Tecnología de Explosivos (2º ITM) Nombre CAMPO VILLANUEVA, MARTA DEL

Curso 09/10

Problema: cálculo termodinámico de un explosivo

COMPOSICION DEL EXPLOSIVO

%peso
AGUA 13,230
FUEL OIL 5,110
NITRATO
80,190
AMONICO
Monoleato de
1,470
Sorbitano

La densidad total del explosivo es 1.09 g/cm3

Fórmula global para 1kg de explosivo.

Sabemos la cantidad de moles de C, H, O y N para cada mol de sustancia (agua, fuel-oil…) y el

peso molecular de cada sustancia, así como el % en peso que nos da el enunciado.

Hallamos el % en peso molecular de cada sustancia:

Hallamos los moles de C, H, O o N para cada sustancia:

N es el número que aparece en cursiva en las tablas.
n es el número de moles de C, H, O o N para cada mol de sustancia (ejemplo: Un mol de agua
tiene un mol de oxígeno y dos de hidrógeno).

C H O N PM %peso %PM
0 2 1 0
AGUA 18 13,23 7,34
0,000 14,676 7,338 0,000
11 24 0 0
FUEL OIL 156,310 5,11 0,33
3,590 7,833 0,000 0,000
0 4 3 2
NIT. AMON 80 80,19 10,01
0,000 40,030 30,022 20,015
24 44 6 0
MonDSorbtn 428,6 1,47 0,03
0,822 1,507 0,205 0,000
∑ 4,412 64,046 37,566 20,015 998,373 100

Sumamos los moles de C, H, O y N de cada sustancia y hallamos así la fórmula global que es:

C4,412H64,064O37,566N20,015

1
 Energía y Entalpía de formación

Miramos en tablas la energía (Ef ) y entalpía (Hf) de formación de cada sustancia que
necesitaremos más adelante. Y hallamos el %ΔEf o energía interna, EO:

Ef (kcal/kg) %peso Eo Hf (kcal/kg)

AGUA -3869,7 13,23 -511,961 -3919

FUEL OIL -367,82 5,11 -18,796 -413,28

NITRATO
-1057 80,19 -847,608 -1091
AMONICO
Monoleato de
43,64 1,47 0,642 9,1
Sorbitano
∑ -5250,880 100 -1377,724 -5414,180

Balance de oxígeno

BO  5,25803556%

En nuestro caso, como la fórmula sólo tiene C, H, O y N los únicos elementos que consumen
oxígeno son el C y el H, el primero consume 2 moles de O 2 por mol y el segundo 0,5 moles de
O2 por mol. Así hallamos el oxígeno necesario para oxidar los elementos.

Tenemos un balance de oxígeno negativo, quiere decir que por cada 100 gramos de explosivo
tenemos un defecto de oxígeno de 5,258 gramos.

2
 Temperatura de explosión

Normalmente la temperatura de explosión está entre 2000 y 5000K. Como no sabemos cuál es
la del explosivo muestra, vamos a ir probando.

Empezamos suponiendo una temperatura de 2000K. Calculamos los moles de productos que
se forman a dicha temperatura. Para ello resolvemos el siguiente sistema de ecuaciones:

El sistema se resuelve mediante la ecuación siguiente:

De donde hallamos el valor de n2 y vamos sustituyéndolo en el sistema de ecuaciones anterior.

Para hallar las constantes Bi :

El nitrógeno no es reactivo, por lo que si tenemos n moles de N, tendremos moles de N2.

Supuesta una temperatura de 2000K, miramos en las tablas los valores de las constantes de
equilibrio K1 y K2

3
 K1 (2000K) K2 (2000K) ρRT=P/ng K2' =K2/ρRT
4,527 29,48 181,254138 0,16264456

N n6
20,015 10,0074414

B2=BH/2 B3=BO B1=BC

32,0750233 37,627 4,419

Resolvemos el sistema de ecuaciones y a partir de n 2 hallamos el resto de ni.

n2 0,71912306

n1 3,17955897
n2 0,71912306
n3 30,5487953
n4 1,526228
n5 0,521
n6 10,0074414

Calor de explosión y calor sensible de los productos (seguimos con una temperatura de
2000K)

Para hallar el calor de explosión y el sensible de los productos debemos averiguar primero la
entalpía en función de la temperatura, , y la energía de formación a 298K, de los
productos mirando en las tablas.

El calor de explosión es:

El calor sensible es:

donde

2000
298
ΔEf n H-H298
CO2 -94,05 3,17955897 21,857
CO -26,76 0,71912306 13,561
H20 -57,5 30,4875761 17,37
H2 0 1,53526112 12,651
C 0 0,51333216 8,442
N2 0 10,0074414 13,418
ng=45,9289606 ∑(H-H298)*ni
∑ n*ΔEf 298 -2071,31688 766,852832

4
 Q1 693,593175 kcal/kg

Qs1 611,526874 kcal/kg

El calor sensible de los productos es inferior al calor de explosión, esto quiere decir que
debemos aumentar la temperatura, ¿pero cuánto? Una primera estimación es aumentar la
temperatura supuesta inicialmente unos 3 grados por Kcal/kg de diferencia de calores.

Tnueva  2000  3 693,593175  611,526874  2246,1989  2300K

Suponemos ahora una temperatura de 2300K

Repetimos los cálculos anteriores.

K1 (2300K) K2 (2300K) ρRT=P/ng K2' =K2/ρRT

5,5154 96,83 208,443813 0,464537654

N n6
20,015 10,0074414

B2=BH/2 B3=BO B1=BC

32,07502327 37,627 4,419

n1 3,202182
n2 1,21964508
n3 29,941808
n4 2,0810292
n5 -0,010

Ha salido n5 negativa, quiere decir que no se forma grafito, C, entonces debemos resolver el
siguiente sistema:

Y la ecuación a resolver ahora para hallar n2 es:

n1 3,1944892877

5
 n2 1,055343469
n3 29,95931361
n4 2,063523598

2300
298
ΔEf n H-H298
CO2 -94,05 3,19448929 26,212
CO -26,76 1,05534347 16,175
H20 -57,5 29,9593136 21,1
H2 0 2,0635236 15,146
N2 0 10,0074414 16,015
46,2702984 ∑ (H-H298)*ni
∑ n*ΔEf 298 -2051,34324 924,468953

Q2 673,619538 kcal/kg

Qs2 740,406909 kcal/kg

Ahora el calor sensible sale mayor que el de explosión, por lo que para hallar la nueva
temperatura de estimación interpolaremos linealmente a partir de las dos temperaturas halladas
anteriormente.

Tenemos así:

673,619538  611,526874
T  2300   2000  2300   2144,535956 K
740,406909  611,526874

Realizamos ahora los cálculos para una temperatura de 2144,535956K

Pero para esta temperatura no tenemos los valores de las constantes de equilibrio en las tablas
por lo que tendremos que interpolar los valores a partir de los que tenemos para las
temperaturas 2100K (T1) y 2200K (T2), intervalo en el cual se encuentra la temperatura de
nuestros cálculos. Tendremos que interpolar para hallar el valor de K 1 y de K2. En ambos casos
aplicaremos la siguiente fórmula:

Para ello resolvemos:

2200 2100 2144,535956

K1 5,2046 4,876 5,02234515
K2 67,67 45,61 55,434632

6
 K1 (2144,535956K) K2 (2144,535956K) ρRT=P/ng K2' =K2/ρRT
5,02234515 55,434632 194,353008 0,285226519

N n6
20,015 10,0074414

B2=BH/2 B3=BO B1=BC

32,07502327 37,627 4,419

n1 3,34223117
n2 0,97636723
n3 29,9049875
n4 2,11784969
n5 0,093

Para hallar las entalpías interpolaremos al igual que hicimos con las constantes de equilibrio.

2144,535956
298
ΔEf N H-H298
CO2 -94,05 3,34223117 23,9496621
CO -26,76 0,97636723 14,8179082
H20 -57,5 29,9049875 19,1566995
H2 0 2,11784969 13,8455392
C 0 0,09341579 9,2922075
N2 0 10,0075 14,6656814
ng=46,4423514 ∑ (H-H298)*ni
∑ n*ΔEf 298 -2060,00121 844,351501

Q2 682,277507 kcal/kg

Qs2 673,951405 kcal/kg

El calor sensible sale menor que el de explosión por lo que la temperatura real de explosión
será mayor que la estimada. Para estimar una nueva temperatura volvemos a interpolar, esta
vez entre 2157,326877K y 2300K.

682,277507  740,406909
T  2300   2144,535956  2300  2164,01379K
673,951405  740,406909

Sale una temperatura 20K mayor que la anterior, es un error demasiado grande por lo que
seguiremos iterando, hasta que el error sea menor de 10K entre la temperatura nueva y la
antigua.

Cálculos para una temperatura de 2164,01379

7
Interpolamos las constantes de equilibrio.

2200 2100 2164,01379

K1 5,2046 4,876 5,08634933
K2 67,67 45,61 59,731443

K1 (2164,01379K) K2 (2164,01379K) ρRT=P/ng K2' =K2/ ρRT

5,08634933 59,731443 196,118227 0,304568544

N n6
20,015 10,0074414

B2=BH/2 B3=BO B1=BC

32,07502327 37,627 4,419

n1 3,3312894
n2 1,00727651
n3 29,8959618
n4 2,12687542
n5 0,073

2164,01379

ΔEf 298 n H-H298

CO2 -94,05 3,3312894 24,2324803
CO -26,76 1,00727651 14,9875601
H20 -57,5 29,8959618 19,4001724
H2 0 2,12687542 14,0075948
C 0 0,07344829 9,40732152
N2 0 10,0075 14,8343595
ng=46,4423514 ∑(H-H298)*ni
∑ n*ΔEf 298 -2059,28029 854,747048

Q 681,556586 kcal/kg

Qs 682,549519 kcal/kg

Interpolamos de nuevo ya que el calor sensible sale mayor que el de explosión.

681,556586  673,951205
T  2144,535956   2164,01379  2144,535956   2161,76444 K
682,549519  673,951205

Ahora tenemos un error de:

8
   Tanterior  Tnueva  2164,01379  2161,76444  2,24935137

Es un error aceptable, podríamos parar aquí las iteraciones, sin embargo continuamos con una
iteración más para comprobar que efectivamente con más iteraciones el error disminuye,
aproximándose más a cero.

Cálculos para 2161,7644K

2200 2100 2161,76444

K 1= 5,2046 4,876 5,07895796
K 2= 67,67 45,61 59,2352361

K1 (2161,76444K) K2 (2161,76444K) ρRT=P/ng k2' =K2/ρRT

5,07895796 59,2352361 195,914375 0,302352678

N n6
20,015 10,0074414

B2=BH/2 B3=BO B1=BC

32,07502327 37,627 4,419

n1 3,33352095
n2 1,00394173
n3 29,8948335
n4 2,12800374
n5 0,075

2161,76444

ΔEf 298 n H-H298

CO2 -94,05 3,33352095 24,1998197
CO -26,76 1,00394173 14,9679683
H20 -57,5 29,8948335 19,3720555
H2 0 2,12800374 13,9888802
C 0 0,07455152 9,39402786
N2 0 10,0075 14,827672
46,4423514 ∑(H-H298)*ni
∑n*ΔEf 298 -2059,33605 853,678604

Q 681,612346 kcal/kg

Qs 681,688647 kcal/kg
Ahora vemos claramente que el calor sensible y el de explosión se aproximan bastante.

681,612346  682,549519
T  2164,01379   2161,76444  2164,01379  2161,56509K
681,688647  682,549519

9
La temperatura no ha variado mucho, comprobemos que el error es efectivamente menor.

  Tanterior  Tnueva  2161,76444  2161,01379  0,19935386

Paramos las iteraciones. En los cálculos siguientes redondearemos resultados, así que para
facilitar el cálculo tomaré como ng = 46,44 moles.

Ya tenemos la temperatura de explosión: Tª explosión = 2161,56509K≈2160K

Calor de explosión: Q=681,612346.4,184=2851,866 kJ/kg ≈ 2850 kJ/kg

La energía o fuerza específica es: f  n g RT  46,44  8,31441 10 3  2160  834 kJ

kg

Ya podemos hallar los parámetros ideales de detonación, que son:

 Presión de detonación: PCJ  K   O2  

Hallamos la masa molecular media de los productos gaseosos, en g/mol. Se puede hallar
de dos maneras, bien dividiendo los gramos de productos gaseosos entre los moles
totales o bien restando al kg inicial de explosivo los gramos de productos no gaseosos y
dividiendo por los moles totales. En ambos casos salen valores parecidos.

n
gases
i  PM i
1000  PM C  nC
M  
ng ng
1000  12  0,075
M   21,5 g
46,44 mol

1 1
  ng  M 2
Q 2

1 1
  46,44  21,5 2  2850 2  11503,138

PCJ  7,612  10 4  1,09 2  11503,138  10,4 GPa  10,5 GPa

DCJ  A   2  1  B   O 
1
 Velocidad de detonación:

 1  1,3  1,09  5788,08143 m / s  5790 m / s

1
DCJ  22,328  11503,138 2

A  22,328
B  1,3

10
 1,47   O
 Densidad de detonación:  CJ 
1  0,05625   O
1,47  1,09
 CJ   1,509734409  1,51 g / cm 3
1  0,05625  1,09

CJ  1
 Coeficiente adiabático:  CJ   O
CJ
1  0,05625   O 1  0,05625  1,09
CJ    2,59688
0,47  0,05625   O 0,47  0,05625  1,09

2,59688  1
 CJ   1,09  1,5097344  1,51
2,59688

 Volumen de gases en condiciones normales

l mol 22,414l litros m3

VCN  n g  22,414  46,44   1040,9  1,0409
mol kg 1mol kg kg

 PRP: potencia relativa en peso

Q 2850
PRP    0,732647  73,26 %
Q ANFO 3890

 PRV: potencia relativa en volumen

Q  2850 1,09
PRV    0,9982  99,82 %
Q ANFO  ANFO 3890 0,8

RESULTADOS OBTENIDOS

Fórmula C4,412H64,064O37,566N20,015

BO (%) -5,258

T (K) 2160

Q (kJ/kg) 2850

F (kJ/kg) 834

PCJ (GPa) 10,5

DCJ (m/s) 5790

VCN (m3/kg) 1,041

11
PRP (%) 73,26

PRV (%) 99,82

12