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Evaluación de la corrosión de ánodos de plomo

en electro obtención de cobre mediante el uso
de aditivos orgánicos

Conference Paper · October 2006

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Cristian Vargas G. Cifuentes

University of Santiago, Chile University of Santiago, Chile
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Jaime Simpson
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 Cristian Vargas, Gerardo Cifuentes y Jaime Simpson

Universidad de Santiago de Chile

Departamento de Ingeniería Metalúrgica
Avda. Libertador Bernardo O, Higgins 3363
- -
Estación Central Santiago CHILE
Fono: 56-2-7645883
cvargas8 lauca.usach.cl

RESUMEN

Este trabajo tuvo como propósito cuantificar la corrosión de ánodos de plomo en

el proceso de electroobtención de cobre, a partir de soluciones que contienen distintos
tipos de aditivos del tipo anti-incrustante. Es por ello que en este estudio se evaluó el
efecto de estos aditivos, tanto a nivel catódico, chequeando que el depósito no sea
alterado y conserve su alta calidad, como a nivel anódico, midiendo el grado de desgaste
que experimente el ánodo de plomo.

Para lograr estos objetivos se realizaron pruebas de electrobtención de cobre, en

una celda de electrólisis a escala de laboratorio, utilizando ánodos de plomo y cátodos
de acero inoxidable, adicionando principalmente aditivos del tipo anti-incrustantes,
denominados poliamidamina y fosfonato ácido. Al término de cada prueba de duración
diez días, se procedió a cuantificar la corrosión anódica, mediante la técnica de pérdida
de peso, logrando determinar de esta manera el efecto de cada aditivo. Posteriormente
se realizaron pruebas de voltametría lineal, con las cuales se obtuvieron curvas de
polarización anódicas para determinar los parámetros disolutivos de los ánodos de
plomo con el uso de los aditivos ya mencionados, a diferentes concentraciones.

Finalmente, luego del análisis de los resultados obtenidos en las pruebas de

electroobtención, se pudo determinar que el uso del anti-incrustante tipo poliamidamina
es el más efectivo en relación a su efecto de contrarrestar la corrosión de los ánodos
de plomo, retrasando la disolución de éstos en concentraciones de 4 ppm. Por el
contrario, el uso del anti-incrustante tipo fosfonato ácido produce un mejor depósito
catódico, aún cuando no genera efectos significativoscon relación a la corrosión anódica.

Palabras claves: Corrosión, Ánodos, Electroobtención, Cobre, Aditivos.

 .

Vargas, Cifuentes y Simpson

El proceso de electroobtención de cobre constituye la etapa final del procesamiento

de minerales oxidados y mixtos de cobre, el cual sigue las siguientes. operaciones:
Chancado - Lixiviación - Extracción por solventes - Electroobtención.

Se entiende por electroobtención el proceso en el cual, mediante la aplicación de

corriente eléctrica impuesta, que circula de ánodo a cátodo a través de una solución de
ácido sulfúrico, se produce la descomposición de la solución de sulfato de cobre,
depositándose cobre en el cátodo y generándose oxígeno en el ánodo.

El ánodo es "insoluble", usualmente hecho de una aleación de plomo, y el cátodo

es una lámina de acero inoxidable donde va creciendo la deposición de cobre hasta el
momento de la cosecha, es decir, cuando se retira el cátodo de la celda electrolítica y
se reemplaza por una nueva lámina inicial.
En el proceso de electroobtención de cobre se utilizan ánodos insolubles base
plomo, donde éstos aportan la superficie para que se produzca la reacción anódica de
oxidación del agua. En el ánodo además de ocurrir la reacción principal de
descomposición del agua, se generan otros procesos de oxidación, estos son los
siguientes:

Pb + SO': e PbSO, +2e- (1)

PbSO, + 2H20 w PbO, + H,SO, + 2H++ 2e- (3)

Al insertar un ánodo de plomo en la celda de electroobtención se formará una
capa de PbSO, justo en la superficie de la lámina del ánodo; una vez que se aplica la
corriente al proceso, esta capa de sulfato de plomo crece, y se hace altamente selectiva,
impermeable a los iones S0,2- y HSO;, pero permeable a los iones OH- y H+. La
posterior corrosión del plomo y la polarización positiva del ánodo, provocan la migración
de los iones H+ hacia el exterior de la capa de corrosión, generando localmente un
medio básico en el interior de la capa. Esto permitiría la formación de especies que
termodinámicamente solo son estables en condiciones básicas, como lo es el PbO, y
los sulfatos básicos de plomo. El producto de corrosión puede cambiar de PbSO, (sulfato
de plomo) a PbO o a Pb(OH), y finalmente formar la capa pasiva de PbO, que protege
al ánodo, cuando el potencial es aumentado.

El objetivo de este trabajo fue estudiar el efecto de aditivos del tipo anti-incrustante
en la corrosión de ánodos de Pb, mediante la utilización de las técnicas de pérdida de
peso y la caracterización de los ánodos de plomo a través de la identificación de los
parámetros de oxidación (potencial - densidad de corriente) en las curvas de
polarización.
 Vlll JATRAMI, San Juan, Argentina, 2006.

PARTE EXPERIMENTAL

Electroobtención de cobre

Las experiencias de electroobtención de cobre, se realizaron con el fin de medir

la corrosión de los ánodos vía pérdida de peso. Para ello se utilizó una celda rectangular
de material acrílico capaz soportar el alto grado de acidez y la elevada temperatura. La
celda posee un volumen total de 2080 cm3, y un área transversal de 75 cm2.

El electrolito (40 g/L Cu, 180 g/L H2S04, 100 pprn cobalto, 30 pprn guar gum) fue
recirculado en la celda mediante el uso de mangueras que pasan por una bomba
peristáltica, impulsando el electrolito hacia la celda con un flujo constante de 0,74 U
min, y es rebasado en un extremo de la celda retornando a un estanque, donde la
solución es calentada a una temperatura de trabajo de 45°C.

Los electrodos utilizados fueron dos cátodos y un ánodo, siendo los cátodos de
material acero inoxidable de área 48 cm2,y el ánodo de plomo de área 14 cm2.

Las experiencias de electroobtención convencional de cobre tuvieron una duración

de 10 días cada una, y el total de pruebas realizadas fueron seis. Sus características
se detallan a continuación: Prueba 1: sin anti - incrustante; Prueba 2: 2 pprn de
Poliamidamina; Prueba 3: 4 pprn de Poliamidamina; Prueba 4: 6 pprn de Poliamidamina;
Prueba 5: 5 pprn de Fosfonato ácido; Prueba 6: 10 pprn de Fosfonato ácido.

En estas experiencias se trabajó con una densidad de corriente de 400 A/m2 y

cada cuatro días de trabajo se realizaba la reposición de anti - incrustante. Tanto al
comienzo como al final de cada experiencia los ánodos fueron pesados para determinar
la perdida de peso.

Curvas de polarización

Se realizaron curvas de polarización con la finalidad de caracterizar la corrosión

de ánodos de plomo, a través de la identificación de los parámetros de oxidación
(potencial - densidad de corriente) de los compuestos que se forman en la superficie
del ánodo. Las curvas de polarización se realizaron en un electrolito típico de
electroobtención de cobre, con diferentes adiciones de aditivos. Las curvas obtenidas
fueron tres: sin anti-incrustante, con Poliamidamina 4 pprn y con Fosfonato 10 ppm.
Como electrodo de trabajo se utilizó una muestra de un ánodo base plomo y un electrodo
de sulfato mercurioso (ESM, Hg2S0, E" = 0,77 ),V ,, como el electrodo de referencia.
El contraelectrodo o electrodo auxiliar fue alambre de cobre de forma espiral, con un
área lo suficientemente grande en comparación con el electrodo de trabajo. La prueba
se realizó utilizando un Potenciostato/Galvanostato Radiometer-Copenhagen modelo
PGP201, con el software de control y procesamiento de datos Voltamaster 1.O. Para la
realización de las pruebas se mantuvo la temperatura del electrolito dentro del siguiente
rango 45+5 "C,y se aplicó una velocidad de barrido de 5 mV/s.
 Vargas, Cifuentes y Simpson

RESULTADOS Y DISCUSIONES

Medición de pérdida de peso

Mediante las pruebas de electroobtención de cobre, se pudo cuantificar la diferencia

de masa que sufre el ánodo, usando los distintos aditivos del tipo anti-incrustantes,
con sus respectivas concentraciones. La tabla 1 señala la diferencia de peso
experimentada por el ánodo al ser sometido a una prueba de diez días.

Tabla 1: Concentración de las soluciones

Tiempo
Peso inicial Peso final % Pérdida
Prueba Aditivo anódico
ánodo (g) cátodo (g) de peso
(días)

1 Sin Anti - incrustante 10 664.3 660.9 0.52

2 Poliamidamina 2 pprn 1O 314.5 313.3 0.38
3 Poliamidamina 4 pprn 10 313.2 312.6 O. 19
4 Poliamidamina 6 pprn 1O 239.4 238.8 0.25
5 Fosfonato ácido 5 pprn 1O 280.0 278.6 0.50
6 Fosfonato ácido10 pprn 1O 312.5 311.6 0.29

En la figura 1, se puede apreciar gráficamente la diferencia porcentual de peso

que experimenta el ánodo al ser expuesto a distintos tipos de aditivos anti-incrustantes.

- ,
Prueba 1 Prueba 2 Prueba 3 Prueba 4 Prueba 5 , Prueba 6

Pruebas

Figura 1: Perdida de peso del ánodo para cada prueba realizada.

Se puede observar que la experiencia más óptima en términos de cuantificación

de masa perdida de plomo es la prueba 3, donde el OO/ de masa perdida por el ánodo,
es la menor de todas las pruebas realizadas, alcanzando un valor de 0,19%. Al analizar
 Vlll JATRAMI, San Juan, Argentina, 2006.

el total de las experiencias realizadas, se puede observar que a nivel de protección

anódica, los anti incrustantes adicionados al proceso fueron exitosos en términos de
proteger al ánodo de una mayor pérdida de masa, esto se puede demostrar chequeando
los resultados que se obtuvieron en una prueba convencional sin usar anti - incrustante.
El % de masa perdida de plomo alcanza el valor más alto de 0,52% comparado con las
experiencias en las cuales sí se adicionó anti - incrustante, donde el valor menos
favorable alcanzó 0,5% (fosfonato ácido 5 ppm) y el mas óptimo 0,19% (poliamidamina
4PP~)

Al hacer una comparación entre los dos aditivos usados, podemos decir que a
nivel de protección anódica, la poliamidamina presenta resultados mas óptimos, es
decir, entrega una menor pérdida de masa de plomo con todas las concentraciones
usadas (2, 4 y 6 ppm), comparadas con el fosfonato ácido, el cual presenta una menor
protección en el ánodo, ya que la disolución de masa de plomo es mayor aún cuando
las concentraciones usadas también son mayores (5 y 10 ppm)

En la figura 2 se puede apreciar que la concentración mas óptima de poliamidamina

que se debe adicionar al proceso de electroobtención es 4 ppm, ya que el porcentaje
de masa de plomo que se pierde es el mínimo (0,19%). Al aumentar la concentración
de poliamidamina de 4 a 6 ppm, se puede apreciar que aumenta la masa de plomo que
se pierde en el ánodo llegando a un valor de 0,25%, por lo que se puede decir que la
adición de éste aditivo al proceso no deberá ser mayor a 4 ppm, para que se pueda
apreciar un efecto favorable.

O 1 2 3 4 5 6 7
Concentraci6n de poliamldamina, pprn

Figura 2: Pérdida de peso anódica para distintas concentraciones de poliamidamina.

El fosfonato no se adicionó en las mismas proporciones de poliamidamina, ya

que a concentraciones menores de 5 pprn no proporciona efectos relevantes, y a nivel
 Vargas, Cifuentes y Simpson

de proteger la corrosión en el ánodo no hubiese causado un efecto notorio en términos

de frenar la disolución del plomo. Es por ello que al comparar los anti - incrustantes
desde el punto de vista económico, la poliamidamina al usarse en concentraciones
menores y dando mejores resultados a nivel anódico, genera menor costo si se quisiera
usar a nivel industrial.

Curvas de polarización

La figura 3 muestra la gráfica de una curva de polarización para el caso del plomo
a la cual no se le ha adicionado al proceso ningún tipo de aditivo anti - incrustante. Se
puede observar que existen tres zonas de formación de compuesto. El primer compuesto
se forma en la zona 1, exactamente en el punto -380,32 mV/ESM y 25,2 A/m2
(corresponde al primer peack mostrado en el gráfico, en la zona 1) donde ocurre la
disolución del plomo (Pb) a Pb2+en formación de PbSO,(s), correspondiente a una
película no conductora y poco adherente que envuelve al ánodo de plomo.

Figura 3: Curva de polarización del ánodo de plomo sin presencia de anti-incrustante.

La zona 2, corresponde a un plateau donde hay presencia de productos del tipo

oxido-sulfatos (PbO,) - PbSO,. La zona 3 del voltagrama se forma a los potenciales
mas altos, sobre 1000 (mV/ESM ), donde los compuestos de oxido-sulfatos, son
convertidos en un óxido estable de PbO,, dando lugar a la reacción anódica del agua.
La capa de PbO, es conductora, porosa y adherente, que recubre al ánodo protegiéndolo.

La figuras 4 muestra las curvas de polarización obtenidas al agregar los aditivos

del tipo anti-incrustante a la solución.
 V l l l J A 1 HAIVII, San Juan, ~ r g e n w l a~, u u o .

-(1) Fosfonaio, 10 ppm -(2) Poliamidamina.4 ppm]

Figura 4: Curvas de polarización del ánodo de plomo con presencia de anti-

incrustantes.

Al observar las gráficas expuestas anteriormente, con anti-incrustantes y sin el

uso de éstos, se puede señalar como primera observación, que el uso de aditivos
como fosfonato y poliamidamina, producen un desplazamiento de las curvas de
polarización hacia la derecha, desplazando también la formación de sus compuestos,
requiriéndose mayores potenciales para visualizar su aparición; este es el caso de la
formación del agua, que en ia experiencia que se realizó sin anti-incrustante llega a
valores de 1200 mV/ESM, y con poliamidamina alcanza valores de 1800 mV/ESM.

Se logra notar un efecto de los aditivos anti-incrustantes sobre la disolución del

ánodo de plomo, principalmente al producirse una demora en la formación del compuesto
PbSO,, lo que quiere decir que el compuesto se forma a potenciales más altos, donde
el PbSO, gradualmente va cubriendo al ánodo hasta que alcanza un valor crítico de
modo de aumentar el sobrepotencial hasta alcanzar la zona de descomposición del
agua.

Para el caso del fosfonato se nota un leve retraso en la formación del sulfato,
siendo muy pequeño y similar a la curva obtenida sin el uso de aditivo (-300 mV/ESM).
Por el contrario, el uso de poliamidamina con 4 ppm, produce la formación del compuesto
a mayores potenciales, mas exactamente a 263 mV/ESM, lo que implica un retardo en
la formación de éste compuesto en el proceso de disolución del plomo.

Este aumento de potencial, como efecto del uso de la poliamidamina sobre la

formación del compuesto PbSO,, evidencia un retraso en la formación de éste, y de
cierta manera en la disolución del plomo, implicando además una mayor estabilidad de
la capa de sulfuros en el tiempo, ya que para su formación se necesita de un tiempo
mayor de electrólisis, lo que se traduce en la obtención de una película de sulfato mas
estable que de lugar posteriormente a la capa protectora de PbO,.
 Vargas, Cifuentes y Simpson

La película de PbSO, que envuelve al ánodo, al ser mas estable produce una
menor dilución o corrosión de plomo, disminuyendo la cantidad de peso perdido por
éste durante el proceso de electroobtención de cobre.

Respecto a la densidad de corriente que se obtiene durante la formación de sulfato

de plomo, la experiencia que utiliza poliamidamina alcanza valores mas altos (106 A/
m2), comparado con las experiencias en que no se adicionó anti-incrustantes, donde
se trabaja a 25 (A/m2), lo que quiere decir, que está pasando más corriente por el
ánodo en ese momento, y que ésta actúa eficazmente.

Cátodos obtenidos

Además de lo visto anteriormente, es interesante hacer referencia al producto

rJe los anti-incrustantes a nivel de cátodos no se
f,:iiOflic;o ot)tc:riido, A i ~ n q i ~cl
c : 5fr:r.t~
evaluó en profundidad, se puede mencionar que físicamente los cátodos electro
depositados fueron de excelente apariencia superficial. Las figuras 5a y 5b, muestran
el depósito catódico que se obtuvo en experiencias donde se agregó anti-incrustantes
al proceso de electroobtención. Se puede ver que la superficie de los cátodos es de
buena calidad, presentando una estructura muy fina, donde la porosidad es más bien
mínima producto de un crecimiento de cristales bastante ordenados, y el depósito de
cobre que se obtiene es muy homogéneo, no presentando alteraciones físicas como
formaciones de nódulos. El color que se obtiene en los cátodos es un damasco suave.

Figura 5 : Cátodos obtenidos con presencia de: a) fosfonato; b) polimidamina

CONCLUSIONES

El uso de aditivos del tipo anti-incrustante en el proceso de electroobtención de

cobre se ve beneficiado tanto del punto de vista de proteger al ánodo de plomo de la
corrosión, como de entregar un depósito catódico de alta calidad.

El anti-incrustante más efectivo a nivel de protección anódica es la poliamidamina,

ya que produce un efecto de retraso en la disolución de los ánodos de plomo, generando
 Vlll JATRAMI, San Juan, Argentina, 2006.

una menor cantidad de masa transformada.

Entre todas las experiencias realizadas, en términos de la cuantificación de masa

perdida por el ánodo de plomo, el mejor resultado se obtuvo en la experiencia 3, cuyas
condiciones (concentración de elementos en el electrolito) fueron:
- Cobalto: 100 ppm.
- Goma Guar: 30 ppm.
- Anti-incrustante Poliamidamina: 4 ppm.
En relación al uso de poliamidamina y de fosfonato ácido en función de retardar
la corrosión de los ánodos de plomo, se puede concluir que los efectos del fosfonato
son menores, presentando el ánodo de plomo una pérdida mayor de peso, aún cuando
la adición de los fosfonatos son en concentraciones mayores (5 y 10 ppm) en
comparación a la poliamidamina.

El uso de poliamidamina, produce un retardo en la aparición de la película de

PbSO, que envuelve al ánodo, lo que genera un compuesto más estable en el tiempo,
donde toda su capa es transformada en el proceso de corrosión.

La poliamidamina aumenta los sobrepotenciales de descomposición del agua, en

valores entre 1500 mV/ESM y 1800 mV/ESM.

Como conclusión final, se puede señalar que el uso de poliamidamina en procesos

de electroobtención de cobre genera una prolongación en la vida útil de los ánodos de
plomo, no obstante, a nivel de depósito de cobre en los cátodos los resultados más
favorables se obtuvieron con fosfonato ácido, presentando mayores eficiencias de
corriente en el proceso.

REFERENCIAS

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 Vargas, Cifuentes y Simpson

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Hydrometallurgy, 57, 126-132, 2000.

CIFUENTES, G Corrosión de aleaciones base plomo en medio sulfúrico. Tesis de grado

Magíster en Ciencias de la Ingeniería, Facultad de Ingeniería, Departamento de
Ingeniería Metalúrgica, Universidad de Concepción, CHILE, 1990.

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