ESPECTROSCOPIA DE IMPEDANCIA

ELECTROQUIMICA (EIE)
 Circuito de Randle
Rs Cdl

Rct Z  Z s  Z dl  Rs  Z dl
1 1 1 1 1 1
Rs : resistencia de la soluciòn     1
  jwCdl
Rct : resistencia a la transferencia Z dl Z Rct Z Cdl Rct ( jwCdl) Rct
Elementde carga Freedom Value Error Error %
-125
CRs Fixed(X) 10 N/A 1 N/A
dl : capacitancia FitResult
de la doble capa
 1N/A 
Cdl Fixed(X) 0.0001Z
dl   jwC dl  N/A
Rct
-100 Fixed(X) 100  RctN/A  N/A

Rct wRct 2Cdl

Data File:
-75
  j
Circuit Model File:
w 1  w Rct Cdl 1  w Rct Cdl
2 2 2 2 Dummy
C:\Program Files\SAI_Demo\ZModels\Tutor3 2 2 Cell.mdl
Z''
ZIm

Mode: Run Simulation / Freq. Range (0.01 - 100000)

Z  R Z Z Z
-50
Maximum Iterations: 100 s dl Re im
Optimization Iterations: 0
Rct  wRct 2Cdl
-25
Type of Fitting: Z Re  Rs 
Complex 2 ,
Z Im 
Type of Weighting: Calc-Modulus 1  w Rct Cdl
2 2
1  w2 Rct 2Cdl 2
0
0 25 50 75 100 125
Rs Rs+Rct
Z' Alta w o frecuencia : Z → Rs
ZRe
Baja w o frecuencia : Z → Rs+Rct
Tabla Elementos usados en circuitos
de Impedancia Electroquímica
Sobre Corriente Directa y Corriente Alterna

DC
Para señales de potencial, la resistencia, R, al paso de corriente
directa sigue la Ley de Ohm : R=E/I
a todo nivel de corriente y voltaje.
Su valor es independiente de la frecuencia.

AC
Las señales de potencial (E) del tipo sinusoidal, puede ser
expresada en función del tiempo : E = Eo sen (wt)

E = potencial en el tiempo
Eo = amplitud del voltaje
w = frecuencia angular
La relación entre la frecuencia angular w (radianes/s) y la
frecuencia (f) hertz : w=2πf

La respuesta de corriente, en un sistema lineal o pseudo-lineal será

sinusoidal pero con distinto ángulo de fase: I = Io sen (wt+ θ)
Io = amplitud de la corriente
θ = ángulo de fase

Potencial
aplicado

Respuesta en
corriente

θ ángulo de fase
Diagramas de Nyquist y de Bode
La variación de la impedancia con la frecuencia se puede graficar
a través de dos tipos de diagramas:

1) Diagrama de Nyquist
ZIm vs. ZRe para diferentes valores de w o f

-ZIm

-ZRe
2) Diagrama de Bode :
log |Z| y  ambos contra log (w) o log (f)
 Circuito de Randles
Rs Cdl 10-4 F
10  Rct 103
Diagrama
FitResult de Bode
Rs+Rct
100 

|Z|
102
-125
FitResult
Element Diagrama de Nyquist
Freedom Value Error Error % Rs
Rs
-100 Fixed(X) 10 101 N/A N/A2
10-2 10-1 100 101 10 103 104 105
Cdl Fixed(X) 0.0001 N/A N/A
Frecuencia
Frequency (Hz), f (Hz)
Rct Fixed(X) 100 N/A N/A
-75
wmax = 100 = 2f, f = 100/(2)  16 Hz
Z''

Data File: wmax= 1/(RctCdl) -75

-Rct-50
/2Circuit Model File: de fase max
C:\Program Files\SAI_Demo\ZModels\Tutor3 Dummy Cell.m
Mode: -50
Run Simulation  - 100000)
/ Freq. Range (0.01
theta

-25Maximum Iterations: 100

-Ángulo

-25
max
Optimization Iterations: 0 alta frec.
Type ofFitting: Complex 0
0 10-2 10-1 100 101 102 103 104 105
Type
0 of 25
Weighting:
50 75 100 Calc-Modulus
125
Rs Rs+R
Z' ct
/2 Rs+Rct Frequency (Hz) Frecuencia , f (Hz)
 Instrumentación para medición de EIE

Analizador de
Potenciostato respuesta a la
frecuencia

Graficador
x-y

Unidad de
Computadora Almacenamiento

Impresora
Celda
 SIMULACION DELA INTERFASE METAL ELECTROLITO

La doble capa eléctrica en torno a los electrodos, las

películas pasivantes y otras cargas superficiales, se
comportan como capacitores o circuitos eléctricos más
complejos que contienen capacitores
Las transferencias de carga con formación y
desaparición de iones (paso 3) y el transporte de los
mismos (paso 1), son procesos que limitan el flujo de
corriente o intensidad y actúan como si fueran
resistores eléctricos
Conclusión: Los sistema electroquímicos se pueden
simular por una combinación de resistores, capacitores
y bobinas que, ante una señal eléctrica reproducen su
respuesta con una aproximación aceptable.
Metal / Electrolito
EQUIPO:
MARCA GAMRY
Potenciostato,
Galvanostato y
Analizador de respuesta a la Frecuencia

MARCA AUTOLAB
CELDAS DE POLARIZACION

Contraelectrodo
Electrodo de (AUX) Termómetro
referencia
(REF)

Electrolito
O-ring
Conexión
Electrodo
de trabajo
Electrodo de
Trabajo (WE)
CELDAS DE POLARIZACION PARA
SUPERFICIES RECUBIERTAS
Electrodos de Referencia
• Ag/AgCl
• Calomel
• Hg/Sulfato de Mercurio
Celda Dummy Universal Caja Faradaica
(con conexiones para calibración) (para evitar las interferencias de
otras señales)
DEFINICIÓN

La Impedancia Electroquímica es una técnica no destructiva que

permite caracterizar el comportamiento electroquímico de una interfase
electrodo-electrolito.

Esta técnica utiliza corriente alterna de baja amplitud para conseguir el

espectro en frecuencia de la probeta en un cierto medio agresivo.

Esta baja amplitud permite minimizar las alteraciones de las propiedades

del medio, es decir, que el estímulo aplicado no altera las condiciones
de equilibrio del sistema.

La señal aplicada a las muestras permite relacionar las propiedades del

líquido o sólido que se estudia, con las variaciones o cambios obtenidos
en su impedancia característica.
A partir de modelos de circuitos eléctricos equivalentes que
reproducen bastante bien la respuesta de muchos sistemas
electroquímicos se pueden obtener varios parámetros de interés
para evaluar el comportamiento a la corrosión.

Aplicaciones en Corrosión y Ciencia de los Materiales

Corrosión Velocidad de corrosión

Propiedades eléctricas de capas pasivas
Resistencia a la corrosión de recubrimientos
Efecto de inhibidores en la resistencia a la corrosión
Electrodeposición Mecanismos de electrodeposición
Pre-tratamientos superficiales
EJEMPLOS
 Diagrama de Nyquist para un sistema de pintura alquídico

Observación: Para tiempos mayores de ensayo disminuye el diámetro

del semicírculo y por tanto aumenta la velocidad de corrosión
Circuito equivalente que incluye el proceso de difusión,
representado por la impedancia de Warburg
 Circuito equivalente que incluye el proceso de difusión,
representado por la impedancia de Warburg

a. Existe una mayor influencia del control por difusión desde

la curva “a” a la “d”
b. Representación de ωZimag vs Zreal para obtener RT y Re
METAL PINTADO pintura

medio

Sin defectos

Metal base

Deteriorado, los agentes

agresivos penetran hasta
el metal base