ABSTRACT:

Asam lemak rantai menengah (MCFA) adalah asam lemak rantai lurus dengan ekor alifatik dari 6 - 12
karbon, yang dapat membentuk trigliserida rantai menengah. Mereka kebanyakan ditemukan pada
lemak hewani dan minyak nabati tropis. Karena aplikasi mereka yang luas di industri, ada
peningkatan permintaan ester dari produksi asam lemak rantai menengah. Tujuan dari pekerjaan
kami adalah penyelidikan terhadap kinetika sintesis ester MCFA dengan adanya katalis dowex dalam
berbagai parameter proses. Asam heksanoat, oktanoat dan asam decanoat diesterifikasi dengan n-
oktil alkohol dengan adanya asam sulfat dan dowex komersial W50X8 sebagai katalis dalam reaktor
tangki kaca semi-periodik eksperimental dengan penghilangan air sesaat dan lengkap. Karena
pembuangan air yang lengkap dari campuran reaksi, sehingga menghilangkan reaksi hidrolisis balik,
esterifikasi dapat dianggap sebagai reaksi ireversibel. Kisaran suhu adalah 393 - 423 K, kisaran rasio
mol awal alkohol terhadap asam adalah 3 - 10. Parameter kinetik diberikan. Kinetika reaksi
nampaknya berasal dari orde pertama berkenaan dengan asam. Pengaruh suhu terhadap laju reaksi
mengikuti persamaan Arrhenius dengan baik.

INTRODUCTION:

Asam lemak rantai menengah (MCFA) adalah asam lemak rantai lurus dengan ekor alifatik dari 6 - 12
karbon, yang dapat membentuk trigliserida rantai menengah. Mereka ditemukan di minyak nabati
tropis (misalnya santan, minyak kelapa sawit) dan lemak hewani (misalnya mentega, ASI, lemak
kambing dan kelinci). Lemak ini berkontribusi pada kesehatan sistem kekebalan tubuh dan dibawa
langsung ke vena portal selama pencernaan lipid untuk mendapatkan energi yang cepat. Asam
heksanoat (kaproik, C6: 0) dan oktanoat (kaprilat, C8: 0) adalah cairan berminyak pada suhu kamar
dengan aroma dan rasa seperti tengik yang tidak menyenangkan, asam decanoic (capric, C10: 0)
bersifat padat; dengan suhu mendidih meningkat dari 478 K, 510 K menjadi 543 K, masing-masing.
Massa molar asam yang dijelaskan adalah 116,16 g / mol, 144,21 g / mol, dan 172,26 g / mol.
Mereka memiliki aplikasi yang luas. Saat ini, spesimen caprylic yang digunakan dalam pengobatan
tradisional dan alternatif sebagai obat atau suplemen diet biasanya merupakan campuran asam
kaprilat dan mono- dan dikaprilat, seringkali merupakan campuran asam kaproat, kaprilat dan kaprik
[1] [2]. Mereka memiliki sifat antimikroba dan antijamur dan digunakan sebagai bahan tambahan
makanan.

Ester dari asam heksanoat, octanoic dan decanoic adalah produk penting dalam industri makanan,
farmasi dan kosmetik sebagai agen emolien, aroma dan wewangian, mis. etil oktanoat memiliki
aroma buah dan oleh karena itu merupakan komponen penting yang memberi aroma yang tepat
pada anggur. Esterifikasi berjalan dengan laju yang relatif lambat, jadi katalis harus digunakan.
Meskipun ada literatur yang komprehensif mengenai proses esterifikasi pada umumnya, sebagian
besar laporan literatur menyangkut reaksi asam karboksilat dengan alkohol rantai pendek, mis. [3]
[4] [5]. Laporan literatur tentang kinetika esterifikasi asam octanoat sangat langka, dan tidak ada
data kinetik mengenai reaksi ini yang dikatalisis oleh katalis heterogen. Santos dkk. dan L. Urteaga
dkk. [6] [7] menyelidiki esterifikasi asam octanoic dengan n-oktil alkohol pada kisaran suhu 333 - 353
K dan kelebihan asam dengan menggunakan katalis klasik dari asam Lewis, yaitu klorida logam
valensi I, II, III dan IV . Efisiensi terbaik ditemukan pada reaksi klorida besi. Penulis menggunakan
sistem vakum untuk menghilangkan air. Mereka menemukan model kinetika kekuatan orde kedua.

Tujuan dari pekerjaan kami adalah penyelidikan tentang kinetika sintesis asam caproic, caprylic dan
capric dengan n-octyl alcohol. Katalis telah digunakan. Sejak bertahun-tahun, asam sulfat telah
diaplikasikan dalam katalisis kimia. Ini adalah katalisator esterifikasi klasik, yang digunakan saat ini
juga [8]. Sebagai asam kuat, ia memberikan laju reaksi tertinggi, jadi ini merupakan titik awal yang
baik untuk penyelidikan kinetik lebar. Kerugiannya adalah potensi untuk menghasilkan beberapa
jumlah produk sampingan, memberikan perubahan warna atau kemerahan pada suatu produk.
Permintaan luas untuk lingkungan yang lebih bersih merupakan insentif penting untuk meningkatkan
produksi ester. Saat ini, asam sulfat diganti dengan katalis yang kurang agresif. Dowex 50WX8-100,
dari produksi "Dow Chemical", adalah resin pertukaran kation asam kuat berdasarkan polistiren yang
terikat silang dengan 8% divinilbenzena.

MATERIALS AND METHODS:

Asam heksanoat, asam oktanoat, asam decanoat, n-oktil alkohol, asam sulfat, semua kelas AR, dibeli
dari Bahan Kinerja Avantor Polandia; dowex 50WX8-100 dibeli dari Sigma-Aldrich. Semua bahan
kimia dan katalis digunakan tanpa pemurnian lebih lanjut. Komponen utama aparatusnya adalah
labu kaca kapasitas 1 dm3 yang ditempatkan di termostat. Reaktor dilengkapi dengan termometer,
sampling cock, azeotropic head dengan pendingin dan magnetic stirrer. Dalam pengaturan industri,
reaksi diambil sampai selesai dengan menghilangkan air [12]. Peralatan yang digunakan oleh kami
memungkinkan air dikeluarkan seketika dan sepenuhnya dari campuran reaksi; aliran gas inert yang
cukup tinggi telah digunakan. Tingkat aliran nitrogen ditentukan secara eksperimental dengan
menggunakan laju alir nitrogen yang semakin meningkat sampai kenaikan laju alir lebih lanjut tidak
berpengaruh. Kandungan air ditentukan secara analitik dengan titrasi elektrometrik dengan
menggunakan metode Karl Fischer. Dengan kondisi ini reaksi dapat dianggap tidak dapat diubah.

Percobaan dilakukan pada kisaran rasio molar awal alkohol terhadap asam masing-masing,, sama
dengan 3: 1, 5: 1, 10: 1. Pengaruh suhu pada laju reaksi ditentukan pada b = 5: 1, pada kisaran suhu
393 K - 423 K. Konsentrasi katalis ditentukan konstan eksperimen pada setiap batch eksperimen.
Semua percobaan dilakukan di bawah tekanan atmosfir. Setidaknya dua reaksi dilakukan di bawah
kondisi percobaan yang sama dan kemudian nilai rata-rata konversi dihitung. Perubahan konsentrasi
reagen dalam perjalanan reaksi telah ditentukan secara analitik dan kromatografi. Analisis tingkat
konversi asam didasarkan pada penentuan bilangan asam pada sampel yang diambil dari campuran
reaksi. Bagian data eksperimen disajikan pada Gambar 1-3.

Analisis kuantitatif kromatografi telah dilakukan dengan menggunakan kromatografi GC / FID

PerkinElmer jenis Autosystem XL. Campuran reaksi dipisahkan menjadi komponen yang
menggunakan kolom kapiler 30 m dari HP-5ms pada kisaran suhu 373 - 573 K. Suhu detektor adalah
583 K. Analisis kualitatif telah dilakukan dengan menggunakan detektor massa Agilent Technologies
7890A 5977B (GC / MS) dengan katalog spektrum massa MS SEARCH 2.2. Spektrum massa dilakukan
pada kisaran m / z sebesar 40 - 400 Da pada suhu saluran transfer 573 K, pada suhu sumber ion 603
K, pada suhu kuadratol 423 K. Energi ionisasi berkas elektron adalah 70 eV. Sebelum analisis, N, O-
bis (trimethylsilyl) acetamide (BSA) ditambahkan ke sampel dan dipanaskan untuk mengubah asam
organik dan alkohol (yang memiliki atom hidrogen aktif) menjadi turunan trimetilsilil yang lebih
mudah menguap.

Analisis kromatografi sampel acak cairan bereaksi hanya menunjukkan sejumlah kecil produk
sampingan. Mereka adalah n-oktil ester dari asam alifatik C8 - C12 dan dioktil eter, lihat Tabel 1 dan
Tabel 2. Jumlahnya meningkat dengan suhu. Dalam air yang terus menerus dikeluarkan dengan
adanya asam kuat sebagai katalis dan kelebihan alkohol, eter dialkil dapat dibentuk sebagai hasil
reaksi dehidrasi alkohol. Hal ini terjadi terutama di atas resin penukar ion asam sulfonat [13].

HASIL DAN DISKUSI:

Hasil penyelidikan kami disajikan pada Tabel 3. Hidrolisis ester telah dihindari dan konversi tinggi
semua asam telah diperoleh. Resistensi transfer massa dihindari karena pencampuran campuran
reaksi yang baik. Tidak ada efek difusi masuk dan keluar butiran katalis karena perbedaan yang
signifikan antara ukuran molekul produk dan bukaan saringan katalis dowex, paling sedikit lima orde.
Dengan kondisi seperti ini, kedua sistem dapat dianggap homogen dan tidak dapat diubah. Praktis,
tidak ada efek kelebihan alkohol pada konversi asam masing-masing. Reaksi dapat digambarkan
dengan persamaan kinetika hukum orde pertama yang hanya berkenaan dengan asam; tidak ada
kinetika orde kedua yang diamati. Konstanta konstan reaksi orde pseudo-first, k, telah diperkirakan
setelah pengaturan dan integrasi persamaan keseimbangan massa reaktor batch klasik dengan
konsentrasi yang dinyatakan oleh konversi. Kebaikan yang sesuai untuk esterifikasi ditunjukkan pada
Gambar 4 dan Gambar 5. Efek suhu pada laju reaksi mengikuti persamaan Arrhenius dengan baik,
lihat Gambar 6-8. Hanya sedikit efek dari panjang rantai karbon asam pada laju reaksi yang telah
diamati.

KONGKLUSI:

Ester dari asam lemak rantai menengah sekarang sangat diminati dari sudut pandang teoritis dan
praktis, jadi data kinetik pada sintesisnya sangat membantu. Penghapusan air yang hampir selesai
terbentuk selama reaksi dan kelebihan molar alkohol-5: 1 atau 10: 1-memungkinkan tingkat konversi
asam yang baik. Data tersebut dapat diperkirakan untuk campuran asam lemak rantai menengah C8
- C10 karena kesamaan nilai konversi. Penyelidikan lebih lanjut dengan adanya katalis heterogen
yang lebih ramah - enzim - akan dilakukan.