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CALORIMETRÍA II
3. MARCO TEÓRICO:
ENTALPÍA
H = E + PV
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Universidad Mayor de San Simón Departamento de Química Laboratorio de Fisicoquímica
CALOR DE REACCIÓN
El calor es la energía que un sistema intercambia con otro o con sus alrededores como consecuencia
de un gradiente de temperatura. Este calor se puede medir directamente mediante el uso de un
calorímetro; por lo tanto. Podemos medir la entalpía de una reacción haciendo que ésta se produzca
en ele interior de un calorímetro y determinando el calor de esa reacción.
CALOR DE NEUTRALIZACIÓN
Cuando un ácido reacción con una base, se libera una considerable cantidad de calor. Ya que la
neutralización entre protones e iones hidroxilo disueltos en agua, la medida del calor de
neutralización corresponde a la entalpía de formación del H2O a partir de los iones H3O+ y OH-
Por lo tanto el calor de neutralización se entiende como el calor generado cuando un ácido
reacciona con una base para producir agua; el proceso de neutralización comprende únicamente la
combinación del ión hidrogeno e hidroxilo para formar agua no ionizada
Cuando una solución diluida de un ácido fuerte se neutraliza con una solución diluida de una base
fuerte, el calor producido en la reacción por mol de agua formada es constante e independiente del
ácido y la base empleada en la neutralización, como también de su concentración.
Cada vez que ocurre un cambio químico, existe un intercambio definido de calor, German Hess
demostró que el valor encontrado para este calor de reacción es independiente del camino seguido
para realizarla, segunda ley de la termodinámica.
Las reacciones que ocurren durante un proceso pueden ser endotérmicas, si absorben calor, o
exotérmicas, si desprenden calor. Los cambios endotérmicos se expresan con signo positivo, y los
cambios exotérmicos con signo negativo, de acuerdo con la primera ley de la termodinámica. El
cambio de entalpía ocurrido en la reacción directa es exactamente opuesto en la reacción inversa.
Este efecto térmico es el mismo sin importar si la reacción ocurre en una o varias etapas. La
magnitud del cambio depende de la constitución, el estado físico de reactivos y productos y de la
expresión estequiometria.
Fuente: wwwprof.uniandes.edu.co/.../titulaciones.html
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DH = QP / mol reactivo
El calor es la energía que un sistema intercambia con otro o con sus alrededores como consecuencia
de un gradiente de temperatura. Este calor se puede medir directamente mediante el uso de un
calorímetro. Por lo tanto, podremos determinar la entalpía de una reacción haciendo que ésta se
produzca en el interior de un calorímetro y determinando el calor puesto en juego en esa reacción.
El calorímetro que se utilizará para realizar la práctica es un calorímetro adiabático, es decir, que no
permite el intercambio de calor con el exterior. Por tanto, si en su interior se produce una reacción el
desprendimiento o absorción de energía se traducirá en una variación de la temperatura del sistema.
Cuando un ácido reacciona con una base se libera una considerable cantidad de calor. Ya que la
neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte consiste en una reacción entre protones e iones
hidroxilo disueltos en agua, la medida del calor de neutralización corresponde a la entalpía de
formación de H2O a partir de los iones H3O+ y OH-.
Donde mH2O es la masa total de la disolución, cH2O es la capacidad calorífica específica del agua
(cH2O= 4.1868 J/(K×g)) y Ccal la capacidad térmica del sistema calorimétrico (en J/K). Al aplicar
esta ecuación se está asumiendo, como simplificación, que la diferencia en capacidad calorífica de
una disolución salina diluida y la del agua pura es despreciable.
La capacidad calorífica del sistema calorimétrico Ccal se calcula a partir del incremento de
temperatura que se produce en el sistema cuando se libera en él una cantidad de calor conocida o
determinada previamente.
Este proceso de calibración lo llevaremos a cabo aportando calor al sistema por medio de una
resistencia eléctrica R (Ohmios), a través de la cual pasaremos una intensidad de corriente I
(Amperios) durante un cierto tiempo t (segundos). Según la Ley de Joule tenemos que:
Q = R·I 2 ·t ( julios)
4. MATERIALES:
Calorímetro (Termo)
Matraz aforado
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Matraz volumétrico
Bureta
Soporte universal
Alambres de cobre
Prensa pastilladora
Pinzas
Vaso de precipitación
Termómetro de precisión
Hornilla
Cronómetro
Probeta graduada
Pinzas
Balanza analítica
Bomba calorimétrica
Matraz Erlenmeyer
Reactivos:
Acido nítrico
Hidróxido de sodio (NaOH)
Acido clorhídrico (HCl)
Acido benzoico (C6H5COOH)
Agua
Agua destilada
Oxígeno diatómico (O2)
Galleta
Anaranjado de metilo
Carbonato de sodio Na2CO3
5. ESQUEMA DE TRABAJO:
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Datos:
m NaOH 77.81[ g ]
TNaOH 19.98[º C ]
m HCl 76.94[ g ]
THCl TCal 20[º C ]
c NaOH 0.294 cal / g *º C
c HCl 0.190 cal / g *º C
Cal 8.162 cal /º C
Cal 0.0031 / min
Tambiente 19.60[º C ]
Taparente 22.90[º C ]
t 1.017[min]
Taparente Tambiente
T final _ real Tambiente
e t
22.90 19.60
T final _ real 19.60 22.91[º C ]
e 0.003*1.017
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Tenemos la relación:
QGanado QCedido
Q Neut. m NaOH c NaOH T final _ real TNaOH m HCl c HCl T final _ real THCl Cal T final _ real THCl
Q Neut. 77.81* 0.294 * (22.91 19.98) 76.94 * 0.19 * (22.91 20) 8.162 * (22.91 20)
Q Neut. 133.319[cal ]
Determinación del equivalente en agua de la Bomba calorimétrica (π):
Datos:
m Benz . 0.74[ g ] H Benz. 771 Kcal / mol 6.300[ Kcal / g ]
mCu 0.04[ g ] H Cu 38.5 Kcal / mol 0.61[ Kcal / g ]
m HNO3 Eq HNO3 Peq Eq HNO3 M HNO3 M HNO3 63[ g / mol ]
Eq HNO3 c Na 2CO 3 V Na 2CO 3 Por _ Titulación _ con _ Na 2 CO3
0.1M ( Na 2 CO3 ) 0.2 N ( Na 2 CO3 )
V Na 2CO3 0.0014[ L]
Eq HNO3 0.2 * 0.0014 2.8 *10 4
m HNO3 2.8 *10 4 * 63 0.01764[ g ] H HNO3 41.35 Kcal / mol 0.657[ Kcal / g ]
m H 2O 2000 * 0.998 1996[ g ]
T f 22.82[º C ]
To 20.92[º C ]
Datos:
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4722 ( 5191.6)
%E 9.94%
4722
8. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES:
• Concluimos diciendo que se logró la determinación del calor de neutralización ∆HºNeutralización de la
reacción acido-base, también del valor de π de la Bomba calorimétrica y del calor de combustión de
la galleta ∆Hºgalleta., cuyos valores son:
• Se debe tener mucho cuidado al colocar la pastilla en la bomba calorimétrica, ya que dicha
pastilla es muy frágil pudiendo destrozarse por completo.
• Tener mucho cuidado con la bomba, debemos evacuar mucho oxígeno para forzar a formar CO 2.
9. BIBLIOGRAFIA:
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• http://www.ciencia21.freeservers.com/informes/neutra.htm
• http://www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P7.pdf
• http://www.unlu.edu.ar/~qgeneral/guiatermo.pdf
10. CUESTIONARIO:
R.- El calor de reacción, Qr se define como la energía absorbida por un sistema cuando los
productos de una reacción se llevan a la misma temperatura de los reactantes. Para una definición
completa de los estados termodinámicos de los productos y de los reactantes, también es necesario
especificar la presión. Si se toma la misma presión para ambos, el calor de reacción es igual al
cambio de entalpía del sistema, DH r. En este caso podemos escribir:
b) ¿Existe un calor llamado “calor de mezcla”? Si existe, cite un ejemplo y explique qué es.
R.- El agua destilada tienes cero calorías, el agua al no tener azúcar ni compuestos químicos, no
posee caloría alguna.
d) ¿Qué es la energía de activación y cómo se puede reducir esta energía en una reacción?
R.- La energía de activación en química y biología es la energía que necesita un sistema antes de
poder iniciar un determinado proceso. La energía de activación suele utilizarse para denominar la
energía mínima necesaria para que se produzca una reacción química dada. Para que ocurra una
reacción entre dos moléculas, éstas deben colisionar en la orientación correcta y poseer una
cantidad de energía mínima. A medida que las moléculas se aproximan, sus nubes de electrones se
repelen. Esto requiere energía (energía de activación) y proviene del calor del sistema, es decir de la
energía traslacional, vibracional, etcétera de cada molécula. Si la energía es suficiente, se vence la
repulsión y las moléculas se aproximan lo suficiente para que se produzca una reordenación de los
enlaces de las moléculas. La ecuación de Arrhenius proporciona la base cuantitativa de la relación
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Solución.-
A partir de la relación:
c) 2 Na 2 O 2 ( s ) 2 H 2 O (l ) 4 NaOH ( s ) O2 (l )
3.- Calcule el calor de formación estándar del éter etil-butílico (el carbono puede usarse como
grafito si es necesario)
Solución.-
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5.- Se desea saber las calorías de un nuevo chocolate que saldrá al mercado. Para determinar esto, se
colocó una muestra de 0.762g, el alambre que se usaba pesaba 0.394 g y su calor de combustión es
de 1606 cal/g, pero solo combustionó el 80% del alambre. El líquido residual se tituló con
carbonato de sodio a 0.25M y naranja de metilo como indicador gastando 0.9ml. Se utilizó 120
pulgadas cúbicas. El π es 419.51 Cal/ºC, la temperatura subió de 17.50 a 18.74ºC.
Solución:
mchoc . 0.762[ g ] H choc . ?
m alamb . 0.394 * .8 0.3152[ g ] H alamb . 1606[cal / g ]
m HNO3 Eq HNO 3 Peq Eq HNO 3 M HNO3 M HNO3 63[ g / mol ]
Eq HNO 3 c Na 2 CO 3 V Na 2CO 3 Por _ Titulación _ con _ Na 2 CO3
0.25M ( Na 2 CO3 ) 0.50 N ( Na 2 CO3 )
V Na 2 CO 3 0.9[ mL] 9 * 10 4 [ L]
Eq HNO3 0.5 * 9 * 10 4 4.5 * 10 4
m HNO 3 4.5 * 10 4 * 63 0.02835[ g ] H HNO 3 41.35 Kcal / mol 0.657[ Kcal / g ]
m H 2 O 120[ pu lg 3 ] 1966.440[ mL] 1966.440[ g ]
419.51[cal /º C ]
T f 18.74[º C ]
To 17.50[º C ]
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QGanada QCedido
mchoc. H choc. malamb. H alamb. m HNO3 H HNO 3 m H 2O c H 2O (T f To ) (T f To )
0.762 * H choc. 0.3152 * 1606 0.02835 * 657 [1966.44 * (18.74 17.5) 419.51 * (18.74 17.5)]
H choc. 3193.886 cal / g
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