SELECCION DE MATERIALES PARA LA FABRICACION DE EQUIPAMIENTO ENPLANTAS PRODUCTORAS DE ACIDO FOSFORICO MICHAEL SCHORR’, BENJAMIN VALDEZ’ YUAN DEDIOS OCAMPO" “Instituto de Ingenieria, Departamento de Materiales, Mineralesy Corrosién, Universidad Auténoma de Baja California, Bl Benito Juires sin, Unidad Universitaria, CP 21900, Tel (686) 5664150, Mexiali, B.C, México, "Facultad de Ingenieria, Universidad Autonoma de Baja California, Bh. Benito Juire: sin, Unidad Universitaria, CP 21900, Te (686) 664270 ext. 1329, Mexicali, Baja California, México, E-mail: mschor‘200@yahoo.com, benval@aube.edu.mx, Jiuan.ocampo@uabe.edums Resumen El eid fosfrso (AF) oun importante Sd industrial tilizado ena industria quimic,wgoguimics,nshiyendo feriantes, ‘agua, cuegla,boingeneia,accos, alimentos, bebidas, ete. Se produce de roca fsfvic (RF) aplicando ds procesos: Via himeds, poratague con did slfcoy porreacevén con eid clay posterior extricein con solvents ogra tas plantas nucstan un alto riesgo de comosin puesto que maneaa y proces ids comosivos, operan bajo seveas condiciones idroinimica con teperaturs relativament eleva par aeelerar las eacionesquimieas. Los aitadores de tipo trbina de los grandes reactors y las bombas cetifupas se fabvican de acros ioxidablesattntios yo aleacines basadas en aigul, sale y prodsidas especialmente paral stn del AF, En a planta se un mates eistntes a a coronn ‘metlicosy no meiices que fueron seleccionads medians un proceso que comprcnde varias etpas:evisign de pubicaciones tenis y comerciales y bases de datos sobre materiales de ingenieva;easayos de eros de laboratory plata pilot, simulando condiciones industrials y toma de decisions considera factors tenolgicoseconémicos Se resin casos de plantas industrials de AFea México, VenezuclayUspata Palabras clave: acidofosfiric, corn, seleecién de materials, 1. Introduceién ‘Varios tipos de dcidos: fosférico, sulirico,nitrico, clorhidrico, acético se aplican en numerosas industras: quimica, agroquimica incluyendo fertlizantes, lixiviacién de minerales, purificacion de agua, refinacién de petréleo, hidrometalurgia, alimentos y bebidas, ete. [1,2]. EIAF es un importante deido industrial, utilizado en la ‘manufactura de fertlizantes fosfiticos y productos industriales, por ejemplo detergentes, decapado de aceros luego del tratamiento térmico y posterior fosfatacién; en la industria de alimentos y bebidas por ejemplo en reffescos tipo cola para darles un gusto levemente écido. Con fasfato de calcio Ca,(PO,), sintético, producido de AF se recubren implantes ortopédicos de acero inoxidable o titanio para reparar el sistema éseo del cuerpo ‘human. 2. Procesos de produceién AF se produce por lixiviaen cidade RF constituida bsicamente por el mineral apatita: Ca(PO,), Se usan dos tipos principales de RF: marina- sedimentaria y voleénice-ignes, Las sedimentarias son relativamente hhomogéneas, depositadas en antiguos mares, mientras que las igneas se formaron por erupciones voleénicas, como las de Phalaborwa, en Sudéfiica. La apatita es generalmente de tipo fluoro o hidroxiAmbostipos de roca contienen un elevado nimero de impurezas: Nuoraro (F) eloruro (CT), 6xidos de hierro (Fe,0,) que difiultan el proceso de produccidn, perjudican ala calidad del AF y aumentan Ia intensidad de corrosién [3,4], Enlatabla I se presenta el rango de composicién quimica de varios tipos de rocas de diversos origenes,utlizadas para producir AF. Seaplican dos procesos principales: 4. Por via himeda [3], por lixiviaién eon acido sulfirico, posterior filtracién para separar las paticulas sélidas (prineipalmente yeso CaS0,.2H,0) yal final concentracién por evaporacién para oblener acido de $4 % P,0,(70%,PO). 'b Porreaccién con IC|5-6},seguido por separacién de AF aplicando tecnologia de extraccién por solvente (SX) para separar CaCl, formado durante lareaecién,‘Tabla 1 Composcisa quimica de la voea foie” componente ‘iat, Monte rec, pia SA. Ovo rel Saf Marc Fo = sae Ta 7 a co 453 ow 4500 sia om a oo os 00s 02 F ast 300 390 10 sio, as 1029 as os ass Fe, 66 ss o20 70 Ao, on us 176 030 ao Meo ar oat a70 nao aos a0 oss 90 Ko ous oat xo oy 2 348 790 a0 orn € 00 tals as 20 *Porcentae on ps0, % Elsolvente, unalcohol aifético, serecupera por destilacién. A veces se aplica la tecnologia SX a una mezcla de acidos producida por ataque de RF con dcidos sulfirico y clorhidrico, utilizando un éter (R-O-R) como, solvente, Plantas de produccién de AF operan en Venezuela [7], México y Espaiia, generalmente abastecidas por +rocas fosforicas de origen local y ocasionalmente con rocas provenientes de otros paises dcbide a ventajas en cl costo, calidad y transporte. Petroquimica de Venezuela (Pequiven), opera una planta en Riecito, Estado Falcon y Servifertl afiliada de Pequiven produce AF en Morn cerca del Mar Caribe [5]. En México, plantas manejadas ‘pot Innophos Fosfatados de México, producen AF, por via himeda y por SX, en Coatzacoaleos, en la Costa del Golfo de México, La planta de $X abastece AF puro y concentrado, de grado alimento a muchos pafses de ‘América Latina. Espaiia no produce RF sin embargo la empresa FMC Foret, ubicada en el Polo Quimico de Huelva, Andalucia importa RF de Marruecos y produce AF. Fertiberia produce fertilizantes fosfatados en esta region. 3. Seleceién de Materiales Elproceso de seleccién de materiales de construccién para las estructuras el equipami AR, serealizaen tres etapas: BAL. Recoleccién de informacién ‘Se analizan las condiciones mecénicas y térmicas del proceso, y en particular la composicién quimica de los ‘luidos involucrados. También se recolecta informacién sobre los materiales de ingenieria: metilicos, plisticos, ceerimicos y compuestos adecuados para los equipos resistentes ala corrosién en los distintas medios quimicos de la planta, Existe una abundante fuente de conocimientos en esta érea conformada por libros, compendios de rnormas, bases de datos, programas de cémputo (software) y publicaciones téenicas y comerciales [8-9] ‘Numerosas empresas producen aleaciones especiales para la industria de AF. Varias institueiones publican informacién acerca de su utilizacién en las plantas de AF, tales como: ASM (American Society for Materials), [NACE (National Association of Corrosion Engineers), ASTM (American Society for Testing and Materials), eteQUIMICA HOY CHEMISTRY SCIENCES Eee) 3.2. Ensayosdecorrosién Estos ensayos se realizan para determinar la resistencia a la corrosi6n de los materiales seleccionados en la ‘tapa anterior como més viables de utilizacién. Serealizan ensayos de laboratorio bajo condiciones de simulacién de operacién de las plantas industriales de AF, considerindose aspectos como la concentracién de los mayores ‘componentes quimicos involueradas y en forma particular el efecto de las contaminantes presentes en la RP. Se aplican métados electroquimicos y gravimétricos, de ASTM [10-11] yNACE [12]. A menudo se ejecutan ensayos «en las plantas pilotos operadas para investigar la RF y el desarrollo de procesos de AF. También, se introdueen probetas de materiales en plantas industriales existentes para corraborar los resultados obtenidos en el laboratorio yylaplantapiloto. 3.3, Seleccién del material En la seleccidn del material adecuado se considera principalmente la resistencia a la corrosién, pero otros aspectos como son sus propiedades mecinicas, facilidad de fabricacién, costo, gastos de mantenimiento, disponibilidad en el mercado, se evaliian en forma comparativa y critica. La solucién final sera un compromiso entre factores tecnolégicos y econdmicos, cuyo material debe funcionar con seguridad industrial por un periodo adecuado y con un costo razonable. 4. Materiales, equipamiento,estructuras El disefo, la construccién y la operacién de una planta industrial de AF requiere una amplia gama de ‘materiales de ingenieria: metilicos, plésticos, cerémicos y compuestos, Recientemente NACE Intemational y la Federacién Europea de Corrosién adoptaron el término corrosién para describir los procesos de deteriora de dichos materiales, por lo cual se aplica en este trabajo. Las aleaciones mayormente empleadas en las plantas de AF de via hiimeda son los aceros inoxidables austeniticos y las basadas en nfquel; las mas importantes se incluyen en latabla 2, Sin embargo, materiales plisticos y compuestos reemplazan a materiales metélicos, de acuerdo a la temperatura de operaci6n. Para ambos procesos, de via himeda y de extraccién por solvente, se seleccionan diversos materiales, segin las condiciones quimicas, mecénicas y térmicas involucradas en el proceso (tabla 3). Para prevenir y evitar el alto riesgo de corrosién de dichos procesos y plantas; a veces resulta més econémico clegir y wilizar un material de mayor precio, que ser mas duradero sin presentar problemas, que un material de ‘ajo costa que requeriré frecuentes operaciones de mantenimiento y reemplazo de partes © el equipo completo, afectando la operacién del proceso y de la planta que a menudo paraliza la planta. i 2. Aleacionesusadas en Ia indi de acid fofico ‘COMPOSTCION Qt we ‘ner wae Ww og oN Nosvos 2» oor 3.508 Nosons 2» 02 ne ‘ares dpe ‘Aeaciones Niguel QUIMICA HOY.QUIMICA HOY CHEMISTRY SCIENCES Julio - Septiembre de 2011 ‘Tabla 3, Eqipamicotoy materiales en plantas de aid fstrico Equipami Material Proceso via himeda Reactor ‘Conereorecubieno on Tadilos de earbin y hue site Agitadores tipo turbina -Acetosinoxidablesauseitcos,aleaciones en base niguel ombas centrfugas [Aces inoxidablesasteniticos Fitros Aces inoxiablesasteniticos “Tanques para deidos ‘Acero revestdo de ule, poliétero epox eforzado eon fibra de vidio wearin Evaporizador por yacio Acero recubiert de adil de rat, plistico reforzado con fbr de catia Txtracciin por solvente Reactor (Corare de poivinile,poliropleno Mezclador Poliésteroepoxireforzado com fbr de vdeo erbin Bombas Clute de potvinilo, componente pisicos ‘Tubes y ductos Cloraro de paiva, polipropleno [Recuperacin de solvente Plisticosreforeados Concentracién de HCL Plistcos refarzados 5. Corrosién en plantas de acido fosférico Las plantas de ambos procesos registran un elevado nivel de corrosién debido a varias caracteristicas ‘comunes: manejan y procesan dcidos minerales corrosivos como son H,PO, HCl, H,SO,, HF; operan bajo condiciones hidrodinémicas severas que incluyen lixiviacién de minerales, reaccién quimica, agitacién, rotacién, y circulacién a grandes velocidades de fluidos y concentracién de dcidos [13-16]. Ademés, operan a temperaturas relativamente elevadas (80 a 120 °C) para acelerar las reacciones de los procesos. Los materiales plisticos y ‘compuestos pueden absorber solventes en el proceso HCVSX; se hinchan, se ablandan y pierden sus propiedades El comportamiento de corrosién de las plantas esti fuertemente influenciado por el tipo de los dcidos cempleados en el proceso de lixiviaeién y por las impurezas disueltas y suspendidas, provenientes de la RF: Tuoruro, cloruro, sulfuro, éxidos de hierro, que aumentan el nivel de corrosividad. Por otro lado, Ios silicatos (SiO_) y aluminatos (AL,O,) decrecen la corrosividad formando complejas no corrosivos con HF. Al agregar minerales alumino-silicato natural como arcillas o artificial como vermiculita, a la RF, o al reactor durante el proceso de produccién se reduce la intensidad de corrosién y aumenta la eficiencia de la filtracién [17-18]. Algunas impurezas aumentan la densidad y viscosidad del AF, forman sedimentos e incrustaciones sobre las superficies metélicas, fomentando la corrosién bajo dichos depésitos. Los dcidos halégenos: HF, HCl, incrementan la comrosién; produciendo comrosién por picaduras. Su corrosividad esti relacionada con sus propiedades fisicoquimicas: electronegatividad, tamafo del ién y la caracteristica iénica de la molécula HX. {én cloruro (CT), absorbido sobre la superficie del acero inoxidable causa ruptura de la pasividad y conduce a corrosién activa. En la figura | se muestra cl comportamiento tipico de un acero inoxidable austenitico durante la produecion de AF, expresado por la curva de polaizacin anda, que presenta res regione: comosion activa, pasividad y corrosién transpasiva. Los factores que activan la corrosion son F°, CT’, H,S0,, s6lidos erosivos y la {ntensidad de agitacién. La direccién de las lechas hacia la derecha indica aumento en la densidad de lacorriente de corrosién, $i0,, Al,O, y MgO inhiben la corrosién, formando complejos con el ién F°; las flochas hacia la izquierda indican reduecién en la corriente de corrosién [13]. Los agitadores de los grandes reactores y las bombas centrifugas en las plantas de via himeda, que manejan la mezela de RF molida, deido sulfrico y yeso (slurry) suften de erosién-corrosién, un tipo singular de corrosién causada por la accién conjunta de erosién 'mecéinica por los sélidos suspendidos y la accién electroquimica por los componentes écides, cortosivos [14-15] Algunas rocas que contienen hasta 20% de SiO, en forma de cuarzo, con granos erasives, generan dafios serios a los agitadores y bombas, Aceros inoxidables austeniticos y aleaciones de base niquel som utilizados en las plantas de AF puesto que mantienen Ia propiedad de pasividad que les imparte gran resistencia a la corrosién (tabla 2) Superficies activadas por erosién-corrosidn deben ser limpisdas y repasivadas con mezclas écidas oxidativas, por cjemplo soluciones de HNO, omezclas de HNO, y HF 2 uitaica Hoy‘gra 1, Curved polarzacién anddica mostando los factoces quimieos y mectnicos de crrosin de acide fostiico, ‘Appesar de todos estos problemas, las plantas modemas de AF, construidas con materiales resistentes a la conosién, que aplican teonologias de prevencién y control de corrosién aleanzan una larga vida itil de los equipos, relativamente libres de problemas de corrosion, 6. Conclusiones |AF es un dcido importante, usado en muchas industrias; su composicién, grado de pureza y aplicacién depende del tipo de roca y los agentes quimicos (Acidos y solventes)utilizados en su produccién, ELAF se fabrica ‘en numerosos paises, con alrededor de 200 plantas, incluyendo Espaiia, Venezuela y México. Las plantas ¢ industrias que manejan AF, son diseliadas cuidadosamente utilizando en sus equipos c instalaciones materiales que serin adecuadamente seleccionades aplicando conocimiento y técnicas ingenieriles, probados en laboratorios y plantas pilotos bajo condiciones de operacién, para soportar ambiente agresivos y evitar el deterioro 0 daiio porcorrosién. ‘Los productos agroquimicos principales derivados del AF son los fertilizantes agricolas fosfiticos que aseguran la produccién de alimentos esenciales para la humanidad, profundamente afectada por la crisis cecondmica yel cambio climitico y global. 7. 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