Universidad de Chile

Facultad de Ciencias

Escuela de Pregrado

Fundamentos de la Química Orgánica

Informe del laboratorio N°6

“Síntesis y estudio cinético de la solvólisis del cloruro de ter-butilo”

Profesores: Cecilia Labbe D.

Carlos Areche M.

Ayudantes: Mariana Montanares

Paula Rubilar

Integrantes: Daniel Santibañez

Roger López

Fecha de entrega: 26 de Agosto del 2016

Introducción
Figura 1
La síntesis y la cinética de las reacciones son áreas de profundo interés
en la química orgánica, su estudio permite el desarrollo del mecanismo
de la reacción, de posibles mecanismos distintos para favorecer un
determinado producto, o para conocer las condiciones y minimizar los
costos de síntesis y de daño medioambiental, aspectos siempre cotizados
por la industria.

Como primero paso se realizó la síntesis de cloruro de t-butilo a

partir de t-butanol en medio ácido. La síntesis sigue el mecanismo
mostrado en la figura 1 (Sn1) y se llevó a cabo en embudo de
decantación, en donde se adicionan los reactivos y se deja proceder la
reacción durante unos 50 min, agitando el sistema y expulsando los
gases. Transcurrido el tiempo se hicieron extracciones con agua y con
solución de Bicarbonato de sodio, y ya una vez desecado el producto
con sal anhidra está listo para el estudio cinético.

El tiempo es el parámetro medible que nos permite determinar la velocidad de una reacción,
este se mide para distintas condiciones de reacción, con el fin de poder confirmar el mecanismo
planteado y encontrar las variables de las que depende la velocidad, tales variables incluyen; la
concentración de sustrato, de nucleófilo, variación de
solvente y cambios de temperatura.

Nuestro sistema de estudio corresponde a la

reacción de solvólisis de cloruro de ter-butilo. En este caso
el agua actúa como nucleófilo y sigue el mecanismo de la
figura 2.

Para medir los tiempos de reacción se requiere de un

agente que nos permita observar el avance o algún punto de
la reacción, debido a que en los productos hay formación de
protones, conviene el uso de un indicador ácido-base, como
azul de bromofenol, con un rango de viraje de entre 3,0 a 4,6
unidades de pH, de manera que si se lleva a cabo la reacción
en medio básico, a medida que se forman los productos el
pH irá decreciendo hasta el viraje del indicador, del color Figura 2
azul al amarillo, punto en el que consideramos la reacción como terminada.

Objetivos: Síntesis de cloruro de t-butilo a partir de t-butanol y estudio cinético de su

reacción de solvólisis, variando polaridad de solvente, concentración de sustrato y temperatura.
 Parte Experimental
Se realizaron los experimentos 1 y 2 de la “Interconversión de isómeros geométricos” señalados en
la “Guía de trabajos prácticos de fundamentos de química orgánica”:

Primera sesión.- Síntesis del cloruro de t-butilo Segunda sesión.- Estudios cinéticos

Colocar en un embudo de decantación 50 mL Transferir a un tubo de ensayo (A) las

de HCl y agregar 14 mL de t-butanol cantidades deseadas (ver tablas) de la
solución A y acetona.

Agitar ocasionalmente dejando escapar los

vapores y dejar reaccionar por 50 minutos Al otro tubo (B) agregue las cantidades
deseadas de la solución B y de agua más tres
gotas de azul de bromofenol

Descartar la fase acuosa inferior y agregar 20 mL de

agua destilada para diluir restos de HCl Dejar ambientar ambos tubos en un
baño termorregulado por unos
minutos
Descartar la fase inferior y repetir el
procedimiento usando 2 porciones (20 mL cada
una) de bicarbonato de sodio descartando Vaciar la solución A en la
siempre la fase inferior solución B e iniciar el control
del tiempo de reacción

Agitar por última vez con una porción de agua

destilada (20 mL) y traspasar la fase orgánica Tomar el tiempo transcurrido
superior a un matraz de Erlenmeyer hasta que la mezcla se torne de
color amarillo

Agregar al matraz una pequeña cantidad de sal

anhidra para retirar restos de agua y luego decantar Agitar constantemente y
el líquido a una probeta (seca y pesada) usando un sumergir en el baño
embudo analítico con una mota de lana termorregulado

Pesar el producto y
medir el volumen
obtenido
Resultados y Discusión
Primera sesión.- Síntesis del cloruro de t-butilo:

Masa de la probeta (10 mL) vacía: 30,0867 gr.

Masa de la probeta + Cloruro de t-butilo: 38,7006 gr.

Volumen cloruro de t-butilo: 10,2 mL

Con estos datos se obtuvo que el rendimiento fue de un 62%.

Segunda sesión.- Estudios cinéticos:

Comprobación del orden de la reacción: Tablas 1 (Experimento 1 y 2) (anexo)

Determinación del efecto del solvente en la velocidad: Tablas 2 y 3 (anexo)

Gráfico n°1

ln k v/s 1/T°
0
3.20E-03 3.25E-03 3.30E-03 3.35E-03 3.40E-03 3.45E-03
-1

-2

-3
ln K

-4

-5

-6

-7
1/T° y = -8321.3x + 21.889

Los valores de energía de activación y del factor de frecuencia (A) se obtienen de la ecuación de la
recta, para esto se escriba la forma linealizada de la ecuación de Arrhenius:

𝐸𝑎 1
ln 𝐾 = − + ln 𝐴
𝑅 𝑇°
Siendo por lo tanto –Ea/R= -8321,3, lo que resulta para la energía de activación un valor de
16,54 Kcal/mol (considerando R= 8,314 Kcal/mol K). Mientras que ln A= 21,889, lo que resulta en
un valor de A= 3,208x109.
Análisis: para los datos de las tablas el tiempo final de la reacción se tomaba cuando la solución se
tornaba completamente amarilla, pero unos segundos antes que esto pasara la solución se volvía de
un color azul casi celeste que se agitaba para poder homogenizar el tubo ya que tal vez la reacción
solo se estaba efectuando en una parte pequeña del tubo.

Al realizar todos los experimentos se encontró que el factor más importante que influía en la rapidez
de la reacción era la temperatura, ya que a medida que se aumentaba la temperatura la rapidez
también lo hacía y cada vez de manera más brusca.

El viraje del indicador en los ensayos 10-12 era notoriamente más rápido que en los demás,
especialmente a las temperaturas de 30 y 35°C, donde el color azul empalidecía con rapidez y se
tenía que agitar con frecuencia para una apreciación precisa del punto final (solución totalmente
amarilla).

Discusión

El rendimiento que se obtuvo nos demuestra que hubo algunos errores en la parte de la
experimentación, los cuales pudieron haber sido malas extracciones de las fases acuosas, el no
mezclar de una manera adecuada los líquidos en el embudo de decantación o que tal vez las
condiciones en el laboratorio no fuesen las más óptimas para obtener un buen rendimiento o que
simplemente la reacción alcanzara su equilibrio antes.

Con los distintos ensayos se pudo realizar una gráfica de lncf/co vs tiempo y se obtuvo que esta era
una pendiente recta negativa la cual es característica de una reacción de primer orden, por ende su
velocidad solo dependía de la constante (K) y de la concentración de cloruro de t-butilo.

En los ensayos 1-3 se varió las concentraciones de base y de solvente y se obtuvo que el tiempo de
reacción disminuía, pero como la concentración de reactivo era la misma la velocidad no debió
aumentar y haber permanecido constante, por lo tanto el responsable es el solvente al hacer la
solución cada vez más de carácter polar prótico y afectar de esta forma tanto al tiempo con su
disminución como a las constante, la cual disminuyo un poco cuando la diferencia de polaridad en
el solvente era la mayor. Con los ensayos 4-6 se varió la concentración de base y la concentración
inicial de sustrato y como la velocidad depende en forma directa de este último, la velocidad
aumentó y por eso el tiempo de reacción disminuyo como lo indica la ley de velocidad para una
sustitución nucleofílica unimolecular. Para los ensayos 7-9 se varió solo la polaridad del solvente,
esto aumentó la velocidad y como la concentración del sustrato permanecía constante el efecto en el
cambio de solvente afectó a la constante K la cual aumentó. Con los últimos ensayos 10-12 ocurre
algo similar que la anterior en cuanto al aumento de la constante pero esta vez el responsable fue la
variación de la temperatura que aumentó la energía cinética de las moléculas.
Conclusión
Logró sintetizarse cloruro de t-butilo a partir de t-butanol, la reacción seguía un mecanismo Sn1,
esto con un rendimiento del 62,03%. Mediante el método gráfico (análisis de datos de ensayos 1-3)
se logró determinar que esta reacción también sigue un mecanismo Sn1, además, los distintos
ensayos permitieron confirmar lo esperado respecto a las variables de las que depende la velocidad
de solvólisis de cloruro de t-butilo:

- Aumento de velocidad cuando se aumenta la concentración de sustrato.

- Un aumento en la polaridad del solvente favorece a la velocidad de la reacción.
- La velocidad de solvólisis aumenta con la temperatura, esté factor fue el que provocó un
aumento mayor en la velocidad.

Por último, se obtuvo el valor de la energía de activación y del factor A graficando ln k v/s
1/T°, siendo estos valores 16,54 Kcal/mol y 3,208x109 respectivamente.

Bibliografía
1.- Guía de trabajos prácticos, curso de fundamentos de química orgánica para Lic. En ciencias
con mención química y química ambienta, Universidad de Chile, 2016. P 57-61.

2.- http://wwwchem.uwimona.edu.jm:1104/lab_manuals/c10expt20.html

3.-
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/101a200/
nspn0114.pdf

4.- https://es.scribd.com/doc/60127170/DATOS-DE-SEGURIDAD-5

5.- Raymond Chang.Química,10° edición. McGraw-Hill Companies(2010).Página 556-

588.

6.- L.G. Wade,JR. Química Orgánica, 5° Edición. Pearson Prentice Hall(2003).Página

212-247.
 Anexo
*En todas las tablas K= (ln Cf/Co)/t obtenida con el tiempo promedio de cada ensayo.

*En todas las tablas V= ∆ [RCl]/ ∆t obtenida con el tiempo promedio de cada ensayo.

Procedimientos para calcular k, Co y Cf

Ejemplo: ensayo 1

C1= [Cloruro de t-butilo]; V1=Volumen cloruro de t-butilo en solución; V2= Volumen de toda la
mezcla

C1V1=C2V2

0,2M*1,5mL=C2*10mL

C2= 0,03M= [Cloruro de t-butilo inicial]

De la misma manera se obtiene [OH-]= 4E-3M

[Cloruro de t-butilo final]= 0,03M-4E-3M= 0,026M

K1= ln 0,03/0,026÷152= 9,41E-4

I. Comprobación del orden de la reacción

Tabla 1- Tiempo de solvólisis del cloruto de ter-butilo en acetona:agua (3:7) a temperatura

constante, variando la concentración de reactivos.

Experimento 1: Variación de la concentración inicial de (OH-) (variación de Cf) T°=15°C-16°C

Ensayo Vol. Vol. Vol. Vol. Tiempo Conc. Conc. K K= (ln Velocidad
N° Sol. Sol. H2O Acetona (seg) Inicial Final calculada Cf/Co)/t ∆[RCl]/∆t
A B (mL) (mL) (Co) (Cf) (1/seg)
(mL) (mL) R- R-
Cl[M] Cl[M]
1 1,5 0,4 6,6 1,5 151 0,03 0,026 6,62E-3 9,41E-4 -2,63E-5
 1,5 0,4 6,6 1,5 157 0,03 0,026 6,37E-3
1,5 0,4 6,6 1,5 147 0,03 0,026 6,80E-3

2 1,5 0,3 6,7 1,5 113 0,03 0,027 8,85E-3 9,32E-4 -2,65E-5
1,5 0,3 6,7 1,5 115 0,03 0,027 8,70E-3
1,5 0,3 6,7 1,5 112 0,03 0,027 8,93E-3

3 1,5 0,2 6,8 1,5 71 0,03 0,028 1,41E-2 8,84E-4 -2,56E-5

1,5 0,2 6,8 1,5 67 0,03 0,028 1,49E-2
1,5 0,2 6,8 1,5 96 0,03 0,028 1,04E-2

Experimento 2: Variación de la concentración inicial (Co) del sustrato (R-Cl) y de base (OH-)
T°=16°C

Ensayo Vol. Vol. Vol. Vol. Tiempo Conc. Conc. K K= (ln Velocidad
N° Sol. Sol. H2O Acetona (seg) Inicial Final calculada Cf/Co)/t ∆[RCl]/∆t
A B (mL) (mL) (Co) (Cf) (1/seg)
(mL) (mL) R-Cl R-Cl
4 1,0 0,3 6,7 2,0 265 0,02 0,017 3,77E-3 7,93E-4 -1,46E-5
1,0 0,3 6,7 2,0 174 0,02 0,017 5,75E-3
1,0 0,3 6,7 2,0 176 0,02 0,017 5,68E-3

5 2,0 0,4 6,6 1,0 116 0,04 0,036 8,62E-3 8,36E-4 -3,17E-5
2,0 0,4 6,6 1,0 155 0,04 0,036 6,45E-3
2,0 0,4 6,6 1,0 106 0,04 0,036 9,43E-3

6 2,5 0,6 6,4 0,5 127 0,05 0,044 7,87E-3 6,87E-4 -3,23E-5
2,5 0,6 6,4 0,5 278 0,05 0,044 3,60E-3
2,5 0,6 6,4 0,5 154 0,05 0,044 6,49E-3

II. Determinación del efecto del solvente en la velocidad

Tabla 2- Tiempo de solvólisis del cloruro de ter-butilo a temperatura constante variando el medio de
reacción. Determinación del efecto del solvente en la velocidad. T°=14°C

Ensay Vol. Vol. Vol. Vol. Tiemp Conc. Conc Composici K K= (ln Velocidad
o N° Sol. Sol. H2O Acetona o (seg) Inicia . ón calculad Cf/Co)/t ∆[RCl]/∆t
A B (mL (mL) l (Co) Final solvente a (1/seg)
(mL (mL ) R-Cl (Cf) (agua:acet
) ) R-Cl ona)
7 1,5 0,3 7,2 1,0 81 0,03 0,027 7:1 1,23E-2 1,44E-3 -4,11E-5
1,5 0,3 7,2 1,0 68 0,03 0,027 7:1 1,47E-2
1,5 0,3 7,2 1,0 69 0,03 0,027 7:1 1,45E-2

8 1,5 0,3 7,7 0,5 55 0,03 0,027 15:1 1,81E-2 1,88E-3 -5,36E-5
1,5 0,3 7,7 0,5 57 0,03 0,027 15:1 1,75E-2
 1,5 0,3 7,7 0,5 56 0,03 0,027 15:1 1,79E-2

9 1,5 0,3 8,2 0 39 0,03 0,027 Solo agua 2,56E-2 2,24E-3 -6,38E-5
1,5 0,3 8,2 0 52 0,03 0,027 Solo agua 1,92E-2
1,5 0,3 8,2 0 49 0,03 0,027 Solo agua 2,04E-2

Determinación del efecto de la temperatura en la velocidad de reacción

Tabla 3- Tiempo de solvólisis del cloruro de ter-butilo en acetona:agua (3:7) a diferentes

temperaturas. Determinación del efecto de la temperatura en la velocidad de reacción.

Ensayo Vol. Vol. Vol. Vol. Tiempo Conc. Conc. T° K K= (ln Velocidad
N° Sol. Sol. H2O Acetona (seg) Inicial Final (°C) calculada Cf/Co)/t ∆[RCl]/∆t
A B (mL) (mL) (Co) (Cf) (1/seg)
(mL) (mL) R-Cl R-Cl
10 1,5 0,3 6,7 1,5 69 0,03 0,027 20 1,45e-2 1,48e-3 4,22e-5
1,5 0,3 6,7 1,5 72 0,03 0,027 20 1,39e-2
1,5 0,3 6,7 1,5 71 0,03 0,027 20 1,41e-2

11 1,5 0,3 6,7 1,5 28 0,03 0,027 30 3,57e-2 3,76e-3 1,07e-4

1,5 0,3 6,7 1,5 29 0,03 0,027 30 3,45e-2
1,5 0,3 6,7 1,5 27 0,03 0,027 30 3,70e-2

12 1,5 0,3 6,7 1,5 14 0,03 0,027 35,5 7,14e-2 5,85e-3 1,67e-4
1,5 0,3 6,7 1,5 20 0,03 0,027 35,5 5e-2
1,5 0,3 6,7 1,5 18 0,03 0,027 35,5 5,56e-2