Universidad de Piura / Campus Lima

Facultad de Ingeniería
Programa Académico de Ciencias de la Ingeniería

Química General 2 - Semestre 2017- II

1. Termodinámica Química

Alumno:______________________ Grupo:______________
Fecha: / / Tiempo: 90 minutos
Actividad 1.6
Objetivo: El alumno está en capacidad de determinar la espontaneidad o no de una reacción
química y evaluar qué parámetros deberá cambiar para revertir el proceso.
Uno de los puntos más importantes de la termodinámica química es poder predecir si una reacción
química ocurre por su propia cuenta (es espontánea) pues dispone de suficiente energía o, si por el
contrario, no ocurre (es no espontánea) pues le falta energía. En este último caso, para que la reacción
ocurra tendríamos que proveer al sistema de energía suficiente para forzar la reacción.
Basándose en la Segunda Ley de la Termodinámica sobre la entropía del universo, Williard Gibbs
(1839 -1903) introdujo el término “energía libre”, el que hoy en día lleva su nombre: “energía libre de
Gibbs” o simplemente “energía de Gibbs”. El término será ∆G
Recordemos ∆S universo = ∆S sistema + ∆S alrededores
 ∆S sistema es el ∆S de la reacción y nos indica si la reacción se ordena o desordena, se calcula
utilizando los valores de entropía estándar que aparecen en tablas.
 H sistema 
 ∆S alrededores se relaciona con el ∆S alrededores    siendo T la temperatura a la que sucede
 T 
el proceso y se expresa en grados absolutos (Kelvin).
 ΔH sistema 
De tal manera, que también se puede expresar ∆S universo = ∆S sistema +   
 T 
Al multiplicar por -T a la expresión tenemos: -T∆S universo = -T∆S sistema + ∆H sistema

Donde -T∆S universo = ∆G luego ∆G = ∆H – T∆S

1. (10 p) Si la reacción X → Y es espontánea, para que ella ocurra el ∆S universo deber ser:

i) > 0 ii) < 0 iii) = 0 (2da Ley de la termodinámica).

ii) Podemos generalizar que en cualquier reacción exotérmica (∆H …… 0) donde el sistema se
desordena (∆S …… 0), sucede que ∆G …… 0 y la reacción será ………………………… para cualquier
temperatura. En cambio, si al liberar calor (∆H …… 0) el sistema se ordena (∆S …… 0), entonces la
reacción será espontánea (∆G …… 0) a temperaturas ……………………, y más bien la reacción será
…………….. (∆G…… 0) cuando las temperaturas sean…………………….

En grupo Analizan juntos: En el caso particular de equilibrio químico, por ejemplo en los cambios de
estado, se favorecen por igual ambas reacciones:
X → Y así como Y → X.

María F Cañas
a. (5 p) Según la 2da Ley de la termodinámica, en esas condiciones de equilibrio, se cumple que ∆S
debe ser:
universo
i) >0 ii) < 0 iii) = 0
Y el valor de la variación del ∆G será:
i) > 0 ii) < 0 iii) = 0
Cuando una reacción se inicia, esta es espontánea (∆G < 0), pero, conforme pasa el tiempo y la
reacción avanza, las condiciones se hacen menos favorables y el valor de ∆G tiende a cero: el
sistema se acerca al equilibrio químico. En el caso de que la temperatura del sistema esté
cambiando como resultado de la reacción, ella se estabilizará al llegar al equilibrio.

b. (5 p) Bajo esta condición, ¿cómo podrían calcular el valor de la temperatura a la que se alcanza el
equilibrio?

c. (5 p) Siguiendo con el mismo razonamiento, en una reacción no espontánea se cumple que el G

> 0. ¿Cómo calcularían la temperatura a la que podemos revertir el proceso y hacerlo espontáneo?

2. (10 p) De la reacción en fase gaseosa: 2 A + B → C + D se conoce que es espontánea hasta los

1200°C, y que ΔH°= ‐12,8 kJ. Suponiendo que ΔH° y ΔS° no varían con la temperatura ¿cuál es el
trabajo máximo que puede entregar la reacción, a 298 K?

3. (15 p) Si en determinada reacción ∆H° = - 100 kJ; ∆S° = - 330 J/K y asumiendo estos valores
constantes para cualquier temperatura, determinen:
a) ¿Será la reacción espontánea a 20 oC?
b) ¿Será la reacción espontánea a 80 oC?
c) ¿A qué temperatura se establece el equilibrio químico para este sistema?

María F Cañas
 4. (20 p) En la reacción: 4 Ag(s) + O2(g) → 2 Ag2O(s), Suponiendo que los valores de entalpía y
entropía son independientes de la temperatura, determinar, previo calculo:
Pareja 1 El sentido en que es espontánea la reacción a 10°C.
Pareja 2 El sentido en que es espontánea la reacción a 500 °C
En grupo: Es lo esperado ¿tiene sentido el resultado?

En grupo (30 p)
5. (30 p) … Según cuentan, una mañana, el Sr. Williard Gibbs y su amigo Henry Hess se sentaron a
leer su revista favorita, Termodinámica Química. Ahí encontraron un breve artículo donde se afirmaba
que: “Bajo estado estándar, a T ambiente y en presencia del O2(g) del aire, el peróxido de hidrógeno
puro H2O2(l) es capaz de generar gas ozono (O3) y oxígeno atómico (O), junto con agua líquida”.
Ante esta información, Williard se preguntó:
- ¿Es necesario tener H2O2 y O2 juntos para formar O3, O y agua?
- ¿Acaso H2O2 solo no puede formar estos 3 productos?
- O tal vez basta con tener O2 para obtener O3 y O, ¿será cierto?
Para despejar sus dudas, Williard formula las 4 reacciones siguientes:
Reacción A 2 H2O2(l)  1/3 O3(g) + O(g) + 2 H2O(l)
Reacción B 2 O2(g)  O3(g) + O(g)
Reacción C H2O2(l)  1/2 O2(g) + H2O(l)
Reacción D 4H2O2(l)  O3(g) + O(g) + 4 H2O(l)
Cada integrante escogerá una reacción y evaluará su ∆Go. Ahora respondan en grupo:
a. Bajo estado estándar y a 25 oC, ¿cuáles de estas reacciones son espontáneas? En cambio,
¿cuáles no pueden ocurrir?
b. Entonces, si reaccionan 12 moles de H2O2(l), ¿cuántas moles de ozono, O3(g), deben producirse?
¿Cuánto será el cambio de energía de Gibbs asociado a esta reacción?
c. Henry le comenta a su amigo Williard que la reacción D no es sino la combinación de las reacciones
B y C y, que la ley de Hess también puede aplicarse a las energías libres por ser funciones de
estado. Verifiquen esto.
d. Respondan las preguntas planteadas por Williard

María F Cañas
Si una reacción espontánea tiene suficiente energía libre y, se combina con otra reacción que no es
espontánea, la primera reacción puede proveer de energía libre a la segunda
Si una reacción se inicia a condiciones estándar, estas condiciones cambian tan pronto se inicia la
reacción, por lo tanto, nos interesa ∆G a condiciones no estándar. Se puede demostrar que para
gases a condiciones no estándar depende de la presión según:
∆G = ∆Gº + RT ln P/Po
En general, la relación entre ∆Gº y ∆G viene dada por: ∆G = ∆Gº + RT ln Q
Donde: R = constante dl gas ideal = 8,314 J/mol K
T = Temperatura absoluta (ºK)
Q = Cociente de reacción o cociente de actividades
Para la reacción: a A +b B → c C + d D Q = (a C)c (a D)d / (a A)a (a B)b
Donde a es la actividad que es el cociente entre el nuevo valor y un valor de referencia.
Fase de la sustancia Estado de referencia Actividad
Acuoso Concentración: 1 M (mol/L) Concentración M / 1 M
Gaseoso Presión: 1 atm Presión parcial en atm/ 1 atm
Líquido o sólido Puros 1
5. (15 p) Ahora Williard y Henry encuentran la reacción: 2 HI(g) → H2(g) + I2(s)
Planteen el cociente de reacción (Q) y determinen si esta reacción es posible o no bajo las
siguientes condiciones:
a) Estado estándar y a 25 oC
b) HI(g) a 2 atm, H2(g) a 5 torr y 80 oC.
c) Si la temperatura es - 20 oC, y el H2(g) está a 1 atm, ¿cuántos mmHg de HI deben aplicarse para
que el sistema esté en equilibrio?

María F Cañas