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2 010
Abstract
The use o[ ZnCb . HJP0 4 • H2S0" . Hl 0 3 and HCl for algarrobo frult s heIl activatlon (H ymenaea
courba ril L) permitted lo eva luate and compare tl1e adsorptive capacity of the co rresponding carbons pre-
pared. The precursor was impregn aled with the chemlcal a gen ts men tioned. separa tely a n d it was
pyrolized a t 500°C in each ca se. Th e superfic ial characteri tics of lhe activa ted ca rbons pr p ar d we re de
t rmi ned th ro ugh the Bru nna u er-E mmet-Teller (StJC'\ ) conv ntional method. obta ining ads orption Iso
th erms o[ N2 at 77K and were compared to those of lh Norit-A (CAC) commerclal actlvated carbono The
balance de terminat:lon at liqu id phase o[ th process was carried ou t by ll s ing cad mium (I!) solutions in
load ess ays at initia l concenlrations (Co) of 25. 5 0 and 100 mg/Ld u ring 1 h ontact time. The cadrnlum (lI)
balance con centration was determ ined by l1ame a tomic ads orption spectrophotometry (EAA). The acti
va tecl carbo ns with H 3P04 and Zn Cb presented specific s u pe rfi la l area va lues (SBET) of 1262 and 968
m Z / g. respecliv Iy. The Fre u ndli h and Lan gmuir models were applled to the experimental results. Th e
ls therm s s h owed better ads orplion conditions at solu tions with a cadmium (I!) CO of 25 mg/ L ror al! the
ca rbons preparecl. Th e correlation coeffic ient values (R z) a nd the ad orptlon constant Kr for activa led car
bon with H3P04 fit Freundlich 's m oclel better.
Key words: Chemical adsorpUon . ac tiva led carbono heavy metal. ads orption capacity
por espectrofotome tria de absorción atómica por llama (EAA). Los ca rbones ac tivados con H3P04 y Zn Ch
prese n taron valores de area s uperficial específíca (So¡;;¡-) de 1262 Y 968 m Z / g, respectivamen te . Se aplica
rOn los m odelos de Freu nd lich y Langm uir a los resultados experimentales. Las isotermas demostra ron
mejor s condiciones de ads orción en s olu ciones con una Co de 25 mg/L de cadmio (U) para todos los ca r
bones p reparados. Los valores del coeficien te de correlación (R 2 ) y la constant de adsorción Kr para el car
bón activado con H3P04 demostraron un mejor ajuste al modelo de FreundJich.
Palabras clave: Adsorción, carbón activado. activante químico. cáscara dc a lga rrobo.
(den s idad aparente . contenido de ceniza y hume bleciendo un llempo de contacto (TC) de una
dad). s igu iendo los procedirnlenlos d es ritos en hora. Luego, se filtró al vacio el contenido de cada
las Normas ASTM D28 54-96 (2000), ASTM fiola, utilizan do e n p rime r lugar un papel de filtro
D2866-94. ASTM 02867-99 (1 999) r specttva cualitativo W 102 y posteriormente papel de fil
mente [8. 9 . lO]. Los carbones obtenidos fueron tro de memb ra na de 0 .40 !J.m. Las sol uc iones de
lavados con agua ca liente y llevados a u n pH de ca d mio (II) filtradas. fueron almacenadas con
6 .5 a 7.0 c on solución alcalina 12]. HN0 3 O, l N en una relación de 1: 1001141. Poste
La d eterminación del pH d el carbón se llevó riormente, se determinó el contenido de Cd (II),
a cabo según el procedImiento est ' nda r descrito utiliz ndo u n espectr ofotómetro d e absorció n
en la NormaASTM [111; se u tilizó un agitador me atómica (EAA) de llama marca Perkln Elm er mo
cá nico m arca Eberbach de 1 15volllos, la deter delo 3110 ]15].
mi nación del pH del carbón se llevó a ca bo u san
do un pHmetro m arca Corning m od elo 120. El Resultados y Discusión
p roced imiento se j c utó tant s veces fue reque
r ido has ta lograr e l ajuste del pH ( ,5 a 7 ,0) agre 1. Análisis fisicoquímico y rendimiento
gando soluc ión a lcalin a de NaOH (0,2Nl en pe de los carbones act ivados
que ñ as cantidades 112]. (análisis próximo)
Se utilizó el modelo convencional d e B ru Los carbones activados preparados con
na u er- Emmett-Teller (BET) a 77 K para la d et r ZnCL2 y HCl obtuvieron rendimientos en e l orden
minación del área superficial es pec ífica (S6E'!'). d e 36 y 33% respect ivamen le. m i ntras que los
median te un equipo de fis isorción y quimisorció n preparados con H 3 P0 4 • H2 S0 4 y HNO:1 obtuvieron
Micrometrics AS AP 20 10 [12,131 . un rendimien to de 35%. T odos estos valores se
encuentran alr dedor del valor re portado por
3. Ensayos de adsorción de cadmio (O) Basso y col. (200 1) (1 6 ]. Los valor s del anális is
sobre los c arbones activados próximo, tanto del p r cursor crudo com o de los
S e p repararo n olu 'ion es de ca dmio (I!) de carbones activados prepara dos (CAA) y del car
25 , 50 Y 100 mg/L a un pH d e 5 ,5; se colocó 19 de bón activado comercial (CAC) se observan e n la
cada carbón activado en flolas con 100 mL d so Tabla l.
lución de cad m io (11) pa ra ca da con centración por El contenid o de ceniza tanto para H yme
triplicado y s e tapa ron con papel parafinado. Las naeaCourbaril L. c rudo, co m o para e l resto d e los
flo las se colocaron en el agitador mecá nico, esta carbones prepara dos. es m enor que l ob tenido
Tabla 1
por el carbón ac tivado comercial (CAC) . Este re guidos por CAA- 773-ZnC I2 • CAA-773 -H 2 S0 4 y
sultado se traduce en un bajo contenido de sus CAA-773 -HCl. El volumen de los meso po ros fue
lanclas inorgánicas q ue favo rece el potencial ad mayor para el CAA-773- H3 P0 4 _ De acuerdo a los
s orbe nte en la s u per fic ie d el carbón a Uvado [61 . valor s de d p ' se pu ede n clasificar como carbones
Así mismo, estos valores resultaron mayores al con a lta proporció n de mesoporos, s egú n el ran
obtenido por el precursor c rudo, d eb ido pos ible go establec ido por la IUPAC , el cual es 20 < d <
menle a la acción del agente activante [171. 500 A[211 . La Figura 1. muestra las Isotermas de
La dens idad a parenle, constituye un bue n adsorción de N2 a 77 K, correspond i n tes según
indicad or de la resistencia mecánic del carbón. el método convencional de Brunaue r -Emnett-Te
Según la Tabla 1, estos valores se encuentran !ler (BET). sobre los carbones ac livados prepara
cercanos a l valor obten ido pa ra el ca rbón a ctiva dos con d iferenles agen tes químicos.
d o comercial (CAC) [18, 191. El carbón preparad.o con ácido n ítrico
(HN0 3 ). no generó un área su pe rficial específica
2. Área superficial específica significativa (0.85m 2 / gl , es d ecir. no desarrollo
según el método convencional poroSidad s egú n el m étodo convencion al de BET
de Brunauer-Emmett-Teller. (BET) aplicado a 77 K. por lo tanto ia forma d la isoter
ma no expres a el com portamien lo típico para
En la Tabla 2 se mues tran Jos valores del una porosidad esp it1ca.
área s u perficial especifica (SSlIT), volu men total
de poros (Vl ), volume n de microporos (VmicrJ, vo 3. Adsorción de cadmio (n) sobre
lum n de meso poros (Vrneso) y d iá metro de poros
los carbones activados preparados
(dp) para los carbones a ctiva dos preparados y el
carbón activado comercial (CAC). Los res u lta dos d e adso rción de Cd (II) obte
Las muestras de CAA- 773 -H3 P04 , CAA nidos a difere ntes conce ntracion es (Co), con ios
77 3-Zn C12 , y CAA- 773-H 2 S04 prese n ta ron valo carbones activa os pre para dos . se de terminan
mediante la ecuac ión de q:
res d e S SET más altos que el resto de los carbones
ac Uvados preparados (1262, 968 Y 179 m 2 / g res q = (Ca - Ce)Vm- 1
(1)
pectiva me n te). Valores similares fuero n obte ni
dos por Bla sco y col. en s u estudio s obre activa donde m es la cantidad de ac\sorbente (1 gl. Ves el
ción q uím ica de l aseDin de roble b jo condicio volumen de s olución d e cadmio (100 mL) . Ca s la
n es sim ilares (20J. El volu men total de poros (VtJ. concentración In icial de d ic has s olucion es (2 5.
para el CAA-773 -H 3 P0 4 fue de 1.158 cm 3 /g se 50 Y 100 mg/L) y Ce es la concentrac ión final o en
Tabla 2
(CAP-773) con los diferenles activan tes y del carbón acUvado comercial (CAC)
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CAA·77J· HN OJ CAC
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0,2 0,4 0,6 0,8 0,2 0.4 0,6 0 ,8
Presión Rc1.llI vn I',. Po Prc:,i ún rd i!l iv.l P!Pn
Figura 1. Isotermas de a d sorción de N2 sobre: (a) CAA-773 -H3 P04 • (b) CAA-773-ZnCI2 ,
(e) CAA-773-H2S0 4 • (d ) CAA-773- HCI. (e) CAA-773-HN0 3 y (O CAC a 77 K segú n método convencional
equilJbrio obtenida despu és de l proceso, En las Las Figuras 4 y 5 m u estran las isotermas de
Figu ras 2 y 3 . se presen tan los ads orben tes tra ta los carbon s activados con los a gentes quimicos
dos con a ctivan t s quimicos oxigenados (CAA Oxigen ados (CAA-773 -H3 PO.1 CAA-7 73 - H 2 S0 4 y
773 -H:¡PO.1' CAA-773-HN03 • CAA-773 -H2 S04 ) y CAA-773 -HN0 3 ) y no oxigenados (CAA-7 73
no oxigena dos ( CAA -77 3 - ZnC~ y CAA-773-HCI) Zn CI 2 y CAA- 773HCI) seg ú n los va lores de q aj us
respectivamen te. utilizando los va lores de q aJ u tados a la ecu a ción de Freun dlich,
lados por el modelo de Langm ulr, El CAA-773 La forma de la isoterma propo rciona infor
H3 P0 4 presenta m ayor capacidad de adsorción mac ión semic u ali tativa acerca de la na tura leza
del Cd (1I), Los carbo ne CAA-773-H2 S0 4 y 1 ele la interacciones ad s orbalo-adsorbente . En
CAA-7 73-HN0 3 adsorben m enor cantidad dc mg lérminos g n erales. exis te una ten den cia de las
de Cd (11) por gramo de ca rbón según se observ isoterma s a mostrar u na fo rma d el ti po L. d .
en la Figura 2 , acuerdo a la cJas ú'icación de Giles [22]. Este com
En la Figu ra 3 s e observa el comporta m ien portamiento se debe a l hecho de qu los s itios ac
to de la a d s orció n de Cd (II) sobre CAA-773 -HCI. tivos vacios se vu elven difíciles de hallar por el
La capa cida d de adsorció n (q), esta por e ncima a progresivo rec ubrim ien to de la s uperficie por los
la registrada por el CAA-773 -ZnC I2 , ion es a d sorbid os. Este tipo de is ote rm a corres-
- CAA-773-m p04
____ CAA-773-112S04
--+-- CAA-773 -HN03
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Ce (m g/L )
0,6 0,8
CAA-77 3- IIN03 • CAA-773 -H2 SO,¡) utilizando q ajust odo a [a ecuación de Langm uir.
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Ce (mg/ L)
Figura 3. Isotermas de a ds orción de Cd (U) sobre carbones a ctiva dos no Oxigenados (CAA-773 -Zn CI 2 •
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Ce (mg/L)
0,5 0,6 0,7 0,8 0,9
Figura 4. Isotenna de a d sorc i'o de Cd (U) sobre ca rbones a ctivados oxigen ados (CAA-773 -H 3 P04 ,
CAA-773-HN03 • CAA-773-H2 S04J u tilizando q ajus tado a la ecu ación de Freundlich.
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O 2 3 4 5 6 7 8 9
Ce (mg/L)
Figura 5, Isotermas de ad orción de Cd (II) sobre carbones activados no oxigenados (CAA-773 -ZnCI 2 ,
ponde a sustratos con cierta microporosldad , del La suma de los cuadra dos de los errores re
tipo 2C s gún Giles [221, lativos según la ecuación de Myers, fue aplicada a
Se p uede inferir, segú n las Is o termas de las la q experimental y aj ustada a cada mode lo m ate
Figuras 2 a 5, que los carbones prepar a dos des a matico de la Siguiente forma:
rrollaron una s uperficie micro y mesoporosa s u
ficientemente favora ble a l proceso de a dsorcJón a (2)
pesar de que algunos ob tuvi ron a reas s upe rfi
ciales relativamente baj a s (CAA-77 -H 2 '0 4 Y
CAA-773-HCI) . Las Tablas 3 y 4 , mu estran los va El mod lo de Freundlich arrojó coefic ientes
lores de la suma de los cuadrados de errores rela de correlación (R2 ) más a ltos. Para ambos casos
tivos según la ecu aclón d e Myers (SS RE) [23], (Freu nd lich y LangmuirL los va lores mayores de
coeficientes de correlación line l (R2 ) Y cuacio R2 corresponden a CAA-773 -HC l y CAA-773
n es lineales d e los modelos de Langmuir y H3 P0 4 • El modelo de Fre undlich presen tó la ma
Freundlich respectivamente, aplicados a cada yoría de los valores de SSRE F más bajos . Estos
carbón preparado. res ultados demuestra n que dicho modelo, se
E l coeficiente de correla ción , R2 • de las aj us tó mejor 1 comportamiento de la adsorción
ecuaciones lineales permi te establecer el (frado de Cd (ll) sobre los carbones activados prepara
de correlación lineal en tr la capacidad de adsor dos . En la Tabla 5 s e presentan las constantes
ción (q) y la concentración en equilibrio (Ce). empíricas ele los modelos en estudio.
Tabla 3
Valores de la suma de los cu a d rados de los errores relativos (SSREl. s egú n la ecuación
de Myers, R2 y ecuación lineal obtenid os para los ajusles del modelo de Langmuir
Tabla 4
Valores de la suma de los cu adrados de los errores relativos (SSRE). según la ecuación
de Myers, R2 y ecuación lineal obtenidos para los aj ustes del modelo de Freu n dlich
Tabla 5
Constantes de los modelos de Fre ndlich y Langmui r calculados al conj u nto de datos
La con s tante empitica KF que dep nde de la tal de a clsorción (ql. t uvo una marcada tendencia
naturaleza del a d sorben te y del a dsorbato . rep re a incrementarse con el au mento de Co. lo cual.
sen ta u n buen indicador del proceso de a dsor segú n Ju ng y 01.. se atrib uye a la tendencia de q
c ión . Los valores más altos corresponde n a a conseguir el equilibrio intcrfásico (sólido-liqu i
CAA-7 73-H 3 PO.1' CAA-773 -l!2S0.¡ y CAA- 773 do) a med ida que el carbón se expone a mayor
HN0 3 , seguidos de los ca rbon es CAA-773- HCI y cantidad de adsorbato. [2 1J.
CM- 773-Zn Clz ' I c ual le atrib uye una buen a
capacidad de adso rción a los carbones activados Conclusiones
oxige na dos, espec ialmen te al CAA-773 -H 3 P0 4 •
Las Ta ol s 6 y 7 m u estran los valor s p romed io Los carbones preparados a partir de cásca ra
de la con centra ción inicial (Co) y la concentra ción de algarrobo con ácido fosfórico (CAA-773-H:l P0 4)
en equilibrio (Ce) con s us desviaciones es tánda y cloruro de zinc (CAA-773-ZnClzl. presentaron
res e n fase líquida . mayores á reas superficiales (1 262 y 968 m 2 /g)
El porcen taje de adsorción pres enta una con r s pecto al carbón activado comercial (CAC).
leve tende n cia a d ismInu ir a m dida q ue u men Los ca rbones activados preparados demostraron
La Ca, con leves nuctua clones en CAA-773 -ZnC I2 mejores cond icion es de ads orc ión de Cd (l I) a
y CM -773 -HN0 3 . Este comportamie nto ind ica concen traciones in icia! (Co) baj as (25 mg/L). Los
una t ndencia de s aturac ión de los sitios activos resultados se ajus taro n de mejor forma a l modelo
d isponibl s en la superficie [24J. La capa ldad to de Freundlich . El CAA- 773-H 3 PO.¡. prese ntó la
Tabla 6
Tabla 7
de Cd (U) adsorbido por gramo de carbón activado (ql. ajustados al modelo de rreundlich
y Langm ulr y el porcen taje de a d oreión sobre los carbones con gentes oxigenados
100 0 .224±O,07 99, 776 9 .978 8.553 10.1 10 2 .040 0,01 7 99,8
100 O,80 0 :!:O.13 99.20 0 9,920 2,188 10.380 6 0 ,752 0,22 1 99,2
100 0.680:!:0 .05 99.320 9 ,932 8 ,060 8,833 3.552 1.224 99.3
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