Universidad Mayor de San Simón Departamento de Química Laboratorio de Fisicoquímica

CALORIMETRÍA II

1.- OBJETIVO GENERAL:

 Demostrar que la ecuación fundamental de la calorimetría si se cumple: Q = n∙∆H

2.- OBJETIVOS ESPECIFICOS:

 Determinar el calor de neutralización de un ácido y de una base (∆HºNeutralización.).

 Determinar el calor de combustión de una muestra (Benzoico y galleta)
 Determinar el equivalente en agua de la bomba calorimétrica (π).
 Determinar la cantidad de calorías que contiene una masa de galleta (∆Hºgalleta.).

3. MARCO TEÓRICO:

ENTALPÍA

Se entiende por entalpía de un proceso al calor desprendido o absorbido a presión constante. Es la

cantidad de energía de un sistema termodinámico que éste puede intercambiar con su entorno. Por
ejemplo, en una reacción química a presión constante, el cambio de entalpía del sistema es el calor
absorbido o desprendido en la reacción
H  Q P / mol..reactivo
La entalpía es una propiedad extensiva y se reprenda por

H = E + PV

ENTALPÍA DE LAS REACCIONES

La entalpía de una reacción es el cambio de entalpía que se produce durante la misma.
Cuando esta se lleva a cabo entre reactivos todos en sus estados estándar y se dan productos
también en sus estados estándar la entalpía de la reacción es H o

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CALOR DE REACCIÓN

El calor es la energía que un sistema intercambia con otro o con sus alrededores como consecuencia
de un gradiente de temperatura. Este calor se puede medir directamente mediante el uso de un
calorímetro; por lo tanto. Podemos medir la entalpía de una reacción haciendo que ésta se produzca
en ele interior de un calorímetro y determinando el calor de esa reacción.

CALOR DE NEUTRALIZACIÓN

Cuando un ácido reacción con una base, se libera una considerable cantidad de calor. Ya que la
neutralización entre protones e iones hidroxilo disueltos en agua, la medida del calor de
neutralización corresponde a la entalpía de formación del H2O a partir de los iones H3O+ y OH-

H3O+ + OH- à 2H2O Hneutralización

Por lo tanto el calor de neutralización se entiende como el calor generado cuando un ácido
reacciona con una base para producir agua; el proceso de neutralización comprende únicamente la
combinación del ión hidrogeno e hidroxilo para formar agua no ionizada

Cuando una solución diluida de un ácido fuerte se neutraliza con una solución diluida de una base
fuerte, el calor producido en la reacción por mol de agua formada es constante e independiente del
ácido y la base empleada en la neutralización, como también de su concentración.
Cada vez que ocurre un cambio químico, existe un intercambio definido de calor, German Hess
demostró que el valor encontrado para este calor de reacción es independiente del camino seguido
para realizarla, segunda ley de la termodinámica.

Las reacciones que ocurren durante un proceso pueden ser endotérmicas, si absorben calor, o
exotérmicas, si desprenden calor. Los cambios endotérmicos se expresan con signo positivo, y los
cambios exotérmicos con signo negativo, de acuerdo con la primera ley de la termodinámica. El
cambio de entalpía ocurrido en la reacción directa es exactamente opuesto en la reacción inversa.
Este efecto térmico es el mismo sin importar si la reacción ocurre en una o varias etapas. La
magnitud del cambio depende de la constitución, el estado físico de reactivos y productos y de la
expresión estequiometria.

Fuente: wwwprof.uniandes.edu.co/.../titulaciones.html

La entalpía de un proceso es el calor desprendido o absorbido a presión constante:

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DH = QP / mol reactivo

El calor es la energía que un sistema intercambia con otro o con sus alrededores como consecuencia
de un gradiente de temperatura. Este calor se puede medir directamente mediante el uso de un
calorímetro. Por lo tanto, podremos determinar la entalpía de una reacción haciendo que ésta se
produzca en el interior de un calorímetro y determinando el calor puesto en juego en esa reacción.

El calorímetro que se utilizará para realizar la práctica es un calorímetro adiabático, es decir, que no
permite el intercambio de calor con el exterior. Por tanto, si en su interior se produce una reacción el
desprendimiento o absorción de energía se traducirá en una variación de la temperatura del sistema.

Cuando un ácido reacciona con una base se libera una considerable cantidad de calor. Ya que la
neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte consiste en una reacción entre protones e iones
hidroxilo disueltos en agua, la medida del calor de neutralización corresponde a la entalpía de
formación de H2O a partir de los iones H3O+ y OH-.

H3O+(aq) + OH- (aq) 2 H2O

La cantidad de calor correspondiente a la reacción de neutralización determinada

calorimétricamente debe ser corregida ya que, aunque para disoluciones ideales la adición de
disolvente no supone ningún efecto térmico, en el caso de disoluciones reales, hay que considerar el
"calor de dilución" que se encuentra siempre presente y debe ser determinado en una medida
independiente.

El calor de reacción y dilución pueden determinarse calorimétricamente a partir de las curvas de

temperatura frente al tiempo. Si el cambio de temperatura del sistema es igual a DT, la cantidad de
calor Q puede ser calculada a partir de la ecuación:

Q = (mH O ·cH O + Ccal )·DT 2 2

Donde mH2O es la masa total de la disolución, cH2O es la capacidad calorífica específica del agua
(cH2O= 4.1868 J/(K×g)) y Ccal la capacidad térmica del sistema calorimétrico (en J/K). Al aplicar
esta ecuación se está asumiendo, como simplificación, que la diferencia en capacidad calorífica de
una disolución salina diluida y la del agua pura es despreciable.

La capacidad calorífica del sistema calorimétrico Ccal se calcula a partir del incremento de
temperatura que se produce en el sistema cuando se libera en él una cantidad de calor conocida o
determinada previamente.

Este proceso de calibración lo llevaremos a cabo aportando calor al sistema por medio de una
resistencia eléctrica R (Ohmios), a través de la cual pasaremos una intensidad de corriente I
(Amperios) durante un cierto tiempo t (segundos). Según la Ley de Joule tenemos que:

Q = R·I 2 ·t ( julios)

por tanto, conocido Q y determinado el salto de temperatura, se puede determinar Ccal.

4. MATERIALES:

 Calorímetro (Termo)
 Matraz aforado

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 Matraz volumétrico
 Bureta
 Soporte universal
 Alambres de cobre
 Prensa pastilladora
 Pinzas
 Vaso de precipitación
 Termómetro de precisión
 Hornilla
 Cronómetro
 Probeta graduada
 Pinzas
 Balanza analítica
 Bomba calorimétrica
 Matraz Erlenmeyer

Reactivos:

 Acido nítrico
 Hidróxido de sodio (NaOH)
 Acido clorhídrico (HCl)
 Acido benzoico (C6H5COOH)
 Agua
 Agua destilada
 Oxígeno diatómico (O2)
 Galleta
 Anaranjado de metilo
 Carbonato de sodio Na2CO3

5. ESQUEMA DE TRABAJO:

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Figura 1: Montaje experimental del equipo (bomba calorimétrica y sus accesorios)

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 Desarrollo experimental del calor de Neutralización de una reacción ácido-base

Tomamos la temperatura de 50 ml de una

solución de hidróxido de sodio 0,1 N

Introducimos en el calorímetro 50 ml de una solución de acido

clorhídrico 0,1N y tomamos su temperatura, seguidamente
introducimos una solución de hidróxido de sodio y tapamos el
calorímetro.

Controlamos el tiempo en el que la solución alcanza el equilibrio térmico

dentro el calorímetro.

Leemos la temperatura final que resulta ser la

temperatura aparente.

 Determinación del equivalente en agua de la Bomba calorimétrica (π):

Pesamos un alambre de cobre de 10 cm aproximadamente,

previamente lijado.

Utilizamos como muestra patrón el acido benzoico.

Con la ayuda de una prensa pastilladora realizamos nuestra

muestra, seguidamente pesamos la pastilla del acido benzoico.

Abrimos la bomba calorimétrica y ponemos la cabeza de la bomba en un soporte,

posteriormente introducimos 2ml de agua destilada en la bomba, y 2 litros de agua
destilada en el balde, en el que se sumergirá la bomba calorimétrica.

Sujetamos la pastilla a la bomba teniendo cuidado de que el

alambre de cobre este bien sujeto a los soportes respectivos

Cerramos muy cuidadosamente la bomba calorimétrica para no llegar

a romper el termómetro, poniendo la cabeza de la bomba en su
respectiva rosca.

Saturamos la bomba con oxigeno y cerramos la salida de oxigeno de la bomba.

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Introducimos oxígeno a la bomba a una presión aproximada de 20 atm.

Introducimos la bomba en el interior del balde que

contiene 2 litros de agua destilada.

Conectamos la bomba a la fuente de tensión y tapamos el

calorímetro, pusimos a funcionar el agitador del sistema para así
poder medir la temperatura inicial del agua.

se produce la combustión de acido benzoico haciendo funcionar la

fuente de poder; medimos la temperatura final del agua.

Destapamos el sistema y desalojamos el oxígeno de la bomba,

seguidamente pesamos los residuos del alambre de cobre; y titulamos con
carbonato de sodio en liquido residual de la bomba calorimétrica
utilizando un indicador (anaranjado de metilo).

 Desarrollo experimental del calor de combustión de una galleta:

Seguir los mismos pasos que hicimos anteriormente, para

la determinación del calor de combustión de una galleta

7. DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS:

 Determinación del calor de neutralización de una reacción ácido-base:

Datos:
m NaOH  77.81[ g ]
TNaOH  19.98[º C ]
m HCl  76.94[ g ]
THCl  TCal  20[º C ]
c NaOH  0.294 cal / g *º C 
c HCl  0.190 cal / g *º C 
 Cal  8.162 cal /º C 
 Cal  0.0031 / min 
Tambiente  19.60[º C ]
Taparente  22.90[º C ]
t  1.017[min]
Taparente  Tambiente
T final _ real   Tambiente
e  t
22.90  19.60
T final _ real   19.60  22.91[º C ]
e 0.003*1.017

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Tenemos la relación:
QGanado  QCedido

Q Neut.   m NaOH  c NaOH  T final _ real  TNaOH   m HCl  c HCl  T final _ real  THCl    Cal  T final _ real  THCl  
Q Neut.   77.81* 0.294 * (22.91  19.98)  76.94 * 0.19 * (22.91  20)  8.162 * (22.91  20)
Q Neut.  133.319[cal ]
 Determinación del equivalente en agua de la Bomba calorimétrica (π):

Datos:
m Benz .  0.74[ g ]  H Benz.  771 Kcal / mol   6.300[ Kcal / g ]
mCu  0.04[ g ]  H Cu  38.5 Kcal / mol   0.61[ Kcal / g ]
m HNO3  Eq HNO3  Peq  Eq HNO3  M HNO3  M HNO3  63[ g / mol ]
Eq HNO3   c Na 2CO 3   V Na 2CO 3  Por _ Titulación _ con _ Na 2 CO3
0.1M ( Na 2 CO3 )  0.2 N ( Na 2 CO3 )
V Na 2CO3  0.0014[ L]
 Eq HNO3  0.2 * 0.0014  2.8 *10  4
 m HNO3  2.8 *10  4 * 63  0.01764[ g ]  H HNO3  41.35 Kcal / mol   0.657[ Kcal / g ]
m H 2O  2000 * 0.998  1996[ g ]
T f  22.82[º C ]
To  20.92[º C ]

Para calcular π de la bomba tenemos la relación:

QGanado  QCedido
mBenz. H Benz.  mCu H Cu  mHNO 3 H HNO 3   mH 2O  c H 2O (T f  To )    (T f  To )
 0.74 * 6300  0.04 * 610  0.01764* 657  [1996 * (22.82  20.92)   * ( 22.82  20.92)]
   476.626 cal /º C 

 Determinación del calor de combustión de una galleta:

Datos:

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m gall .  1.0[ g ]  H gall .  ?

mCu  0.05[ g ]  H Cu  38.5 Kcal / mol   0.61[ Kcal / g ]
m HNO3  Eq HNO3  Peq  Eq HNO3  M HNO 3  M HNO3  63[ g / mol ]
Eq HNO3   c Na 2CO 3   V Na 2CO 3  Por _ Titulación _ con _ Na 2 CO3
0.1M ( Na2 CO3 )  0.2 N ( Na 2 CO3 )
V Na 2CO 3  0.0024[ L]
 Eq HNO3  0.2 * 0.0024  4.8 * 10  4
 m HNO3  4.8 * 10  4 * 63  0.03024[ g ]  H HNO 3  41.35 Kcal / mol   0.657[ Kcal / g ]
m H 2O  2000 * 0.998  1996[ g ]
T f  24.58[º C ]
To  22.46[º C ]

Para calcular ∆Hgalleta tenemos la relación:

QGanado  QCedido
m gall H gall  mCu H Cu 
 mHNO 3 H HNO 3   m H 2O  c H 2O (T f  To )    (T f  To ) 
H gall  0.05 * 610  0.03024* 657  [1996* ( 24.58  22.46)  476.626 * (24.58  22.46)]
 H gall  5191.600 cal / g 
H gall  4722[cal / g ]  Teórico (obtenido_ por _ inf ormacion _ de _ la _ galleta)
H gall  5191.600 cal / g   Experimental

 4722  ( 5191.6)
%E   9.94%
 4722

8. CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES:
• Concluimos diciendo que se logró la determinación del calor de neutralización ∆HºNeutralización de la
reacción acido-base, también del valor de π de la Bomba calorimétrica y del calor de combustión de
la galleta ∆Hºgalleta., cuyos valores son:

• Se debe tener mucho cuidado al colocar la pastilla en la bomba calorimétrica, ya que dicha
pastilla es muy frágil pudiendo destrozarse por completo.

• Tener mucho cuidado con la bomba, debemos evacuar mucho oxígeno para forzar a formar CO 2.

9. BIBLIOGRAFIA:

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• Castellan, Gilbert. 1974 Fisicoquímica. Fondo Educativo Interamericano

Bogotá.
• Chang, Raymond. 1998 Química. Editorial McGraw-Hill, 6ª ed. México.

• Microsoft ® Encarta ® 2009. © 1993-2008 Microsoft Corporation. Reservados todos los

derechos.
• Marón y Prut, 1980 “fundamentos de fisicoquímica”, Limusa, México, pag. 151, 156,157

• http://www.ciencia21.freeservers.com/informes/neutra.htm

• http://www2.uca.es/grup-invest/corrosion/integrado/P7.pdf

• http://www.unlu.edu.ar/~qgeneral/guiatermo.pdf
10. CUESTIONARIO:

1.- Responda a las siguientes preguntas:

a) ¿Qué es calor de reacción?

R.- El calor de reacción, Qr se define como la energía absorbida por un sistema cuando los
productos de una reacción se llevan a la misma temperatura de los reactantes. Para una definición
completa de los estados termodinámicos de los productos y de los reactantes, también es necesario
especificar la presión. Si se toma la misma presión para ambos, el calor de reacción es igual al
cambio de entalpía del sistema, DH r. En este caso podemos escribir:

b) ¿Existe un calor llamado “calor de mezcla”? Si existe, cite un ejemplo y explique qué es.

R.- Es el calor que se desprende cuando un soluto se disuelve en un solvente.

Por ejemplo, cuando se disuelve NaOH en agua hay desprendimiento de calor.

c) ¿Cuántas calorías tiene el agua destilada?

R.- El agua destilada tienes cero calorías, el agua al no tener azúcar ni compuestos químicos, no
posee caloría alguna.

d) ¿Qué es la energía de activación y cómo se puede reducir esta energía en una reacción?

R.- La energía de activación en química y biología es la energía que necesita un sistema antes de
poder iniciar un determinado proceso. La energía de activación suele utilizarse para denominar la
energía mínima necesaria para que se produzca una reacción química dada. Para que ocurra una
reacción entre dos moléculas, éstas deben colisionar en la orientación correcta y poseer una
cantidad de energía mínima. A medida que las moléculas se aproximan, sus nubes de electrones se
repelen. Esto requiere energía (energía de activación) y proviene del calor del sistema, es decir de la
energía traslacional, vibracional, etcétera de cada molécula. Si la energía es suficiente, se vence la
repulsión y las moléculas se aproximan lo suficiente para que se produzca una reordenación de los
enlaces de las moléculas. La ecuación de Arrhenius proporciona la base cuantitativa de la relación

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entre la energía de activación y la velocidad a la que se produce la reacción. El estudio de las

velocidades de reacción se denomina cinética química.

2.- Calcule el ∆Hº de las siguientes reacciones

a) H2O(l) H2 (g) + ½ O2 (g)

b) HNO3(l) + NaOH(s) NaNO3(s) + H2O (l)

c) 2Na2O2(s) + 2 H2O (l) 4NaOH (s) + O2 (l)

Solución.-

A partir de la relación:

H º c   n H f (Pr oducto)   n H f (Re activo)

1
a) H 2 O(l )  H 2 ( g )  O2 ( g )
2
  = [ (0 + 0.5(0) ) – (-285.8) ]
  = 285.8 [KJ]

b) HNO3 (l )  NaOH ( s )  NaNO3 ( s )  H 2 O (l )

  = [ (-466.5 + (-285.8) ) – ((-173.2)+(-430.5))]

  = - 148.6 [KJ]

c) 2 Na 2 O 2 ( s )  2 H 2 O (l )  4 NaOH ( s )  O2 (l )

  = [ 4(- 430.5) + (0) ) – ( 2(-504.6) + 2(-285.8) ) ]

  = - 141.2 [KJ]

3.- Calcule el calor de formación estándar del éter etil-butílico (el carbono puede usarse como
grafito si es necesario)

Solución.-

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4.- Calcule el calor de neutralización en joules de la siguiente reacción:

KOH + HNO3 KNO3 + H2O

Si se colocaron soluciones equimoleculares y volúmenes iguales de ambos. La temperatura inicial
fue de 24ºC y la final de 24.68ºC. La cantidad final del líquido fue 176 ml. La capacidad calorífica
del calorímetro era de 218 cal/ºC. Los datos de la base son: Cp = 0.48 cal/g-K y ρ=0.84g/ml; la del
ácido: Cp = 0.85 cal/g-K y ρ=0.97g/ml
m KOH  73.92[ g ]
Solución: m HNO 3  85.36[ g ]
To  24[º C ]  T f  24.68[º C ]
c KOH  0.48 cal / g*º C 
c HNO 3  0.85 cal / g*º C 
- Partimos de la relación: Cal  218 cal /º C 
QGanada  QCedido
Q Neut .   m KOH  c KOH  T f  To   m HNO 3  c HNO 3  T f  To    Cal  T f  To  
Q Neut .   73.92 * 0.48 * (24.68  24)  85.36 * 0.85 * (24.68  24)  218 * (24.68  24)
Q Neut .  221.706[cal ]

5.- Se desea saber las calorías de un nuevo chocolate que saldrá al mercado. Para determinar esto, se
colocó una muestra de 0.762g, el alambre que se usaba pesaba 0.394 g y su calor de combustión es
de 1606 cal/g, pero solo combustionó el 80% del alambre. El líquido residual se tituló con
carbonato de sodio a 0.25M y naranja de metilo como indicador gastando 0.9ml. Se utilizó 120
pulgadas cúbicas. El π es 419.51 Cal/ºC, la temperatura subió de 17.50 a 18.74ºC.

Solución:
mchoc .  0.762[ g ]  H choc .  ?
m alamb .  0.394 * .8  0.3152[ g ]  H alamb .  1606[cal / g ]
m HNO3  Eq HNO 3  Peq  Eq HNO 3  M HNO3  M HNO3  63[ g / mol ]
Eq HNO 3   c Na 2 CO 3   V Na 2CO 3  Por _ Titulación _ con _ Na 2 CO3
0.25M ( Na 2 CO3 )  0.50 N ( Na 2 CO3 )
V Na 2 CO 3  0.9[ mL]  9 * 10  4 [ L]
 Eq HNO3  0.5 * 9 * 10  4  4.5 * 10  4
 m HNO 3  4.5 * 10  4 * 63  0.02835[ g ]  H HNO 3  41.35 Kcal / mol   0.657[ Kcal / g ]
m H 2 O  120[ pu lg 3 ]  1966.440[ mL]  1966.440[ g ]
  419.51[cal /º C ]
T f  18.74[º C ]
To  17.50[º C ]

- Para calcular ∆Hchocolate tenemos la relación:

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QGanada  QCedido

mchoc. H choc.  malamb. H alamb.  m HNO3 H HNO 3   m H 2O  c H 2O (T f  To )    (T f  To ) 
0.762 * H choc.  0.3152 * 1606  0.02835 * 657  [1966.44 * (18.74  17.5)  419.51 * (18.74  17.5)]
 H choc.  3193.886 cal / g 

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