FACULTAD DE INGENIERIA

ESCUELA DE INGENIERIA CIVIL

2014-1

EL CALORIMETRO

I. DEFINICIÓN

El calorímetro es el instrumento que mide

dicha energía. El tipo de calorímetro de uso
más extendido consiste en un envase
cerrado y perfectamente aislado con agua,
un dispositivo para agitar y un termómetro.
Se coloca una fuente de calor en el
calorímetro, se agita el agua hasta lograr el
equilibrio, y el aumento de temperatura se
comprueba con el termómetro. Si se conoce
la capacidad calorífica del calorímetro (que
también puede medirse utilizando una
fuente corriente de calor), la cantidad de
energía liberada puede calcularse fácilmente.
Cuando la fuente de calor es un objeto
caliente de temperatura conocida, el calor específico y el calor latente pueden ir
midiéndose según se va enfriando el objeto. El calor latente, que no está relacionado con
un cambio de temperatura, es la energía térmica desprendida o absorbida por una
sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso de líquido a sólido o viceversa.
Cuando la fuente de calor es una reacción química, como sucede al quemar
un combustible, las sustancias reactivas se colocan en un envase de acero pesado
llamado bomba. Esta bomba se introduce en el calorímetro y la reacción se provoca por
ignición, con ayuda de una chispa eléctrica.

II. TIPOS DE CALORÍMETROS

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II.1. CALORÍMETRO ADIABÁTICO

Un calorímetro adiabático es un calorímetro usado

para examinar una reacción descontrolada. Dado
que el calorímetro se ejecuta en un entorno
adiabático, cualquier calor generado por la muestra
de material bajo prueba hace que la muestra para
aumentar la temperatura, alimentando así la
reacción.

2.2 CALORÍMETRO DE REACCIÓN

Un calorímetro es un calorímetro de reacción en el que se inicia una reacción química

dentro de un contenedor aislado cerrado. La reacción se calienta y se miden la cantidad
total de calor se obtiene mediante la integración de flujo de calor en función del tiempo.
Este es el estándar que se utiliza en la industria para medir calienta ya que los procesos
industriales están diseñados para funcionar a temperaturas constantes. Calorimetría de
reacción también se puede utilizar para determinar la velocidad máxima de liberación de
calor para la ingeniería de proceso químico y para el seguimiento de la cinética de las
reacciones globales. Hay tres métodos principales para medir el calor en el calorímetro de
reacción:

2.2.1. CALORIMETRÍA DE FLUJO DE CALOR

La camisa de refrigeración/calefacción controla ya sea la temperatura del proceso o la

temperatura de la camisa. El calor se mide mediante el control de la diferencia de
temperatura entre el fluido de transferencia de calor y el fluido de proceso. Además, los
volúmenes de llenado, el calor específico, coeficiente de transferencia de calor se han
determinado para llegar a un valor correcto. Es posible con este tipo de calorímetro de
hacer reacciones a reflujo, aunque la precisión no es tan buena.

La camisa de refrigeración/calefacción controla la temperatura del proceso. El calor se

mide mediante el control del calor ganado o perdido por el fluido de transferencia de calor.

2.2.2 COMPENSACIÓN DE ENERGÍA

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Compensación de potencia utiliza un calentador colocado dentro del recipiente para

mantener una temperatura constante. La energía suministrada a este calentador puede
ser variada como reacciones requieren y la señal de calorimetría es puramente derivan de
esta energía eléctrica.

2.2.3. FLUJO CONSTANTE

Calorimetría de flujo constante se

deriva de equilibrio calorimetría de
calor y utiliza mecanismos de control
especializados para mantener un flujo
de calor constante a través de la
pared del vaso.

2.3 CALORÍMETRO DE BOMBA

Un calorímetro de bomba es un tipo de calorímetro de volumen constante utilizada en la

medición del calor de combustión de una reacción particular. Calorímetros bomba tienen
que soportar la gran presión dentro del calorímetro como se mide la reacción. La energía
eléctrica se utiliza para encender el combustible; como el combustible se quema, se
calentará el aire circundante, que se expande y escapa a través de un tubo que conduce
el aire hacia fuera del calorímetro. Cuando el aire se escapa a través de la tubería de
cobre también se calentará el agua fuera del tubo. La temperatura del agua permite que
para el cálculo de contenido de calorías del combustible.

En diseños más recientes calorímetro, toda la bomba, se presuriza con exceso de

oxígeno puro y que contiene una masa pesada de una muestra y una pequeña cantidad
fija de agua, se sumerge en virtud de un volumen conocido de agua antes de la carga se
enciende eléctricamente. La bomba, con la masa conocida de la muestra y el oxígeno,
forman un sistema cerrado - no hay gases de escape durante la reacción. El reactivo
ponderada poner dentro del recipiente de acero entonces se encendió. La energía es

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liberada por la combustión y el flujo de calor de este atraviesa la pared de acero

inoxidable, elevando así la temperatura de la bomba de acero, su contenido, y la camisa
de agua circundante. El cambio de temperatura en el agua a continuación, se mide con
precisión con un termómetro. Esta lectura, junto con un factor de bomba, se utiliza para
calcular la energía dada por la quemadura de la muestra. Una pequeña corrección se
hace para dar cuenta de la entrada de energía eléctrica, el fusible quema, y la producción
de ácido. Después de que el aumento de la temperatura se ha medido, se libera el exceso
de presión en la bomba.

Básicamente, un calorímetro de bomba consiste en una taza pequeña para contener la

muestra, oxígeno, una bomba de acero inoxidable, el agua, un agitador, un termómetro, el
Dewar o recipiente aislante circuito de encendido y conectado a la bomba. Mediante el
uso de acero inoxidable para la bomba, la reacción se producirá sin cambio de volumen
observado.

2.4. CALORÍMETRO DE TIPO CALVET

La detección se basa en un sensor medidor de flujo en tres dimensiones. El elemento

medidor de flujo consiste en un anillo de varios termopares en serie. La termopila
correspondiente de alta conductividad térmica rodea el espacio experimental dentro del
bloque calorimétrico. La disposición radial de las termopilas garantiza una integración casi
completa del calor. Esto se verifica por el cálculo del ratio de eficiencia que indica que un

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valor promedio de 94% +/- 1% del calor se transmite a través del sensor en la gama de
temperatura de la de tipo Calvet calorímetro. En esta configuración, la sensibilidad del
calorímetro no se ve afectada por el crisol, el tipo de purgegas, o la velocidad de flujo. La
principal ventaja de la configuración es el aumento de tamaño del buque experimental y
por consiguiente el tamaño de la muestra, sin afectar a la precisión de la medición
calorimétrica.

La calibración de los
detectores colorimétricos es
un parámetro clave y tiene
que ser realizado muy
cuidadosamente. Para
calorímetros de tipo Calvet,
una calibración específica,
denominado efecto Joule o
calibración eléctrica, ha sido
desarrollado para superar
todos los problemas que
encuentran una calibración
hecha con materiales
estándar. Las principales
ventajas de este tipo de
calibración son las siguientes:

 Se trata de una calibración absoluta.

 El uso de materiales estándar para la calibración no es necesario. La calibración

se puede realizar a una temperatura constante, en el modo de calefacción y en el
modo de refrigeración.

 Se puede aplicar a cualquier volumen del recipiente experimental.

 Es una calibración muy precisa

2.5. CALORÍMETRO DE PRESIÓN CONSTANTE

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Un calorímetro de presión
constante mide el cambio de
entalpía de una reacción que
se produce en solución
durante el cual la presión
atmosférica se mantiene
constante.

Un ejemplo es un calorímetro
de taza de café, que se
construye a partir de dos
vasos de plástico anidados y
una tapa con dos agujeros, lo
que permite la inserción de
un termómetro y una barra de
agitación. La copa interior
tiene una cantidad conocida
de un soluto, por lo general agua, que absorbe el calor de la reacción. Cuando se produce
la reacción, la copa exterior proporciona aislamiento. Entonces donde

= Calor específico a presión constante = entalpía de solución = Cambio en la temperatura

= masa de soluto = masa molecular del soluto

La medición de calor usando un calorímetro sencilla, al igual que la copa calorímetro de

café, es un ejemplo de calorimetría de presión constante, ya que la presión se mantiene
constante durante el proceso. Calorimetría de presión constante se utiliza en la
determinación de los cambios en la entalpía que ocurre en solución. En estas
condiciones, el cambio en la entalpía es igual al calor.

2.6. CALORÍMETRO DE BARRIDO DIFERENCIAL

En un calorímetro diferencial de barrido, el flujo de calor en una muestra-por lo general

contenida en una cápsula de aluminio pequeña o 'pan'-se mide diferencialmente, es decir,
por comparación con el flujo en un platillo de referencia vacía.

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En un flujo de calor DSC, ambas bandejas se sientan en un pequeño bloque de material

con una resistencia al calor conocida K. La temperatura del calorímetro se eleva
linealmente con el tiempo, es decir, la velocidad de calentamiento dT/dt = se mantiene
constante. Esta vez linealidad requiere un buen diseño y un buen control de la
temperatura. Por supuesto, los experimentos de enfriamientos isotérmicos y controlados
también son posibles.

El calor fluye en las dos bandejas por conducción. El flujo de calor en la muestra es mayor
debido a su capacidad Cp calor. La diferencia en el flujo dq/dt induce una pequeña
diferencia de temperatura? T a través de la losa. Esta diferencia de temperatura se mide
usando un termopar. La capacidad de calor puede, en principio, se determina a partir de
esta señal:

Tenga en cuenta que esta fórmula es similar a, y mucho mayor que, la ley del flujo
eléctrico de Ohm: V = R dQ/dt = R I.

Cuando de repente el calor es absorbido por la muestra, la señal responderá y exhiben un

pico.

Calorimetría diferencial de barrido es una técnica caballo de batalla en muchos campos,

en particular en la caracterización de polímeros.

Una temperatura de calorímetro diferencial de barrido modulada es un tipo de DSC en la

que una pequeña oscilación se impone a la velocidad de calentamiento de otra manera
lineal.

Se facilita la medición directa de la capacidad de calor en una medición, incluso en

condiciones isotérmicas. Se permite la medición simultánea de los efectos del calor que
son reversibles y no reversibles en la escala de tiempo de la oscilación. Se aumenta la
sensibilidad de la medición de la capacidad de calor, lo que permite para las
exploraciones a una velocidad de calentamiento lento subyacente.

Detección de seguridad: - DSC también puede ser utilizado como una herramienta de
cribado inicial de seguridad. En este modo de la muestra se encuentra en un crisol no
reactivo, y que será capaz de soportar la presión. La presencia de un evento exotérmico a
continuación, se puede utilizar para evaluar la estabilidad de una sustancia al calor. Sin
embargo, debido a una combinación de relativamente pobre sensibilidad, más lento que
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las frecuencias de barrido normales y energía de activación unknonwn, es necesario

deducir aproximadamente 75-100C de la puesta en marcha inicial de la reacción
exotérmica observada para sugerir una temperatura máxima para el material. Un conjunto
de datos mucho más precisa se puede obtener de un calorímetro adiabático, pero dicha
prueba puede tomar 2-3 días desde la temperatura ambiente a una velocidad de
incremento 3C por media hora.

2.7. CALORÍMETRO DE TITULACIÓN ISOTÉRMICA

En un calorímetro de valoración
isotérmica, el calor de reacción se usa
para seguir un experimento de
valoración. Esta determinación
permisos del punto medio de una
reacción, así como su entalpía, la
entropía y de principal preocupación la
afinidad de unión

La técnica está ganando en

importancia en particular en el campo
de la bioquímica, ya que facilita la
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determinación de la unión al sustrato de las enzimas. La técnica se utiliza comúnmente en

la industria farmacéutica para caracterizar potenciales fármacos candidatos.

3. USO DEL CALORÍMETRO

Para utilizar el calorímetro, un científico pondrá una cantidad precisa conocida de agua
pura en la cámara de agua. La cantidad puede variar, pero 100 mililitros (ml) es lo típico. A
continuación, lee y registra la temperatura del agua. Luego se dosifica la cantidad exacta
de productos químicos que quiere estudiar, los pone en la cámara de reacción, y se cierra
la tapa. Se observa el termómetro muy de cerca por los cambios en la temperatura. A
medida que la reacción química progresa, la temperatura va a subir o bajar. Si sube, se
alcanzará un valor máximo, luego disminuirá. Lo contrario también es válido si la
temperatura baja. Es importante tener en cuenta la temperatura máxima o mínima.

4. CÁLCULO DEL CALORIMETRO

Una vez que esta temperatura se encuentra, el científico determina la energía de la

reacción de restar la temperatura inicial de la final, y luego multiplicar por la cantidad de
agua utilizada, en este caso, 100 ml. Si la temperatura inicial es de 24ºC y la final es de
26ºC, se obtiene (26 - 24) x 100 = 200 calorías. Puesto que la temperatura subió,
llamamos a esto una reacción exotérmica, desprendiendo calor. Si la temperatura bajó, se
lo llamaría una reacción endotérmica, la absorción de calor.

5. EL ROL DEL AGUA

El agua es la clave para hacer el trabajo calorímetro. La definición de la caloría se

establece como la cantidad de energía que eleva la temperatura de 1 ml de agua un
grado Celsius. Que también se le llama capacidad calorífica específica del agua. Cuando
el agua se congela en hielo o hierve en vapor, la capacidad calorífica específica cambia.
Pero en la medida que estamos tratando con el agua líquida, podemos contar con la
relación.

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Ventajas:

 alta precisión

 estabilidad de calibración

Desventajas:

 baja velocidad de respuesta

 muy voluminosos

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