UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA

FACULTAD DE FARMACIA

Terpenos

Farmacognosia y Medicamentos Herbarios

Profa. Nery Margarita Pérez Ibáñez

2013-2014
Contenido
 Definición
 Características generales
 Clasificación
 Biosíntesis
 Aceites esenciales
 Terpenos y terpenoides de importancia farmacéutica
 Fuentes Naturales

2
 Terpenos

Pinus spp.
RESINA
TERPENTIN TREMENTINA ACEITE ESENCIAL Destilación
Hidrocarburos volátiles
(Alemán) (Español) (C10H16)

TERPENO alfa-pineno (70%)

3
Definición
 Terpenos y terpenoides constituyen un grupo de
metabolitos secundarios formados por unidades de 5
átomos de carbono o unidades de “isopreno”, por lo
que también se conocen como isoprenoides.

ISOPRENO
(2-METILBUTADIENO)

4
 Terpenos (terpenoides, isoprenoides)
2
1 3

4 ISOPRENO

TIMOL SANTONINA
C10H14O C15H18O3

β-CAROTENO
C40H56
5
 Características generales
de los terpenos
Constituyen una CLASE HETEROGÉNEA de sustancias naturales que abarca:

 Compuestos volátiles.
 Sustancias de bajo y alto peso molecular.
 Compuestos poliméricos.
 Sistemas acíclicos, mono-, bi-, tri- y tetracíclicos .
 Hidrocarburos, alcoholes, aldehídos, cetonas, epóxidos, éteres, ácidos
carboxílicos y ésteres.
 Compuestos heterocíclicos.
 Por lo general son neutros.
 Su solubilidad varía.
 Pueden encontrarse en forma libre o como glicósidos (saponinas).
 Por lo general obedecen la “regla del isopreno”, porque se pueden
localizar varias unidades consecutivas de isopreno.

6
 Distribución y función biológica
de los terpenos
Pigmentos
Fotosíntesis (Carotenoides)
Hormonas
(Giberlinas)

Material de defensa
Plantas Constituyente de membrana
Componente en red de traducción de señales
Protector solar

> 35.000 Terpenos

Cantaridina
(Feromona, Defensa)
Animales

Hormonas
esteroidales
(Feromonas)
Colesterol

7
 Biosíntesis de los terpenos
Ruta del Ácido Mevalónico Ruta DOXP/MEP

8
 Biosíntesis de Terpenos

Unión 1→4 (Asimétrico)

Cabeza Cola

Unión 4→4 (Simétrico)

9
 Biosíntesis de terpenos
Ac. Mevalónico difosfato

Isopentenildifosfato Dimetilalildifosfato
(IPPF) (DMAPF)
1-Desoxi-D-xilulosa-5-fosfato

DMAPF + IPPF
Geranildifosfato (GPF)

GPF+ IPPF
Farnesildifosfato (FPF)

FPF + IPPF
Geranilgeranildifosfato (GGPF)

2 x FPF

Escualeno
2 x GGPF

10
15-cis -Fitoeno
 Clasificación de los Terpenos

POLITERPENOS
cabeza-cola HEMITERPENOS

cabeza-cola

MONOTERPENOS
cabeza-cola

2X cola-cola
TRITERPENOS
SEQUITERPENOS
cabeza-cola ESTEROIDES
2X cola-cola
DITERPENOS TETRATERPENOS

11
 Hemiterpenos
 Los dos hemiterpenos intrínsecos de los organismos vivos son:
DMAPF y IPPF

 Se encuentran raramente libres en la naturaleza

 Forman parte de otros metabolitos (terpenos, alcaloides,

cumarinas, xantonas, etc.)

 Pueden presentarse como alcoholes, ácidos, ésteres y

tioésteres.

12
Hemiterpenos

ÁCIDO ISOVALÉRICO
(ÁCIDO ISOVALERIÁNICO) ÁCIDO TÍGLICO
PRENOL Olor fuerte a queso, sus Irritante, tóxico
Aromatizante ésteres son aromatizante

Frutas
FRAMBRUESAS
MORAS
UVASS
Valeriana officinalis L. Croton tiglium L.
CITRICOS Semillas
Raíz
BALDRIAN ACEITE DE CROTON

13
Hemiterpenos

VALTRATO
(Valepotriatos Ξ Valeriana-Epoxy-Triester)

Valeriana officinalis
(Caprifoleaceae)
RAÍZ

ÁCIDO ISOVALÉRICO

14
 Aceites esenciales

Definición
Distribución
en la naturaleza
Propiedades físicas y organolépticas
Métodos de obtención

15
Aceites esenciales
 Son productos de composición compleja, contienen principios
volátiles, en las que predominan derivados terpénicos (mono-
y sesquiterpénicos) y fenilpropánicos.

 Se obtienen mediante procesos físicos a partir de una materia

prima vegetal aromática.

 Por lo general reciben el nombre de la especie vegetal de la

que proceden,:
 aceite esencial de tomillo,
 aceite esencial de menta,
 aceite esencial de canela, etc.

16
 Distribución de los Aceites esenciales
 Mayormente se
encuentran en:
• Lauraceae
 Hojas: eucalipto, menta Células
oleosas • Piperaceae
 Flores: rosas, jazmín • Zingiberaceae

 También se han • Apiaceace

Cavida- • Myrtaceae
encontrado: des
oleosas • Pinaceae
 Raíces: vetiver
• Rutaceae
 Rizomas: gengibre
 Cortezas: canela
Pelos • Asteraceae
 Leños: alcanforero glándula- • Lamiaceae
res • Verbenaceae
 Fruto: anís
 Semilla: mostaza

17
 Propiedades físicas y organolépticas de los
aceites esenciales

 Líquidos incoloros (recién destilado). Algunos pocos son marrón, rojo,

verde o azul (manzanilla)
 Densidad : 0,8-1,18. La mayoría son menos denso que el agua, algunos
como el aceite de canela y eucalipto son más pesados
 Volátil a temperatura ambiente
 Solubles en solventes lipofílicos [aceites grasos, éter de petróleo,
cloroformo, benceno, éter y etanol (> 90%)]
 Insoluble o muy poco soluble en agua
 Ópticamente activos
 Olor intensivo característico
 Sabor picante (quemante)

18
Método de extracción de los aceites esenciales

 Destilación
 Con agua
 Con vapor de agua (vapor húmedo)
 Con vapor directo (vapor seco)
 Enflorado
 Expresión o prensado
 Extracción con disolventes (maceración)
 Extracción con fluidos supercríticos

19
Destilación con agua (Hidrodestilación)

Entrada Salida de agua

de agua
REFRIGERANTE
ALAMBIQUE

MUESTRA VEGETAL Y AGUA

ACEITE ESENCIAL

FUENTE DE CALOR
20
Destilación con vapor de agua

El vapor húmedo
atraviesa el material Entrada Salida de agua
ALAMBIQUE
vegetal de agua
REFRIGERANTE

MUESTRA VEGETAL

Fondo poroso (criba) AGUA ACEITE ESENCIAL

21
 Destilación con vapor directo

El vapor saturado (sobrecalentado) es provisto por una caldera y a presiones más elevadas
que la atmosférica se inyecta por debajo de la muestra vegetal colocada sobre un fondo poroso.

Entrada
de agua
ALAMBIQUE Salida de agua

CALDERA REFRIGERANTE

Vapor
ACEITE ESENCIAL

22
 Extracción de aceites esenciales
por Enflorado
 Este método es empleado para la
obtención de perfumes de plantas
con poca cantidad en aceites
esenciales como jazmín y nardos.
 Consiste en colocar el material
vegetal (flores) sobre placas de
vidrio recubiertas de una fina capa
de grasa. El aceite esencial de la
flor se disuelve en la grasa.
Periódicamente el material vegetal
es reemplazado por material
fresco hasta saturación de la grasa.
Posteriormente el aceite esencial
es extraído de la grasa por
extracción con etanol.

23
 Extracción de aceites esenciales por
Expresión o Prensado
 En este método, aplicado fundamentalmente a los frutos cítricos, se
someten a los mismos a un proceso de rodamiento sobre una superficie
provista de pequeñas agujas, las cuales perforan las cavidades oleosas
localizadas en la parte externa del pericarpio. Después por prensado o
expresión, se provoca la extracción del aceite esencial, procediéndose a
continuación al arrastre del mismo con agua (nebulizada). La emulsión
resultante se separa el agua presente en la misma por centrifugación.
 Este método permite obtener aceite esencial de bergamota, limón, etc.

24
 Efectos farmacológicos principales de los
Aceites Esenciales
 Antibacteriano
 Antimicótico
 Virucida
 Irritación local (mas o menos pronunciada)
 Externa
 Piel
 Hiperemia
 Inflamación

 Interno
 Irritación de la mucosa bucal (sabor picante, calor quemante)
 Irritación del tracto-gastro-intestinal (sensación de calor)
 Inhalación
 Irritación de la mucosa de las vías respiratoria
 Aumento de la secreción traqueobronquial
 Monoterpenos
 Ampliamente distribuidos en los vegetales superiores,
excepcionalmente en el reino animal y raros en
hongos.

 Clasificación según se estructura:

 MONOTERPENOS REGULARES
 MONOTERPENOS IRREGULARES
 IRIDOIDES

26
 Monoterpenos Regulares
 Son los constituyentes más frecuentes de los “aceites
esenciales”

 Siguen la “regla del isopreno” y forman esqueletos regulares

 Clasificación según su estructura:

 ACÍCLICOS

 MONOCÍCLICOS

 BICÍCLICOS

27
 Monoterpenos Acíclicos

MIRCENO GERANIOL GERANIAL NERAL (+)-CITRONELAL

Humulus lupulus L. Cymbopogon

winterianus Jowitt Melissa officinalis L.
(Cannabaceae).
(Poaceae) (Lamiaceae)
Flores
Partes aéreas Hojas
LÚPULO
CITRONELA TORONJIL
(Estimulante del
apetito) (Expectorante) (Expectorante)
28
 Monoterpenos Monocíclicos

TERPINE-4-OL TIMOL CARVACROL

(+) LIMONENO (-) MENTOL (Aromatizante) (Antipruriginoso) (Antimicrobiano)
(Antipruriginoso)

Citrus aurantium L.
ssp. aurantium
(Rutaceae) Mentha ×piperita L. Myristica fragrans Houtt. Thymus vulgaris L.
(Myristicaceae) (Lamiaceae)
CONCHA DE (Lamiaceae)
Semilla Hierba
NARANJAS Hojas
AMARGAS NUEZ MOSCADA TOMILLO
MENTA
(Estimulante del (Expectorante) (Expectorante)
(Colagogo) 29
apetito)
 Monoterpenos Bicíclicos

(-)-α-PINENO EUCALIPTOL
ASCARIDOL
(-)-α-TUJONA (-)-β-TUJONA (Antiséptico,
secretolítico, (Antihelmíntico)
(Tóxica)
expectorante)

(-)-β-PINENO

Pinus spp.
(Coniferae) Chenopodium
Salvia spp.
Corteza D-ALCANFOR Eucalyptus ambrosioides
(Lamiaceae) globulus Labill.
ACEITE DE (Antipruriginoso) (Chenopodiaceae)
Hojas (Myrtaceae)
TREMENTINA Partes aéreas
SALVIA Hojas
(Expectorante) PASOTE
(Expectorante) EUCALIPTO
30 (Antiparasitario)
(Expectorante)
 Sesquiterpenos Monocíclicos

(-)-α-BISABOLON α-TUMERONA β-TUMERONA

HUMULENO (Antiinflamatorio)

Curcuma longa L.
Matricaria recutita L.
Humulus lupulus L. (Zingiberaceae)
(Asteraceae) ar-TUMERONA
(Cannabaceae) Rizomas
Flores
Flores CÚRCUMA
MANZANILLA
LÚPULO (Carminativo, (Colagogo)
(Estimulante del antiséptico,
apetito) antiflogístico) 31
 Monoterpenos irregulares
 No cumplen con la regla del isopreno.
 Los esqueletos irregulares se generan por:
 Acoplamiento anormal de los monómeros IPF y DMPF.

32
 Monoterpenos irregulares

PIRETRINA I PIRETRINA II
(Insecticida) (Insecticida)

Chrysanthemum
cinerariaefolium (Trev. ) Vis.
(Asteraceae)
Flores
PELITRE

33
Iridoides
 Compuestos naturales,
monoterpénicos, con esqueleto
ciclopentanopirano llamado
“iridano”.
 La denominación deriva del
Iridomyrmex spp.
iridodial (C10H16O2), una
IRIDODIAL HORMIGAS
sustancia de defensa secretadas
por las hormigas del género  Distribución en las plantas:
Iridomyrmex.
 Ericaceae, Gentianiaceae,
 Lamiaceae, Loganiaceae,
 Menyanthaceae, Oleaceae
 Plantaginaceae, Rubiaceae
 Scrophulariaceae,Valerianaceae,
 Verbenaceae
IRIDANO
34
Iridoides
 La estructura posee 10 átomos de carbono y al menos 2 átomos de
oxígeno, pero se han encontrado de 9 y raramente de 8 átomos de
carbono (aucubina).

IRIDOIDE (C9) IRIDOIDE (C10) SECOIRIDOIDE

 Se clasifican en:
 IRIDOIDES GLICÓSIDICOS
 SECOIRIDOIDES GLICÓSIDICOS
 IRIDOIDES NO GLICÓSIDICOS

35
 Iridoides glicosídicos
 Cristales incoloros o blancos,
polvos higroscópicos marrón- o
verde blanquecino.
 Soluble en agua y etanol,
prácticamente insoluble en AUCUBINA
cloroformo, éter y éter de (Antiinflamatorio)
petróleo.
 Ácidos y β-glicosidasas los
descomponen y proporcionan
una aglicona, que se polimeriza
formando una masa oscura.
 Ópticamente activo.
 Sabor amargo fuerte. Plantago lanceolata L.
(Plantaginaceae)
HOJAS
LLANTEN
36
 Secoiridoides glicosídidos
 Derivan de iridoides
glicosídicos, por ruptura de la
unión entre C7 y C8 del anillo
ciclopentano.
OLEUROPEINA
(Antihipertensivo,
antioxidante)

LOGANINA SECOLOGANINA

 Cristales incoloros.
 Ópticamente activo. Olea europaea L.
 Moderadamente soluble en (Oleaceae)
agua. Aceitunas verdes
HOJAS
37
OLIVO
 Iridoides no glicosídicos
 Se encuentran en plantas
superiores y en algunos
animales.
Iv = Isovaleril

IRIDOIMIRMECINA
R1=H, R2= CH3
(Insecticida , antibacterial) Ac = Acetil
Iridiomyrmex humulus Mayr
HORMIGAS ARGENTINAS
VALEPOTRIATOS R1 R2 R3
Valtrato Iv Iv Ac
Isovaltrato Iv Ac Iv
Valeriana officinalis L.
(Valerianaceae)
RAÍZ
VALERIANA
(Sedante)
38
 Sesquiterpenos
 Existen más de 11.000 sesquiterpenos.

 Distribución
 Plantas superiores, mayormente en la familia Asteraceae.

 Hongos (Basidiomycetes), algas y organismos marinos

 Gran número son constituyentes habituales de los

aceites esenciales de vegetales superiores.

39
 Clasificación de los sesquiterpenos

 Presentan una gran

variedad estructural, se
clasifican:
FARNESANO BISABOLANO CADINANO
 Según el número de
anillos :
1. Acíclicos
2. Monocíclicos
3. Bicíclicos HUMULANO CARIOFILANO

4. Tricíclicos
5. Tetracíclicos

40 GUAYAZULANO
Sesquiterpenos

FARNESOL α-BISABOLOL α-HUMULENO

(Aromatizante, (Antiinflamatorio, (Antiinflamatorio,
antibacteriano) antimicrobiano) saborizante)

Tilia cordata Mill. Matricaria recutita L. Humulus lupulus L.

(Tiliaceae) (Asteraceae) (Cannabaceae)
FLORES FLORES FLORES
TILO MANZANILLA LÚPULO
41
Sesquiterpenos

GUAYACO

α-CADINENO GUAYAZULENO
(Antieccematoso) β-CARIOFILENO (Antiinflamatorio)
(Antiinflamatorio)

Juniperus oxycedrus L. Guaiacum officinale L.

Eugenia caryophyllata L.
(Zygophyllaceae)
(Cupressaceae) (Myrtaceae)
RESINA DE LA
MADERA BOTONES DE FLORES MADERA
(Aceite de cade) (Aceite de clavo) (Guayacol)
42
(Anestésico local, desinfectante) GUAYACÁN
CLAVO DE OLOR
 Clasificación de los sesquiterpenos
 Según el grupo funcional:
 HIDROCARBUROS SESQUITERPÉNICOS

 Volátiles y estables con vapor de agua, líquidos oleosos a temperatura

ambiente.

 ALCOHOLES SESQUITERPÉNICOS

 Generalmente volátiles y estables con vapor de agua, líquidos oleosos o

cristalizables a temperatura ambiente. Más solubles en etanol que los
hidrocarburos sesquiterpénicos.

43
 Características de los sesquiterpenos
 SESQUITERPENOS FUERTEMENTE OXIDADOS
 Generalmente con muchos grupos funcionales (alcoholes, epóxidos,
aldehídos, ácidos carboxílicos, lactonas, éster con ácidos grasos de
cadena corta).

 Separable con dificultad o no por destilación al vapor.

 Extraíbles con solventes lipofílicos (diclorometano, etc.).

 Compuestos cristalinos a temperatura ambiente.

 Sabor amargo y picante.

 Efecto irritante local (piel), alergénico y muchos son relativamente

tóxicos para la administración sistémica.
44
 Lactonas sesquiterpénicas
 Descrita en los tratados antiguos de Materia Medica como “principios
amargos”.

 Se han encontrado en hongos, briofitas, algunas Angiospermas y

especialmente en las Asteráceas donde su presencia es mayoritaria.

 En esta última, se localizan frecuentemente en pelos secretores situados en

la hojas, tallos y brácteas de la inflorescencia. Son raras en los órganos
subterráneos.

 Muestran actividad farmacológica interesante tales como: citotóxica,

antitumoral, antiinflamatoria, antipalúdica, antimigrañosa, antimicrobiana y
alergénica.

45
 Lactonas sesquiterpénicas

ELEMANÓLIDO GERMACRANÓLIDO EUDESMANÓLIDO EREMOFILANÓLIDO

XANTANÓLIDO GUAYANÓLIDO AMBROSANÓLIDO HELENANÓLIDO

46
 Lactonas sesquiterpénicas

ARTEMISININA GLUCÓSIDO DEL ÁCIDO TARAXINICO HELENALINA

(Antimalárico)

Artemisia annua L. Taraxacum officinale F.H. Wiggers Arnica montana L.

(Asteraceae) (Asteraceae) (Asteraceae)
Hierba Partes aéreas Flores
ARTEMISIA DIENTE DE LEÓN ARNICA
47
 Lactonas sesquiterpénicas

MATRICINA
(Antiinflamatorio)

Matricaria recutita L.
CAMAZULENO (Asteraceae)
(Antiinflamatorio) FLORES
MANZANILLA
48
Diterpenos
 Distribución restringida en el reino
vegetal. Especialmente abundante en
las familias Lamiaceae y Asteraceae.
 Se conocen más de 3000 con FITOL
diversidad estructural (a-, bi-, tri-,y (Antiinflamatorio)
tetracíclicos).
 Tipos:
 DITERPENOS LIPOFÍLICOS
VITAMINA K1
 Se encuentran en la capa de cera
(Antihemorrágico)
de la hoja (30-50%).
 Ej. : fitol
 DITERPENOS POLARES
 Contienen grupos hidroxilos,
epóxidos, carbonilos y
carboxílicos.
α-TOCOFEROL (VITAMINA E)
 Biológicamente muy activos. (Antioxidante)

49
 Diterpenos Núcleo
Labdano

Coleus forskohlii (Poir.) Briq.

(Lamiaceae)
FORSKOLINA Raíz
(Activación del adenilatociclasa GINKGÓLIDOS
Aumenta el AMPc (hipotensivo, (PAF-Antagonista )
ionotrópico positivo, inhibe la
agregación plaquetaria, reduce Ginkgólidos R1 R2 R3
presión intraocular, dilatación A OH H H
capilar (Bronquios),
B OH OH H
antihipertensivo)
Ginkgo biloba L. C OH OH OH
Inhibe el transporte y los canales
(Ginkgoaceae) J OH H OH
de proteína en la membrana
celular) Hojas M H OH OH

(Mejora la circulación,
neuroprotector)
50
Diterpenos

ESTEVIOSIDO
(Edulcorante)
PACLITAXEL (TAXOL)
(Antitumoral contra carcinoma Ent-kaurano
de mama, ovario y bronquial)

Taxano

Taxus brevifolia Nutt. Stevia rebaudiana (Bertoni) Hemsl

(Taxaceae) (Asteraceae)
Corteza Hojas
51
Triterpenos
 Ampliamente distribuidos en la naturaleza tanto en el reino
vegetal como en el reino animal.

 Compuestos de 30 átomos de carbonos producidos por

ciclación del escualeno.

 Se hallan tanto en forma libre como asociada con azúcares

(saponinas).

 Poseen una estructura tetracíclica o pentacíclica.

 Triterpenos
 LIPOFÍLICOS
 Ceras de las hojas de las plantas
 Fitoesteroles

 Ésteres de fitoesteroles

 Resinas, látex de la corteza de plantas leñosas

 Ácidos triterpénicos

 Alcoholes triterpénicos

 ALTAMENTE OXIDADOS
 Poseen grupos: hidroxilos, carboxilos y lactonas
 Compuestos de mediana polaridad
 Insoluble en agua y éter de petróleo

 Soluble en diclorometano, éter y etanol

 HIDROFÍLICOS (GLICÓSIDOS)
 SAPONINAS
53
Biosíntesis de Triterpenos/Saponinas

ESCUALENO
anti
O2
NADPH

silla-silla-silla-bote
Catión dammaranol
EPOXI-ESCUALENO

TRITERPENOS PENTACÍCLICOS TRITERPENOS TETRACÍCLICOS

β-Amirina α-Amirina Lupeol

(Oleano) (Ursano) (Lupano)

(Dammarano)
 Saponinas
 Sustancias vegetales glicosídicas
solubles en agua y por agitación
producen una espuma persistente
parecida al jabón.
 Efecto emulsionante en aceites y
estabilizante en suspensiones. ESPUMA PERSISTENTE

 Actividad hemolítica (aún en

soluciones altamente diluidas)
 Tóxicas para los peces, renacuajos y
otros animales acuáticos.
 Muchas poseen actividad
antimicrobiana y fungicida.

HEMÓLISIS

55
Propiedades físico-químicas de las Saponinas
 Ópticamente activas.

 Solubles en agua (o forman dispersiones coloidales), mezcla

agua-metanol o agua-etanol. Insoluble en solventes lipofílicos
(éter, cloroformo, éter de petróleo).

 Con ácidos minerales diluidos (HCl) y calor (hidrólisis) se

descomponen en una genina (Sapogenina) y en 1 a 12
moléculas de monosacáridos

 Sapogeninas son insolubles en agua, ligeramente soluble en

alcohol, soluble en éter y cloroformo.
56
Clasificación de las Saponinas
1. Según la estructura química de las “sapogeninas”
 Saponinas triterpénicas
 Saponinas esteroidales

2. Según el número de cadenas azúcares unidas a la genina:

 Monodesmósidos
 Bidesmósidos
 Tridesmósidos

3. Según su acides y alcalinidad

 Ácidas (Saponinas triterpénicas, con grupos carbóxilicos libres)
 Neutrales (Saponinas esteroidales, tipo espirostanol)
 Básicas (Saponinas alcaloidesteroidales)
57
Saponinas
 Clasificación según la estructura de la “genina” en:

 SAPONINAS TRITERPÉNICAS

 Oleano

 Ursano

 Dammarano

 SAPONINAS ESTEROIDALES

 Espirostano

 Furostano

58
Triterpenos/Saponinas
TARAXETOL (R1=R2=H)
FARADIOL (R1=H, R2=OH)
Antiinflamatorio

Calendula officinalis L.
(Asteraceae)
FLORES

CALÉNDULA
Antiinflamatoria
Calendulósido A (Antiinflamatorio)
Cicatrizante
Calendulósido B (Antiinflamatorio)
Triterpenos/Saponinas
R1 R2 R3 R4 R5
Ácido asiaticosídico H H CH2OH H OH
Asiaticósido Glc-Glc-Rha H CH2OH H OH

Centella asiatica (L. ) Urban

(Apiaceae)
HIERBA

R1 R2 R3 Antiúlceroso
Antimicrobiano
Ácido terminólico H OH OH
Cicatrizante
Asiaticósido B Glc-Glc-Rha OH OH Antiflogístico
Saponinas

SENEGINA II

Polygala senega L.
(Polygalaceae)
RAÍZ

POLÍGALA
Secretolítico
Expectorante
Saponinas

α-HEDERINA
(R1= CH2OH, R2=H) Hedera helix L.
(Araliaceae)
Secretolítico HOJAS
Broncoespasmolítico
Antibacterial HEDERA
Antifúngico Expectorante
Espasmolítico suave
Saponinas

ÁCIDO QUILLAICO

Quillaja saponaria Mot.

(Rosaceae)
CORTEZA

QUILAYA
Detergente
(Estabilizador de
suspensiones)
Saponinas

Aesculus hippocastanum L.
R1 R2 R3
(Sapindaceae)
AESCINA 1a Tigloil OH Glc
SEMILLAS
AESCINA 1b Angeloil OH Glc
CASTAÑAS DE INDIAS
Antiedematoso
Antiexsudativo
Saponinas

Panax ginseng C. A.
Meyer
(Araliaceae)
Raíz
GINSENG
(Adaptógeno)
 Efectos principales del Ginseng y de algunos
Ginsenósidos
Ginseng
 Eficaz como tónico general
 Efecto sobre el sistema
circulatorio e inmunológico
 Efecto sobre el metabolismo de
grasas
 Efecto hipoglicémico
 Efecto sobre la hipófisis y corteza
suprarenal
 Efecto antitumoral
Ginsenósidos
 Inhibidor de la agregación de
trombocitos (Rg1, Rg2)
 Antioxidante (Rb1, Rc, Rg1)
 neuroprotector (Rg1)
 Citotóxico (Rg3)
 Inmunomodulador (Rb2, Rg1)
 Hipoglucemiante (varios)
 Inhibidor de canales de iones (Re,
Rf, Rg2)
 Identificación de los Triterpenos
Reacción de coloración con Reacción con ácido sulfúrico y
aldehídos en ácidos minerales anhídrido acético
 Aldehídos aromáticos  Reacción de Liebermann- Burchard
 Anisaldehído
 Reacciónan
 Vanillina
 Triterpenos
 Ácidos minerales fuertes
 Insaturados
 Ácido sulfúrico
 Hidroxilados
 Mezcla de ácido sulfúrico y fosfórico
 Esteroides
 Ácido perclórico
 Formación de coloración  Formación de coloración roja, azul
 Absorción entre 510-620 nm (según los o verde
reactivos utilizados)
 Reacción inespecífica (mono-, sesqui-,
diterpenos, olefinas, derivados
indólicos, fenoles, también
reacciona)
67
Reacción de Liebermann-Burchard

Deshidratación
Oxidación

Carbocatión
meso-
estabilizado

tetradienilcatión (color intenso)

 Biosíntesis de Esteroides

Escualeno O2
NADPH
Desplazamientos 1,2 de
Ciclizaciones hidruros y grupos
metilos

Epóxido Catión protosteril

ANIMALES PLANTAS
HONGOS

Pérdida de Pérdida de protón

protón origina origina el
el alqueno ciclopropano

LANOSTEROL CICLOARTENOL
 Biosíntesis de Esteroides en Plantas

CICLOARTENOL (C30)

-3C

Alargamiento de
la cadena lateral
FITOESTEROLES (C28 y C29)

CARDENÓLIDOS (C23)
BUFADIENÓLIDOS (C24) Acortamiento de Núcleo esteroidal (C27)
la cadena lateral Oxidación de la
cadena lateral y
formación cetal
SAPONINAS ESTEROIDALES (C27)
70
Saponinas Esteroidales
 Núcleo esteroidal C27
(Colesterol)
 Clasificación según
configuración de la cadena CICLOARTENOL (C30)

lateral (C8) -3 C

 FURASTANOS
 Coloración roja con el reactivo
Ehrlichs (dimetilamino-
benzaldehido / HCl al 20%)
Núcleo esteroidal (C27)
 ESPIROSTANOS
 No reacciona con el reactivo de
Ehrlichs

ESPIROSTANOS
(Espirocetales) FUROSTANOS
Clasificación de las Saponinas Esteroidales

Hidroxilación

ESPIROSTANO
(Espirocetal) FUROSTANO
Saponinas Esteroidales

SARSAPARILLOSIDO

Smilax spp.
(Smilaceae)
RAÍZ
SARSAPARILLA
Psoriasis
Erupciones de la piel
Furunculosis
Reumatismo
Saponinas esteroidales

DIOSGENINA
Semisíntesis de corticosteroides,
hormonas sexuales e inhibidores
de la ovulación
Dioscorea mexicana Guill.
(Dioscoreaceae)
RAÍZ
BARBASCO
 Semisíntesis de Corticosteroides y
Hormonas Sexuales

Anhídridoacético,
200ºC
Acetólisis
DIOSGENINA ACETATO DE PSEUDODIOSGENINA

16-DEHIDRO-PREGNENOLONA DIOSON
Fitoesteroles

Disminuyen el colesterol
Antiinflamatorio
Antibacteriano
Fungicida
Antitumoral

FITOESTEROLES R Fórmula Fuente natural

β-Sitosterol C2H5 C29H50O Aceite de semillas de algodón (Gossypium spp. L.)
Campesterol CH3 C28H48O Aceite de semillas de soya (Glycine max L.)
Cera de la caña de azúcar (Saccharum officinarum L.)

76
Esteroides cardiotónicos
 Sustancias de origen vegetal, principalmente glicosídicas,
con efecto sobre el musculo cardíaco de mamíferos y
animales de sangre fría.
 Sustancias cristalizables.
 Incoloros.
 Sabor amargo.
 Ligeramente soluble en etanol, cloroformo y piridina,
moderadamente soluble en acetato de etilo.
 Extraíbles de las plantas con agua, sin embargo
ligeramente soluble en forma pura.

77
Esteroides cardiotónicos
MÁXIMA ACTIVIDAD CARDIOTÓNICA

Ξ
A/B, B/C, C/D
5β, 14β-CARDENÓLIDO cis-trans-cis

β =Anillo lactónico
β

5β, 14β-BUFANÓLIDO
78
 Azúcares de los esteroides cardiotónicos
2,6 DIDESOXIAZÚCARES

β-D-Glucosa β-D-Digitoxosa β-D-Cimarosa

β-D-Fucosa β-D-Digitalosa β-D-Diginosa

α-L-Rhamnosa α-L-Tevetosa α-L-Oleandrosa

79
Cardenólidos

Digitoxina
α-Acetildigitoxina
β-Acetildigitoxina
Lanatósido A
Purpureaglicósido A
Gitoxina
Lanatósido B
Purpureaglicósido B
Digoxina
α-Acetildigoxina
β-Acetildigoxina
Lanatosido C
Digitalis lanata EHRH Purpureaglicósido E
Gitaloxina
Digitalis purpurea L.
(Scrophulariaceae)
HOJAS

80
Cardenólidos

Thevetia peruviana (Pers.)

K. Shum Nerium oleander L.
(Apocynaceae) (Apocynaceae)
SEMILLAS HOJAS

TEVETINA B

OLEANDRINA

81
Bufanólidos

Scillaren A Scilla maritima L.

Proscillaridina A
Scillarenina (Hyacinthaceae)
BULBO

82
Identificación de Cardenólidos
1. LACTONA α,β-INSATURADA 2. DESOXIAZÚCARES
 Reacción de Kedde  Xantidrol + ácido acético →

 Sol. alcohólica del cardenólido coloración roja

+ sol. ácida de ácido 3,5- 1. GRUPOS DIENOS CONJUGADOS
dinitrobenzoico + sol. NaOH (ej. bufadienolidos)
(Digitoxina)  Reacción de Rosenheim
 Reacción de Raymond  + Sol. 90 % de ácido
 + 1,3 dinitrobenzol y NaOH tricloroacético → coloración
(Ouabaina) rosado-violeta-azul
 Reacción de Baljet
 + sol. alcalina de ácido pícrico
(=1,3,5, trinitrofenol)
(Digitoxina, Ouabaina)
 Fundamento: reactividad del grupo
metileno (ácido) con derivados
nitroaromaticos.

83
Tetraterpenos (Carotenoides)
 Están representados por un grupo de compuestos, los
carotenoides.
 Carotenoides se caracterizan por su coloración amarilla,
anaranjada o roja y a su sensibilidad a la oxidación, debido a
su cromóforo (al menos diez dobles enlaces conjugados).
 Insolubles en agua, poco soluble en metanol, etanol y aceites
grasos, Soluble en grasas.
 Efecto antioxidante (atrapan radicales libre), antitumoral e
hipolipemiante.
 Clasificación:
 CAROTINAS (Hidrocarburos)
 XANTOFILAS (Contienen grupos hidroxilo, metóxilo, epóxido,
carbonilo)
84
Carotenoides

LICOPENO
Antioxidante
Solanum lycopersicum L.
Tomate

β-CAROTENO
Frutos, legumbres (zanahoria, espinaca, mango, etc.)
Productos animales (huevo, hígado, pescado)
Fuente de vitamina A (Retinol)
85
Carotenoides

CAPSANTINA
Colorante natural
Capsicum spp.
(Solanaceae)
FRUTO
BIXINA (R=CH3) AJÍ
Colorante natural
Bixa orellana L.
(Bixaceae)
SEMILLAS
ONOTO
86
Politerpenos

Cis- 1,4 poli-isopreno Trans -1,4 poli-isopreno

Hevea brasiliensis Pallaquium guta
(Euphorbaceae) (Sapotaceae)
LATEX LATEX
CAUCHO GUTTER PERCHA

cis- y trans-1,4 -
politerpenos (Mezcla 3:7)
Achras sapota
(Sapotaceae)
NÍSPERO COMÚN
CHICLE

87
 Bibliografía
 Bruneton J. 2001. Farmacognosia. Fitoquímica Plantas
Medicinales. Segunda Edición. Editorial Acribia.

 Kliegel W. 1980. Bor in Biologie, Medizin und Pharmazie:

Physiologische Wirkung und Anwendung von Borvervindungen,
Spriger DE

 Hänsel R. und Sticher O. 2010. Pharmakognosie-

Phytopharmazie. 9. Auflage. Springer Verlag, Heidelberg.

 Villar del Fresno A. 1999. Farmacognosia General. 1ª ed.

Editorial Síntesis, S.A.
88