la distancia que
trabajo P-V sobre el pist6n; finalmente, este trabajo hace giiar;t* este se mueve: LV = A X Lft. Al sustitufu Io anterior en la ecuacidn
ruedas. Los gases en expansi6n de una reacci6n .n un ,.iipi.nt. 8. I i, se obtiene
abierto realizan un trabajo P-V sobre Ia atm6sfera. En un sentido
prdctico, este trabajo no logra nada, pero debe tomarse en cuenta Magnituddetrabajo : F x Lh = p x A x Lh
todo el trabajo, sea ritil o no, cuando se monitorean los cambios'de :P X AV
energia en un sistema. Como el sistema (el gas confinado) realiza trabajo sobre el en_
Considere un gas confinado en un cilindro con un piit6n m6vil torno, el trabajo es una cantidad negativa:
de 6rea transversal,4 (V FIGURA 8.13). Sobre el pist6n actta una
fuerza F dirigida hacia abajo. La presi6n, p, sobre ga, .s la fuerza
w: -P AV" 18.121
por erea: P : F/A. Se supone que el pist6n es de masa "1
despreciable y Ahora, si el trabajo P-Ves el dnico trabajo que puede efectuaLse, en-
que la rinica pre;i6n que actfa sobre 6l es la presifin atmiryrriro, de_ tonces es posible sustituir la ecuaci6n 8.12 en la ecuaci6n g.5, para
bida a la atm6sfera terrestre, la cual se considera constante. deducir que
LE:q+w:q-pLV [8.13]
Cuando una reacci6n ocurre en un recipiente de volumen constante
= *PAV sobre
El sistema realiza trabajo w
el entomo conforme el gas se expande, (AV: 0); entonces, ei calor transferido es iguai al cambio en la ener-
empujando al pistdn una distancia Ah gia interna:

P:F/A LE : q- PAy : q - P(O) = qv (volumenconstante)

P:F/A
.:t:i El subindice Vindica que el volumen es constante.
I
La mayoria de las reacciones se efectdan a presi6n cons-
i::
,;i:
tante, de manera que la ecuaci6n 8. 13 se convierte en
r:,:l

-T LE=qr_pAy
i:r

j
iir

L,as
_t
Lh
ffi
de
Cambio LH
4p:

qp,como
LE +

se
P LV

vio en Ia ecuaci6n 8.10.

volumen =En resumen, el cambio en la energia interna es igual al
(presi6n constante)
De la icuaci6n 8.9 se tiene que el lado derecho de la ecuaci6n
8.15 es el cambio de entalpia a presi6n constante. por lo tanto,

en el cilindro . calor ganado o perdido a volumen constante, y el cambio en ia

entalpia es igual al calor ganado o perdido a pr.esi6n constante.
:,ll
:.:i La diferencia entre AE y AH es la cantidad de trabajo p-V realizado
,-..1 Area de la secci6n
transversal :A Estado
Estado por el sistema cuando el proceso ocurre a pr-esi6n constante, AV. -p
inicial final El cambio de volumen que acompafla a muchas reacciones es cercano
a cero, lo que hace que P AVy, por lo tanto, Ia diferencia entre AEy
l FIGURA 8.13 Trabajo presi6n-volumen, La cantidad de AH sean pequeflos. En general, resulta satisfactorio utilizar AH como
trabajo realizado por el sistema sobre el entorno es w = _p L,V. la medida de los cambios de energia durante la mayoria de los proce-
sos quimicos,
 SECCION 8.4 Entalpias de reacci6n 351

i:seFLExlqN
de entalPia? iin-
el concePto

EN DE
a que LH : FIfira - llir;.14, el cambio de entalpia en una reacci6n quimica estii dado por

Alf : Ilproductos - Hreactivos [8.16]

de entalpia que acompafra a una reacci6n se conoce como entalpia de reacci6n,

de reacci1n,y algunas veces se representa como AFI'-, donde "rxn" se utiliza comfn-
reviar " reacci6n'1
Y*rp i u ^ ab
#:,.Cr*a" da un-valol "1*_6li:o.p"raqueman
se AlI,:o,, se debe especificar la
1ea9cr,61
implicada.
cuando 2 moles de H2(g) se para formar 2 moles de H2O(g) a presi6n
"-,",plo, sistema libera 483.6 kl de calor. Esta informaci6n se resume como
,iun,.,
"t
zHzG) + Oz(g) --------'> ) HzO(g) AH : -a83.6 kI [8.17]

de AH indica que esta reacci6n es exot6rmica. Observe que AH se reporta al

-iia"lunegativo
Elsieno
ecuacion balanceada, sin mencionar explicitamente las cantidades de las sustancias
participan. En tales casos, los coeficientes en la ecuaci6n balanceada represen-
il.i.u, que
moles de los reactivos y productos que ocasionan el cambio de entalpia
lo .t n,r*.ro de
$i;.i.a". Las ecuaciones quimicas balanceadas que muestran de esta forma el canibio de en-
tiapru.'o"s1iq4q"^":::,'i.T:3""'::::".:::,'::T:y#'::
Loyr4sev-_'-:,:, u ,,
^.-,*;*. .^
iiut" za exot€rmica de esta reacci6n tambi6n se manifiesta en el s;^-_^*^ s.._.
lr , , 1,. ^1 diagrama de en-
"ai V FIGURA 8.14. Observe^que laentalpia de los reactivos es mayor (mds positiva)
'iolpio"nla
la entalpia de los
productos. Asi' AI{ : }Ip.oductos ' Hreactivos es negativo' .
iou'e

'FlEr.tsELo uN Poco
Si la reacci6n para formar agua se escribiera como H2(Et) + LOrtS) HzO(9),

2,usted esperaria
el mismo valor de AH que en ecuaci6n 8.17? 1,Por
la qu6? -

La explosrdn y la flama
indican que el sistema
libera calor al entorno

zff€h
G,€ E
zHzG) + Ozk)

, €1 .d
l.r{'ry,, AH<O
(exot6rmica)

2H2o(g)

zlHz?) + ozk) 2H2o(g)

i

FIGURA 8,14 Reacci6n exot6rmica de hidr6geno con oxigeno. Cuando se enciende

de Hz@) y O2@t) para formar H2O@), la explosion resultante produce un flamazo.
I que el sistema libera calor al entorno, entonces la reacci6n es exot6rmica, cgmo se
en el diagrama de entalPla.
 352 CAPITULO I Termoquimica

A FIGURA 8.15 EI incendio del dirigible Hindenburg lleno de hidr6geno. Esta tragedia,
en Lakehurst, Nueva Jersey, el 6 de mayo-de 1937, hizo que se dejara de utilizar al hidrogeno
como gas de flotaci6n en estas naves. Los dirigibles modernos se abastecen con helio, el cual
no flota tanto como el hidr6geno, pero no es inflamable.

La reacci6n del hidr6geno con oxigeno es altamente exotermica y oc,.rire r6pidamente

ura vez iniciada. Puede suceder con violencia explosiva, como Io demuestran las explosiones
del dirigible alemdn Hindcnburg en l93z (A FIGURA 8.15) y el transbordadoi espacial
Challenger en 1986.
Las siguientes Pautas son ritiles cuando se emplean ecuaciones termoquimicas y diagra-
mas de entalpia:

1. La entalpia es una propiedad extensiva. La magnitud a. iff ., proporcionai a la can-

tidad de reactivo consumido en el proceso. por ejemplo, se producen g90 kJ de calor
cuando I mol de CHa se qriema en un sistema a presi6n constante:

CH+(g) + 2O2@) -----* COzk) + zHz}(l) AH: -890k1 ts.18l

Y1 que lacombusti6n de I mol de cHa con 2 moles de 02 libera s90 k] de calor, la com-
busti6n de 2 moles de cHa con 4 moles de 02 liberard el doble de calor, 17s0 k].
2. FJ cambio de entalpia en una reacci6n es igual en magnitud, pero
de signo opuesto,
al ArI de la reacci6n inversa. por ejemplo, AH.para la inversa de la ecuaci6n g.1g es
+890 kI:

COzk) + 2H2O(l) .------+ CH+(g) + 2 O2G) AH = +990 kl 18.191

CH+(g) + 2O2Q) Cuando se revierte una reacci6n, se invierten los papeles de los productos y los reactivos.
A partir de la ecuaci6n 8.16, se observa que invertir los productos y reactivos conduce a
la misma nTagnitud de AH, pero con un cambio de signo (< FTGURA g.16).
t 3. El cambio de entalpia en una reacci6n depende de los estados de los reactivos y pro-
ductos' Si el pioducto en Ia ecuaci6n 8.rB fuera Hzo(s) en iugar de H2o(l), el AH.-
seria -802 k| en vez de -890 kl. Habria *eros culor disponibie para transferirse hacia
I el entorno porque Ia entalpia del H2o(g) es mayor que la der rrro(l). una forma de ver
.g esto es imaginar que el producto es inicialmente agua liquida. Esta debe convertirse en
o.
vapor de agua y la conversi6n de 2 moles de H2o(/) en 2 moles de H2oe) es un proceso
COzk) + 2 H2O(t)
E endot€rmico que absorbe 88 k):
E]

l FIGURA 8.16 AH para una reacci6n 2 H)O(l) 2 HzO(g) AH : +SS kI [8.20]

inversa. Al invertir una reacci6n, se modifica
Asi, es impoitante -
especificar los estados de los reactivos y productos en las ecuaciones
el signo pero no la magnitud del cambio de
termoqulmicas. Adem6s, en general se supone que los reactivos y productos estiln a la
-
la entalpia: AH2 = 61-1.t.
misma temperatura,'Zi "C, amenos que ra ioalqrr" lo contrario.
 SECCION 8.4 Entalpias de reacci6n 353

ili#iiiraS "ii''fr
prod!rCj6#4ri:'iti;:

+2H2O(/)+Ozk) A}I:

USO DE LA ENTALPIA COMO UNA GUIA Asi, el sistema pierde entaipia por la transferencia de calor hacia el
entorno. (Recrrerde que la primera ley de la termodin6mica nos dice
Si sostieneun ladrillo en el aire y 1o sueita, es claro 1o que que la energia totai del sistema m6s ia del entorno no cambia; es
sucede: el ladrillo cae debido-a
Ia fuerua de gravedad decir, la energia se conserva). /
oue io atrae haciala Tierra. Un Proceso que encuen- Sin embargo, el cambio de entalpia no es la rinica consideraci6n en
tra condiciones termodin6micas favorabies para Ia espontaneidad de las reacciones y tampoco es una guia infalible. por
ocurrir, como ia caida de un ladrillo, se denomina ejemplo, a pesar de que Ia fusi6n del hielo es un proceso endot6rmico:
;il;;;;;;eo. lJn proceso espont6neo puede ser rdpido o lento;
:
H2O(s) + 111614 AH +6.01kI
iiapideziel proceso no est6 regi'l4 por Ia termodindmica',
i'-En ocasiones los procesos qulmicos resultan favorecidos desde este proceso es esponteneo a temperaturas superiores al punto de con-
punto de vista terrnodin6mico, esto es, pueden ser espontdneos' gelaci6n del agua (0 "C). El proceso inverso, ei congelamiento del agua
g-.gpbargo, el car6cter espontineo no implica que la reacci6n for- para formar hielo, es espontiineo a temperaturas por debajo de los
alguna' Podria darse el caso, pero
[i6'proa"uaos sin interv.enci6n 0'C. Por Io tanto, se sabe que el hielo se funde a temperatura ambiente,
debe suministrarse alguna energia Para que el proceso y que el agua colocada en un congelador a -20 .C se volverri hielo.
nicie. EI cambio de entalpia en una reacci6n da una indicaci6n
Ambos procesos son espontiineos en condiciones distintas, aunque
ib la probabilidad de que ia.reacci6n sea espont6nea' Por ejemplo,
sean inversos entre si.
ic*b"ul6" d. li.rtsl ior!) es altamente exotermica:
A pesar de estos complicados factores, se deberia prestar atenci6n
Hz(g) + *or<sl ---'-t rizo(g) A,H = -242k1 a los cambios de entalpia en las reacciones. Como una observa-
ci6n general, cuando el cambio de entalpia es considerable, este es
y el oxigeno gaseosos Pueden coexistir en un volumen el factor dominante para determinar Ia espontaneidad. Asi, Ias reac-
nte sin que se observe alguna reacci6n apreciable. Sin ciones cuyo LH es grande y negativo tienden a ser espontiineas. Las
una vez iniciada la reacci6n, ia energia se transfiere r6pida- reacciones cuyo AH es grande y positivo muestran tendencia a ser
como calor desde el sistema (los reactivos) hacia el entorno. espontdneas solo en Ia direcci6n inversa.

muchas situaciones ser6 rltil conocer el signo y la magnitud del cambio de entalpia
1o con un proceso quimico determinado. Como se ver6 en las siguientes secciones,
idde dete.*inarse directamente Por erperimentaci6n o calcularse a partir de cambios
de entalpla de otras reacciones'
354 cAPiTULOS Termoquimica

ccinteste de manera correcta las siguientes pregu0tas. Fundamente sus respuestas.

1. a) i,Por qu6, por lo general, es mds f6cil medir el cambio de entalpfa que el
cambio de energla interna? b) H es una funci6n de estado, pero q no lo es.
Explique por qu6. c) Para un proceso determinado a presi6n constante, AH
es positivo. s,El proceso es endot6rmico o exot6rmico?
2. a) i,En qu6 condici6n el cambio de entalpia de un proceso ser6 igual a la canti-
dad de calor transferido hacia o desde el sistema? b) Durante un proceso a pre-
si6n constante, el sistema libera calor al entorno. ;,Aumenta o disminuye la
entalpia del sistema durante el proceso? c) En un proceso pr""i6n constante,
AH = 0. ;Qu6 concluye sobre A,E, q y w? "
AH para un proceso que ocurre a presi6n constante, ;qu6 informaci6n
adicional se necesita para determinar el AE del proceso?
4, Sin consultar las tablas, prediga cu6l de los siguientes casos tiene la mayor
-- entalpla: a) 1 mol de CO2(s) o 1 mol de CO2{g) a la misma temperatura;
" b) 2 moles de Stomos de hidr6geno o 'l mol de H2; c) 1 mol de Hz(gt) y 0.S
moles de Oz@l a 25 'C o 1 mol de H2O(gr) a 25.C; d) 1 mol de N2(gr) a .100 .C
o 1 mol de N2(gr) a 300 'C.
5. Un gas se confina en un cilindro a presi6n atmosf6rica constante, como se ilus-
tra en Ia figura 8.4. Cuando se agregan 0.49 kJ de calor al gas, se expande y
realiza un trabajo de 214 J de sobre el entorno. ;cudrles son los valores de AH
y,{E para este proceso?

ah, FORTAFOLIO DE EVTDENCIAS

Realice los siguientes ejercicios cuidando ortograffa, limpieza, orden, cdlculos y an6lisis
dimensional.
1. La combusti6n completa de etanol, C2H5OH(4, para formar HzO(S) y CO2@) a
presi6n constante libera 1235 kJ de calor por mol de C2H5OH. a) Escriba una
ecuaci6n termoquimica balanceada para esta reacci6n. b) Dibuje un diagrama de
entalpia para la reacci6n. r
2. La descomposici6n de la cal apagada, Ca(OH)2p), en cal, CaO(s), y H2O(gr) a pre-
si6n constante requiere de la adici6n de 109 kJ de calor por mol de Ca(OH)2.
a) Escriba una ecuaci6n termoquimica balanceada para la reacci6n. b) Dibuje un
diagrama de entalpla para la reacci6n.
3. El ozono, O3@r), es una forma de oxigeno elemental que tiene importancia en
la absorci6n de la radiaci6n ultravioleta en la estratosfera. Se degrada a Ozf1)
a temperatura y presi6n amblentales de acuerdo con la siguiente reacci6n:
2 Oa(g)- 3 Ozb) AH : -284.6kJ
a) aCu6l es el cambio de entalpia para esta reacci6n por mol de O3(g)? b) aeui6n
tiene mayor entalpia en estas condiciones, Z Os(g) o 3 O2@)?
4. Considere la siguiente reacci6n:
2 Mg(s) + Oz@) 2 MgO(s) AH : -'1204 kJ
a) ;Esta reacci6n- es endot6rmica o exot6rmica? b) calcule la cantidad de calor
transferida cuando 3.55 g de Mg(s) reaccionan a presi6n constante. c) 6cu6ntos
gramos de MgO se producen durante un cambio de entalpia de -234 kJ?
d) i,Cu6ntos kilojoules de calor se absorben cuando se descomponen 40.3 g de
MgO(s) en Mg(s) y Oz0) a presi6n constante?
5. Considere Ia combusti6n de metanol liquido, CH3OH(/):
CH3OH(| + 2C,767) COzb) + 2H2O(t1 LH : -726.5kJ
a) 4CuAl es el cambio - de entalpla para la reacci6n inversa? b) Balancee la.
ecuaci6n directa con coeficientes enteros. s,cudrl es el AH para Ia reacci6n repre-
sentada por esta ecuaci6n? c) a,cu6l tiene mayores probabilidades de ser termo-
dindrmicamente m6s favorable, la reacci6n directa o la inversa? d) si la reacci6n
se escribiera para producir H2O(gr) en vez de H2O(/), l,esperarla que la magnitud de
AH aumentara, disminuyera o permaneciera igual? Explique su respuesta.
6. Considere la descomposici6n del benceno liquido, Col-lo(O, en acetileno gaseoso,
C2H2@):
C6H6({ 3 Cz{zg) AH : +630 kJ
-
a) 4Ou6l es el cambio de entalpia para la reacci6n inversa? b) 6Ou6l es el AH
para la formaci6n de 1 mol de acetileno? c) a,Cu6l tiene mayores probabilidades
 SECCIONB.S Calorimetria 355

de ser termodindrmicamente m6s favorable, la reacci6n directa o la inversa? d) Si

J" .on"r.. CoHo(9) en vez de C6H6(f,zesperaria que la magnitud de AH aumen-
tara, disminuyera o permaneciera igual? Explique.

5 IEALORIMETRIA
posibredetermTll,:l'::::::::*:'-"*l*ilTrii'"*'llyi:'-_{.::rx
reacci6n a presi6n constante. En general, es posible obtener la magnitud del
a ona
iir"'i.-Jf"r midiendo la magnitud del cambio de temperatura que produce el flujo de
"ai*.r^medici6n d-et^flyllde calor.es Ia calorimetria; el calorimetro es un dispositivo em-
paramedir el flujo de calor'

Capacidad calorffica y calor especifico

i6uanto m6s calor gana un objeto, m6s se calienta. Todas las sustancias cambian de tempera-
'f,jrr.uundo se les calienta, pero la ma€nitud del cambio de temperatura producido por una
ihntidra determinada
de calor varia de una sustancia a otra. El cambio de temperatura que
[xperimenta un objeto cuando absorbe cibrta cantidad de calor se determina mediante su
'iapacidad caloriflca, que se.denota con C. La capa-c1fad de un objeto es la canti-
I (o
:13t.!*
i.[ a. .Aor r"querido para elevar su temperatura K I 'C). A mayor capacidad calorifica,
.'mayor calor se requerir6 para ocasionar un incremento determinado en la temperatura.
' En el caso de sustancias puras, la capacidad calorifica generalmente est6 dada para una
cantidad especificada de la sustancia. La capacidad calorifica de un mol de una sustancia se
conoce como su capacidad calorifica molar, C-. La capacidad calorifica de un gramo de una
se conoce como su capacidad calortfica especifica, o simplemente como calor es-
'iustancia
ipeclfico. El calor especifico, C9 de una sustancia se determina experimentalmente midiendo
elcambio de temperatura, LT, que sufre una masa, m, conocida de la sustancia cuando gana
'3 pierde una cantidad especifica de calor, 4:
(cantidad de calor transferido)
Calor especifico
:
(gramos de sustancias) X (cambio de temperatura)

c,:
" --!==_
mx L,T t8.211

Por ejempio, se requieren 209 J para incrementar Ia temperatura de 50.0 g de agua en

i,OO f. por 1o tanto, el calor especifico del agua es

us-
20e I
(s0.0 g)(1.00 K)
: a.$tlg-K

cambio de temperatura en kelvin es igual en magnitud al cambio de temperatura en gra-

en K : LT en
oC. .lu;,{.r lnnAGlNE
Celsius: AI Por lo tanto, este calor especifico para el agua tambi€n
reportarse como 4.18 I/G"C). lEI proceso que se representa en la
Como los valores del calor especlfico para una sustancia dada pueden variar ligera- figura es endot6rmico o exot6rmico?
con Ia temperatura, es frecuente especificar la temperatura con precisi6n. Por
el valor 1,.rc I /G-K) empleado aqul para el agua es para el caso en que el agua se
iniciaimente a 14.5 "C (> FIGUFA 8.17). El calor especifico del agua a esta tem-
se emplea para definir la caloria en el valor indicado anteriormente: I cal : 4.1841

Cuando una muestra absorbe calor (4 positivo), su temperatura aumenta (ATpositivo).

reacomodar Ia ecuaci6n 8.21, se obtiene

esposible calcular la cantidad de calor que una sustancia gana o pierde, utilizando su 1.000 g HzO(/)
especificojunto con su masa medida y el cambio de temperatura.' I: 14.5'C
>
!. tngLA 8.2 lista los calores especificos de varias sustancias. Observe que el calor es-
del agua liquida es mayor que los de otras sustancias incluidas. EI aito calor
A F|GURA8.17 Galorespecifico
del agua afecta el ilima de la Tierra porque hace que las temperaturas de los
del agua.
sean relativamente resistentes ai cambio'
356 cApiTULo 8 Termoqulmica

.',j:,, .. -. ,,.-.

Elementos Compuestos
Sustancia Calor especifico (I/g-K) Sustancia Calor especifico (I/g-K)

Nzk) 1.04 HzO(t) 4.18

Al(s) 0.90 CH+(g) 2.20
Fe(s) 0.45 Cozk) 0.84
Hg(/) 0.14 CaCO3(s) 0.82

t.-
*,$'PIENSELO UN POCO
;Cu6l sustancia de la tabla 8.2 experimenta el mayor cambio de temperatura
cuando la misma masa de cada sustancia absorbe igual cantidad de calor?

Belaci6n entre el calor, el cambio de temperatura y la capacidad calorifica

a) 2Cuiinto calor se necesita Para calentar 250 gde agua (aproximadamente 1 taza) de 22'C (esto es, la temperatura ambiente) a 98 .C
(cerca de su punto de ebullici6n)? D) lCudl es la capacidad caiorifica molar del agua?

SOLUCION
AnSlisis En el inciso a)se debe obtener la cantidad de calor (q) debe calcular la capacidad calorifica molar (capacidad calorifica por
necesaria para calentar el agua, dada Ia masa de agua (nl), su cambio mol, C,,,) del agua a partir de su calor especifico (capacidad caloii-
de temperatura (Afl y su calol especifico (Cr). En el inciso b) se fica poi gru.ro).
Estrategia a) A partir de Cn y A 7, es posible calcular la cantidad de calor, q,empleando ia ecuaci6n 8.22. b) Se puede utilizar
ry
la masa molar del agua y el aniilisis din-rer-rsionai para convertir 1a capacidad caiorifiia por gramo a capacidad calorifica por mol.

Soluci6n
a) E1 agua experimenta un cambio de temperatur.a de AT: - 22"C = 76'C:
98 "C 76K
Utilizando la ecuaci6n 8.22, se tiene
Q: C, X n X L.T
(+.r&J/g-K)(z s0 s)(76I() : 7.e x IO4 I
b) La capacidad calorifica molar es la capacidad calorifica de un rnol
de si,rstancia. Ernpleando ias masas at6micas del hidr6geno y eI
ofgeno, resulta I nol H2O : ig.0 g H2O
/
A partir del calor especifico clado en a): c,,, : ( +te+)(ry) : 7s.2llmot-K
\ g-K/\1urol/
EJEHCIC!O DE FRACT!CA
a) En algunas casas con calefacci6nsolar, se utilizan grandes lechos de roca para almacenar calor. Suponga que el calor especifico
de 1as rocas es de_0.82 J/g-K. Calcuie 1a cantidad de calor absorbida por 50.0 kg de rocas si su temperatirra aumenta e1 12.0.C.
&) ;Qu6 can-rbio de tempelatura experimentarian estas rocas si emitier.an 450 kj-de calor?
Respuestas; a) 4.9 x 10s J, &) una disminuci6n de l l K = 11 "C

Calorimetria a presi6n constante

Las tdcnicasy el equipo empleados en calorimetria dependen de la naturaleza del proceso en
estudio. Para muchas reacciones, como las que ocurren en disoluci6n, es f6cil controlar la
presi6n y medir directamente el A.Ff. Aunque los calorimetros utilizados para trabajos muy
minuciosos son instrumentos de precisi6n, en los laboratorios de quimica general se emplea,
con &€cuencia, un sencillo calorimetro tipo "vaso de caf6" (> FIGIJRA 8.18) para ilustrar
los principios de la calorimetria. Como el calorimetro no est6 sellado, la reacci6rr ocurre bajo
la presj6n de la atm6sfera que, en esencia, es constante.
Imagine que se vierten dos disoluciones acuosas, cada una con un reactivo, en el ca-
lorimelro tipo vaso de caft. Una vez mezcladas, los reactivos pueden reaccionar para formar
productos. En este caso no hay una barrera ffsica entre el sistema y el entorno. Los reactivos y
los productos de la reacci6n constituyen el sistema, y el agua en la que est6n disrieltos es parte
del entorno. (El calorimetro tambidn es parte del entorno). Si se supone que el calorimetro
est6 perfectamente aislado, entonces cualquier calor liberado o absorbido por la reacci6n ele-
vari o baiari la temperatura del agua en la disoluci6n. Asi, se mide el cambio de temperatura
 SECCIONB;5 Calorimetria 357

,*-
::^
*i': IMAG lN E
Proponga una justificaci6n de por
de la disoluci6n. Lo opuesto ocurre en una reacci6n en-
Frfir", to .uut .t.va la temperatura qu6 es frecuente utilizar dos vasos
reacci6n gana calor y es el agua en la disolucidn Io pierde, lo cual disminuye la de poliestireno en lugar de uno solo.
[ffini.., la
ra de la disoluci6n. Por lo tanto, el calor ganado o perdido por la disoluci6n, q666,
ffii*A e, magnitud pero opuesto en signo al calor absorbido o liberado por la reacci6n,
= lqr*n El valor de 4aisoln se.calcula f6cilmente a partir de la masa de la disolu- Term6metro
ffi;iqo*rn
&ftiH#*, *#;hco v-'el cambio de teinf eratura;

,4diroln = (calor especifico de la disoluci6n) X (gramos de disoluci6n) X L,T = -q,* n -A9itador de vidrio
,r [8.23]

Tap6n de corcho
ffiiirotu.io.r.s acuosas diluidas, por lo regular se supone que el calor especifico de la disolu-

igiOn.s el mismo que el del

agaa' 4'18 J /g-K'
:.., Laecuacion 8.23 permite calcuiar el q.* mediante el cambio de temperatura de la diso-
li lr.lO, .n Ia que ocurre la reacci6n.
Un incremento de temperatura (AT > 0) significa que Ia
'."ieacci6n es exot€rmica (.7r*n < O)' ii :j Dos vasos de
,r)\poliestireno
a::;t..' l.i,r colocados uno
> FIGURA 8,'18 Calorimetro tipo vaso - -\. dentro del otro
de caf6. Este senciilo aparato se utiliza E . \",,
)$-.Fa{.ffi! -Mezcla de reacci6n
para medir los cambios de temperatura de ' ':@ en disoluci6n
reacciones a presi6n constante.

Medici6n de AH utilizando un calorfmetro del tipo de vaso de caf6

tndo un estudiante mezcla 50 mL de HCI 1.0 My 50 mL de NaOH calorimetro solo pierde una cantidad insignificante de calor, que
M en un calorimetro del tipo d: y*9 9"-.^*, la.temperatura de la el volumen total de la disoiucidg es de i00 mL, que su densidad es
disoluci6n resultante se eleva de 21.0 a 27.5 "C. Calcule el cambio de 1.0 g/mL, ,v que su calor especifico es 4 18llg-K.
entalpia para Ia reacci6n en kJ/mol de HCl, suponiendo que el

UCI6N
- -oluCiones'de HCI y NaOH
st Mi' da por resultado una reacci6n'frido-base:
HCl(ac) + NaOH(ac) .+ HzO(/) + NaCl(ac)

lecesario calcular el calor producido por mol de HCl, a partir dei incremento cle temperatura de la disolu-
rn, el n[mero
de mo]es de HCI y NaOH que participan, y la densidad y el calor especifico de la disoluci6n.
tegia El calor total producido se calcula empleando la ecuaci6n 8.23. El nrimero de moles de HCI con-
o en Ia reacci6n debe calcularse a partir.del volumeny la_molaridad de esta sustancia, y despuds uti.lizar
,5,$tiaaa para determinar e1 calor producido'por mo1 de HCl.

o el volumen total de la disoluci6n es de 100 mL, su masa es *rxr o r/ml) :. 160, , '
io de temperal.qra es
llT
LT : 27.5"C - 21.0'C = 6.5.C
q^:,-C, xlm x LT
fiitffirrrffi , : -(s,:.t|Ile-xlcroori(u s'rj :'-;, u'l0r,I'= -2,7 kl
lg :' rr : :2.i il . .;,,, ;' ' 1, ,.i . ': ' ", ,
358 OAPITULoB Termoquimica

EJERCICIO DE PRACTICA ..jt

Cuando se mezclan 50.0 mL de AgNO3 0.100 M y 50.0 mL de HCI 0.100 M en un calorimetro a presi6n cons-
tante, Ia temPeratura de Ia mezJa aumenta d.e'22.30 a23.77 "C. EI aumento a. t.-p.rutorr".-a.U.l'i; . .

siguiente reacci6n:

AgNO3(ac) + HCI(ac) + AgCl(s) + HNO3(ac)

Calcule AH para esta reacci6n en k)/mol de AgNO3, suponiendo que Ia disoluci6n combinada tiene una
masa de 100.0 g y un calor especifico de 4.18 ]/g "C.

Flespuesta.' -68,000 I/mol : -68 kl/mol

:l Bomba calorim6trica (calorimetrla a volumen constante)

IMAGINE
La combusti6n es una reacci6n que se estudia mediante calorimetria, en la cual un
;Por qu6 en los calorimetros se puesto reacciona completamente con oxigeno en exceso, Las reacciones de combusti6n
com-
emplea un agitadof se
estudian con mds exactitud utilizando una bomba calorim6trica (< FIGURA g.1g).
La sus_
Agitador tancia por estudiar se coloca en una pequefra taza dentro de un recipiente herm€tico
aislado
Ilamado bomba,la cual estd diseflada para soportar altas presiones y tiene una v6lvula de en-
Terminales
el6ctricas para
trada para suministrar oxigeno y terminales eldctricas para iniciar la combusti6n. Una vez I

encender que la-muestra se coloca en Ia bomba, esta se sella y se presuriza con odgeno. Despu€s
se
la muestra coloca en el calorimetro y se cubre con una cantidad de agua medida con exactitud. i.,.iCl' (

Term6metro ci6n de combusti6n se inicia por el paso de una corriente el6ctrica a travds de un delgado e

alambre en contacto con la muestra. Cuando el alambre se calienta lo suficiente, la muestra

se enciende,
Recipiente
Cuando la reacci6n de combusti6n ocurre, se libera calor, el cual es absorbido por el
aislado
agua y los diversos componentes del calorimetro (que en conjunto forman el entorno), Io
Bomba (cdmara que ocasiona un aumento en la temperatura. Se mide el cambio en la temperatura dei agua
de reacci6n)
con gran precisi6n.
Agru Para calcular el calor de combusti6n a partir del incremento de temperatura medido, se
Muestra debe conocer la capacidad calorifica total del calorimetro, C.u1. Esta cantidad se determina
quemando una muestra que libere una cantidad conocida de c.lor y midiendo el cambio
l' FIGURA 8.19 Bomba calorim6trica. de temperatura resultante. Por ejemplo, Ia combusti6n de 1 g exacto de 6cido benzoico,
c6HscooH, en una bomba calorim6trica produce 26.3skl de calor. suponga que 1.000 g de
6cido benzoico se quema en un calorimetro, y este aumenta la temperatur a en 4.g57 oC. En-
tonces, la capacidad calorifica del calorimetro est6 dada por C.ul = 26.3gkI/4.ASZ.C
=
5.431kI /"c. una vez que se conoce el valor de c*r, es posible medir los cambios de tempe-
ratura producidos por otras reacciones y, a partir de ello, se calcula el calor liberado en la
reacci6n, q.*:
4r*r:-C."1 XAT 18.241
En general, Ias meditiones realizadas con una bomba calorimdtrica son miis precisas que las
efectuadas con el calorimetro del tipo de vaso de caf6.

,EUrOA7, Medici6n del g.rn usando una bomba calorim6trica

La combusti6n de metilhidracina (CH6N2), un combustible liquido En un experimento independiente, se determin6 que la capacidad
para cohetes, produce N2fu), CO2fu) y H2O(/): calorifica del calorimetro es 7.794 kJ/"C. Caicule el calor de Ia reac-
2CH6N2(/) + sOz(g) + 2Nz(g) + 2COz(g) + 6H2O(/) ci6n de combusti6n de un mo1 de CH6N2.

Cuando 4.00 g de metilhidracina se queman en una bomba calori-

mdtrica, la temperatura del calorimetro aurnenta de 25.00 a 39.50.C.
 SECCIONS.5 Calorimetria 359

l:,'i i,,i" :..-=,-.- -.

;.-,,;r..,,+ iii+irr:l '"J...
, i::,.',i,1,,:'r,., .' ..

Debido a que las reacciones en una bomba calorimdtrica se realizan a volumen cons-
tante, el calor transferido corresponde al cambio de energia interna, AE, y no al cambio de
entalpia, A,Fr (ecuaci6n 8.14). Sin embargo, para Ia mayofia de las reacciones, la diferen-
cia entre AE y AH es muy pequefla. Para la reacci6n analizadaen el ejercicio resuelto 8.7,por
ejemplo, la diferencia entre A-E y A,Fr es de aproximadamente 1 kJ/grol, una diferencia
de menos del 0. 1olo. Es posible corregir los cambios de calor medidos para obtener valores de
AH- y.estos forman la base de las tablas de cambio de entalpia empieadas en las siguientes
secciories. No es necesario ocuparse de c6mo se realizan estas pequeflas correcciones.

';r;x14,.:aiiri;i*;iii&&g:li:r,nil:.idJtr:;;;i,;,j jji;.iL'iltiixlr.;y:,r;,i r_. ri Jitia,r i. ,,

REGULACION DE LA TEMPERATURA
CORPORAL
Para la mayoria de nosotros, la pregunta ";tienes
fiebre?" fue uno de nuestros primeros contactos con
el diagn6stico m6dico. De hecho, una desviaci6n
en ia temperatura corporal de tan solo unos
cuantos grados indica que algo anda mal. En el 1aboratorio puede
observarse curin diffcil es mantener una disoluci6n a tempe;atu.ra
constante.-Sin embargo, nuestro cuerpo logra mantener una tempe-
ratura casi_constante a pesar de las amplias variaciones del tiempo,
de los niveles de actividad fisica y de los periodos de alta actividad
metab6lica (como despuds de una comida).
Mantener una temperatura casi constante es una de las fun-
ciones fisiol6gicas primarias del cuerpo humano. En generai, la
temperatura corporal normai varia de 35.g a37.2 oC. Este reducido
rntervalo de temperatura es esencial para el buen funcionamiento
muscular y para controlar las velocidades de las reacciones bioquimi_
cas corporales. Una parte del tallo encefiilico
humano llamado h!
potdlamo regula la temperatura corporal; en esencia,
el hipotrllamo
actta como un termostato para el cuerpo. Cuando la tempeiatura
del
cuerPo se eleva por arriba dei intervalo normal,
elhipotrilimo acciona
mecanismos para bajar Ia temperatura; asimismo, acciona mecanis_
mos para elevarla si desciende demasiado.
Para comprender cualitativamente c6mo operan los mecanismos
,
de calentamiento y enfriamiento del cuerpo, este puede verse como un
t
C5H12O6(s) + 6O2k) -----+ 6CO2fu) + 6H2O(D
Aproximadamente ei 400/o de la engrgia producida r. ffi; ;::1:
para realizar trabajo en la forma de contracciones musculares y acti_
vidades de Ias cdlulas nerviosas. El resto se libera como calor, parte
del cual se emplea para mantener ia temperatura corporal. Cuando el
cuerpo produce demasiado calor, como en momentos de ejercicio
fisico intenso, disipa el exceso hacia el entorno.
El calor se transfiere del cuerpo hacia su entorno primordial_
mente por radiaci1n, mnveccidn y etaporaci1n. La radiacidn es la p6r-
dida directa de calor del cuerpo hacia un entorno m6s frio, de ma-
nera similar a como una estufa irradia calor hacia su entorno. La
convecci6n es Ia p6rdida de calor por el calentamiento del aire que estd
en contacto con el cuerpo. EI aire calentado se eleva y es sustituido por
aire m6s frlo, y el proceso contin{a. La ropa t6rmica, que usualmente
consiste en capas de material aislante con .'aire muerto,, entre,eilas,
disminuye la pdrdida de calor por convecci6n en un clima frio. Ei
enfriamiento por evaporaci6n ocurre cuando las gliindulas sudori_
paras provocan Ia transpiraci6n en Ia superficie de Ia piel () FIGURA
8,20). Se elimina caior del cuerpo cuando el sudor ,.irupor" hacia el
entorno. EI sudor es b6sicamente agua, por lo que el proceio implica la
conversi6n endotirmica de agua liquida en vapor de agua:
HzO(g) AH:
H2O(/)
---+
+aa.0kl

llr.,"*u termodinrimico. El cuerpo aumenta su ibntenido de energia Larapidez con que ocurre el enfriamiento por evaporaci6n disminuye
mediante la ingesta d"i;;il;;;;;;, il;;,:r,
'internata glucosa (C6Hr2O6), son metabolizados, un proceso que,
conforme se incrementa la humedad atmosferica, por lo que que
:,,!fmo. en mucha gente se siente mds sudorosa y m6s inc6moda en dias calientes
esencia, se considera una oxidaci6n
controlada a CO2 y H2O: y hfmedos.
360 CAPITULOS Termoquimica

secretado en la transpiraci6n puede ser tan elevado corno de 2 a

A FIGURA 8.20 ;Transpiraci6n!
Cuando el hipotiilamo percibe que la temperatura corporal se ha
elevado demasiado, aumenta 1a p6rdida de calor del cuerpo en dos for-
mas principales. Primero, incrementa el flujo de sangre cerca de la
superficie de la piel, Jo que permite aumentar el enfiiamiento por ra-
diaci6n y conveccidn. El aspecto "sonrojado" de una persona acalorada
es el resultado de este incremento de flujo sanguineo por debajo de la
superficie de Ia pie1. Segundo, el hipotiilamo estimula la secreci6n de
sudor de las gldndulas sudoriparas, aumentando asi el enfriamiento por
evaporaci6n. Durante una actividad extrema, la cantidad de iiquido
4 litros
por hora. como resultado, el cuerpo debe reabastecerse de agua au.uni.
estos periodos. Si el cuerpo pierde demasiado liquido a trav6s de
la trans-
piraci6n, no serii capaz de enfriarse y el volumen de sangre disminuirii,
lo
que puede provocar agotamiento por calor o algo m6s serio y potencial_
mente fatal como una insolaci'n,durante la cual Ia temperatura corporal
puede elevarse de 41 a 45'C. Sin embargo, reabastecer al cuerpo de agua
sin proporcionarle los electrolitos perdidos durante la traspiraci6n tam-
bi6n puede provocar serios problemas.
Cuando la temperatura corporal desciende demasiado, ei hipotri_
.
lamo disminuye el flujo de sangre hacia la superficie de la piel, con lo
que reduce la pdrdida de calor. Adem6s, provoca pequeias contrac_
ciones involuntarias de los mrisculos; las reacciones bioquimicas que
generan ia energia para realizar este trabajo tambidn prodrcen ca'lor
para el cuerpo. Cuando estas contracciones se vuelven suficientemente
prolongadas, como al sentir escalofrio, el cuerpo tirita.Siel cuerpo no
logra mantener una temperatura por arriba de los 35 "C, puedi pre_
sentarse una condici6n muy peligrosa llamada hipotermia.
Es verdaderamente notable la habilidad del cuerpo humano para
mantener su temperatura controlando Ia cantidad de calor que inter_
cambia con el entorno. Si usted toma cursos de anatomia y fisiologia,
conocerd muchas otras aplicaciones de termoquimica y termodi_
niimica a diversas funciones del cuerpo humano.

,t
*& REFLEXI6N
(,Comprendo la importancia de la calorimetria? ,lr
a,Describo el funcionamiento de un calorimetro?

-EFEFI
Realice las siguientes actividades escribiendo las respuestas de manera razonada.

1. a) s,Cu6les son las unidades de la capacidad calorlfica molar? b) ;Cu6les son

las unidades del calor especifico? c) si conoce el cal& especifico del cobre,
1qu6 informaci6n adicional necesita para calcular la capacidad calorifica de una
pieza de tuberia de cobre en particular?
2. Dos 'objetos s6lidos, A y B, se colocan en agua hirviendo y se permite que
' alcancen la temperatura del agua. Luego, se sacan y se colocan cada uno en un
vaso de precipitados que contiene 1000 g de agua a 10.0 'c. El objeto A incre-
. menta Ia temperatura del agua en 3.50 .C, el objeto B incrementa la tempera-
tura del agua en 2.60'c. a) 2,cudl objeto tiene la mayor capacidad calorffica?
b) ;Qu6 puede usted decir acerca de los calores especificos de A y B?
3' a) ;cudl es el calor especifico del agua liquida? b) acu6l es la capacidad calo-
rifica molar del agua liquida? c) i]ud es la capacidad calorifica de .l g5 g de
agua liquida? d) ;Cu6ntos kJ de calor se necesitan para elevar la temperatura
'- de 10.00 kg de agua liquida desde 24.6 hasta 46.2 .C?
4. a) i,cual sustancia de la tabla 8.2 requiere la menor cantidad de energla para
aumentar la temperatura de 50.0 g de esa sustancia en 10 K? b) Calcule la
energla necesaria para este cambio de temperatura.
5. Ei calor especifico del octano, CaHre(4, es 2.22 J/g-K. a) aCu6ntos J de calor
se necesitan para elevar la temperatura de 80:0 g de octano de 10.0 a 25.0 .C?
b) lndique en qu6 caso se requerir6 m6s calor: incrementar la temperatura de
1 mol de CaHra(| por una cierta cantidad o aumentar la temperatura de 1 mol
de H2O(/) por la misma cantidad?

*,. PORTAFoL!o DE EVIDENcIAS

1. lnvestigue en diversas fuentes bibliogr6ficas la impor.tancia del estudio de la
energla y sus diversas manifestaciones, sobre todo las que se refieren a la ener-
gia en forma de calor. Ademdrs, realice un ensayo acerca de la importancia de su
medici6n para la ciencia. Este escrito debe tener una extensi6n de una cuar.tilla
(sin contar portada ni referencias), impreso, con tamafro de fuente de 12 puntos,
texto justificado, sin faltas de ortografia y contenido acorde al tema.
 SECCION 8.6 Entalpias de formaci6n y ley de Hess 361

r los

I-.,ir." d;io.;';#;J,lr]"r[". i"i-

cantidad de cator se asresa a dos btoques
cialmente a la misma temperatura. Un bloque es metal de oro y el otro es metal

3. cuando una muestra de 6.50 g de hidr6xido de sodio solido se disuelve en 100.0 g

de agua "., 1! :rloll:t19 d^et fiOo de vaso de cafe (figura 8.1 B), ta temperatura
se eleva
:t
de 21.6 a37.8 'c, cafcule er4H (en kJ/moiriaoH) pui"'"r'pi.!""" J"
. r!-
'
OI:,eruvrv' '
-----* Na-(ac) + OH-(ac)
NaOH(s)
Suponga que el calor esqecifig3 de.la d.isoluci6n es el mismo que el del agua pura.
4". d cuando
una muestra de 4.zs g de nitrato de amonio s6lido'se disuelve en
60.0 g de.agua en un calorlmetro del tipo de vaso de caf6 (figura g.1g), la tem-
peratura desciende de 22.0 a 1 6.9 "C. Calcule AH (en kJlmoi t tttot tO.l para et
oroceso oe olsoluclon
't
tHot tOr(")
-+ NH+-(ac) + NO3-(ac)
suponga que el calor especifico de la disoluci6n es el mismo que el del agua
pura. b) 2,Este proceso es endot6rmico o exot6rmico?
s. una muestra de 2.200 g de quinona (c6H4o, se quema en una bomba caro-
rim1trica, cuya capacidad calorifica total es de z.gs4 kJl"c. La temperatura del
calorlmetro se incrementa de 23.44 a s0.57 "c. lcudl es el calor de combusti6n
por gramo de quinona? 2,Por mol de quinona?
6. Ln condiciones de volumen constante, el calor de combusti6n del 6cido benzoico
(coHscooH) es de 26.38 kJ/g. Una muestra de 2.260 g de iicido benzoico se
quem6 en una bomba calorim6trica. La temperatura del calorimetro se increment6
de 21 .60 a 29.93 "c' a) ;,cu6l es la capacidad calorifica total del calorimetro?
b) se quema una muestra de 1.440 g de una nueva sustancia org6nica en el
mismo calorimetro. La temperatura del calorimetro se incrementa ee zz.ll
a 27.o9 "c. i,cual es el calor de combusti6n por gramo de la nueva sustancia?
c) suponga que al cambiar las muestras, se pierde una porci6n del agua dentro
del calorimetro. i,De qu6 manera, si acaso, modificaria esto la capacidad calo-
ritica del calorimetro?

Er.rfAr-Fias oe FonMaCi6N V LEV DE-HESS ,.". IMAG IN

i1:i:

8.5
E
'.t:;,
frecuencia, es posible calcular el AH de una reacci6n a partir de los valores tabula-
Con
a,Qu6 proceso corresponae af
dos del A,H de otras reacciones' Por ello, no es necesario realizar mediciones calori- cambio de entalpfa de -gg kJ?
mdtricas para todas las reacciones.
,r, como la entalpia es una funci6n de estado, el cambio de entalpia, AH, asociado
'i:on cualquier pto"..to. quimico solo depende de Ia cantidad de materia
que experi- CHa(S) + 2o2Q)
menta el cambio, y de la naturaleza del estado inicial de los reactivos y del estado final
-de los productos. Esto significa que si una reacci6n particular se lleva a cabo en una o
suma de,los cambios de entalpla asociados con las etapas indivi-
;!n varias etapas,.la
duaks debe ser igual al cambio de entalpia asociado con el proceso de una sola eta-
pa, Como un ejemplo, la combusti6n de gas metano, CH+k), para formar COzk) y
l), puede considerarse que ocurre en una etapa, como se representa en el lado (6
o.
:rdo de la ) FIGURA 8.21, o en dos etapas, como se indica en el lado derecho de G

,h fig*u 8.21:
l.la.combusti6n de CHafu) para formar COzk) y HzO(g), y 2. la con_
IJ.I
$riiisacion de HzO\S) fala for1a1 H2O(/). El cambio de entatpia deiodo .i p.o..ro .,
sirma de los cambios de entalpia de las dos etapas: COz(d + 2H2O(l)
CH+(g) + zOzk) COzk) + 2H2O(g) AH : :802 kI
2H2O(g) -
-+ zHzo(l) AH :
: FIGUBA 8.21 Diagrama de entalpia
-88 kI para la combusti6n de 1 mol de metano.
CHak) + 2o2Q) + 2H2O(g) ----+ CO2fu) + 2HzO(l) + 2HzO(s) El cambio de entalpia de la reacci6n directa,
en una etapa, es igual a la suma de los
cambios de entalpia de la reacci6n en dos
AH = -890 kI etapas: -890 kJ : -802 kJ + (_BB kJ).
ecuaci6n neta es

CH+(g) + 2o2@) ------ Cozk) + zHzo(t) AH: -8e0kl

 362 CAPiTULoB Termoquimica

La ley de Hess establece que si una reacci1n se realiza en una serie de etapas, eI L,H de la
r i'iai
reacci1n cornPleta serd igual a Ia suma de los cambios de entalpia en las etapas individuales.El
cambio total de entaipia del proceso es independiente del nrimero de etapas y de |a trayecto-
ria que siga la reacci6n. Esta ley es una consecuencia del hecho de que la entalpia es una
funci6n de estado. Por 1o tanto, se puede calcular el AH de cualquier proceso siempre y
cuando se encuentre una trayectoria para la cual se conozca AH para cada etapa. Esto sig-
nifica que un nfmero relativamente pequeflo de mediciones experimentales permite calcular
el AH de un gran ntmero de reacciones. .

La ley de Hess aporta un medio ritif para calcular cambios de energia que son dificiies de
medir directamente. Por ejemplo, es imposible medir de forma directa Ia entaipia en el caso de la l

combusti6n de carbono para formar mon6xido de carbono, La combusti6n de 1 mol de car-

bono con 0.5 moles de 02 produce tanto CO como CO2, dejando algrin carbono sin reaccionar.
.o*pGtoin__-i --_
i
Sin embargo, el carbono s6lido y el mon6xido de carbono pueden quemaise por
02 paru producir CO2. Por Io tanto, se pueden utilizar los cambios de entalpia de estas reac-
ciones para calcular el calor de combusti6n del carbono.

*& prEruselo uN Poco

;Qu6 efecto tienen los siguientes cambios sobre el AH de una reacci6n?
a) ilnver(ir la reacci6n?
b) iMultiplicar los coeficientes de la ecuaci6n de la reacci6n por 2?

Uso de ia iey tie HesC trjara Caliular AH

re:.,,:
La entalpia de reacci6n para la combusti6n de C a,CO2 es -393.5 k|/mol de C, y Ia entilpia
para Ia combusti6n de CO a CO2 es -283.0 kJ/mol de CO:

1) C(s) + Oz(S) --.-.- COzk) ' AH : -393.5 kl , :]

2) CO(g) + lOrk)'-+ Co2fu) AH = -2s3.0kl
Utilizando estos datos, calcuie ia entalpia para la combustidn de C a CO:
3) C(s) + ] Oz(g) Co(g) AH = ?

-
SOLUCION
Andlisis Estdn dadas dos ecuaciones termoquimicas, y nuestro objetii'o es combinarlas de tal
forma que resulte la tercera ecuaci6n y su cambio de entalpia.

Estrategia Se utilizari{ Ia iey de Hess. Para e1lo, primero se observa el ntmero de moles de las
sustancias entre los reactivos y produclos de la ecuaci6n objetivo. la nrimero 3). Despu6s se
manipulan las ecuaciones 1) y 2) para obtener el mismo nilmero de moles de estas sustancias,
de tal manera que cuando se sumen las ecuaciones resultantes, se logre 1a ecuaci6n objetivo. A1
mismo tiempo, se da seguimiento a los cambios de entalpia, los cuales se surnan.

Soluci5n Para emplear las ecuaciones 1) y 2), se arreglan de manera que el C(s) se encuentre
del lado de los reactivos y ei CO(g) del lado de los productos, como en 1a reacci6n objeti-
vo, ecuaci6n 3). Puesto que la ecuaci6n 1) tiene al C(s) como reactivo, se puede utilizar esa
ecuaci6n tal como,est6. Sin embargo, es necesario invertir la ecuaci6n 2) para'que CO(g) sea un
producto. Recuerde que cuando laJreacciones se invierten, e1 signo de AHtambidn se ini,ierte. Se
colocan las dos ecuaciones de manera que puedan sumarse para obtener la ecuaci6n deseada:

C(s) +O2k) .'COzk) :

AH -393.5 kI
-AH : 283.0 kJ

-110.s kJ

r .r'.1"rjrlJri.,r. r".i
I :\ i:li:lit:l.Lri,:irr :
 SECCION 8.6 Entalpias de formaci6n y ley de Hess 363

11j
I
]1.:,

.,.1

- - l-i;iju;,'l:'1 rY'3 n:

NO(g)+O(g) -+NOz(s)
dada Ia siguiente informaci6n:
,: ., , :,,NO(g) + O:(g) --,NOzk) + Ozk)
^
i\
oak) .+ J or1gl
, :, . , Ozk) -
-- 2,O(g) , ,,,
',i:
Fespuesfar -304.1 kI

El punto clave de estos ejemplos es que 11 es

una firnci6n de estado, asi q ue para un conjunto
particular de reactivos y productos, L,H mismo sin importar si la reaccihn ocurre en una etapa
es el
o_en una serie de etapas. Se-pone de relieve este aspecto
dando un ejemplo m6s de un diagrama
de entalpia y de la ley de Hess. Nuevamente puede emplear.. lu
.omLl,.ti6n de metanJ para
formar CO2 y H2O, la reacci6n de la figura 82i. Podemos visuaiizar
una trayectoria diferente
de dos etapas, con Ia formaci6n inicial de CO, el cual despuds
hace combusti6n hacia CO2
(> FIGUBA 8.22). No obstante que la trayectoria de dos .t^upu, ., distinta
de la descrita en la
figura 8.21, otra vez la reacci6n glJal tiene'AAr :
-890 k). Como FI es una funci6n de estado,
ambas trayectorias deben producir el mismo valor de AH. En
la figura g.22, eso significaque
LH, = +
AH3'Pronto,se ver6 que descomponiendo las reacciones en esta forml e, poritl"
A'H2
obtener los cambios de entalpia para reacciones que son diffciies de realizar
en el laboratorio.
Los m6todos reci6n analizados permiten calcular los cambios de entalpia
para una gran
cantidad de reacciones, a partir de los valores tabulados de AH. Por ejemplo,
hay ertensas tablas
de entalpias de vaporizaci1n (L,H paraconvertir liquidos a gases),
entalpias de fiuiin (aH para
fusi6n de s6lidos),ennlpias de contbusti1n (AHpara Ia combusti6n de una
sustancia en oxigeno)
 SECCION 9.6 Entalpias de formaci6n y ley de Hess 365

'i;; por definici6 n, la entalpia esaindar de formacifin.ile la forma mds estable de cualquier ele-
l*tertto es cero, porqu,e no se necesita una reacci6n de formaci6n cuando el elemento ya se
'rn"u"r*r^.rn:" .:rud: est6ndar. Asi, los valores deAS para el C(grafito), Hz(gt), O2fu) y los
est6ndar de otros elementos son cero, por aenniiiOn.
Ziia""
lSrtENsELo uN Poco
; El ozono, o3(gr), es una forma de oxigeno elemental producido durante una
t, descarga el6ctrica. iLHi para O3(gr) es necesariamente cero?

: Soluci6n En_a) se.forma 1 mot de Na2o a partir de los elementos sodio y odgeno en sus esta-
do, propiot, Na s6lido y 02, gaseoso, respectivamente. Por consiguiente, el caibio a. .rt"fpi"
eola reaccidn a) corresponde a la entalpia estiindar de formacion.
En b), el potasio estii dado como un liquido. Debe cambiarse a la forma s6lida, su estado
' estdndar'a temPeratura ambiente. Adn mris, se forman dos moles de producto, q"g .i."*-
"ri estaindar
bio de ent"]fji-{i. la reaccion, tal como estii escrita, es el doble de Ia entalpia de
formaci6n del KCl(s). La ecuaci6n para la reacci6n de formaci6n de I mol ae xct(s) es
K(s) + jCl2Q) 11611r;
-

Uso de las entalplas de formaci6n para calcular

las entalplas de reacci6n
Se puede emplear Ia ley de Hess y las tabulaciones de los valores de AHF como en la tabla g.3
y i ap€ndice C, con la finalidad de calcular el cambio de entalpia .riirrd* para cualquier
reacciln parula que conozcamos los valores de A,$ de todos los reactivos y productos. por
ejemplo, considere la combusti6n de gas propano, QHe(g), para formar COzk) y H2O(I) en
condiciones estandar:
, CgHsk) + sOzk) 3CO2k) + 4H2O(0
-

.J
366 cePiruloB Termoquimica

Esta ecuaci6n se puede escribir como la suma de tres reacciones de formaci6n:

CsHlk) ---+'3 C(s) + aHzk) AHr : -LHi [CsHak)]
18.26)
3 C(s) + 3 Ozk) ----+ J COzk) LHz: 3AHi [CO2k)]
18.27)
aHzk) +'2Oz@) -"--+ aHrO(l) LIIr: +tIli$lrO(t))
[8.28]
CrHsk) + 5O2k) -------+ aCOzk) + 4H2O(l) AH;, : AFII + LH2 + LH3
[8.2e]

,' (Qbserve.que alguna-d,ve.ess es ritil agregar subindices a los cambios de entalpla, como aqui se
ha hecho, para asl dar seguimiento a las asociaciones entre las reacciones y sus valores de
ar{).
Advierta quE se utiliz6 la ley de Hess para representar el cambio de entalpla est6ndar
para la ecgaci6n 8.29, como la suma de los cambios de entalpia para las ecuaciones 8.26 a
8.28. Se pueden emplear los valores de la tabla 8.3 para calcular Affi:
AHfo,: AHr + AHz+ LH3
- -LHi [c:Hak)] + 3LHi [Cozk)] + 4LH] [Hzo(r)]
: -(-l03.8skl) + 3(-393.sW) + 4(-28s.8kI) : -2220k1 [8.30]
La V FIGURA 8.23, un diagrama de entalpia para laecuaci6n 8.29, muestra nuestra
reacci6n de combusti6n de propano, dividida en tres reacciones.

1. Descomposici6n. La ecuaci6n8.26 es liiHversa de la reacci6n de formaci6n de C3H3Q),

asi que el cambio de entalpia para estai reacci6n de descomposici6n es el negativo del
valor de LS parala reacci6n de formaci6n del propano: -
LH"f [C:Hsk)].
2. Formaci6n de CO2. La ecuaci6n 8.27 es la reacci6n de formaci6n para 3 moles de
COzk). Como Ia entalpia es una propiedad extensiva, el cambio de entalpia para esta
etapa es 34ry tCOr(C)1.

3. Formaci6n de H2O. El cambio de entalpia para la ecuaci6n 8.28, la formaci6n de

4 moles de H2O, es 4L,$ [H2O(I)]. La reacci6n especifica que se produjo H2O(/), por lo
gr1 d"b. tenerse cuidado al utilizar el valor de AS para H2O(l) y no para HzO(S).
,,

1
6
p.

E
lrt

A FIGURA 8.23 Diagrama de entalpia para la combusti6n del propano.

 t:. SECC|0N 8.6 Entalpias de formaci6n y ley de Hess 367
.
Observe que en este andlisis se supone que los coeficientes dstequiomdtricos
de la ecuaci6n
balanceada representair moles. por lo tanto, para la ecuaci6n g,29,
aI1;;, .zz2ekJ= repre-
cambio de entalpfa para la reacci6n de 1 mol de c3H3 y s iiloiis:ae o2, para'forraar
lenta.el
de CO2 y 4 moles de H2O' El producto del n0mero de moles
-aqo$ f el cambio de enialpia en
kl/mol tiene las unidades kI: (nrimero de moles) x (Aryen k/mol)
= kI. por lo tanto, el
A^FIi,- se expresa en k]..
Cualquier reacci6n puede dividirse en reacciones de formacidn, como aqul
se ha
mostrado' De esta formi, se obtiene el resultado general de que el cambio
a. ..rtApi" .rt,err-
dar de una reacci6n es la suma de las entalpias est6ndar d'e formaci6n de
los productos,
menos las entalpias est6ndar de formaci6n de los reactivos:

AIIL : ZnAlff(productos) - )mA,Ef(reactivos) [8.31]

El simbolo x (sigma) significa "la suma d.e",y n y fi son los coeficientes estequiomdtri-
cos de la ecuaci6n quimica. El primer tdrmino a la derecha en Ia ecuaci6n
8.31 representa las
reacciones de formaci6n de los productos, Ios cuales siguen el sentido directo
en la ecuaci6n
quimica, es decir, se trata de elementos que reaccionan para formar productos.
Este tdrmino
es aniilogo a las ecuaciones 8.27 y 8.28. EI segundo tdrmino a la
derecha en la ecuaci6n g.3l
rePresenta Ia inversa de las reacciones de formaci6n de los reactivos,
como en la ecuaci6n
8.26, Io cual justifica que este t6rmino vaya precedido por un signo
menos.

EJERCICIO RESUELTO 8.I I cailculo de una entalpla ge,iqg!ci'6. n niidian-te tas intaliiibs ae rormiiton
a)^Calcule_el:iTb_rg de entalpia estiindar.para ia combusti6n de I mol de'benceno,
C6Ho(l),para forma. l

!!i!r] I i{1of D.l)^forrrpr.e Ia cantidad de calor producido por la *"ruuriiJ" a. r.oo! iJp.oprr.,o .on

soLUctoN
Andlisis a) Se tiene una reacci6n [la combusti6n de,C6H6(i) produc,r]o391la combustion de 1.00 g de C6H6 con
formar cozk) v Hzo(l)l v se pide calcular su cambio a.i"tapil.para iffi;
el producido por
irH;, *yr;;;r:t6; y. se rrar6 en
tdndar, AFJ". &) Entonces es nicesario comparar Ia cantidad de "r- ..ur.lo*rl];';;:;i. "'"*--'
calor
el libro. (vdase las

Estrategia a) Se necesitaescribir la ecuaii6n bdanceada para la C6H6 para sustituir ei cambio de sntalpia por mol por el cambio de en-
combusti6n de C6H6. Entonces se consultan los valores de AHI en el talpia por gramo. De modo similar, se utiliza Ia maia molar del C3H6 y
ap6ndice C o en Ia tabla 8.3, y se aplica la ecuaci6n g.3 i para cJlcular
el cambio de.entaipia p-or mol calculado previamente .n .l t.*to,
el cambio de entalpia de ia reacciOn. b) S..*pt.a tu rrr.iiir,"lu aaft,
determinar el cambio de entalpia por gramo de esa sustancia.
iri.'
Soluci6n :

/
a) Se.conoce que una reacci6n de combusti6n impiica al

Fffi r'fi;o
O2(g),como reactivo.Asi, la ecuaci6n balanceada parala reac-

Puede calcularse AFi" para esra reacci6n utilizando la

,8i ffi, ;i'- rr,,,.'
t.''.
' ,'.. ' .':.- , lri;i,1*":,'11f,,tf iiit','i:,,,1",,t;"r,"
' "
'
ecuaci6n 8.31 y los datos de Ia tabia g.3. Recuerde multipiicar (col +3:a$llr;oli.t .+, aryto,t
el valor de A$ de cada sustancia en la reacci6n por el ioefi- ^r4.,. |6^If 1a.ryic,H;1 f J

ciente estequiomdtrico de la sustancia. famUien ri.rerd.,que ,:,., = [6(-3e3;s kI)

e(-zas.s kl)l
'.,'-(-236t-857.4-+9.0)kl
]+ - I(4e.0 kI) + + (0 kI)l
el LHl = 0 para cualquier eiemento en su forma mris estable
,

',,
en condiciones est6ndar, asi que A$[Ozk)] :
O:

,/ Del ellmplo
b) u-et ejgmpl.o trabajado gn texto, A,II
en el texto, 6}l" = 72220kJ p;ria Ia,
-2220ki para
c9r.nDuslol c1e.t
combusti6n de 1 mot
mol dq
de propano.
piopano-. En el inciso a) de este
eite ejer_
efer.'
cicio se deterrnin6 que A.Ff :
-3267 k] para la combusti6n
de 1 mol de benceno. para obtenei el caloi de combusti6n p<iri
gramo de cada sustancia, se utilizan las masas mol..es para' C3H6fu): : _s0.3 kJls
convertir moles a gramos:,. C6H6(D:' = _4t.8ktlc
368 cAFiTULOa Termoquimica

Elcambio de
Utilice la tabla

SoLuct6tt: :,,

A.Fri*n -: Arri cao

t
(s) )+ A a/ coils) I -
t A H1' I caco3 (s ) ]

-63s.skJ - 393.5 kl - AH1'ICaCOr(s)]

= -1207.|kllrnol

Dado el siguiente cambio de entalpia estiindar, utilice las entalpias est6ndar de formaci6n de la tabla 8.3 para
calcular la entalpia estiindar de foimaci6n del CuO(s):

CuO(s) + Hzk) Cu(s) + HrO(/) A,L',. : -129.7kt

Respuesta.' -156.1kltmol -
-
,!.
*&, REFLEXION
aA#ica correctamente la Ley de Hess y comprendo la iiformaci6n que puedo
obtener a partir de ella?
a,Comprendo el concepto de calor de formaci1n?

,ACT MD
1. Explique la impoftancia de la Ley de Hess y su utilidad en el c6lculo de
entalplas de formaci6n.
2. i,Cudl es la relaci6n entre la ley de Hess y el hecho de q:e H sea una funci6n
de estado?
3. Considere las siguientes reacciones hipot6ticas:
A+B AH=+30kJ
B.+C AH:+60kJ
a) Utilice la ley de Hess para calcular el cambio de entalpia para la reacci6n
A C. b) Elabore un diagrama de entalpia para las sustancias A, B y C y
-
muestre c6mo se aplica la ley de Hess.
4. Calcule el cambio de la entalpla para la reacci6n
PaO6(s) +2 Op(g) + PaOls(s)
dadas las siguientes entalpias de la reacci6n:
P4$) + 3 Oz(9r)+ PaO6(s) 'AH = -1640.1 kJ
P+(s) + 5 Oz(gl)+ PaOle(s) AH: -2940.1 kJ
5. a) 2,Qu6 significa el t6rmino condiciones estdndar con respecto a los cambios de
entalpia? b) 2,Qu6 significa el t6rmino entalpla de formaci6n? c) 4Ou6 significa el
t6rmino entalpfa estdndar de formacion?
6, a) ;,Por qu6 son tan 0tiles las tablas de entalplas est6ndar de formaci6n?
b) 6Cu6l es el valor de la entalpia est6ndar de formaci6n de un elemento en su
forma mds estable? c) Escriba la ecuaci6n qulmica para la reacci6n cuyo cam-
bio de entalpia es la entalpia estAndar de formaci6n de la sacarosa (az0car de
mesa), C12H22O1 1(s), AHi [C12H22O1 1].
7. Escriba las ecuaciones balanceadas que describen la formaci6n de los siguien-
tes compuestos a partir de los elementos en sus estados est6ndar y utilice el
ap6ndice C para obtener los valores de sus entalplas est6ndar de formaci6n:
a) H2O2{d, b) CaCO3(s), c) POCI3(s), d) C2H5OH(|.
8. Una muestra de un hidrocarburo hace combusti6n completa en O2(g) para
producir 21.83 g de CO2(E1), 4.47 g de HzO(S) y 311 kJ de cator. a) 2,Cu6l es
la masa de la muestra de hidrocarburo que hizo combusti6n? b) 2,Cu6l es la
f6rmula empirica del hidrocarburo? c) Calcule el valor de AHi por cada unidad
de la f6rmula empirica del hidrocarburo. d) ;,Cree que el hidrocarburo es uno de
los que aparecen listados en el ap6ndice C? Explique su respuesta.
 SECCION 8.6 Entalpias de formaci6n y ley de Hess 369

9. Considere dos disoluciones, la primera consiste en 50.0 mL de CuSOa 1.OO M y

la segunda en 50.0 mL de KOH 2.OO M. Cuando las dos disoluciones se mez-
clan dentro de un calorimetro a presi6n constante, se forma un precipitado y la
temperatura de la mezcla se eleva de 21.5 a 27.7 "C. a) Antes de mezclarse,
i,cu6ntos gramos de Cu est6n presentes en la disoluci6n de CuSOa? b) prediga
la identidad del precipitado en la reacci6n. c) Escriba las ecuaciones i6nicas
netas y completas para la reacci6n que ocurre cuando se mezclan las dos
disoluciones. a) A padir de los datos calorim6tricos, calcule A,H para la reacci6n
que ocurre en la mezcla. Suponga que el calorimetro absorbe solamente una
cantidad de calor inslgnificante, que el volumen total de la disoluci6n es de
100.0 mL, y que el calor especlfico y Ia densidad de la disoluci6n despu6s
de mezclarse son los mismos que los del agua pura.

E. poRTAFOLIO DE EVIDENcIAS
1. iCuAl es la importancia del estudio de las entalplas de los compuestos qulmi-
cos? Conteste la pregunta anterior realizando una pequefia historieta debida-
mente documentada.
2, Para cada uno de los siguientes compuestos, escriba una ecuaci6n termoqulmica
balanceada que represente la formaci6n de un mol del compuesto a partir de sus
elementos en sus estados est6ndar y utilice el ap6ndice C para obtener el valor
de LHi: a)NO2GI), b)SOBGT), c)NaBr(s), d)Pb(NO3)2(s).
3. La gasolina est6 compuesta principalmente por hidrocarburos, muchos de los
cuales tienen 8 6tomos de carbono, llamados octanos. Uno de los octanos que
arde de manera m6s limpia es un compuesto llamado 2,3,4-trimetilpentano,
que tiene las siguiente f6rmula estructural:
CH. CH. CH'
l"t"t"
H3C-CH-CH-CH-CH3
La combusti6n completa de un mol de este compuesto a CO2@r) y H2O(g) da
como resultado AH" = -5064.9 kJlmol. a) Escriba una ecuaci6n batanceada
parala combusti6n de 1 mol de CsH160. b) Escriba una ecuaci6n balancea-
da para la formaci6n de CsH160 a partir de sus elementos. c) Con base en la
informaci6n de este problema y con los datos de la tabla 8.8, calcule el AHi
para el 2,3,4-trimetilpentano.
4. De acuerdo con los datos
NzGl) + OzGl)* 2 NOGI) AH : +'180.7 kJ
2 NOGI) + OzGr) t NOz(g) AH = -113.1 kJ
2 NzO(g) +l - + O2@) AH: -163.2 kJ
N2Gr)
y con base en la ley de Hess, calcule AH para la reacci6n
NzO(9) +NOzGr)-sNO(S)
5. Utilizando los valores del ap6ndice C, calcule el valor de AH. para cada una de
las siguientes reacciones:
a) CaO(s) + 2 HCIGI) CaClz(s) + H2OG7)
b)4 FeO(s) + Oz@)-
- 2 Fe2O3(s)
d)4NHsGr) +OzGl)+t NzHa(g) +2HzO(o
' 6. La combusti6n completa de 1 mol de acetona (CaH6O) libera 1790 kJ:,
CsHo@ + 4 O2(g)+ $ COz(S) + 3 H2O(0
Utilice esta informaci6n junto con los datos del ap6ndice C, para calcular la

7. Muchos calentadores de gas portdtiles y parrillas utilizan propano, C3Hg(g), como

combustible. Con base en las entalpias-estdndar de formacidn, catcu:te'ia canti-
dad de calor producido cuando 10.0 g de propano hacen combusti6n completa
en el aire; en condiciones normales.
8. Los hidrocarburos acetileno (CzHd y benceno (C6H6) tienen la misma f6rmula
empirica. El benceno es un hidrocarburo "arom6tico", inusualmente estable
debido a su estructura. a) Con base en los datos del ap6ndice C, determine
,
,' el cambio de entalpla est6ndar para la reacci6n 3 C2H2(gr) =- Col-lo([ .: , . . : ."
b) iCudl tiene una entalpia mayor: 3 moles de acetileno gaseoso o 1 mol de
benceno liquido? c) Determine el valor energ6tico, en kJ/g, del acetileno y
;:;i.1.de]b.p.]lcel9l::j]'.i]].j'':;.1.;.1.lt;l''...'.'.1.N';.;1.i.:.1l:,;.ir;
 "t
I

B
1

370 uAPr tuLU termoqutmtca I

9, Con base en los valores del ap6ndice C, calcule el cambio de entalpla est6ndar
de cada una de las siguientes reacciones:
a)2SO2(g) +Ozk,)-+2SOa(g)
b) Ms(oH)2(g) + + Mgo(s) + H2o(/)
c) NzO+(g) + 4 Hz(d- Nz(g) + 4 HzO(g)
d)SiCl4(4 + 2HzO(0 * SiOz(s) + 4 HCI(g)

ADE DONDE PROVIENE LA ENERGIA QUE

EMPLEAMOS LOS SERES HUMANOS? 'i t:lfl
La mayoria de las reacciones quimicas utilizadas para la producci6n de calor son reacciones
de combusti6n. La energia liberada cuando un gramo de cualquier sustancia hace com-
busti6n es el valor energ6tico de la sustancia. El valor energdtico de cualquier alimento o "'
combustible se mide mediante la calorimetria.

Alimentos
La mayor parte de la energla que necesita nuestro cuerpo proviene de los carbohidratos y las
grasas. Los carbohidratos conocidos como almidones se degradan en los intestinos en forma
de glucosa, C6HI2O6, La glucosa es soluble en lh-sangre y en el cuerpo humano se conoce
como azricar de Ia sangre. La sangre se encarga de transportar a la glucosa hacia las c€lulas,
donde reacciona con eLO2 en una serie de etapas, para producir COzk), HzO(/) y energia:

,ri,iti?i{: C6H12O6(s) + 6 Ozk) ---> 6 COz(g) + 6 H2O(,) AIl" = -2803 kI

La degradaci6n de los carbohidratos es riipida, por lo que el cuerpo puede disponer r6pida-
mente de su energia, Sin embargo, el cuerpo solo almacena una cantidad muy pequefla de
carbohidratos. EI valor energdtico promedio de los carbohidratos es de 17 kl /g @kcal/g).*
Al igual que los carbohidratos, Ias grasas producen CO2 y H2O cuando se metabolizan.
La reacci6n de la triestearina, C57H11sO6, una grasa comfn, es:

2C57H1isO6(s) + 163Ozk) llaCO2fu) + 110H2O(/) Atf : -75,520kJ

. IF-4 AG ! bFE
;Cu6l valor cambiaria m6s si esta
etiqueta correspondiera a leche
descremada y no a leche entera:
gramos de grasa, gramos de carbo-
hidrato total o gramos de proteina?
FIGURA 8.24 Etiqueta con datos
nutricionales para leche entera.
-
El cuerpo utiliza la energia quimica de los alimentos para mantener la temperatura cor-
poral, para contraer los mrisculos y para construir y reparar tejidos. Cualquier exceso de
energia se almacena en forma de grasas, las cuales son id6neas para funcionar como la reserva
de energia del cuerpo, por al menos dos razones: 1, son insolubles en agua, lo que facilita su al-
macenamiento en el cuerpo y 2. producen m6s energia por gramo que cualquier proteina o
carbohidrato, Io que las hace fuentes eficientes de energia en cuanto a masa. El valor ener-
gdtico promedio de las grasas es de 38 kf/g (9 kcal/g).
La combusti6n de carbohidratos y grasas en una bomba calorimdtrica da los mismos
productos que cuando se metabolizan en el cuerpo. El metabolismo de proteinas produce
menos en-ergia que su combusti6n en un calorimetro, porque los productos son diferentes.
Las proteinas contienen nitr6geno, el cual se libera en la bomba calorim6trica como N2. En el
cuerpo este nitr6geno termina principalmente como urea, (NH2)2C0. El cuerpo utiliza las
proteinas sobre todo como materiales de construcci6n para las paredes de los 6rganos, la
piel, el cabello, los mfsculos, etcdtera. En promedio, el metabolismo de proteinas produce
17 kl /g @kcal/g), al igual que los carbohidratos.
La F TAB!-A 8.4. muestra los valores energdticos de algunos alimentos comunes. Las
etiquetas de los alimentos empacados indican las cantidades que contienen de carbohi-
dratos, grasas y proteinas en una porci6n promedio, asi como la cantidad de energia que
suministra una porci6n (< FIGURA 8.24).
La cantidad de energia que requiere nuestro cuerpo varia.considerablemente de acuerdo
con factores como el peso, la edad y la aaividad muscular. Se requieren aprodmadamente
100 kJ por kilogramo de peso corporal por dia para mantener el funcionamiento del cuerpo a
un nivel minimo. una persona promedio de 70 kg (154 lb) gasta aproximadamente 800 ki/h
cuando realiza un trabajo ligero. Actividades intensas requieren zOOOkl/h o miis. Cuando el
valor energ6tico, o el contenido cal6rico, de nuestros alimentos excede la energia que se gasta,
nuestro cuerpo almacena el excedente como grasa.
*Aunque los valores energ6ticos representan el calor liberado
en una reacci6n de combusti6n, los valores
energdticos se reportan cdmo ritmeros positivos.
 sEccloN 8.7 ;De d6nde proviene Ia energla que empleamos los seres humanos? g71

Composici6n aproximada (o/o por masa)

Carbohidrato Grasa Proteina klls kcal/g(Callg)

Carbohidrato 100 17 4
Grasa l; 38 9
Protelna
J
1; t7 4
Manzanas 13 0.5 0.4 2.5 0.59
11 0.3
Cervezal 1.8 0.42
Pan 52 ; 9 I2 2.8
Queso 4 37 28 20 4.7
Huevos 4.7 l0 13 6.0 1.4
Dulce de leche 81 1t 2 18 4.4
(ejotes)
fudlas verdes 7.0 i.9 1.5 0.38
Hamburguesa 30 22 15 3.6
Leche (entera) 5.0 4.0 3.3 3.0 0.74
Manies (cacahuates) 22 39 26 23 5.5
tpol 1s lggglar, la cerueza contiene 3.5olo de etanol, el cual tiene valor energCtico.

xn$prENsELo uN Poco
2,eu6 libera la mayor cantidad de energia por gramo en su metabolismo:
los carbohidratos, las proteinas o las grasas?
'i: r. .
.;iil".i.t
a. comparil:on de valores tneigaticoC
?f unto contiene carbohidratos en forma de almid6n y celulosa, ique esencialmente tienen Ios
..mlsmos valgrtrD energdticos
miCriios valores cuando hacen combusti6n en unabo-mba ialorim€trica. Sin em-
ErrElSSLILUD ll
;fbargo, c6nsumeapi
, bargo, tuaqdo
cuando se consume aPio, nuestro cuerpo so'lo recibe valor energdtico dei aimid6n.
;eu6
,ipq"d.concluirsesobre,ladiferencia,g.ltle,e!aimid6ny,lacelulosacorioalimentos?,,1,, ,,':,,,
.SOLUGION
Sila celulosa no aporta ur valor energ6tico, se debe concluir que en el cuerpo no se convierte
en CO2 y HzO: como el a1mid6n. Una diferencia leve, pero esencial, en la estructura del
almidon y ia celulosa explica por qud solo el almidon se degrada en glucosa en el cuerpo. La
celulosa pasa por el cuerpo sin experimentar cambios quimiios impoitantes. sirr..on J fibiu
en la dieta, pero no proporciona valor cal6rico alguno.

EJERCTGIO DE PRACTICA
La etiqueta con informaci6n nutricional en una botella de aceite de canola indica que 10 g de
aceite iienen un valor energ6tico de 86 kcal. una etiqueta similar en uot.ttu d.
""u
panqu6s indica que 60 mL (aproximadamente 60 g) iienen un valor .r,.igeii.o
i;;;;";;
ae zilo tca]gx-

Reipuesta: El aceite tiene un.valor energdtico de 8.6 kcal/g, mientras que el jarabe tiene un
;' valor erlergdtico de aproximadamente 3.3 kcal/g. EI valor inergdtico ma, alio Jel ;;; ;;
canola se debe a que el aceite es biisicamente puri grasa, mientrai que el jarabe ., unu dirolu-
cidn de azricares (carbohidratos) en agua, El aceite tiene un valor energdtico por gramo mds
alto; ademzis, el jarabe estd diluido en agua.

illas?,,1f'-;.:.:
.ti.:.:r,-r.'"ilr:;
i: :r'-1
.de,ld.1poit
irn"i::irf
372 CAPiTULo 8 Termoquimica

. ,Soluci6n -,:

(B g proteinas)(C#k;) * ,ru g carbohidrato,,(C;#*,-*) .

(2 g grasas)(
/ 38kl \
= oso kJ (a dos cifras significativas)
\ ;:
r g grasas/)

Esto corresponde a 160 kcal:

/tkcal\
(6sokr)(;ffi) = roor..ur
Recuerde que la caloria nutricional equivale a 1 kcal. Asi, la porci6n aporta I60 cal.
b) Aniilisis Aqui se plantea el problema inverso: calcular la cantidad de alimento que aporta
un valor energdtico especifico.
Estrategia El enunciado del problema menciona un factor de conversi6n entre Calorias v
mi-llas. La respuesta al inciso a) da un factor de conversi6n entre porciones y calorias.
Soluci6n Pueden utilizarse estos factores en un aniilisis dimensional directo para determinar
el nrimero de porciones necesarias, y redondearlas al ndmero entero m6s a.raarro,

Porcio,es : r: -il(1q!4)(*+) = 2po'ciones

tmr / \ i6UCal /
EJEBCICIO DE PBACTICA
a.) Los frijoles rojos contienen 620/o de carbohidratos, 22o/o de proteinas y l.5o/o de grasas. Es-
tirne su valor energ6tico. b) Durante una actividad muy ligera, como leer o ver tel&isi6n, un
adulto promedio gasta alrededor de 7 kl /mrn.;Curintos minutos puede prolongarse tal activi-
dad con la energia que suministra una porci6n de sopa de pollo con fidios qui contiene 13 g
de proteinas, i5 g de carbohidratos y 5 g de grasas?
Energia
nuclear Energia Bespuestas.. a) t5kl/g,b) I00 min

Petr6leo
Carb6n (37.6%)
(22.6%) Combustibles
Durante la combusti6n completa de combustibles, el carbon8 se convierte en Co2 y el
hidr6geno en H2O, ios cuales tienen grandes entalpias de formaci6n negativas. En consecuen-
cia, a mayor porcentaje de carbono e hidr6geno en un combustible, rnayor valor energ(:tico.
Por ejemplo, en la Y T&BLI! 8.5, compare las composiciones y 1os valores energdticos del car-
b6n bituminoso y la madera. El carb6n tiene un valor energ6tico mds alto debido a su mayor
contenido de carbono.
Gas natural (24.0%) En 2008 Estados Unidos consumi6 1.05 X 1017 kJ de energia. Este valor corresponde a
un consumo de energia promedio diario por persona de 9.4 x lOs kJ, lo cual es aproxima-
f FIGURA 8.25 Consumo de energia damente 100 veces mavor que las necesidades de energia alimentaria per c6pita. Aunque la
en Estados Unidos, En 2008 Estados poblaci6n de Estados Unidos solo constituye cerca del 4.5o/o de la pobiacion mundial, este
Unidos consumi6 un total de 1.05 x 1017 kJ
de energia.
pais consume casi el 20% de la energia total en el mundo. La { FlGL.lRA 8.25 iiustra 1as'
fuentes de esta energia.

Composici6n elemental
aproximada (o/o en masa)

Valor energdtico (kl/g)

50 644 18
Hulla de antracita (Pensilvania) 82 t2 3l
Hulla bituminosa (Pensilvania) 77 57 32
Carb6n vegetal 100 00 34
Petr6leo crudo (Texas) 85 t20 45
Gasolina 85 15 0 48
Gas natural 70 230 49
Hidr6geno 0 i00 0 t42
 $EccloN 8.7 ;De d6nde proviene [a energla que empleamos los seres humanos? 373

El carb6n mineral o hu.lla, el petr6leo;r el.gas natural, que son las fuentes principales
de energia mundiales, se conocen como Todos ellos se formaron a Io
largo de millones de aflos, a partir de la de plantas y animales, y se est6n
agotando a una tasa que rebasa por mucho su capacidad de regeneraci6n.
El gas natural consiste en hidrocarburos gaseosos, compuestos de hidr6geno y car-
bono. Principalmente contiene metano (CHa), con pequef,as cantidades de etano (CzHo),
propano (csHe) y butano (c+Hro).El petr6leo es un liquido formado por cientos de com-
puestos, la mayoria de los cuales son hidrocarburos, y el resto consiste casi exclusivamente de
compuestos org{nicos que contienen azufre, nitr6geno u oxigeno. La hulla, que es un s6lido,
contiene hidrocarburos de elevada masa molecular, asi como compuestos que contienen
azufre, oxlgeno o nitr6geno. La hulla es el combustible f6sil m6s abundante; las reservas
puedendurar 10O-afros mds
9gg,.fg-te,9?,,igtyl3:9o,lqumo. Sin embargo, el uso del carb6n
genera olversos ProDtemas.
La hulla es una mezcla compleja de sust4ncias y contiene componentes que ocasionan
contaminaci6n del aire. Cuando la hulla hace combusti6n, el azufre que contiene se convierte
principalmente en di6xido de azufre, SO2, un contaminante muyproblemdtico del aire. Como
el carb6n es s6lido, extraerlo de los dep6sitos subterr6neos resulta caro y a menudo peligroso.
Arin m:is, los dep6sitos de carbdn no siempre estdn cercanos a los lugares de alto consumo de
energia, lo que implica elevados costos de transportaci6n
Los combustibles f6siles liberan energia en las reacciones de combusti6n, Ias cuales ideal-
mente solo producen COzYHzO. La produccidn de CO2 se ha convertido en un importante
asunto cientifico y de politica priblica porque preocupa que las crecientes concentraciones de
CO2 atmosfdrico est6n causando cambios clim6ticos a nivel mundial. En diciembre del 2009,
Ia Orgarizaci6n de las Naciones Unidas (ONU) realiz6 una Conferencia sobre el Cambio
clim6tico, en copenhague, Dinamarca, Ia cual reuni6 a alrededor de l5,00.Q.parricipantes de
unos 200"paises, incluyendo a muchos lideres gubernamentales. Gran parte deiis discusiones
en esta cdnferencia estuvieron dedicadas a analizir el impacto del CO2 atmosf6rico y las for-
mas de impiementar fuentes de energia alternativas.

*t prEruselo uN poco
Buena parte de la investigaci6n actual estd dirigida hacia el empleo del gas
hidr6geno, H2(gr), como combustible. 2,Qu6 ventaja intrfnseca tiene el hidr6geno
como combustible en relaci6n con el actual debate sobre el cambio climiitico?

Otras fuentes de energia

La energia nuclear es la energia liberada durante Ia fisidn (divisi6n) o la fusi6n (combinaci6n)
de los nricleos de los 6tomos. Actualmente, la energia nuclear se utiliza para producir cerca del
22o/o de la energia el6ctrica de Estados Unidos y Jonstituye cerca del 8.5% de Ia producci6n
total de energia de ese pais (figura 8.25). En principio, la energia nuclear estd iibre de emi-
siones contaminantes, las cuales representan el mayor problema en la generaci6n de energia a
partir de combustibles fosiles. Sin embargo, Ias plantas de energia nuclear generan productos
radiactivos dp desecho y, por ello, su uso ha sido tema de fuertes controversias,
Thnto los combustibles f6siles como la energia nuclear son recursos energdticos tlo reno-
vables, pues son recursos limitados que se consumen mucho mds rripidamente de lo que se
regeneran. Con el tiempo, estos combustibles se agotar6n, aunque ias estimaciones de cu6ndo
ocurrir6 esto varian mucho, Debido a que los recursos energdticos no renovables se agota-
rdn en algrin momento, actualmente se realizan numerosas investigaciones relacionadai con
las fuentes de energ[a renovable, las cuales son esencialmente inagotables. Tales fuentes de
energia incluyen la energ{a solar,la edlica (produci.da mediante molinos de viento), la geo-
tdrmica (que proviene del calor almacenado en el interior de Ia Tierra), la hidroeliirica
(proveniente del flujo de los rios) y de biomasa (que se obtiene de la energia de los crrlti.,ros a
f
partir de los desechos biol6gicos). Actualmente, Ios recursos renovables suministran .er.u del
7.4Vo del consumo anual de energia en Estados Unidos; los recursos hidroeldctricos y Ia bio-
masa son las principales fuentes.
Satisfacer nuestras necesidades futuras de energia, sin duda dependera principalmente
del desarrollo de la tecnologia para aprovechar la energia solar con mayor eficiencia. La ener-
gia solar es la fuente de energia m6s grande del mundo. En un dia despejado, cerca de 1 kJ de
energia solar iacide por cada metro cuadrado de la superficie terrestre;da segundo. La ener-
gia solar promedio que incide solamente sobre el 0.lolo del territorio de Estados Unidos
374 CAPiTULOB Termoqufmica

!k3_"i,:iliaii*i(li.r*r a:.1; t:, :; r:*,* ;;t;it ;i*: i. r:: :!::.:a,; + a

e

Los retos cientificos y politicos

t
La producci6n de bioetanor a paitir der maiz genera controversia s
de los biocombustibles por dos razones fundamentales. primero, el cultivo y.l trurrrpo.t.
d.i rt
maiz son procesos que consumen mucha energia, y su cultivo requiere
.- li,
del uso de fertilizantes. Se estima que Ia recuperaci|n de ,rurglo d"l
. Uno de los mds grandes retos por enfrentar en el siglo lo<r
..i,;i" . ,,r,. es la produrci6n de abundantes fuentes de energia,tanto bioetanol derivado del maiz es solo del 34o/o, es decir, por cada 1."00 de
i
- enalimentoscomoencombustibles.Enelintervalode energia que se destina a producir maiz, se obtiene 1.34 J de energia en
' ' ;',:.:
: il :',;:'.;1,. 1960 a 2000 la poblaci6n mundial creci6 m6s del forma de bioetanoi. Segundo, el empleo del maiz como materia prima
la ti

doble, de casi 3 mil millones a miis de 6 mil millones
de personas. Y continfa creciendo con una rupidez de 750 millones por
ddcada; a fines de 2009,1a poblaci6n global era de 6,800 millones de ha-
bitantes. Una creciente poblaci6n ejerce una fuerte demanda sobre el
abastecimiento de alimentos a nivel mundial, especialmente en Asia y
Africa, que en conjunto conforman el 75olo de la poblaci6n mundial.
Una poblaci6n en aumento tambi6n incrementa las demandas de la
producci6n de combustibles destinados al transporte, la producci6n in-
dustrial, Ia generaci6n de electricidad y los sistemas de calefacci6n. por
otro lado, muchas de las naciones m6s pobladas, como China e India, han
logrado una notable mejora en la calidad de vida de sus ciudadanos. A
medida que esos paises se modernizan, incrementan significativamente
su consumo de energia per cipita, para autom6viles, nuevas industrias,
hogares modernos y avances tecnol6gicos. Por ejemplo, en China el con-
sumo de energia per c6pita pr6cticamente se dupiic6 entre 1990 y 20i0
(sin embargo, la cifra arin representa menos del 20o/o del consumo per
cdpita de Estados Unidos,).. . .
En 2009 el consurrlojintmdial de energia en forma de combustible
fue de 5 I_1017 kJ, un nfmero impresionante que se cree ser6 del orden
de 7 x 1017 kJ en 2030. M6s del 80% de los actuiles requerimientos ener-
g6ticos proviene de la combusti6n de fuentes f6siles no renovables,
especialmente del petr6leo. La sobreexplotaci6n ha elevado el costo de
Ios combustibles derivados del petrdleo. Ademds, es frecuente que la
exploraci6n de nuevos pozos petroieros genere daflos en regiones ambi-
entaimente sensibles, como el Refugio Nacional de Vida Siivestre de la
zona Artica. Asl, incrementar el abastecimiento de petr6leo se convierte
en un importante asunto politico y social.
La dependencia mundial del petr6leo se debe en gran parte a que
proporciona combustibles liquidos, como ia gasolina, que son funda-
mentales para las necesidades de transportaci6n. Una de las alternativas
miis prometedoras (aunque controversial) a los combustibles derivados
del petr6leo es Ia de los biocombustibles, qtte son combustibles liqui-
dos obtenidos a partir de materia bioi6gica. El proceso m6s comtn para
producir biocombustibles es transformar los azircares de las plantas y
otros carbohidratos en combustibles liquidos. La energia almacenada en
los carbohidratos producida en la fotosintesis (ecuaci6n 8.32) es mayor
que la energia en el H2O y CO2; asi, la fotosintesis es una manera de..al-
macenar" la energia solar en las plantas.
El biocombustible que miis comfnmente se produce es el bio-
etanol, qu,e es el etanol (C2H5OH) producto de la fermentaci6n de los
carbohidratos de las plantas. Ei valor energdtico del etanol es cerca de
dos tercios del que tiene la gasolina y, por lo tanto, es comparable
al del carb6n (tabla 8.5). Estados Unidos y Brasil dominan la produc-
ci6n de bioetanol, y juntos abastecen el 85olo del total mundial.
En Estados Unidos, casi todo el bioetanol que se produce actual-
mente se elabora a partir del maiz amarillo apto para Ia alimentaci6n
(> FIGURA 8.26). La glucosa (C6H12O6) en el maiz se convierte a
etanol y CO2:
para la elaboraci6n de bioetanol compite con su empleo como un impor_
tante eslab6n de la cadena alimenticia (lo que genera el llamado detate (
"aiimento contra combustible"). En particular, destinar los cuitivos de
maiz a 1a producci6n de etanol ha elevado los precios de ios alimentos, in_ I
cluyendo Ia carne (porque el maiz se utiliza para alimentar al ganado). :
Buena parte de la investigaci6n actual se enfoca en Ia formaci6n de
bioetanol a partir de plantas celul6sicas, que contienen la estructura dei
carbohidrato celulosa. La celulosa no se metabojiza fdcilmente, por Io que
no compite contra el abasto para Ia alimentaci6n. Sin embargo, la qui
mica para convertir celulosa en etanol es mucho mds compleja que la
empleada con ei maiz. El bioetanol celul6sico podria producirse me-
diante plantas no alimenticias de riipido crecimiento, como hierbas ypas_
tizales, Ias cuales por si mismas son riipidamente renovables sin el uso de
fertilizantes.
Como lo muestra la fotograffa al inicio de este capitulo, la industria
brasilena de bioetanol emplea cafla de azicar como materia prima. La
cafla de az,tcar oece mucho m6s riipido que el maiz sin necesidad de fer-
tilizantes. Debido a estas diferencias, la recuperaci6n energdtica en la
cafla de azicar es mucho m6s alta que en elmaiz.Se estima que por cada
I.0 J de energia gastado en el cultivo y procesamiento de la caia de azd-
car, se producen 8.0 J de energia como bioetanol. Como el clima en
Brasil es ideal para cultivar la caia, el gobierno.de ese pais inici6 la inver-
si6n en la d6cada de 1970 con la intenci6n de utilizar la cafla de azricar
como una importante fuente de combustible.
Otros biocombustibles que tambidn son parte importante de la
economia mundial incluyen al biodidsel, un sustituro del di6sel,
derivado del petr6leo. Usualmente ej biodi6sel se produce a parrir de
cultivos que tienen un alto contenido de aceite, como la soya y la
canola. Thmbidn puede producirse
mediante grasa animal y aceite ve-
getal provenientes de los desechos
de Ia industria alimenticia y restau-
rantera.
Los biocombustibles experi-
mentan combusti6n en la presencia
de Ozk) para producir COzk),
H2Ofu), y energia en forma de calor,
tanto como los hidrocarburos, De-
bido a que el CO2(g) es un
producto, el uso de biocombustibles
es parte del debate internacional
sobre el di6xido de carbono y el
cambio clim:itico.

C6Hi2O6(s) "'---'+ 2 C2H5OH(/) + 2CO|G) 1s.8 kI

Observe que esta reacci6n es anaer1bica que no implica al Ozk)-
y que el cambio -yay mucho menor en mag-
de entalpia es positivo FIGURA 8,26 El mafz, fuente de alimento y de bioetanol'
nitud que para la mayoria de las reacciones de combusti6n. Otros car- Los az0cares en los n0cleos del maiz alimenticio pueden emplearse
bohidratos son susceptibles de convertirse en etanol de forma similar. como alimento o como materia prima de fermentaci6n para el etanol"
 sEccloN 8.7 ;De d6nde proviene la energia que empleamos los seres humanos? 375

a toda la energla que utiliza ese pais en la actualidad. Es diffcil aprovechar esta
debido,:a que estA diluida (es decir, se distribuye sobre una gran 6rea), y varia con Ia
dia y las condiciones ciimdticas. El uso eficiente de la energia solar depender6 del de-
.'iarrollo de algunos medios para almacenar y distribuir la energia. Cualquier medio pr6ctico
'para lograrlo implicar6 casi con certeza un proceso quimico endotdrmico, que posterior-
mente se pueda revertir para liberar calor, Una reacci6n como esta es la siguiente:

CH+(g) + HzO(g) * calor <----' CO(g) + 3 Hzk)

'Esta reacci6n procede en sentido directo a altas temperaturas y se puede llevar a cabo dentro
de un horno solar. EI CO y el H2 formados en la reacci6n pueden almacenarse para una reac-
'ci6n posterior y el calor liberado podria aprovecharse para realizar trabajo ritil.
Las plantas emplean Ia energia solar en la fotosintesis,la reaccidn en Ia cual la luz solar se
utiliza para convertir COzY H2O en carbohidratos y 02. Una reacci6n fotosintdtica comfn
produce el azicar de la glucosa:
'" 6CO2@) + 6HzO(t) * Iuzsolar -----+ C6H12O6(s) + 6O2fu) [8.32]
En esencia, la fotosintesis es el proceso inverso de Ia combusti6n en la que CO2 y H2O se con-
sumen para producir 02 una molEcula org6nica. La fotosintesis es parte importante del
/
ecosistema terrestre porque lo abastece de 02 atmosfdrico, produce mol6culas ricas en ener-
liii:
,:i
r :ir'ir -l
gla que pueden utilizarse como combustible, y conslrme algrin CO2 atmosfdrico.
,:.;t
Quizd la manera mds directa de utilizar la energia del Sol es convertirla directamente en
I I
electricidad mediante dispositivos fotovoltaicos, en ocasiones llamados celdas solares.La efr.-
ciencia de la conversi6n de energia solar mediante dichos dispositivos se ha incrementado de
manera dr6stica durante los ultimos aflos. Las celdas fotovoltaicas son indispensables para
la generaci6n de energia que consumen los vehicuios y las estaciones espaciales, como Ia
Estaci6n Espacial Internacionai que se encuentra en 6rbita alrededor de la Tierra. Los avan-
ces tecnol6gicos han aportado paneles solares mds duraderos, que generan energia eldctrica
con mayor eficiencia y son m6s econ6micos. Sin duda, el futuro de la energia solar es, al igual
que el Sol, bastante brillante.
376 CAP1TULo B Termoqulmica

&) El calor de formaci6n es el cambio de entalpia en la ecuacion quimica balanceada:

3C(s) + lNr(S) - ]nrlgt + Sork) -_ C3H5N3oe(t) AHf : ?

Puede obtenerse el valor de A$ mediante la ecuaci6n para el calor de descomposici6n de

trinitroglicerina:
4C3HsN3Oe(i) ----* 6Nzk) + :|CO2Q) + r0H2o(/) + ozk)
El cambio de entalpia en esta reacci6n es_4( -.1541 .4 kl) = - 6 t 6S-e k]. IEs necesario multiplicar
por 4 porque existen 4 moles de C3HsN3Oe(l) en la ecuacion balanceada.] Este cambio
de en-
talpia estd dad-o por la suma de los calores de formaci6n de los productos menos los calores
de
formaci6n de los reactivos, cada uno multiplicado por su coeficiente en la ecuaci6n balanceada:

-6r6s.6 rl : {oarrytN zh)l + rzaglcozb)l + l0AHitHzo(/)l + ar4iozk)Ji

l
_4Lry
[C3HsN3oe(t)]
Por definicion, los valores de L,Hj para N2Q) y oz(s) son cero. Al buscar los valores para
H2O(l) y CO2(g) en la tabla 8.3, se encuentra que:

-616s.6k1 = + 10(-2ss.8 kI) - 4AHf tC3HsN3Oe(t)l

t2(-393.s kj)
AHf IC3HsN3Or(/i1 = -rtr.u kl/mol
r) Se sabe que la oxidaci6n de I mol de C3H5N3Oe(l) produce 1541.4 k). Es necesario calcular
el nfmero de rnoles en 0.60 mg de C3H5N3Oe(f :

(060 x,0-3gC3H5N3",,(H#ffiXr#ffi) : r, x 10-3kr

: 4.11
d) Como la trinitroglicerina se funde por debajo de Ia tenrperatura ambiente, cabe esperar que
sea un comPuesto molecular. Con po-cas excepciones, las sustancias i6nicas por lo general son
materiales duros y cristalinos que se funden a temperatura elevada. Ademds, la forti" molecu-
lar sugiere que se trata de una sustancia molecular. Todos los elementos de los que se compone
son no metales
e) La enelgia altnacenada en la trinitroglicerina es energia potencial qr-rimica. Cuando la sus-
tancia reacciona de manera explosiva, forma sustancias tales como didxido de carbono, agua y
gas nitrogeno, ios cuales tienen la energia potencial mris baja. En
_el transcurso de Ia tranifor'-
maci6n quimica, la energia se libera en forma de calort Ios produttos gaseosos de la reaccion
son muy calientes. Esta energia calorifica tan alta se transfier- ai entorno;1os gases se expanclen
en el entorno,-clue podria estar constituido por materiales solidos. Se realiza iabajo poi el des-
plazamiento de los materiales solidos al impartirles energia ciu6rica. Por ejemplo, un trozo de
roca podria salir despedido hacia arriba. Ha adquirido energia cindtica poria transferelcia
de energia a partir de los gases calientes en expansi6n. Conforme la roca se eleva, su energia
cindtica se transforma en energia potencial. Al final, nuevamente volverii a adquirir enlr-
gia cindtica al caer hacia el suelo. Cuando la roca choca contra el piso, su energiicindtica se
convierte en su mayor parte en energia tdrmica, aunque tambidn podria realizir algo de tra-
bajo sobre el entorno.

..u,t
d6& REFLEXION
zcomprendo la importancia de las reacciones quimicas que se llevan a cabo dentro
de nuestro organismo?
aPuedo descibir c6mo, a paftir de la ruptura de sustancras y de la formaci6n de nuevos
compuestos, nuesfros organismos pueden nutirse y funcionar de manera adecuada?

1. lnvestigue la definici6n del t6rmino bioquimica y escriba, en unas 10 lineas,

c6mo este concepto se vincula con las entalpias de reacci6n de aquellas sus-
tancias que, al degradarse, nos proporcionan nutrientes y energia.
2. a) a,Qu6 significa el t6rmino valor energdtico? b) Como alimento, 1,cu6l represen-
ta una mayor fuente de energia, 5 g de grasas o 9 g de carbohidratos? c) El
metabolismo de la glucosa produce CAz@) y HzO(|. aC6mo expulsa el cuerpo
humano esos productos de la reacci6n?
3. a) ;Por qu6 las grasas son id6neas para almacenar energia en el cuerpo
humano? b) Cierla fritura est6 compuesta por 12yo de proteinas, 14% de grasas
y el resto de carbohidratos. a,Qu6 porcentaje del contenido cal6rico de este
 sECCloN 8.7 1,De d6nde proviene la energia que empleamos los seres humanos? 37V

alimento es grasa? c) a,Cu6ntos gramos de proteinas suministran el mismo valor

energ6tico que 25 g de grasas?
4. a) Una porci6n de sopa de fideos con pollo contiene 2.5 g de grasas, 14 g de
carbohidratos y 7 g de protelnas. Estime el n0mero de Calorlas que hay en una
porci6n. b) De acuerdo a su etiqueta nutricional, la misma sopa tambi6n con-
tiene 690 mg de sodio. a,Piensa que el sodlo contribuye al contenido energ6tico
de la soPa?
5. Una libra de chocolates confitados M&M@ contiene gG g de grasas, 320 g de
carbohidratos y 2'1 g de proteinas. a,Cu6l es el valor energ6tico en kJ de una
porci6n de 42 g? a,Cu6ntas Calorias proporciona?
6. parlir de los siguientes datos para tres combustibles potenciales, calcule cu6l
A
de ellos podria suministrar la mayor energia por unidad de volumen:

Densidad Entalpiamolar
a 20"C de combusti6n
Gombustible (g/cms) (kJlmol)
Nitroetano, C2H5NO2(/) 1.052 - 1358
Etanol, C2H5OH(/) 0.789 -1367
Metilhidracina, CH6N2(l) 0.874 -1307

* PORTAFOLIO DE EVIDENCIAS
. El combustible para autom6vil, llamado E85, consiste en85%o de etanol y 15%
.f

de gasolina. El E85 puede emplearse en los llamados vehiculos de "combustible

flex" (FFV), los cuales pueden utilizar gasolina, etanol o una mezcla de combus-
tibles. Suponga que la gasolina consiste en una mezcla de octanos (disiintos
is6meros de CsH16), que el calor promedio de combusti6n de C6H1s(/) es
5400 kJ/mol, y que la gasolina tiene una densiciad promedio de 0.70 g/mL.
La densidad del etanol es de 0.79 g/ml. a) Empleando la informaci6n dada y
los datos del ap6ndice C, compare la energia producida por la combusti6n de
i.0 L de gasolina y de 1.0 L de etanol. b) Suponga que la densidad y el calor
de combusti6n del E85 pueden obtenerse utilizando el 85% de los valores para el
etanol y el 159/o de los valores para la gasolina. l,Cu6nta energia podria liberarse
mediante la combusti6n de 1.0 L de E85? c) ;,Cu6ntos galones de E85 se necesi-
tarian para aporlar la misma energia que 10 gal de gasolina? d) Si Ia gasolina
cuesta 93.10 por gal6n en Estados Unidos, ;cudl es el precio de equilibrio por
gal6n de E85 si debe entregarse la misma cantidad de energia?
Z. Con frecuencia, los suministros de energia mundial se miden en la unidad t6r-
mica brithnica "quad" ('1012 Btu). Seg(n las proyecciones, en 2015, el consumo
de energia en el mundo sere de 5.8'1 x 1017 kJ. a) ;Cu6ntos quads de energia
representa esta cantidad? b) El actual consumo de energia anual en Estados
Unidos es de 99.5 quads. Suponga que toda esta energla se genera quemando
CHa1g7) en la forma de gas natural. Si la combusti6n del CHaftr) fuera completa y
100% eficiente, l,cudntos moles de CHa(g) necesitarian quemarse para cubrir la
demanda de energla de Estados Unidos? c) a,Cu6ntos kilogramos de CO2(gr) se
generarlan en la combusti6n descrita en el inciso b)?
3. EI calor de combusti6n del etanol, C2H5OH(4, es -'1367 kJ/mol. Un lote de vino
Sauvignon Blanc contien e 10.6% de etanol en masa. Suponga que la densidad
del vino es de 1.0 g/ml, a,qu6 contenido cal6rico tiene el alcohol (etanol) en un
' : vaso de vino de 177.',ml? ' :' i ,

4. Las entalpias est6ndar de formaci6n del propino (CsHa), propileno (QH6) y

,. propano (C3Hs) gaseosos son +185.4','+20.4 y :103.8 kJ/mol, respectivamente.
a) Calcule el calor desprendido por mol en la combusti6n de cada sustancia para
producir COzGl) y HzO(9). b) Calcule el calor que se desprende en la combusti6n
de 1 kg de cada sustancia. c) ;,Cu6l es el combusiible m6s eficiente en t6rmi-
nos del calor desprendido por unidad de masa?
5. Es interesante comparar el 'lvalor energ6tico:'de un hidrocarburo en un mundo
:: : donde el agente de combusti6n es el flOor y no ei oxigeno. La entalpia de forma-
ci6n del CF4GI) es -679.9 kJlmol. 2,Cu6l de las dos siguientes reacciones es la

cl4@)+29r9-994@)+3\ro(d !.
cH+(9) + 4 Fztg) -? CF+(e) + 4'HF(g)
378 cAPiTULO B Termoquimica

6. Los alimentos listos pafa comer son adecuados para los militares que se encuen_
tran en operativos, ya que pueden calentarse en parrillas sin flama. El calor se
produce mediante la siguiente reacci6n: Mg(s) + Z H2O(0 * Mg(OH)z(s) + H2@).
a) Calcule el cambio de entalpla est6ndar para esta reacci6n. b) Calcule el
nOmero de gramos de Mg necesarios en esta reacci6n para liberar suficiente
energla con la finalidad de incrementar la temperatura de 25 mL de agua de
21 a79'C.
7. La combusti6n de metano en oxigeno puede generar ires productos diferentes
que contienen carbono: hollin (particulas de grafito muy finas), CO(S) y COz(g).
a) Escriba tres ecuaciones balanceadas para la reacci6n de gas metano con
oxlgeno para obtener estos tres producios. En cada caso, suponga que el H2o(/)
es el 0nico producto adicional. b) Determine tas entalpias estdndar para las reac-
ciones del inciso a). c) 6Por qu6, cuando el suministro de oxigeno es el adecua-
. do, el CO2@r) es el producto con carbono que predomina en la combusti6n del
. metano?
8. A continuaci6n se listan tres hidrocarburos comunes que contienen cuatro car-
bonos, junto con sus entalpias est6ndar de formaci6n:

Hidrocarburo Formula AHi (kJ/mol)

1,3-Butadieno CaHok) 111.9
1-Buteno CaHak) 1.2
z-Butano caHrok)

a) Para cada una de estas sustancias, calcule la entalpia molar de combusti6n

a CO2(gr) y HzO(4. b) Calcule el valor energ6tico en kJlg de cada uno de estos
compuestos. c) Para cada hidrocarburo, determine el porcentaje en masa de
hidr6geno. d) Mediante la comparaci6n de sus respuestas en los incisos b) y c),
proponga una relaci6n entre el contenido de hidr6geno y el valor energ6tico de
los hidrocarburos.
9. Un hombre de 200 lb decide aumentar a su rutina de ejercicio la subida de tres
tramos de escaleras (45 ft) 20 veces por dia. Se da cuenta de que el trabajo
necesario para incrementar su energia potencial de esta manera le permitir6
comer una orden extra de papas a la francesa, Z4S Cal, sin subir de peso.
aSer6 correcta esta suposici6n? r
10. El sol suministra cerca de 1.0 kilowatt de energla por cada metro cuadrado de
:
super{icie (1 .0 kwmz, donde un watt 1 J/s). Las plantas producen un equiva-
lente aproximado de 0.20 g de sacarosa (c12H22o11) por hora por metro cuadra-
do' suponiendo que la sacarosa se produce de la siguiente manera, calcule el
porcentaje de luz solar utilizada para producir sacarosa.
12 COz@) + 11 H2O(4 + C12H22O. + 1202@) AH :
5645 kJ

EJERCICIOS DE RETROALIMENTACION
Considere el diagrama de energia que acompafla a este ejercicio. 2. El contenido de la caja cerrada en cada una de las siguientes
a) ;Este diagrama representa un.aumento o una disminuci6n ilustraciones representa un sistema y las flechas muestran los
en la energia interna del sistema? b) ;eu6 signo se otorga a AE cambios del sistema durante cierto proceso. Las longitudes de
para este proceso? c) Si no existe trabajo asociado con el pro_ las flechas representan las magnitudes relativas de q y w.
ceso' ies exotermico o endot6rmico? a) 2C;a6l de estos procesos es endotdrmico? b) ipara cuiil de
estos procesos, si acaso, AE (0? c) lPara curil proceso, si acaso,
Productos existe una ganancia neta de energia interna?

I
t{l
(g

L ktr
bo
OJ
g
Reactivos
 Ejerciciosderetroalimentaci6n 379

El diagrama muestra cuatro estados de un sistema, cada uno 4. Considere ia conversi6n del compuesto A hacia el compuesto
con diferente energia interna, E. a) iCuii de los estados del sis- B: A ---+ B. Para ambos compuestos A y B, AIf > 0.
tema tiene la mayor energia interna? b) En tdrminos de los va- a) Dibuje un diagrama de entalpia para Ia reacci6n que
lores de AE, escriba dos expresiones para la diferencia de esaniiloga a la figura 8.23. &) Suponga que la reacci6n global es
energia interna entre el estado A y el estado B. c) Escriba una exot6rmica. ;Qud se puede concluir?
expresi6n para la diferencia de energia entre el estado C y el es-
tado D. d) Suponga que existe otro estado del sistema, el estado
E, y que su energia relativa al estado A es.AE: *
AE1 AEa. ;En
d6nde se encontraria el estado E en el diagrama?

Estado B

I
r{I
d
k

(d
bo
k
!)
H

Estado A

TIPOS DE ENERCIN Y UNIDADES DE MEDICION

5. Identifique la fuerza presente y explique si se realiza trabajo en Identifique lafuerza presente y explique si se realiza trabajo
cada uno de los siguientes casos: a) Uited levanta un Llpiz del cuando a) una particuh con carga positiva se mueve en un
escritorio. b) Un resorte se comprime a la mitad de su longitud circulo a una distancia fija de una particula con carga nega-
normal. tiva; D) un clavo de hiero se retira de un im6n.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

7. Un gas se confina dentro de un cilindro.con un pist6n y un ca-
lentador eldctrico, como se ilustra en la figura.
Suponga que se aplica una corriente a1 calentador de tal ma-
nera que se suministran 100 J de energia. Considere dos situa-
ciones diferentes. En el caso (1) se perrnite que e1 pist6n se
mueva mientras se suministra ia energia. En e] caso (2) el
pist6n estd fijo, de modo que no se puede mover. a) 2En cudl
de los casos el gas tiene mayor temperatura despu6s de aplicar
Ia energia eldctrica? Explique su respuesta. b) ;eui puede
decir con respecto a los valores de qy w en cada caso? c) ;eud
puede decir con respecto a los valores relativos de AE para el
sistema (el gas en el cilindro) en los dos casos?
380 CApiTULo 8 Termoqulmica

ENTALpiA ;.1...,.1,;:..,,",*-1,,,,.,..,.,..

8. Un gas se confina ., $h .itirraii, i ft iio" atmosf6rica cons- 10. Cuando se mezclan disoluciones que contienen iones plata y
tante, como se ilustra en la figura 8.4. Cuando. e1 gas experi- iones cloruro, se precipita el cloruro de plata:
menta una reacci6n. quimica en particular, absorbe 824 | de
calor de su entorno y tiene 0.65 k| de trabajo p-V rcahzado Ag+(ac) + Ct-(ac) -+ AgCl(s) AH = -65.s kI
sobre 6l por su entorno. ;Curiles son los valores de LH y LE
a) Calcule el AH para producir 0.450 moles de AgCl mediante
para este proceso?
esta reacci6n. b) Calcule el AHpara producir 9.00 g deAgCl.
9. Considere la siguiente reacci6n: c) Calcule el AH cuando se disuelven en agua 9.ZS x rc-4
moles de AgCl
2 CH3OH(g) + zCHa(g) + O2k) A,H : +252.8k1
11. En alguna 6poca, una manera comrin de formar pequefras canti-
a) ;Esta reacci6n es ocotirrriica o endot€rmica? b) Calcule la dades de gas ofgeno en el laboratorio era calentar KCIO3:
:" :
" canti6lii '86' brilbin*fifsftbi6i'tiiShdo za.O g de CH3OH(g) se
descomponen mediante la reacci6n a presi6n constante. c) para 2KClOg(s) -'-'-+ 2 KCI(s) + 3 OzG) AH: -89.akI
una muestra dada de CH3OH, el cambio de entalpia durante Ia
Para esta reacci6n, calcule el AH para Ia formaci6n de a) 1.36
reacci6n es de 82.1 kJ. ;Cl6ntos gramos de gas metano se pro-
moles de O2yb) 10.4 g de KCl. c) La descomposici6n del KCIO3
ducen? d) ;Cu6ntos kilojbules de calor se liberan cuando reac-
procede de manera espontdnea al calentarse. ;Cree que Ia reac-
cionan por completo 38.5 g de CHaQ) con O2fu) para formar
ci6n inversa, la formaci6n de KCIO3 a partir de KCI y 02, sea
CH3OH(g) a presi6n constante?
factible en condiciones normales? Explique su respuesta.

CALORIMETRIA
]..
12. Una muestra de 1.800 g de fenol (C6H5OH) se quem6 en una 3.500 g de glucosa se quem6 en una bomba calorimdtrica.
bomba calorimdtrica cuya capacidad calorifica total es de La temperatura del calorimetro se increment6 de 2A.94 a
11.66 k]/"C. La temperatura del calorimetro m6s su contenido 24.72 'C. a) 2Cuil es la capacidad calqrifica totai del calo-
aument6 d,e 21.3 6 a 26.37 " C. a) Escriba una ecuaci6n'quft'fiica rimetro? &) Si el tamaflo de la muestra de glucosa hubiera sido
balanceada para la reacci6n de la bomba caloriiiriitirica. exactamente del doble, ;curil habria sido el cambio de tempe-
b) 2C;til es el calor de combusti6n por gramo de fenoi? lpor ratura del calorimetro?
mol de fenoi?''
13. En condiciones de volumen constante, el calor de combusti6n
de la glucosa (C6H12O6) es de 15.57 kl/g.Una muestra de

ENTALPIAS DE FORMACION Y LEY DE HESS

14. A partir de las entalpias de reacci6n: 18. Ei €ter dietilico, C4HloO(/), un compuesto inflamable que se
ha utilizado desde hace mucho como anest€sico en cirugias,
2C(s) + O2fu) --------+ |CO(&L
A,H = -22t.0k1
tiene la estructura
2C(s) + Ozk) + aHzk) +2CH3OH(g) LH: -402.4kt
calcule A.Ff para ia reacci6n
cH3-cH2-o-cH2-cH3
La combusti6n completa de 1 mol de CaHlsO(l) a CO2fu) y
CO(g) + 2Hzk)--------+ CH:OH(g)
H2O(I) implica LIf : -2723.2 kl. a) Escriba una ecuaci6n
15. A partir de las entalpias de reacci6n
balanceada para la combusti6n de 1 mol de CaHleO(l). b) Es-
Hzk) + Fzk) 2HF(g) AH = -s37kJ criba una ecuaci6n balanceada para la formaci6n de CaH16Q(l)
C(s)+ 2Fzk)- CF+(g) AH= -680kI a partir de sus elementos. c) Con Ia informaci6n de este pro-

2 C(s) + ZHzQ) *
blema y los datos de Ia tabla 8.3, determine AHi para el dter
- QH+(g) A,H : +52.3k1 dietilico.
calcule A.Ff para Ia reacci6n de etileno con F2:
19. El etanol (C2H5OH) actualmente se mezcla con gasolina para
CzHa@) + 6 F2k) zCF+(g) + aHFfu)
------> utilizarse como combustible de autom6viles. a) Escriba una
16. A la siguiente se Ie conoce como la reacci6n de la termita ecuaci6n balanceada para ia combustidn del etanol liquido en
[figura 8.8&)]: el aire. b) Calcule el cambio de la entalpla est6ndar para la reac-
2 Al(s) + Fe2O3(s) ------+ Al2O3(s) + 2 Fe(s) ci6n, suponiendo que el H2Ofu) es un producto. c) Calcule el
calor producido por litro de etanol cuando hace combusti6n
: La reacci6n, aitamente exotdrmica, se utiliza para la soldadura
en condiciones de presi6n constante. El etanol tiene una denbi-
de unidades masivas, tales como las hdtices de grandes barcos.
dad de 0.789 g/mL. d) Calcule la masa de CO2 produci.da por
Calcule el AIl" para esta reacci6n, utilizando las tablas de en-
kJ de calor emitido.
talpias estiindar de formaci6n del ap€ndice C.
17. El carburo de calcio (CaC2) reacciona con agua para formar
acetileno (C2H2) y Ca(OH)2. A partir de los siguientes datos de
la entalpla de la reacci6n y de los datos dbl apdndice C, calcule
el A.flf para el CaC2(s):
CaC2(s) + 2H2O(l) ------+ Ca(OH)2(s) + C2H2fu)
AIi. = -t2Z.2kl

aDE DONDE PROVTENE LA ENERGIA OUE EMPLEAMOS LOS SERES HUMANOS?
20. A fines de 2009, la poblaci6n mundial era de alrededor
6800 millones de individuos. ;Cuiinta masa de glucosa en kg
se necesitaria para dar 1500 Cal f persona/ &a de alimentaci6n
la poblaci6n mundial durante un aflo? Suponga que la glucosa
se metaboliza totalmente a CO2@) y H2O(l) de acuerdo con
la siguiente ecuaci6n termoquimica:
C6H12O5(s) + 6Ozk) 6CO2k) + 6 H2O(/)
- A,H" : -2803 kJ
21. A20"C (aproximadamente la temperatura ambiente) la veloci_
dad promedio de las moliculas de N2 en el aire es de 1050 mph.
a) la velocidad promedio en m,/s? b) ;Cu6l es la ener-
2CuAJ es
gia cindtica (en l) de una moldcula de N2 que se mueve a esta
velocidad? c) ;Curil es la energia cin6tica total de I mol de mo_
ldculas de N2 que se mueven a esta velocidad?
22. Las bolsas de aire que brindan protecci6n en los autom6viles
en el caso de un accidente se expanden debido una rdpida reac-
ci6n quimica. Desde el punto de vista de los reactivos quimicos
que forman el sistema, 1qu6 signos cree que tengan qy w en el
pio&so?
23. Una casa est6 diseflada para tener caracteristicas pasivas de ener_
., gia solar, Los ladrillos incorporados alinterior de la casa actdan
'i,;Ti,,-,_fomo un absorbente de calor. Cada ladrillo pesa aproxirilada-
,.' , ' .-fnente 1.8 kg. El calor especifico del ladrillo es 0.g5 J/g-K.
;Curin_
tos Iadrillos deben incorporarse al interior de la casa para
suministrar la misma capacidad calorifica total de 1.7 X 103 gal
de agua?
24. lJncalorimetro del tipo de vaso de caf|,como el que apaiece
figura 8.18, contiene 150.0 g de agua a 25.t .C. Un bloque
err la
de cobre metiilico que pesa 121.0 g se calienta a 100.4 .C, al
colocarlo dentro de un recipiente con agua hirviendo. El calor
especifico del Cu(s) es 0.385 l/g-K.El Cu se agrega al calori-
metro, y despu6s de un tiempo el contenido del vaso alcanza
una temperatura constante de 30.1 "C. a) Determine la canti_
dad de caior, en |, que pierde el bloque de cobre. b) Determine
la cantidad de calor que gana el agua. El calor especifico del
agua es a.18 l/g-K. c) La diferencia entre sus respuestas de
EJERCICIOS DE INTEGRACION
l. Considere la combiusti6n de una sola mol6cula de CHafu) de
Ia cual se obtiene H2O(i) como producto. a)
;Cu6nta energia,
en L se produce durante esta reacci6n? &) Una tipica fuente de
rayos X tiene una energia de 8 keV. ;C6mo se compara la ener_
gia de combusti6n con Ia energia de los rayos X?
2. Considere las siguientes ecuaciones de oxidaci6n-reducci6n
no balanceadas en disoluci6n acuosa:
4g*@r) + Li(s) ------+ Ag(s) + Li+(ac)
Fe(s)+ Na+(ac) Fez+(ac) + Na(s)
K(s) + Hzo(l) -
--------+ KoH(ac) + H2fu)
a) Balancee cada una de las reacciones. &) Mediante los datos
del apdndice C, calcule AIl" para cada una de las reacciones.
c) Con base en ios valores que obtuvo para A.Fp,;cudl de las
reacciones esperaria que tuviera condiciones termodinrim!
cas favorables? d) Utilice la serie de actividad para predecir
cudles de estas reacciones deben ocurrir.;Estos resultados coin-
ciden con 1o que concluyd en el inciso c) de este problema?
Ejerciciosderetroalimentaci6n 381
de los incisos a) y b) se debe a la p6rdida de calor a trav6s de los
,r,l
vasos de espuma de poiiestireno y del calor necesario para elevar
i la temperatura de la pared interior del aparato. La capacidad
calorifica dei calorimetro es la cantidad de calor necesaria para
elevar la temperatura del aparato (los vasos y las tapas) en 1 K.
Calcule la capacidad calorifica del calorimetro enl /K. d)
ZCuil
seria la temperatura final del sistema si todo el calor que
pierde el bloque de cobre lo absorbiera el agua en ei calori-
metro?
25. a) Ctando una muestra de 0.235.g de d^eidg,ien*oi66.ha6g-.,,;...,.",!
combustidn dentro de una bomba calorim€trica (figura g.19),
la temperatura alcanza 1.642"C. Cuando se quema una mues-
tra de 0,265 g de cafeina, C8H10O2N4, la temperatura alcanza
1.525 "C. Utilizando el valor de 26.38 k]/g como el calor de
{
combusti6n del 6cido ben2oico, calcule el calor de combusti6n
por mol de cafelna a volumen constante. b) Suponga que exis-
te una incertidumbre de 0.002 .C en cada lectura de tempera-
tura, y que las masas de las muestras se miden con una precisi6n
de 0.001 g. ;Curfl es la incertidumbre estimada del valor calcu-
lado para el calor de cornbusti6n por mol de cafeina?
26. El amoniaco (NH3) hierve a - 33 'C; a esta temperatura tiene una
densidad de 0.81 g/cm3. La entalpia de formaci6n de NH3fu) es
-46.2 kl/mol, y la entalpia de vaporizaci6n del NH3(l) ei de
23.2kJ/mol.Qalcule el cambio de entalpia al quemar 1 L de NH3
Iiquido en el aire para obtener Nzk) y HzO(g). 2C6mo se com-
para esto con el AH de Ia combusti6n completa de t L de meta-
nol liquido, CH3OH(/X En el caso del CH3OH(/), su ddhsidad
a25'Ces0.792g/cm3,y LHi : -239klf mol.
27. Se estima que la cantidad de di6xido de carbono neta que se
fija por fotosintesis sobre la superficie de la Tierra
is de
5.5 X 1016 g de CO2/aqro. Suponga que todo el carbono se
convierte en glucosa. a) Calcule la energia almacenada por
fotosintesis sobre Ia superficie de la Tierra por afro en kJ.
&) Calcule la tasa promedio de conversi6n de erlbrgia solar en
energia vegetal en MW (I W = I ]/s). Una planta nuclear
grande produce alrededor de l0J MW. lCudntas plantas nu_
cleares como esa son necesarias para igualar la conversi6n de
energia soiar?
3. Considere las siguientes reaccicines de neutraiizaci6n de dcidos
que incluyen Ia base fuerte NaOH(ac):
HNO3(ac) + NaOH(ac) -------+ NaNO3( ac) + HzO(I)
HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(r)
--+
NH4+(ac) + NaOH(ac) +
NHE(ac) + Na+(ac) + H2O(l)
a) Mediante los datos del apdndice C, calcuie el A.Fl" para cada
una de las reacciones. b) El dcido nitrico y el ricido clorhidrico
son dcidos fuertes. Escriba las ecuaciones i6nicas netas para la
neutralizaci6n de estos dcidos. c).Compare los valores de A_FJ"
para las dos primeras reacciones: ;eu6 concluye? d) En ia ter_
cera ecuaci6n, el NHa'(ac) actfa como un ricido. Con base en
el va.lor de AIl" para esta reacci6n,
icree que es un 6cido fuerte
o ddbil? Explique su respuesta.
382 CAPIIULo B Termoquimica

AUTOEVALUACI6N'.,'.,.,,.,,, ., -...:;,
l. El lector habr6 notado que al comprimir el aire en una bomba constante. a) ;Escriba una ecuaci6n quimica balanceada para
parabicicleta,elcuerpodelabombasecalienta.a)Suponiendo la reacci6n implicada, y prediga si w es positivo, negativo o
el
que la bomba y el aire en ella conforman el sistema, ;cudl es cero? b) Con base en los datos del apdndiie C, deterniine AH
signodewcuandosecomprime elaire?b);Curileselsignode para la formaci6n de un mol del producto. lPor qu6 a este
q paft este proceso? c) Con base en sus respuestas en a) y b), cambio de entalpia se le llama entalpia de formaci6n del pro_
ipuede determinar el signo de AE al comprimir el aire en la ducto implicado?
bomba? Si no, 1qu6 signo se esperarla para AE? ;Cuiil es su ra-
zonamiento? P P
Imagine que se encuentra escalando una montafla. a) ;La dis-
tancia que recorra hasta la cima serd una funci6n de estado?
;Por qu6? b) ;Serd una funcidn de estado el cambio de elevaci6n
entre su campamento base y la cima? ;Por qud?
3. Imagine un contenedor colocado en una tina con agua, como
lo muestra el siguiente diagrama. a) Si los contenidos deI con-
$o
tenedor son el sistema y el calor puede fluir a trav6s de las @N
paredes del contenedor, ;cuiiles cambios cualitativos ocurrir.iin
en las temperaturas del sistema y su entorno? lCuiil es el signo
de 4 asociado con cada cambio? Desde la perspectiva del sis-
tema, iel proceso es endotdrmico o exotdrmico? b) Si el volu-
men y la presidn del sistema se mantienen constantes durante Suponga que la reacci6n en fase gaseosa 2 NOfu) + Ozld--
--------+ 2 NOzk) se lleva a cabo dentro de un recipiente a vo-
el proceso,'2c6mo se relaciona el cambio de energia interna
con el cambio de entalpia? iumen y temperatura constantes. ;EI cambio de calor represen-
tard un AH o un AE?. Si existe una diferencia, ;cuiil cantidad es
mayor para esta reacci6n? Explique su r-espuesta,
6. EI metanol (CH3OH) se mezcla como combustible en au-
tom6viles de carreras. a) Escriba una ecuaci6n balanceada
para la combusti6n de metanol liquido en el aire. b) Calcule el
cambio de entalpia estdndar para Ia reacci6n, suponiendo que
el H2O(g) es un producto. c) Calcule el calor producido por la
combusti6n por litro de metanol. Ei metanol tiene una densi-
dad de 0.791 glmL. d) Calcule la masa de CO2 producida por
kJ de calor emitido. .
7. Suponga que una clavadista olimpica que pesa 52.0 kg ejecuta
Sellev6 a cabo una reacci6n en fase gaseosa, entre N2 y 02,
un clavado recto desde la plataforma de 10 m. En el punto mds
dentro de un aparato disefrado para mantener una presi6n
 Autoevaluaci6n 383
alto dei clavado, la clavadista estri a 10.8 m sobre la superficie signo de w para el cambio de estado?
delagua. a);Cuiil ;eu€ puede decise con
la energia potencial de la clavadista en Ia al-
es respecto a AE para ei cambio de estado? b) Ahora suponga que
tura mdxima dei clavado, con respecto a Ia superficie del agua? ei cilindro y el pist6n estrin hechos de un conductor t6rmico
&) Suponiendo que toda Ia energia potencial de 1a clavadista se como un metal. Durante el cambio de estado, el cilindro se
convierte en energia cin6tica en la superficie del agua,2a qu6 ve- siente mds caliente al tacto. ;Cuiil es el signo de qpara el cambio
Iocidad en m/s entrarii Ia clavadista al agua? c) ;La clavadista rea- de estado en este caso? Describa la diferencia en el estado del sis-
Iiza algrin trabajo al entrar al agua? Explique su respuesta. tema al final del proceso en los dos casos. ;eud puede comentar
8. Una lata de aluminio de una bebida gaseosa se coioca en un acerca de los valores relativos de AE?
congelador. Miis tarde, se observa que 1a lata se ha reventado y
el contenido estd congelado. Se reaiiz6 trabajo sobre la lata para
reventarla. 2De d6nde provino la energia para este trabajo?
9. Considere un sistema que consiste en el siguiente aparato, en
el cual el gas estd confinado en un matraz, mientras en el otro
hay vacio. Los matraces estdn separados por una vilvula que,
cuando se abre, conecta a los dos matraces. Suponga que los
matraces estiin perfectamente aislados de manera que no per-
miten que entre o salga caior de los matraces hacia el entorno.
a) Cuando la viilvuia se abre, el gas fluye del matraz jleno hacia
el vacio. ;Esto le sorprende? b) 2Se realiza trabajo durante la
expansi6n del gas? ;Por qud? c) ;Es posible determinar el valor
de AE para e1 proceso? ;Le sorprende la respuesta?

AB 1 1. La reacci6n de precipitaci6n entre el AgN O3@c) y el NaCI(ac)

se lleva a cabo de la siguiente manera:

AgNO3(ac) + NaCl(ac) NaNOs(ac) + AgCI(s)

1 atm Matraz vacio
10. Una muestra de gas est,l contenida en un arreglo cilindro-pist6n
y experimenta el cambio de estado que ilustra ei siguiente
dibujo. a) Primero, suponga que el cilindro y el pist6n son ais-
lantes tdrmicos perfectos que no permiten la transferencia de
calor. ;Cu6l es el valor de q para el cambio de estado? ;Cuiil es el
--+
a) Consulte el apdndice C para calcular el AH" en,la ecuaci6n
i6nica neta de esta reacci6n. &) ;Qu6 valor esperlrffiue tu-
viera A.Ff para la ecuaci6n molecu lar global, en comparaci6n
con el valor para la ecuaci6n i6nica neta? Explique su res-
puesta. c) Utilice los resultados de los incisos a) y b) junto con
los datos del apdndice C, para determinar el valor del AHr.'del
AgN03(ac).
 OPE RAC ION E S MATEMATICAS

NOTACI
Es frecuente que los nfmeros empleados en quimica sean extremadamente grandes o ex-
tremadamente pequeflos. Es miis conveniente expresar tales nrimeros en la forma

NX IO'
donde N es un nrimero entre I y 10, y n es el exponente. Algunos ejemplos de esta notaci1n
exponencial, que tambidn se conoce como nataciin cientlfica, son

1,200,000 es 1.2X 105 (se lee"uno punto dos por diez a la sexta potencia")
0.000604 es 6.04 X 10-4 (se lee "seis punto cero cuatro por-die z ala cuartapotencia
negativa")
Un exponente positivo, como en el primer ejemplo, expresa cu6ntas veces se debe mul-
tiplicar un nrimero por 10 para dar la larga forma del nfmero: ii..,., ,.
L.Zx'tl6: L.2x l0 x 10 x 10 x 10 x l0 X t0 (seisdieces) ,'''i'':
: 1,200,000
Tambi6n es co4veniente pensar qru.e el exltonente positivo es el nfmero de lugares que el
punto decimal se debe recorrer hacia la izquierdapara obtener un nfmero mayor que 1 pero
menor que 10. Por ejemplo, al iniciar con 3450 y mover el punto decimal tres lugares hacia Ia
izquierda, se finaliza con 3.45 X 103.
De manera similar, un exPonente negitivo indica cuiintas veces se debe dividir un
nfmero entre l0 para dar la larga forma del nfmero:

6.04
x 10-4 :
6.04
10x10x10x10 = 0.000604
Es dtil pensar que el exponente negatiuo es el ntmero de lugares que el punto decimal se debe
recorrer hacia la derechapara obtener un n[mero mayor que I pero menor que 10. por ejem-
Plo, al iniciar con 0.0048 y mover el punto decimal tres lugares hacia la derecha, se finaliza
con 4.8 X l0-3.
En el sistema de notaci6n exponencial, cada vez que el punto decimal se recorre un lugar
a Ia derecha, el exponente disminuye en l:

4.8 X 10-3 :48 X lO-a

De manera similar, cadavezque el punto decimal se transfiere un lugar a la izquierda, el ex-
Ponente aumenta en L:

4.8X10-3:0.48x10-2
I Muchas calculadoras cientificas tienen una tecla EXP o EE, que se utiliza para introducir
ntmeros en notaci6n exponencial. Para introducir el nrlmero 5.8 X 103 en este tipo de calcu-

. trtrE@r"@rE
ladora, la secuencia de teclas es

En algunas calculadoras Ia pantalla mostrar6 5.8,luego un espacio, seguido por 03, el ex-
Ponente. En otras, se muestra un pequeflo 10 con un exponente 3.

385
386 APENDICE A Operaciones matem6ticas

Para introducir un exponente negativo, utilice la tecla marcada + f -.Por ejemplo, para
introducir el nfmero 8.6 X 10-s, la secuencia de teclas es

Etrtr@Etrtr6 EXP 5
Cuando se introduce un rulmero en notaciin exponencial, no se teclea el 10 si se emplm elbot6n
deEXP o EE.
Al trabajar con exponentes, es importante recordar que 100 : 1. Las siguientes reglas
son 6tiles al efectuar cdlculos en notaci6n cientifica.

1. Adici6nysustracci6n Para sumar o restar nfmeros expresados en notaci6n exponen-

cial, deben coincidir las potencias de 10.

(s.22x 104) x 102) = ,522xrc\+ O.zt x r02)

+ (3.21 ii.t
= 525 x 102 (3 cifras significativas)
: 5.25 x l}a
(6.2s x 10-2) - $.77 x 10-3) : rc.2s x l0-2) - Q.s77 x rc-2)
: 5.67 x fi-z (3 cifras significativas)
Cuando se emplea una calculadora para sumar o restar, no es necesario preocuparse por
tener nfmeros con los mismos exponentes, porque la calculadora autopdticamente
toma en cuenta esta situaci6n.
2. Multiplicaci6n y divisi6n Cuando se multiplic411.n-rimeros expresados en notaci6n ex-
ponencial, los exponentes se suman; cuando se dividen nfmeros expresados en notaci6n
exponencial, el exponente del denominador se resta del exponente del numerador.

(s.4 x : (5.4)(2.1) x 102+3

102)(2.1 x 103)
:11XlOs
: 1.1 X 106
(L.2 x rc\Q.zz x ro-3) : (r.z)(3.22) x 10s+(-3) : 3.9 X 102

3.2 x 10:
:4 x tos-2 : 0.49 x ro3 : 4.9 x Loz
6.5 x 10r 6.5
5'7 x 101
: _2!x Loz-(-z):a.67 x 6e:6.7 x 108
8.5 X l0-z 8.5
3. Potencias y raices Cuando se elevan a una potencia ntmeros expresados en notaci6n
exponencial, los exponentes se multiplican por la potencia, Cuando se toman raices de
nfmeros expresados en notaci6n exponencial, los exponentes se dividen entre la raiz.

(i.2 x : (t.2)3 x l0sx3

105)3

= 1.7 X 1015
flr.s x r&: t6s x 106/3
: 1.3 X 102
Por Io regular, Ias calculadoras cientificas tienen teclas marcadas como I y t/ipara ele-
var aI cuadradoy sacar raiz cuadrada de un nfmero, respectivamente. Para trabajar con
- potencias o ralces m6s altas, muchas calculadoras tienen las txlas
f y fi (o INV l).
Por ejemplo, para efectuar la operaci6n lzs x lO-a en dicha calculadora, se debe
teclear 7.5 x Lo-4,presionarlatecla S,@tasteclaslNVydespu6sf),seintroducela
raiz,3,yfinalmente se presiona :. El resultado es 9.1 X 10-2.
 APENDICE A Operaciones matemAticas 387

a notaci6n exponencial. Consulte el manual paia ver c6mo se realiza esta operaci6n en la calcu-
ladora.
b) Para sumar a mano estos nfmeros, deben convertirse al mismo exponente.

(s.0 x 10*2) + rc.47 x 10-2) : (s.0 + 0.47) xi0-2 = 5.5 x 10-2

(Observe que el resultado solo tiene dos cifras significativas). Para efectuar esta operaci6n en
una calculadora, se introduce el primer ndmero, ie oprime la tecla *,luego se introduce el se-
gundo nrimero y se presiona la ticla =.
c) Al realizar u *ano esta operaci6n, se tiene

(5.gA X 2.77) X 1012-s = 16.6 X 107 = 1.66 x 108

En una calculadora cientifica, introduzca 5.98 X 1012, oprima Ia tecla X, introduzca 2 .77 rc-s x
y presione Ia tecla :.
d) Paraejecutar esta operacidn en una calculadora, introduzca el ntmero, presione latecla ffi
(o ias teclas lNV y l),
introduzca 4 y oprima la tecla =. EI resultado es L l 5 i 0-3. x

Efectrie las siguientes olieraciones:

a) Escriba 67,000 en notaci6n exponencial, mostrando dos cifras significativas.
b) (3.378 x l0-3) e.s7 x to-s)
-
c) (1.8a x r0rs)(7.45 x r0-2)
d) (6.67 x fi-8)3
j Fespuestas; a)6.7 x rc4,U3.328 x i0-3, d2.47 x t0t6,d)z.g7 x to-22 :

A.2i LOGARITMOS
Logaritmos comunes
El logaritmo comfn (que se abrevia log), o de base 10, de cualquier nfmero es la potencia a
la cual debe elevarse 10 para obtener dicho nfmero. por ejemplo, el logaritmo comtn de
1000 (que se escribe log 1000) es 3 porque al elevar 10 a la tercera potencia se obtiene 1000.

103 : 1000, por lo tarto, Iog 1000 = 3

Otros ejemplos son:

log 10s : 5
logl:0 Recuerde Que l0o : I
log 10-2 : -2
En estos ejemplos el logaritmo comtn se puede obtener por inspecci6n. sin embargo, no es
posible obtener mediante inspecci6n el logaritmo de un ntmero como 3f .25. El logaritmo
de 31.25 es el nrimero f, que satisface la siguiente relaci6n:

lOx :
388 APENDICEA Operaciones matem6ticas

La mayoria de las calculadoras electr6nicas tienen una tecla LOG que se emplea para obte-
ner logaritmos. Por ejemplo, en muchas calculadoras el valor de log 31.25 se determina in-
troduciendo 31.25 y oprimiendo la tecla LOG. Se obtiene el siguiente resultado:

log37'25 : l'4949

Observe que 31.25 es mayor que 10 (101) y menor que 100 (102). Asl que el valor de log
31.25 esti entre log l0 y log 100, es decir, entre L y 2.

Cifras significativas y logaritmos comunes ,

Para el logaritmo comrin de una cantidad medida, el nrlmero de digitos despuds del punto
decimal es igual al nrimero de cifras significativas en el afsrero.original.,P-rar eleraplo, si 2-3.5
es una cantidad medida (tres cifras significativas), entonces 1og23.5 :
1.371 (tres cifras sig-
' nificativas despuds del punto decimal).

Antilogaritmos
Cuando se determina el ntmero que corresponde a cierto logaritmo, se obtiene un antilogarit'
mo. Es el proceso inverso al crilculo de un logaritmo. Por ejemplo, se vio que log23.5 -- I.371.

,Estosignificaqueelantilogaritmode1.371esiguala23.5:
log23.5 = 1.371
antilog 1.371 : 23.5

El proceso de tomar el antilog de un nrimero es"Jo mismo que elevar l0 a una potencia igual
aesentmero:
antilog 1.37r: r01.7r :23.5
Muchas calculadoras tienen una tecla marcada como 10r que permite obtener antilog direc-
,,tamente. En otras, serd necesario presionar la tecla marcada INV (por inversa), y despuds
oprimir la tecla LOG.

Logaritmos naturales
Los logaritmos basados en el nfmero e se llaman logaritmos naturales (abreviados 1n), o de
log natural de un nfmero es la potencia a la cual debe elevarse e (que tiene el valor
base e. El
2J1528...) para igualar dicho nrimero. Por ejemplo, el log natural de 10 es igual a 2.303:
ez'303 = 10, por tanto,,-ln lO : 2.303

La calculadora probablemente tiene una tecla LN, la cual permite obtener logaritmos natu-
rales. Por ejemplo, para determinar el log natural de 46.8, se introduce 46.8 y se presiona la
tecla LN:

ln 46.8 = 3.846

El antilog natural de un nrimero es e elevado a una potencia igual a ese nrimero. Si la

calculadora puede obtener logaritmos naturales, entonces tambi€n le es posible determinar
antilogaritmos naturales. En algunas calculadoras existe una tecla marcada d que permite
obtener antilogaritmos naturales directamente; en otras, ser6 necesario oprimir primero. la
tecla INV y despuds presionar la tecla LN. Por ejemplo, el antilog natural de L.679 est6 dado
por )
Antilog natural 1.679 : e1'67e : 5.36 I
I

La relaci6n entre logaritmos comunes y naturales es como sigue: s

lna:2.303loga
Observe que el factor que relaciona ambos, 2.303, es el log natural de 10, previamente
calculado.
 APENDTCE A Operaciones matemAticas 389

Operaciones matem6ticas mediante logaritmos

Los logaritmos son exponentes, asi que las operaciones matemdticas que involucran logarit-
mos siguen las reglas para el uso de exponentes. Por ejemplo, el producto de y (donde z I *
es cualquier nfmero) estd dado por

l'/ =
'(o+u)
De manera anllaga,el logaritmo (comrin o natural) de un producto es igual ala suma delos
logaritmos de los nrimeros individuales:

logab : loga * logb lnab : lna * lnb

Para el logaritmo de un cociente:
r:i..! I '* r- .-, r r
log(alb) : loga - logb ln(a/b) : lna - lnb
Utilizando las propiedades de los exponentes, tambi6n pueden deducirse las reglas para el
logaritmo de un nfmero elevado a una cierta potencia:

loga': nloga lnan = nlna

logat/n : (lln)loga lnall' = Q/n)lna

Problemas de pH
En quimica general, un uso muy frecuente de los logaritmos comunes es en problemas
de pH. El pH se define como -log[H+], donde [U+] es la concentraci6n del ion hidr6geno de
,qrla disoluci6n. El siguiente ejercicio resuelto ilustra esta.aplicacidn.

Empleo de logaritmos
a) 2Crates el pH de una disoluci6n cuya concentraci6n de ion hidr6geno es 0.015.M?
b) Si el pH de una disoluci6n es 3.80,;cu6i es Ia concentraci6n del ion hidr6geno?

SOLUCI6N
1. Se da el valor de [H+]. Se utiliza la tecla LOG de Ia calculadora para obtener el valor de
log[H+]. E1 pH se determina cambiando el signo delvalor resuitante. (Asegirese de cam-
biar el signo despuds de obtener el logaritmo).
[H+] : o'ots
logfU+ ] : - 1.82 (2 cifras significativas) -

A.3 i ECUACIONES CUADRATICAS

Una ecuaci6n algebraica de la forma a* + bx * c : 0 es :una ecuaci1n cuadrdtica. Las dos
soluciones de esta ecuaci6n estdn dadas por la furmula cuadr6tica:

x: -biVF-+i
 .:
90 APENDICE e Operaciones matem6ticas

Actualmente muchas calculadoras pueden determinar las soluciones de una ecuaci6n cuadr6ti-
ca mediante uno o dos golpes de tecla. En general, x corresponde a la concentraci6n de una es-
pecie quimica en disoluci6n. Solo una de las disoluciones ser6 un nrimero positivo, y esa es la T
que deberia empleaise; "una concentraci6n negativa" carece de significado fisico.
c

;:,r.
;:ll r..

d...
tl
fi

("C) -_*--*_
emperatura Presi6n (atm) A4l-cCAFi6AS
0.0 0.1 20
Es usual que la manera mds clara de representar la interrelaci6n entre dos variables sea me-
0.0 0.r24 diante una grlfica. Normalmente, Ia variable que se modifica de forma experimental, Ilama-
0.0 0.1 28 da variable independiente, se representa en el eje horizontal (eje x). La variable que responde
0.0 0.132 al cambio en la variable independiente, Ilamada variable dependiente,se exhibe sobre el eje
vertical (eje 7). Por ejemplo, considere un experimento en el que se modifica la temperatura
0.140 de un gas encerrado y se mide su presi6n. La variable indepen-
diente es la temperatura, y la variable dependiente es la presi6n.
Los datos que se muestran en la < TAtsLA A.1 se obtienen me-
diante este experimento. Thles datos se muestran grdficamente
0.i30 en la { FIGUHA A,1. La relaci6n entre temperatura y presi6n
Pen, es lineal. La ecuaci6n para una linea recta tiene la forma
A
= 0.0123 atm
30.0'c
4€ Y:mx*b
0.120 / =n10x10 donde m es la pendiente de la linea y D es la intersecci6n con el
eje y.En el caso de la figura A.1, podria decirse que la relaci6n
entre temperatura y presi6n adopta la forma
:Interse ci6n : 0.1 2 atm
0.110 P:mTlb
donde P es Ia presi6n en atm y T es la temperatura en "C. Como
se muestra en la figuraA.1,la pendiente es 4.10 X 10-4 atm/'C,
0 20.0 40.0 60.0 80.0 y la intersecci6n (el punto donde la linea cruza el eje y), es 0.112
Temperatura ("C) atm. Por lo tanto, la ecuaci6n para la linea es
A.1 /
x t0-", at-\
FIGURA Una gr6fica de presi6n contra temperatura conduce a
D_ + 0.112 atm
r llnea recta para los datos. (4.10 "c )r
 APENDICE A Operaciones matem6ticas 391

AJT DESVIACI
La desviaci6n est6ndar respectobla media, s, es un mdtodo comfn para describir con pre-
cisi6n datos determinados experimentalmente. La desviaci6n est6ndar se define como

donde N es el ntmero de mediciones, .x es el promedio (tambi6n llamado media) de las

mediciones, / x; representa las mediciones individuales. Las calculadoras electr6nicas con
funciones estadlsticas permiten obtener
-A:-,.'*-'d^
s directamente introduciendo las mediciones indi-
. r'.' l'.j'r'-:.' r.t r '.j. I " ''::^
vrouales.
Un valor pequeflo de s indica una alta precisi6n, lo cual implica que los datos se encuen-
tran aglomerados muy cercaname[te a]rededor del promedio. La desviaci6n estiindar tiene
significado estadistico. Si se efectria un gran nfmero de mediciones, se espera que 58% de los
valores medidos estdn dentro de una desviaci6n est6ndar del promedio, suponiendo solo
errores aleatorios asociados con las mediciones.

EJERCICIO RESUEUTO C6lcuto de un promedio y uni AesviaclOn

est6ndar
El porcentaje de carbono en una azficar se mide cuatro veces: 42.010/0, 42.28o/o, 41.79o/o y
42.25o/o. Calcule a) el promedio y D) la desviaci6n est6ndar para estas mediciones.

SOLUCION
a) El promedio se obtiene sumando Ias cantidades y luego dividiendo entre el ndmero de me-
diciones:

.,(:-42.01 + 42.28 + 41.79 + 42.25

_ 168.33
:42.08
4 4
b) La desviaci6n estdndar se encuentra empleando Ia ecuacidn anterior:

N
Los datos se tabulan para apreciar con mayor claridad el cdlculo ae
)(r; -
i:1
l)2,

Diferencia entre medici6n Cuadrado de la

Porcentaje C y promedio, (xi - X) diferencia, 8i - Xl2
42.A1 42.01 -42.08:-0.07 (-0.07)2 : o.oo5
42.28 42.28-42.08:0.20 (0.20)2 - 0.040
41.79 41.79-42.08:-0.29 (-0.212 : 0.084
42.25 42.25-42.08:0.17 QJ7)2 - O.Ozs

)(xi-x)':0.005 + 0.040 + 0.084 + 0.029 = 0.16

Delesta forma, Ia desviaci6n est6ndar es:
:

:
:
PROPIEDADES DEL AGIJA

Densidad: 0.99987g/mla0oC
1.00000 glmLa4"C
0.99707 glmLa25"C
0.95838 g/ml a 100'C

Calor (entalpia) de fusi6n: 6.008 kJimol a 0'C

Calor (entalpia) de vaporizaci6n: 44.94 kJ/mol a 0'C

44.02k1/mol a25 "C
40.67 kllmol a 100'C

Constante de ion-produ cto,K*:, 1.14 X 10-15a0oC

1.01 X 10-14 a25oC
5.47 x 10-14 a 50
dC

Calor especifico: 2.092115-K : 2.092J19'"C para hielo a -3 oC

a.l8a I I g-K : 4.184 I I g. "C pa:a ag:ua a 25 "C
1.8a1 J/g-K = 1.841 llg. "C para vapor a 100 'C

T('C) P T('C) rfc) P r('c) P

0 4.58 2t 18.65 35 42.2 92 s67.0

5 6.54 22 19.83 40 55.3 94 610.9
i0 9.21 23 21.07 45 7t.9 96 657.6
12 t0.52 24 22.38 50 92.s 98 707.3
14 11.99 25 23.76 55 118.0 100 760.0
16 13.63 26 25.21 60 t49.4 102 81s.9
t7 t4.53 27 26.74 65 187.s 104 875,1
18 15.48 28 28.35 70 233.7 106 937.9
t9 16.48 29 30.04 80 355.1 108 1004.4
20 17.54 30 31.82 90 525.8 110 1074.6

.i
j

il 1

)92 I

i
tl
I
I
 CANTI DADE S TE RMODINAMICAS
PARA DETERMINADAS SIJSTANCIAS
,,, A 298.15 K (25 "C)
LH7 AGi so AH:f AGi so
Sustancia (kJ/mol) (kJlmol) (J/mol-K) Sustancia (kJ/mol) (kJ/mol) (J/mo!-K)
Aluminio CaSOa(s) -1434.0 -132r.8 106.7
A1(s) 0 0 28.32
Carbono
AlCl:(s) -705.6 - 630.0 109.3
Al2O3(s)
c(s) 718.4 672.9 158.0
- 1669.8 -1576.5 51.00
C(s, diamante) 1.BB /.oq 2.43,
Azufre C(s, grafito) 0 0 5.69
S(s, r6mbico) 0 0 31.88 cclak) -t06.7 -64.0 309.4
ssk) 102.3 49.7 430.9 ccl,0) -139.3 - 68.6 214.4
Sozk) -296.9 -300.4 248.5 CFak) -679.9 -635.1 262.3
so:(g) -395.2 -370.4 256.2 cHak) -74.8 - 50.8 186.3
So^2-(ac\ -909.3 -744.5 20.1 CzHzk) 226.77 209.2 200.8
socl2(/) -245.6 CzHek) 52.30 68.1 1 2t9.4
H:S(g) -20.17 - 33.0 t 205.6 c ^t-1 .1 .\ -84.68 229.5
-32.89
H2SOa(ac) -909.3 -744.5 20.1 CrHe(g) ., - i03.85
t -23.47 269.9
H2SO4(/) - 814.0 -689.9 i56.1 CqHrok) -124.73 - 15.71 310.0
Bario c4Hlo(l) -t47.6 - 15.0 231.0
Ba(s) 0 0
CoHok) 82.9 t29.7 769.2
63.2
BaCO3(s) -1216.3 -1t37.6 I 12.1
coHe(/) 49.0 t24.5 / 172.8
BaO(s) CH3oH(g) -201.2 - 161.9
- 553.5 -525.1 70.42 237.6
cH3oH(/) -238.6 - 166.23 126.8
Berilio
C2H5OH(g) -235.1 - 168.5 282.7
Be(s) 0 0 9.44 c2HsoH(/) -277.7 - 174.76 160.7
BeO(s) -608.4 - 57 9.1 t3.77 C6H12O6("s)
Be(OH)z(s)
-1273.02 -910.4 212.1
-905.8 -817.9 50.2t co(s) - 110.5 - t37 .2 t97.9
Bromo cozk) -393.5 -394.4 213.6
B'(g) 111.8 82.38 174.9 cH3cooH(4 -487.0 -392.4 159.8
D--l - -\
Dt \uL) -120.9 - 102.8 80.71 Cesio
Brzk) 30.71 3. 14 245.3 cs(s) 76.sA 49.53 t75.6
B12(/) 0 0 152.3 Cs(/) ?nq q.03 92.07
HBr(g) -36.23 -s3.22 198.49 Cs(s) 0 0 85.15
Calcio CsCl(s) -442.8 -4t4.4 101.2
ca(g) 179.3 145.5 154.8 Cloro
Ca(s) 0 0 41.4 cl(g) 121.7 105.7 165.2
CaCO3(s, calcita)
-1207.t *1t28.76 92.88 Cl(ac) -167.2 -t31.2 s6.5
CaC12(s) -795.8 -748.1 104.6 clzk) 0 0 222.96
CaF2(s) -t219.6 -1167.3 68.87 HCI(ac)
CaO(s)
-167.2 -131.2 56.s
-635.5 -604.17 39.7s HCI(g) 17
-92.30 -oR r86.69
Ca(oH)z(s) -986.2 - 898.5 83.4

393
 APENDICE C Cantidades termodin6micas para deierminadas sustancias a 298,'1 5 K (25 'C)

AH:f AGi so AH:f AGi so

Sustancia (kJ/mol) (kJ/mol) (J/mol-K) Sustancia (kJ/mol) (kJ/mol) (J/mol-K)
Cobalto Fe(s) 0 0 27.15
co(s) 439 393 179 Fe2+ (ac) -87.86 -84.93 113.4
Co(s) 0 0 28.4 Fe3+ (ac) - 47 .69 - i0.54 293.3
FeCl2(s) -341.8 -302.3 117.9
Cobre
FeCl3(s) -400 -334 142.3
cu(g) 338.4 298,6 166.3
Cu(s) 0 0 33.30
FeO(s) -27 t.9 -255.2 60.75
Fe2O3(s) --822.r6 -740.98 89.96
CuClz(s) -205.9 - t61.7 108.1
*1014.2
Fe3Oa(s) - 1117 .t 146.4
CuO(s) -156.1 - t28.3 42.s9
CuzO(s) - 170.7 -147.9 92.36
FeS2(s) - 17t.5 -160.1 52.92

Litio
Cromo
Li(e) r59.3 126.6 138.8
397.5 352.6 174.2
Li(s) 0 0 29.09
Cr(s) 0 0 23.6
L1+ (ac) -278.5 -273.4 12.2
Cr203(s) - r139.7 - 1058.1 81.2
Li* (s) 685.7 648.5 133.0
Escandio LiCl(s) -408.3 - 384.0 s9.30
s.(s) 377.8 336.r 174.7
Magnesio
Sc(s) 0 0 34.6
Me(s) t47.t 1t2.5 148.6
Estroncio Mg(') 0 0 32.51
--s92.0
SrO(s) - 561.9 54.9 MgCl2(s) -641.6 -592.1 89.6
S'(g) 164.4 t 10.0 r64.6 Mgo(s) -601.8 - s69.6 26.8

Flior Mg(oH)z(s) -924.7 - 833.7 63.24

F(g) 80.0 61.9 i58.7 Manganeso

F(ac) -332.6 -278.8 - 13.8 Mn(g) 280.7 238,5 173.6
Fzk) 0 0 202.7 Mn(s) 0 0 32.0
HF(g) - 268.61 -270.70 173.5t MnO(s) - 385.2 - a6l.v 59.7

Fosforo
MnO2(s) - 519.6 - 464.8 53.14

P(s)
MnOa-(ac) -541.4 t9r.2
316.4 2B0.0 163.2
Pzk) 144.3 103.7 218. r Mercurio
P+(c) 58.9 24.4 280 Hg(g) 60.83 3r,76 174.89
Pa(s, rojo) -17.46 - 12.03 22.85 Hg(l) o 0 77.40
Pa(s, blanco) 0 0 41.08 HgCl2(s) -230.r - 184.0 144.5
PClj(g) -288.07 -269.6 3rt.7 H92Cl2(s) 192.5
-264.9 -2.10.5
PClj(t) *319.6 aa1 / 2t7.
-
Niquel
PFsk) - t594.4 - 1520.7 300.8
Ni(s) 429.7 384.5 182.1
PH:(s) 5.4 13.4 2t0.2
1\ ltSJ 0 0 29.9
PaO6(s) - I 640.1
NiClz(s) -305.3 -259.4 97.65
PaOi6(s) -2940.1 -2675.2 228.9
*542.2 Nio(s) -239.7 -21t.7 37.99
POCl3k) - 502.s 325
POCI3(/) -597.0 -520.9 222 Nitr6geno
H3POa(ac) - 1288.3 - 1142.6 i 58.2 N(g) 472.7 455.5 153.3
Nzk) 0 0 191.50
Hid16geno
NH3(ac) -80.29 -26.50 111.3
H(g) 217.94 203.26 114.60
NH:(g) -46.19 -16.66 r92.5
u+ (ac) 0 0 0
NHa+(ac) -t32.s -79.31 1t3.4
H*(s) 1536.2 15 17.0 108.9
NzHak) 95.40 159.4 238.5
t12\ g) 0 0 130.58
NHaCN(s) 0.0
Hierro NHaCI(s) 94.6
-314.4 -203.0
Fe(g) 415.5 369.8 180.5 NHaNO3(s) -365.6 - 184.0 151
 APENDICE c Cantidades termodinamicas para determinadas sustancias a 2gg.15 K 25 .c 3g5

AH:f AGi so LH7 AGi so

Sustancia (kJ/mol) (kJ/mol) (J/mol-K) Sustancia (kJlmol) (kJ/mol) ,(J/mol-K)
No(c) 90.37 86.71 210.62 Selenio
Nozk) 33.84 51.84 240.45 H2Se(g) 29.7 15.9 2r9.0
Nzo(s) 81.6 103.s9 220.0
Silicio
Nzoak) 9.66 98.28 304.3
si(g) 368.2 323.9 t67.8
NoCl(g) 52.6 66.3 264
Si(s) 0 0 18.7
HNO3(ac) -206.6 - I 10.5 t46
SiC(s) -73.22 -70.85 16.61
HNO3k) -t34.3 -73.94 266.4
sict4(/) -640.1 -572.8 239.3
Oxigeno SiO2(s, cuarzo) ,,
-910.9 -85615 4t.84
o(g) 247.5 230.1 161.0
Sodio
ozk) 0 0 205.0
Na(g) t07.7 77.3 153.7
ork) 142.3 163.4 237.6
Na(s) 0 0 51.45
OH-(ac) -x4.0 -157.3 -10.7 Na+ (ac) -240.1 -261.9 s9.0
Hzo(g) -241.82 -228.57 188.83
Nu*(s) 609.3 574.3 148.0
HzO(/) -28s.83 -237.13 69.91
NaBr(ac) - 360.6 -364.7 141.00
Hzozk) - 136.10 - 105.48 232.9
NaBr(s) -36t.4 -349.3 86.82
}{zo2Q) - 187.8 -120.4 109.6
Na2CO3(s) - t 130.9 136.0
-1047.7
Plata NaCl(ac) -407.1 -393.0 115.5
Ag(s) 0 0 NaCl(g)
42.55 -i81.4 -201.3 229.8
Ag+ (ac) 10s.90 ' 77.11 73.93 NaCl(s) -4r0.9 -384.0 72.33
AgCl(s) -t27.0 NaHCO3(s)
-109.70 96.1 1 -947.7 -85 r.8 102.1
Ag2O(s) NaNO3(ac)
-31.05 -11.20 121.3 - 446.2 -372.4 207
AgN03(s) -124.4 *33.41 140.9 NaNO3(s) -467.9 -367.0 116.5

Plomo NaOH(ac) -469.6 -419.2 49.8

Pb(s) NaOH(s) -425.6 -379.5 64.46
0 0 68.85
PbBr2(s) Na2SOa(s) -1387.1 e
149.6
-277.4 -260.7 161 -1270.2
PbCO3(s) -699.1 -625.5 131.0 Titanio
Pb(NO3)2(ac) -42t.3 303
-246.9 3 ri(g) 468 422 180.3
Pb(No3)2(s) -451.9 Ti(s) 0 0 30.76
PbO(s) -217.3 -187.9 68.70 TiCl+(g) -763.2 -726.8 354.9
Potasio Ticl,(t) -804.2 -728.t 22t.9
K(g) 89.99 61.17 160.2 TiO2(s) -944.7 -889.4 50.29
K(s) 0 0 64.67
Vanadio
KCl(s). -435.9 -408.3 82.7
v(g) 514.2 453.1 182.2
KCI03(s) -391.2 -289.9 143.0
v(s) 0 0 28.9
KCIO3(ac) -349.5 265.7
-284.9
K2CO3(s) - I 150.18 Yodo
- 1 064.58 155.44
KN03(s) -492.70 -393.13 r32.9 I(s) r06.60 70.16 180.66
K2O(s) -363.2 -322.1 94.r4 I- (ac) -55.19 -57.57 111.3
KOz(s) -284.s rz(s) 62.2s t9.37
-240.6 122.5 260.s7
KzOz(s) -495.8 lz(s) 0
-429.8 113.0 0 116.73
KoH(s) -424.7 -378.9 78.91 HI(g) 25.94 1.30 206.3
KOH(ac) -482.4 -440.5 91.6
Zrnc
Rubidio zn(s) t30.7 95.2 160.9
Rb(c) . 8s.8 s5.8 170.0 Zn(s) 0 0 41.63
Rb(s) 0 0 76.78 ZnCl2g) -415.1 -369.4 111.5
RbCl(s) -430.s -4t2.0 92 ZnO(s) -348.0 -318.2 43.9
RbClO3(s) -392.4 -292.0 t52
CONSTANTES DE EQIILIBRIO ACI.JOSO

Nombre F6rmula Kaz Kat

Tcid;acotico - --enicoolr G Hcru$)- --t.BKa.t x t0=5
Acido ars6nico HjAsOa 5.6 X 10-3 1.0x10' 3.0 x 10-12
Acido arsenioso H3AsO3 5.1 x 10 ',"
Acido asc6rbico H2C6H6O6 8.0 x 10-s i.6 x 10 ''
Acido benzoico C6FI5COOH (o HCrH5O2) 6.3 X 10-s
Acido b6rico H3B03 5.g x 10-10
Acido butanoico C3HTCOOH (o HCaFl7O2) l.5xl0"
Acido carb6nico H2CO3 4.3 X 10-7 5.6xl0"
Acido cianhidrico HCN 4.9 X 10-10
Acido cidnico HCNO 3.5 X 10-4
Acido citrico HOOCC(OH) (CH2COOH)2 (o H3C6H5O7) z.A"x rO-4 1.7x10' 4.0 X i0-7
Acido cloroacdtico CH2CICOOH (o HC2H2O2C1) 1.4 X 10-3
Acido cloroso Ilclo2 i.I X i0'
Acido fluorhidrico HF 6.8 X 10-4
Acido f6rmico HCOOH (o HCHoz) i.8 x t0-4
Acido fosf6rico H.PO, 7.5 X 10-3 6.2 X 10-u 4.2 x 10-13
Acido hidrazoico HN: 1.9 X 10-s q
Acido hipobromoso HBrO 2.5 x l0-e
Acido hipocloroso FIClO 3.0 x 10-8
Acido hipoyodoso HIO 2.3 X 10-ll
Acido ldctico CH3CH(OIJ)COOiJ (o HC3FIsO3) 1.4 X 10-4
Acido mal6nico CH2(COOH)2 (o H2C3I-{2Oa) 1.5 X i0-3 2.0 x 10-6
Acido nitroso HNO2 4.5 x 10-4
Acido oxdlico (COOH)2 (o H2C2Oa) 5.9 X 10-2 6.4 X 1(j ',
Acido paraperi6dico HsIO6 2.8 x 10-2 5.3 X 10-e
Acido pirofosf6rico H4P2O7 3.0 x 10-2 4.4 X 10-3 2.1 X rc-7
Acido propi6rrico C2H5COOH (o HCjH5O2) 1.3 X 10-s
Acido selenioso H2SeO3 2.3 X 10-3 5.3x10',
Acido sulfririco H2SO4 Acido fr-rerte 1.2 X 10-2
Acido sulfuroso H2SO3 r.7 x rc-2 6.4 X 10-8
Acido tartdrico HOOC(CFIOH)2COOH ( o H2CaHaO,1) 1.0 x 10-3
Acido y6dico HI03 1.7 X t0-l
Fer-rol C6H5OH (o HC6H5O) 1.3 X 10 l0
Ion cromato de hidr6geno HCrOa- 3.0 x 10-7
Ion seienato de hidr6geno FISeOa- 2.2 x rc-z
Per6xido de hidr6geno Hzoz 2.4 X 10-12
Sulfuro de hidr6geno HzS 9.5 X 10-8 1 X 10-re

396
 ',)

APENDICE D Constantes de equilibrio acuoso 397

Nombre F6rmula io
Amoniaco NI-I3 1.8 X 10-5
Anilina c(,HsNH2 4.3 X 10-10
Dimetilarnina (cH3)2NH 5.4 X rc-4
Etilamina c2HsNH2 6.4 X rct4
Hidrazina H2NNH2 1.3 X 10-6
Hidroxilamina HONH2 1.1 X l0-8
Metilamina cH3NH2 4.4 x 1o-4
Firidina csHsN 1.7 X 10-e
Trimetilamina (cH3)3N 6.4 X lo-s

Nombre F6rmula Ko" Nombre F6rmula Kp"

Carbonato de bario BaCO3 5.0 x 10*e Fltioruro de plomo(II) PbF2 3.6 X t0-8
Cromato de bario BaCrOa 2.1 X 10-10 Sulfato de plomo(Il) Pbso4 6.3 x 10-7
Fluoruro de bario BaF2 I.7 X t0-6 Suifuro de plomo(II)* PbS 3X 10-28
Oxalato de bario BaC2Oa 1.6 x 10-6 Hidr6xido de magnesio Mg(oH)2 1.8X 10-11
Sulfato de bario BaSO^ Ll x 10-10 Carbonato de magnesio MgCO3 3.5 X 10-8
Carbonato de cadmio cdco3 l.g x l0-r4 Oxaiato de magnesio MgC2Oa 8.6 X 10-s
Hidr6xido de cadmio cd(oH)2 2.5 X 10-14 Carbonato de manganeso(lI) MnCO3 5.0 x 10-10
Sulfuro de cadmio* CdS g x 10-28 Hidr6xido de man[aneso(ll) N4n(OH)2 1.6 X 10-13
Carbonato de calcio (calcita) CaCO3 4.5 X 10-e Sulfuro de manganeso(II)* MnS 2 x l0-s3
Cromato de caicio CaCrOa 4.5 X 10-e Cloruro de mercurio(I) ulrct, 1.2 X I0-18
Fluoruro de calcio CaF2 3.g x I0-ll Yoduro de mercurio(l) Hgzlz 1.1 x 10-r.r
Hidr6xido de calcio Ca(OH)2 6.5 x 10-6 Sulfuro de mercurio(II)* Hgs 2 x 10-s3
Fosfato de calcio Caj(POa)2 2.0 x l0-2e Carbonato de niquel(II) Nico3 1.3 X 10-7
Sulfato de calcio CaSO, 2.4 X 10-s Hidr6xido de niquel(Il) Ni(oH)z 6.0 x i0-16
Hidr6xido de cromo(III) Cr(OH)3 1.6 X 10-30 Sulfuro de niquel(II)x 1\15 3 x 10-20
Carbonato de cobalto(II) CoCO: 1.0x 10*r0 Bromato de plata AgBrO3 5.5 x l0-1-'
Hidr6xido de cobalto(II) Co(OH)2 1.3x 10-ls Bromuro de plata AgBr 5.0 x i0-13
Sulfuro de cobalto(II)" Cos )xlU-- Carbonato de plata Ag2CO3 8.1 X 10-12
Bromuro de cobre(I) CuBr 5.3 X 10-e Cloruro de plata AgCl 1.g x l0-10
Carbonato de cobre(Il) CuCO3 2.3 x 10-10 Cromato de plata Ag2CrOa 1.2 x rc-tz
Hidr6xido de cobre(Il) Cu(OI{)2 4.8 X i0-20 Yoduro de plata AoI 8.3 x 10-17
Sulfuro de cobre(Il)x CUS 6XlC''', Sulfato de plata Ag2SOa 1.5 X 10-5
Carbonato de hierro(II) FeCO3 2.1 X 10-ll Sulfuro de piata* Ao^Q 6 x 10-51
Hidr6xido de hierro(Il) Fe(OH): 7.9 x 10*16 Carbonato de estroncio SrCO3 9.3 x 10-10
Fluoruro de lantano LaF3 2 x 10-le Sulfuro de estaflo(Il)* SnS 1 X 10-26
Yodato de lantano La(IOj)3 7.4 X lO-14 Carbonato de zinc ZICO3 1.0 X l0-r0
Carbonato de plomo(Il) Pbco3 7.4 X rc-t4 Zn(OH)z x
3.0 10-16
Cloruro de plomo(Il) Pbc12 1.7 X IO-s Oxalato de zinc ZnC2Oa 2.7 X rO-8
Cromato de piomo(Il) PbCrOa 2.8 X 10-13 Sulfuro de zincr x
ZnS 2 10-25

*ParaunasolubilidaddeequilibriodeltipoMS(s)
+ Hzo(l);- M2+(ac) + HS-(ac) + oH-(ac)
 I

POTENCIALES ESTANDAR
DE REDUCCION A 25 "C
Semirreacci6n E.M Semirreacci6n E"M
Ag-(ac)+e-+Ag(s) +0.799 2H2O(l) t 2 e- + Hzk) + 2OH-(ac) -0.83
AgBr(s) + e- + Ag(s) + Br-(ac) +0.095 HO2-(ac) + H2O(/) + 2e- + 3 OH-(ac) +0.88
AgCl(s) + e- + Ag(s) + Cl-(ac) +0.222 H2O2@c) + 2H+(ac) + 2 e- 2H2O(I) +1.776
Ag(CN)2-(ac) + e- + Ag(s) + 2CN-(ac)
-0.31 Hg2z+(ac) * 2e- + z[g(l)- +0.789
Ag2CrOa(s) * 2 e- + 2 Ag(s) + CrOaz-(ac) +0.446
2Hg2+ (ac) * 2 e- Hg22+ (ac) +0.920
Agl(s) +e +Ag(s) +I-(ac)
-0.151 Hg2+(ac) +2e- =*
- Hg(l) +0.854
Ag(S2O3)23-(ac) * e- -----+ Ag(s) + 2SrO32-(ac) +0.01 12$)+2e +21-(ac) +0.536
A13+(ac) + 3e- + Al(s) - 1.66
2lO3-Gc) + t2H+(ac) * 10 e- + + 1.195
H3AsOa(ac) + zlH+(ac) * 2e- + +0.559
z(s) + 6Hzo(/)
H3AsO3(ac) + H2O(/) ..+,
Ba2+ (ac) + 2 e- -------+ Ba(s) K (acr+e +K(s) -2.925
-2.90
BiO+(ac) + ZH+(ac) * 3e- + Bi(s) + HzO(l) +0.32
Li+(ac)+e-+Li(s) -3.0s
Br2(l) + 2e- + 2Br-(ac) + 1.055
Mg2+(ac)+2e-+Mg(s) -2.37
2BrO3-@c) + I2H+(ac) * 10 e- + +1.52 Mn2+(ac) + 2e- + Mn(s) - 1.18

Br2(l) + 6 H2O(/) MnO2(s) + H'(ac) + 2e- + +1.23

2 COz(S) + ZH+(ac) + 2 e* + H2C2Oa@c) -0.49
Mn2+(ac) + 2H1O(I)
Caz+(ac) * 2 e- Ca(s) -2.87 MnOa-bc)+8H+(ac)*5e-+ r +1.51
Cd2+(ac) + 2 e- -+ Cd(s) Mn2n(ac) + 4H2O(/)
-0.403
MnOa-(ac) + 2H2O(l) + 3 e- --------+
* e- + Ce3+ (ac)
Cea+ (.ac) +1.61 +0.59
Cl2fu) +2e--2C1*(ac) MnO2(s) + 4 OH-(ac)
+ 1.359
2HClO(ac) + 2H+(ac) + 2e- -----+ +1.63
rfNOr(ac) + H+(ac) * e- + NO(g) + HzO(l) +1.00
Nzk) + 4H2O(l) + 4e- + OH-(ac) * N2Ha(ac) -1.16
c12fu) + 2H2O(t)
CIO-(ac) +H2O(l) +2e- + +0.89 Nzk) + S H+(ac) * 4 e-
-+ NrHr+(ac) -0.23
Cl-(.ac) + 2OH-(ac) NO3-(ac) + 4[+(ac) * 3e------+ NO(g) + 2H2O(l) +0.96
zClO3*@c) + Iz[+(ac) * t0 e- + +t.47 Na+(ac) + e- -------+ Na(s) -2J1
c12fu) + 6 H2O(/) Ni2+(ac) + 2 e- -------+ Ni(s) -O.ZB
Coz+(ac) + 2 e- ----+ Co(s) -u.l/ / Ozk) + H+(ac) * 4e- --------> 2H2O(l)- +1.23
Co3+(ac)+e-+Coz+(ac) + 1.842 Ozk) + 2H2O(l) +4a-+ 4OH-(ac) +0.40
Cf + @c) + 3 e- --------+ Cr(s) -0.74
Ozk) + ZH+(ac) t 2e- --------+ H2O2@c) +0.68
Cr3+ (ac) t e- -------+ Crz+ (ac) -0.41
O:(8) + zH+(ac) + 2e- Ozk) + HzO(/) +2.07
CrO7z-(ac) * t4H+(ac) * 6e- _ +1.33
-+
Pbz+(ac) + 2 e- -------+ Pb(s) -AJ26
2 Cr3+ (ac) + 7 HzO(l) PbOz(s) + HSOa-(ac) + 3H+(ac) * 2e- -------> +1.685
CrOaz-(ac) + 4H2O(/) + 3e- + -0.13
Cr(OH)a(s) + 5 OH-(ac) pbso4t) + H+(ac) t 2e--------+ J|,]";t'*2:'zao -0.3s6
Cuz+ (ac) * 2 e- ------+ Cu(s) +0.337 PtClaz-(ac)+ 2C- pt(s) + 4cl-(ac) +0.73
Cu2+(ac)+e-+Cu+(ac) +0.153 S(s) + 2 H+(ac) + -z e- ------+ HzS(g) +0.141
Cu+(ac) * e- -----+ Cu(s) +0.521 H2SO3(ac) + IF.+{ac) + 4e- --------, S(s) + 3 HzO(l) +0.45
CuI(s) + e --------) Cu(s) + I-(ac)
-0.185 HSOa-(ac) + 3H+(ac) + 2e ------+ +0.17
Fzk) + 2e -----+ ZF-(ac) +2.87 H2SO3(ac) + H2O(r)
Ee2+ (ac) * 2e- --------+ Fe(s) -0.440 Sn2+(ac) f 2 e- -------+ Sn(s) -0.136
Fe3+(ac) * e- -+ Fe?+(ac) +0.771 Sna+(ac) + 2 e- ----+ Sn2+(ac) +0.154
Fe(CN)63-(ac) + e ----+ Fe(CN)ua-(ac) +0.36 YO2+@c) + 2E+(ac) + e- ------+ vOz+(ac) + H2O(r) +1.00
ZH+(ac) + 2 e- ----+ Hz(g) 0.000 Zn2+(ac) + 2{ -------+ Zn(s) -0.763

!98
 ;::x*"'
CApifUUO 1; Foto inicial:'J."Hester/NASA l.t Eric Schrader - pearson Science CAP,TULO 5l Foio inicial Shutterstock 5.6a-c Richard Megna/Fundamental pho-
1.6 Charles D. Winters/Pboto Researchers, Inc. l.7b Richard Megna/Fundamental pho- tographs 5.7 Donald Johnston/Getty Images 5.8 Richard Megna/Fundamental
tographs l.l0a Pearson Education 1.10b-c Richard Megna/Fundamental photographs Photographs 5.10 Richard Megna/Fundamental Photographs p, ll0 Richard Megna/
l.l1a-bRichardMegna/FundamentalPhotographs l.I3a-cRichardMegna/Fundamen- Fundamental Photographs
. tal Photographs 1,16 Wilson Ho/University of California Irvine t.l7a-b Richard
Megna/Fundamental Phorographs 1.20 Radium Institute/Emilio Segre Aichives
CAPITULO6:5.4a-cEricSchrader-PearsonScience 6,TTomBochsler-PearsonEdu-
1.20a-b Richard Megna/Fundamental Photographs 1,21 Reserve Bank ofNew Zealand
l.2SPalHermansen/Gettyimages l.35EmilioSegreArchives 1.37a-bRichardMegna/
cation 6.8a-c Richard Megna/Fundamentaj Photographs
6.9 Richard Megna/Funda-
mental Photographs 6.I la-c Richard Megna/Fundamental Photographs 6.12 Richard
Fundamental Photographs 1.40 Dr. Nicola Pinna t.4l.Emilio Segre Archives
Megna/Fundamental Photographs 6.I8 Charles D. Winters/Photo Researchers, Inc.
1.55 Medical Body Scans/Photo Researchers, Inc.
6.30 Richard Megna/Fundamental Photographs 6.3Ib Shutterstock 6.35 Oliver
Meckes & Nicole Ottawa/Photo Researchers, lnc.
'n. -*^.lit.tiAPiTULO 2rFoto iricialr Steven.Pueuer/Getty Images 2.5 University of California
Berkeley/Emilio Segre Archives 2.I8 iStockphoto 2.20b Richard Megna/Fundamen-
CAPiTULO 7: Foto inicial Shutterstock 7.la-b Richard Megna/Fundamenral pho-
tal Photographs 2.21 SPL/Photo Researchers, lnc. 2.22a-b Richard Megna/Funda-'
tographs 7.2a-c Richard Megna/Fundamental Photographs 7.3 AP Photo/Iim Cole
mental Photographs 2.23 Andrew Lambert Photography/Photo Researchers, Inc.
7,4a.b Richard Megna/Fundamental Photographs 7.5a-b Richard Megna/Fundamen-
2.24 Charles D. Winters/Photo Researchers, Inc. 2.25a-c Richard Megna/Fundamental
tal Photographs 7,6 RichaJd [egna/Fundamental Photographs 7.15 Michael Fara-
Photographs 2.26a-b David Taylor/Photo Researchers, Inc. 2.26c Andrew Lambert
day,61eo por Thomas Phillips 7.30 Oberlin College Archives
Photography/Pboto Researchers, Inc. 2.27 iStockphoto 2.28 Write Stuff Syndicate
2,29 Richard Megna/Fundamental Photographs 2.30 Eric Schrader - Pearson Science
2.32 Richard Meg-na/Fundamental Photographs CAPiTULO 8: Foto inicial: Paulo Fridman/Bloomberg por medio de Gety Ima.ges
8.8a-b Richard Megna/Fundamental Photographs 8.14a-b Charles D. Winters/Photo
Researchers, Inc. 8.15 Corbis/Bettmann 8.20 iStockphoto 8.24 Eric Schradcr - pear-
CAPfTULO 3: 3.1 Shutterstock 3,15 Bettmann/Corbis 3,25 Ted Kinsman/photo Re-
son Science
searchers, Inc. 3,26Eric Schrader - Pe_arson Science

CAPiTULO 4: Foto inicial: Charles D. Winters/Photo Researchers 4.4 Eric Schrader -

Pearson Science 4.7a-b Richard Megna/Fundamental Photographs

399
 A ftsicos, 12 de las disoluciones, 247
Absorci6n,267 quimico(s), 12, 13 unidades de,250
Actinidos,55 Capa electr6nica,44 Conceptos, conjunci6n de, 37 5
Adsorci6n,267 Capacidad calorifica, 355 Configuraciones electr6nicas, 53
Afinidad(es),86 mglar,355 condensadas,55
electr6nicas, S6 Cardcter metdlico, 89 de iones,84, 115
Agente(s) Carga(s) Congelaci6n, disminuci6n del punto de,
de iones, l16 258
oxidante(s), 282, 283, 3Ol
reductor, 282-283,301 elecfr6nica,22 Constante
Agua formal, 130;,,. I de equilibrio,306
compuestos nuclear efectiva, 7 2 -7 3 de Faraday, 306
Cati6n(es), 78, 164, 169 de pantalla, 72
i6nicos en,232
tamaflo de,79 de Planck,33
moleculares eq233
C{todo,292 molal,257
electr6lisis del, 10
Celda(s) de disminuci6n del punto
Alimentos,370
de combustible,3I6 de congelaci6n,258
Al6tropos, 98
de hidr6geno,318 Contaminaci6 n t€rmica, 245
Aluminio,68
de concentraci6n,3l2 Conversi5n
electrometalu rgia del, 325
electroliticas, 323 entre diferentes unidades
Anrilisis por combusti6n, 206
primarias,3l6 de concentraci6n,250'
Anemia,269
secundarias,3l6 entre masas
Angstrom,23
solares,375 y moies,200
Ani6n(es), 164,170
voltaica(s), 291,294 y nrimeros de particulas, 201
Anodo,292
C6lulas falciformes, 269 Corrosi6n,320
de sacrificio,322
Ciclo de Born-Haber, 117 del hierro, 320
Atomo(s),6, I6
Clasificaci6n prevenci6n dela,321
de hidr6geno, estados de energia del,37
de elementos quimicos,65 .,-
Cou]ombs,324
modelo nuclear del,2l
de la materia, 7 Covalente, l1l
polielectr6nicos, 50
Coagulacidn,269 Crenaci6n, 26 |.
Avogadro, nfmero de, 197
Cobre metiilico,282 CristaIizaci6n,23T
Coloides,265 Cromatog5affa, l4
B hidrofllicos, 267 Cuanto,33
Balanceo de ecuaciones, 186 hidrofobicos, 267
quimicas, 188 Combinaci6n, reacciones de, 190
Bateria(s),316
D
Combustible(s), 372
alcalina,3l7 ceidas de,316 Dalton, teoria at6micdlde, 17
de niquei-cadmio,317 f6siles, 373 Densidad
de plomo y ricido, 3l 6 Combusti6n de energia, 318
Benceno, 134 anrilisis por,206 de probabilidad,43
resonancia del, 134 reacciones de, 192 radial,46
Biocombustibles, 37 4 Componentes de la mezcla, l0 electr6nica,43
Bioenergia,334 Comportamiento Descomposici6n, reacci6n de, 191
Biomasa,373 de no metales,98 Destilaci6n, 14
Bohr modelo de,35, 37,39 ondulatorio de la materia, 39 Determinaci6n de la masa molar,262
Bomba calorifica,358 peri6dico Dirilisis,269
Born-Haber, ciclo de, 117 de metales, 89 Diferencia de potencial, 296
de metaloides, 89 Difracci6n de rayos X,40
C de no metales, Sg Diodos emisores de luz, 66
Composici6n Dioxigeno,98
C6lculo(s)
constante, ley de la, 10, 16 Disminuci6n del punto de congelaci6n,
de energias de red, 117
porcentual, 195 258
de Ia molalidad,249
Compuesto(s), 8, 9 Disoluci6n(es), Il, 227
estequiomdtricos, 209
inorg6nicos, 168 6cida, ecuaciones r6dox en una,288
Calor,339
i6nicos, 166 b6sica, ecuaciones para reacciones en una,
especifico,355
enagua,232 289
y trabajo, relaci6n entre, 341
moleculares, 163 de electrolitos,264
Calorimetria, 355
binarios, 177 hipert6nica,260
en agta,233 hipot6nica,26l
Cambio(s)
org6nicos, 161 ideal,255
de energia,234
Concentraci6n insaturada,23g
l1:
de estado, l3 celda de,312 saturadas y solubilidad, 237
it:
Br

T1.
6l
401
i+.
s
+02 lruorcr RruRlilco

)isolvente, 228 interna,341 F6rmula(s)

masa de, 249 libre, 305, 306 de compuestos i6nicos, 169
voldtil, particulas del, 254 nuclear, 373 empiricas, 163,205
)ispersi6n(es) potencial, 335-336 del compuesto,204
coloides, 266 electroestdtica, 336 moleculares, 163, 205, 206
fuerzas de, 146, 152 radiante,2g y empiricas, 163
)istribuci6n renovable, fuentes de, 373 quimicas, 153
instantiinea, 146 solar, J,/J unidades, 195
promedio, 146, Enlace(s) Fot6n(es),33, 34
covalente(s), 1 i0, I 18, 126 energla de un,35
H
fuerza de, 138 Fracci6n molar,248
lbullicion, puntos de, 146 no polar, 121 Frecuencia de onda,30
lcuaci6n(es) . polar, 121 Fuentes de energia renovable, 373
balanceo de, 186 de hidr6geno, 148, l4g Fuerza(s),339
de Nernst,310 entalpia de,138 de dispersi6n, 146, 152
para reacciones en una disoluci6n b6sica, i6nicos, 110, 1I2, 126 de enlaces covalentes, 138
289 metiilicos, 110 dipolo-dipolo, 148
por metodo de las semirreacciones, mriltiples, 120
electromotriz, 296
286 quimico, 109 intermolecular es, 1 45, 7 52
quimicas, 185 radio at6mico de,76 efecto de 1as,229
balanceo de, 188 sencillo,120
ion-dipolo, 152
r6dox, 285 triple, 1 20
Funci6n(es)
en una disoluci6n 6cida,288 Entalpia(s), 347 , 352, 353
de estado,344
idema,262 de enlace, 138
de ondas,43
ifecto (s
) de formaci6n, 361,364
de probabilidad radial, 45
de \a presi,on, 242 de fusi6n,363
trabajo,34
de ia temperatura,244 de reacci6n, 139,351
Fusidn
de ias fuerzas intermoleculares, 229 estdndar, 364
entalpias de,363
de pantalla,T2 de formaci6n,364
puntos de, 146
fotoeldctrico, 34 Entorno, 339
T1.ndall,266 y sistema, 338
)lectrocardiogl afia, 3 1 4 Equilibrio quin'rico, 233 G
ilectrodeposici 6n, 323 Equivalente quimico, 250 Gas(es),7
ilectrodo(s),292 Espectro(s),36 de la sangre,244r
estiindar de hidr6geno, 297 continuo,36 mezclado de los,229
ilectr6lisis, 323 de linea(s), 35, 36
monoat6micos,93
aspectos cuanl-itativos de la, 324 de masa,28 nataral,373
del agua, l0 electlomagndtico, 30
nobles,98, 178
reacci6n de, 323 Espin electronico, 50-5 1
solubilidad delos,244
ilectrolito (s), 230-23 1 Estado(s)
Grupo(s),70
d6biles, 233 can-rbios de, 13
de oxigeno,93
fuertes, 233 de energia del dtomo de hidr6geno, 37
y ddbiles, 233 de Ia materia, 7
tipos de,230 de_los reactivos y productos, 1 88 H
ilectrometalurgia del aluminio, 325 oe oxtoaclotl, z/y Hai6genos,98
)lectr6n(es),18 Estequiometria, 183, 185 Hemoglobina,269
devalencia,111,136 Estructura(s) Hem6lisis,26l
llectronegativid ad,87 , 121 at6mica,3, 18 Henry ley de,243
)lectroquimica, 277 de Lewis, 119,127 Herrumbre,320
llemento(s),6,8, 9 de resonancia, i32 Hess, ley de, 361-362
actinidos, 56 Excepciones a la regla de octeto, 135 Hidrataci6n,230
de transici6n, 56 Explicaci6n tentativa, 15 Hidroeldarica, 373
lant6nidos,56
Hidr6geno,98'
metiilicos, 70
F ceidas de combustible de,3l8
no metdlicos, 70
quimicos, clasifi caci6n de, 65 Factores que afectan la solubilidad, 239 electrodo estendar de,297
,liminaci6n de 1as particulas coioides,269 Fem,296, 306 enlace de, 748,149
)nergia(s), 334, 335, 341 estdndar, 296 Hidruro(s)
cinetica, 335-336 Filtraci6n, separaci6n por, 14 lnterstlclales, I /5
cuantizada, 33 Fluido i6nicos, 174
de ionizaci6n,81,83 extracelular, 3 14 metdlicos, 174
de red, 114 intraceiular, 3 1 4 moleculares, 175
de un fot6n,35 Flujo,231 Hierro
densidad de,318 Formaci6n galvanizado,322
electr6nica, 80 de disoluci6n ( es), 229, 23 4, 237 prevenci6n de corrosidn del, 321
entalpia y trabajo, 350 entalpias de,361,354 Hip6tesis, 15
 iruorce ANAriTlco 409

I .'
de materia,40
Incertidumbre, principio de, 4l-42 dela,7 estacionarias, 43
Industria quimica, y la qulmica, 5 comportamiento onduiatorio de Ia, 39 frecuencia de, 30
Inercia quimica del oro,285 estado(s) de Ia, 7 longitud de,30
Interacci6n(es) propiedades de 1a, 12 Orbitales, 44, 46, 48, 49
disolventes-disolventes, 230 teoria at6mica de la, 16 at6micos,43
disolvente-soluto, 230 Materiales semipermeables, 260 de valencia, 66
intermoleculares,22g Meciinica cudntica,43 y sus energias, 50
soluto-disolve nte, 240 Medici6n y el principio de incertidumbre,42 Orin,320
Ion(es), 164 Metal(es), 70, 90, 280, 281 Osmosis,260
cargas de, I 15 alcalino(s),93 Oxianiones, lZ0,178
clorato,,l7Q,.... reacci6n de un, 95 Oxidaci6n,278
-
de metales de transici6n, l 18 alcalinotdrreos, 93, 96 estados de, 279
depLata,282 de iicidos, 174, 175 reacciones de, 193
hidruro, g4 de transici6n,56, 169 -reducci6n,27B
movimiento de,80 iones de, i 18 Oxidante, 282
poliat6micos, 165 Ir4etaloides, 70, 92 Oxidos
y compuestos i6nicos, 164 M6todo metiilicos,9I
Ionizaci6n,83 cientifico, 15 no metiilicos,92
energia de, 8l de las semirreacciones, ecuaciones por,286 Ozono,98, 163
Is6topos,25 Mezcia(s), i0
componentes de la, l0
P
I heterogdneas, I I
homog6neas, i I Pantalla, efecto de,72
Joutre,338 Partes
separaci6n de, 14
por bi1l6n, 247
L -',t,
Mezclado
de los gases, 229 por mi116n,247
Lantrinidos,56' tendencia natural hacia eL,229 Particula(s)
Latidos cardiacos,3l4 Modelo del disolvente voLitil, 254
Lewis
de Bohr,35,37,39 del soluto no volitil,254
estructuras de, ll9, I27 nuclear, 2 I subat6micas, i8
slmbolo de, lll del 6tomo,21 Pauli, principio de exciusi6n de, 50, 5 I
Ley(es) Periodo(s),69
Mol, 197
cientifica, 15 Molalidad, 248-249 Peso equLvalente,250
deLlenry,243 Molaridad,248 Pet16leo, 373 ---..--l
de Hess, 361-362 Plata, ion de, 282
Moldcula(s),6, 163
de la composici6n constante, 10, 16 Polaridad de enlace, 121
diat6mica, 163
de Ia conservacidn de la masa, Id Polarizabilidad, 147
polar,123
de las proporciones Porcentaje en masa,247
Momento(s),40
definidas, 10 Potencial(es)
dipolar, 123
mfltiples, 16
Movimiento de iones, de celda(s), 296
B0
de Raoult,254 en condiciones no estdndar, 309
Limitaciones del modelo de Bohr,39
Liquido(s),7
N estiindar, 296
estdndar de reducci6n, 297
. inmiscibles,240 Neutrones, 21
Predicci6n de cargas i6nicas, 165
miscidles,240 No electrolito, 231
rreruos grregos, l/,/
Longitud No metales,70,91,98
Presi6n
de enlace, 142 Nomenclatura(s), 16i
atmosfdrica, 350
de onda,30 de compuestos inorg6nicos, 168
de vapor, 254
Luz,66 quimica, i68, 178
efectos de Ia,242
velo-cidad dela,Z9 Normalidad,250
osm6tica,260
Nricleo,2l
Prevenci6n de corrosi6n del hierro, 321
M Nrimero(s)
Primera ley de la termodin6mica, 34i
Magnitudes de la energia de red, 115 at6mico,24,6B
Principio(s)
Masa(s) curintico(s),44
de exclusi6n de Pauli,50,51
' at6mica,26 magn6tico,44
de incertidumbre, 4I -42
unidad de,23,26 principal,44
Probabilidad
de disolvente,24g de Avogadro, 197
<iensidad de,43
espectr6metro de,28 de espin cudntico n'ragndtico, 5I
radial,46
f6rmula, 194 de masa,25
Procesos
ley de la conservaci6n de la, l6 e is6topos, 24
endot6rmicos, 344
moiar, 199 impar de electrones, 136
exotdrmicos,344
determinaci6n de la, 262
molecular(es), 198, 194, 195
y moles, conversi6n entre,200
o: Productos, l85
Propiedad(es),6
Octeto, regia del, 111 coligativas, 253,264
y ndmero de particulas, conversi6n de,20l Onda(s) de la materia, 12'
 !04 [rvorcr nrualirico
.

ex1ensivas,12 entalpias de, 139 Solvataci6n, 230,232

IlSrCaS, ll quimica(s). I3, lB3, 190,237 Subcapa,44
intensivas, 12 . y estequiometria, 183 Subindices,206
peri6dicas,72 rddox,305 Sustancias puras, 8
quimicas, 12 Reactivos, 185
'roporciones limitantes,214 T
idefinidas, ley de las, 10 Red, energia de, 114-I 15, 117 Tabla peri6dica, 9, 67, 69
mfltiples, ley de las, 16 Reductor,282 Tamaio
)rotecci6n catddica, 322 Regla at6mico,23
)rotones,2l de Hund,53 de cationes, 79
tuente saIino,293 delocteto,lll Temperatura, efectos de la,244
)unto(s) excepciones a ia, 135 Tendencias peri6dicas de los radios
de congelaci6n de la disoluci6n,25B Reino at6micos, 77
, de ebullici6n, 146, 256, 257
macrosc6pico, 7 i6nicos,78
de 1a disoluci6n,257 submicrosc6pico, 7 Teoria(s), I5
elevaci6n del,256 Relaci6n entre calor y trabajo,34l at6mica
de fusi6n, 146 Rendimiento(s) de Dalton, 17
porcentual, 216 de Ia materia, 16
l real,216
te6ricos,216
cuantitativa, 3
)uimica,5 Termodindmica, 335
y 1a industria quimica, 5 Representaci6n primera ley de la, 34I
de las estructuras de Lewis, 127 lermoqurmrca,5)3, J5)
)\ de orbitales, 46 Tierras raras, 56
Resonancia Tipos de electrolitos, 230
tadiaci6n electromagn6tica, 29 del benceno, 1 34 Trabajo,335,339
{adiactividad, 20 estructuras de, 132 el6ctrico, 308
ladio(s)
presidn-volumen, 348, 350
atonico(s),7 6,77
S Transferencia de energia, 3-)9
de enlace,76
Semirreacciones, 286 Transici6n, metales de,56, 169
no enlanzante,76
Separaci6n Transporte activo,262
y i6nicos, 78
covalente, 76 de mezclas, 14
rle Van der \\raais, 76 por filtraci6n, 14 U
q
i6nico(s), 76, 78 Serie isoelectr6 nica, 7 9 Unidad(s)
-
j-z-rros Silicio, 68 de concentraci on, 227 ,250
cat6dicos, I 8 Sirnbolo de Lewis, 111 de energia, 336
electronicos, I 8 Sistema(s), 339 de masa atomtca,23,26
leacci6n(es) abiertos, 339 f6rmula, 195
de combinaci6n, 190 cerrados, 339
y descomposici6n, 190 y entorno, 338 V
de combusti6n, 192 Sobresaturaci6n, 239
Vaiencia
de descomposici6n, 190, I91 Sdlidos, 7
electrones de,111,136
iie eiectr6iisis, 323 Solubilidad, 238
orbitales de, 66
de oxidaci6n, 193 de los gases, 244
Valor energ6tico, 370
-reducci6n,279 de soiutos solidos, 244
Van der Waals, radio de, 76
de sustituci6n del C-2,245
Vapor,presi6n de,254
dob1e, 192 y disoluciones saturadas, 237
Velocidad de Ia luz, 29
simple, 192 Soluto(s),228
de un metal alcalino,95 no voldtil, particulas del,254
del cobre metdlico con ion de plata,282 s61idos, solubilidad de, 244