Practica 4

Univ. Beltran Zambrana Alexander

MET-2208 termodinámica en Metalurgia
Represente la curva 𝛥𝐺𝑀 vs 𝑋𝐺𝑒 y reproducir del diagrama binario los puntos de inmiscibilidad,
para ello escójase una temperatura que pase por las dos soluciones sólidas y la solución líquida.

𝑜 𝑜
Para ello se debe determinar el 𝛥𝐺𝑚(𝐺𝑒) y 𝛥𝐺𝑚(𝐺𝑒) con ayuda de los datos de capacidades
caloríficas, entalpias y entropías, los cuales son:
Elemento a b c d 𝛥𝐻𝑚 𝑜
𝛥𝑆𝑚𝑜 Rango de
(kcal/mol) (cal/mol) temperatura
Ge(sol) 4.745 1.758 - - 16.321 24.619 900 - 1210.4
Ge(liq) 6.600 - - - 1210.4 - 3104.0
Al(sol) 7.881 -4.942 -0.989 5.677 8.968 19.024 298 - 933.25
Al(liq) 7.588 - - - 933.25 - 2790.0

La forma del Cp es: 𝑐𝑝 = 𝑎 + 𝑏 ∗ 10−3 ∗ 𝑇 + 𝑐 ∗ 105 ∗ 𝑇 −2 + 𝑑 ∗ 𝑇2

𝑜
Si sabemos que el 𝛥𝐺𝑚(𝐺𝑒) 𝑒𝑠:
𝑇 𝑇
𝑜 𝑜 𝑜
𝛥𝐺𝑚(𝐺𝑒) = 𝛥𝐻𝑚(𝐺𝑒) +∫ 𝛥𝑐𝑝 ∗ 𝑑𝑇 − 𝛥𝑆𝑚(𝐺𝑒) − 𝑇 ∗ (∫ 𝛥𝑐𝑝 ∗ 𝑑𝑇)
1210.4 1210.4

𝑜
Y que el 𝛥𝐺𝑚(𝐴𝑙) 𝑒𝑠:

𝑇 𝑇
𝑜 𝑜 𝑜
𝛥𝐺𝑚(𝐴𝑙) = 𝛥𝐻𝑚(𝐴𝑙) +∫ 𝛥𝑐𝑝 ∗ 𝑑𝑇 − 𝛥𝑆𝑚(𝐴) − 𝑇 ∗ (∫ 𝛥𝑐𝑝 ∗ 𝑑𝑇)
933.25 933.25

Donde:
 𝛥𝑐𝑝(𝐺𝑒) = 1.855 − 1.758 ∗ 10−3 ∗ 𝑇

𝛥𝑐𝑝(𝐴𝑙) = −0.293 + 4.942 ∗ 10−3 ∗ 𝑇 + 0.989 ∗ 105 ∗ 𝑇 −2 − 5.677 ∗ 𝑇2 (𝑐𝑎𝑙)

Como sabemos que:

𝑜
𝛥𝐺𝑚(𝑖) = 𝐴 + 𝐵 ∗ 𝑇 + 𝐶 ∗ 𝑇 ∗ 𝑙𝑛𝑇 + 𝐷 ∗ 𝑇2 + 𝐸 ∗ 𝑇−1 + 𝐹 ∗ 𝑇3

Despejamos: A, B, C, D, E, F, de acuerdo a las formulas:

𝑜 𝑏 2
𝑐 𝑑 ∗ 𝑇3
𝐴= 𝛥𝐻𝑚(𝑖) −𝑎∗𝑇+ ∗𝑇 + −
2 𝑇 3

𝑜 𝑐 𝑑 ∗ 𝑇2
𝐵 = 𝑎 − 𝛥𝑆𝑚(𝑖) + 𝑎𝑙𝑛𝑇 + 𝑏 ∗ 𝑇 − +
2 ∗ 𝑇2 2
𝐶 = −𝑎
𝑏
𝐷= −𝑏
2
𝑐
𝐸 = −𝑐
2
𝑑 𝑑
𝐹= −
3 2
Donde a. b. c. d son los valores numéricos del cp
𝛥𝑐𝑝(𝑖) = 𝑎 + 𝑏 ∗ 10−3 ∗ 𝑇 + 𝑐 ∗ 105 ∗ 𝑇 −2 + 𝑑 ∗ 𝑇2

Entonces los valores son:

ELEMENTO A B C D E F
Ge 15363.5029 -11.7237833 -1.855 0.000879 0 0
Al -234.579467 -0.21359955 0.293 -0.002471 -49455 9.4617E-07

Ahora encontramos los mejores omegas que se ajusten:

𝛥𝐺 𝑚(𝛼) = 𝑅𝑇(𝑋𝐺𝑒 𝑙𝑛𝑋𝐺𝑒 + 𝑋𝐴𝑙 𝑙𝑛𝑋𝐺𝐴𝑙 ) + 𝛺(𝛼) 𝑋𝐺𝑒 𝑋𝐴𝑙

𝛥𝐺 𝑚(𝛽) = 𝑅𝑇(𝑋𝐺𝑒 𝑙𝑛𝑋𝐺𝑒 + 𝑋𝐴𝑙 𝑙𝑛𝑋𝐺𝐴𝑙 ) + 𝛺(𝛽) 𝑋𝐺𝑒 𝑋𝐴𝑙

𝛥𝐺 𝑚(𝑙) = 𝑅𝑇(𝑋𝐺𝑒 𝑙𝑛𝑋𝐺𝑒 + 𝑋𝐴𝑙 𝑙𝑛𝑋𝐺𝐴𝑙 ) + 𝛺(𝑙)𝑋𝐺𝑒 𝑋𝐴𝑙 + 𝑋𝐺𝑒 𝛥𝐺 𝑜𝑚(𝐺𝑒) + 𝑋𝐴𝑙 𝛥𝐺 𝑜𝑚(𝐴𝑙)

Sabiendo que el mejor omega se encuentra en el punto donde se cruzan la línea del diagrama
con la línea de la temperatura:
𝑋
𝑅𝑇 ln 𝑋𝐺𝑒
𝐴𝑙
𝛺=−
1 − 2 ∗ 𝑋𝐺𝑒
 0.019
1.987 ∗ 800 ∗ ln 1 − 0.019
𝛺𝛼 = − = 6517.25
1 − 2 ∗ 0.019
0.985
1.987 ∗ 800 ∗ ln
𝛺𝛽 = 1 − 0.985 = 6857.553
1 − 2 ∗ 0.985
Para 𝛺𝑙 es diferente:
𝑋
𝑅𝑇 ln 𝑋𝐺𝑒 + 𝛥𝐺 𝑜𝑚(𝐺𝑒) − 𝛥𝐺 𝑜𝑚(𝐴𝑙)
𝐴𝑙
𝛺𝑙 = −
1 − 2 ∗ 𝑋𝐺𝑒
𝛥𝐺 𝑜𝑚(𝐺𝑒) − 𝛥𝐺 𝑜𝑚(𝐴𝑙) = 𝐴 + 𝐵 ∗ 𝑇 + 𝐶 ∗ 𝑇 ∗ 𝑙𝑛𝑇 + 𝐷 ∗ 𝑇2 + 𝐸 ∗ 𝑇−1 + 𝐹 ∗ 𝑇3

Donde: A, B, C, D, E, F son:

A B C D E F
15598.0824 7.51381628 -2.148 0.00335 49455 -9.4617E-07

Entonces:
𝛺𝑙 = 11805.962
Graficando será:
𝛥𝐺 𝑚(𝛼) = 𝑅𝑇(𝑋𝐺𝑒 𝑙𝑛𝑋𝐺𝑒 + 𝑋𝐴𝑙 𝑙𝑛𝑋𝐺𝐴𝑙 ) + 6517.25 ∗ 𝑋𝐺𝑒 𝑋𝐴𝑙

𝛥𝐺 𝑚(𝛽) = 𝑅𝑇(𝑋𝐺𝑒 𝑙𝑛𝑋𝐺𝑒 + 𝑋𝐴𝑙 𝑙𝑛𝑋𝐺𝐴𝑙 ) + 6857.553 ∗ 𝑋𝐺𝑒 𝑋𝐴𝑙

𝛥𝐺 𝑚(𝑙) = 𝑅𝑇(𝑋𝐺𝑒 𝑙𝑛𝑋𝐺𝑒 + 𝑋𝐴𝑙 𝑙𝑛𝑋𝐺𝐴𝑙 ) + 11805.962 𝑋𝐺𝑒 𝑋𝐴𝑙

+𝑋𝐺𝑒 (15363.5029 − 11.7237833 ∗ 𝑇 ∗ −1.855 ∗ 𝑇 ∗ 𝑙𝑛𝑇 + 0.000879 ∗ 𝑇2 ) +

𝑋𝐴𝑙 (−234.579467 − 0.2135 ∗ 𝑇 + 0.293 ∗ 𝑇 ∗ 𝑙𝑛𝑇 − 0.002471 ∗ 𝑇2 − 49455 ∗ 𝑇−1
+ 9.4617𝐸 − 07 ∗ 𝑇3

Graficando las funciones a 800ºk

 sistema Al-Ge
350

300

250

200
delta G (cal)

150

100
solidos alpha
50 solidos Beta
solucion liquida
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

-50
XGe