Segundo parcial de estadística aplicada al análisis instrumental

1 de junio de 2018
1. (3,0 puntos) Los siguientes datos fueron obtenidos durante la validación de un método por HPLC para
cuantificar Acetaminofén en un jarabe. Defina si la validación del método cumple con los requisitos
establecidos en el protocolo (tabla al final). Si no cumple explique la posible problemática y proponga
Estándar de Estándar de Selectividad
precisión (UA); correlación (UA); acetaminofén solo /
Wstd1= 20.1 mg en Wstd2= 21.9 mg en Placebo + acetaminofén
100 ml 100 ml
0.351 0.360 0.351 0.349
0.352 0.354 0.348
0.361
0.354 0.351 0.347
0.349 0.354 0.346
0.347 0.353 0.345
0.353 0.346

Linealidad concentración
120, 160, 200, 240 y 280 mg L-1 / respuesta
120 0.212 160 0.282 200 0.350 240 0.422 280 0.495
120 0.214 160 0.281 200 0.352 240 0.424 280 0.498
120 0.211 160 0.283 200 0.351 240 0.425 280 0.496

Precisión
200 mg L-1

Repeti. Analista Analista Analista Analista Analista Analista Anal.1, cambio Anal.2, cambio Anal.3, cambio
1, día 1 2, día 1 3, día 1 1, día 2 2, día 2 3, día 2 instrumento instrumento instrumento
0,352 0,349 0,353 0,355 0,354 0,352 0,352 0,346 0,345 0,346
0,,354 0,352 0,348 0,352 0,351 0,354 0,348 0,345 0,344 0,345
0,349 0,354 0,347 0,351 0,350 0,356 0,347 0,344 0,345 0,348
0,356
0,,358
0,354

Exactitud
Concentración Respuesta por debajo Concentración Respuesta en el Concentración Respuesta por
teórica por debajo del valor nominal teórica en el valor valor nominal teórica por encima encima del valor
del nominal (mg (U.A.) nominal (mg L-1) (U.A.) del valor nominal nominal (U.A.)
L-1) (mg L-1)
160 0,284 200 0,352 240 0,418
160 0,285 200 0,351 240 0,419
160 0,280 200 0,354 240 0,417

LD y LC Robustez
10 0,016 Experimento Respuesta (U,A,)
10 0,015 1 0,357
10 0,014 2 0,358
12 0,019 3 0,359
12 0,022 4 0,355
12 0,021 5 0,356
15 0,025 6 0,352
15 0,026 7 0,340
15 0,027 8 0,339
 PARAMETRO
ESPEFICACIONES RESULTADO OBSERVACIONES
EVALUADO
Selectividad N/A N/A Ver conclusiones
Coef. Correl.(R) > 0,9990 0,9997 CUMPLE
Coef. Deter.(R2) > 0,9980 0,9994 CUMPLE
Linealidad patrón
T. student (exp) > 2,15 153,35 CUMPLE
Gexp Cochran < 0,6838 0,8229 Ver conclusiones
Repetibilidad Coef. Variac.(%) < 2,0 3,0 NO CUMPLE
Precisión intermedia Coef. Variac.(%) < 2,7 3,0 NO CUMPLE
98,0> Recup. (%) >102,0 96,4 #¡REF!
Exactitud T. student (exp) < 2,31 2,25 CUMPLE
Gexp Cochran < 0,8709 0,7081 CUMPLE
Límite de detección N/A 0,0140 Ver conclusiones
Límite de cuantificación N/A 0,0501 Ver conclusiones
Robustez N/A N/A Ver conclusiones

PARAMETRO ESPEFICACIONES RESULTADO OBSERVACIONES

EVALUADO

Selectividad N/A N/A Ver conclusiones

Coef. Correl.(R) > 0,9990 0,9999 CUMPLE

Coef. Deter.(R2) > 0,9980 0,9997 CUMPLE

Linealidad patrón
T. student (exp) > 2,15 219,14 CUMPLE

Gexp Cochran < 0,6838 0,5467 CUMPLE

Repetibilidad Coef. Variac.(%) < 5,0 0,8 CUMPLE

Precisión intermedia Coef. Variac.(%) < 5,0 0,8 CUMPLE

>
Recup.
95,0 (%) > 105,0 0,2 NO CUMPLE
Exactitud
T. student (exp) < 2,31 198,11 NO CUMPLE

Gexp Cochran < 0,8709 0,7832 CUMPLE

Límite de detección N/A -1,0849 Ver conclusiones

Límite de cuantificación N/A 0,2223 Ver conclusiones

LA MUESTRA CUMPLE TODAS LAS ESPECIFICACIONES MENOS EN LA EXACTITUD EN

LA CUAL EL % DE RECUPERACION Y EL T STUDENT NO CUMPLIERON LOS REQUISITOS
SE PUDO DEBER A UNA MAL PROCEDIMIENTO A LA HORA DEL SECADO O QUE EL
ESTANDAR NO FUESE EL ADECUADO EL CUAL NO ORIGINO LA MATRIZ QUE SE
 ESPERABA DEBIÓ REALIZARSE UN ESTUDIO EXHAUSTIVO DE LA TÉCNICA PUES EL
LIMITE DE DETECCIÓN NOS ARROJO UN ERROR NEGATIVO
2) (2,0 puntos) Realice el anova en excel de los datos de la respuesta del ensayo de precisión de la
validación anterior (repetibilidad y precisión intermedia) y compruebe manualmente los resultados del
anova, Finalmente defina, de acuerdo a Anova si los datos provienen de la misma población,

Precisión
200 mg L-1

Repeti, Analista Analista Analista Analista Analista Analista Anal,1, cambio Anal,2, cambio Anal,3, cambio
1, día 1 2, día 1 3, día 1 1, día 2 2, día 2 3, día 2 instrumento instrumento instrumento
0,352 0,349 0,353 0,355 0,354 0,352 0,352 0,346 0,345 0,346
0,,354 0,352 0,348 0,352 0,351 0,354 0,348 0,345 0,344 0,345
0,349 0,354 0,347 0,351 0,350 0,356 0,347 0,344 0,345 0,348
0,356
0,,358
0,354

EL VALOR ´F CALCULADO ES MENOR QUE EL F CRITICO EL CUAL PODEMOS DEDUCIR

QUE LAS MUESTRAS PROCEDEN DE LA MISMA POBLACIÓN