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2.2.- ANALISIS VOLUMETRICO

2.2.1 Fundamentos del análisis volumétrico

Bastante más rápido que separar y pesar un precipitado, es el análisis por métodos
volumétricos. Estos métodos se basan en la medición de volúmenes de soluciones.

El análisis volumétrico o volumetría consiste en la determinación de la concentración de una

sustancia mediante una valoración, que es el cálculo de volumen necesario de una sustancia
de concentración conocida (solución estándar o patrón) que ha de reaccionar completamente
con la sustancia a analizar.

La valoración se basa en el hecho de que el punto final coincide con el punto de equivalencia
en el que el número de equivalentes del reactivo coincide con el número de equivalentes de la
sustancia problema. En el punto final de la valoración se cumple:

V1 N1 = V2 N2

Definición de algunos términos:

Valoración o Titulación: Proceso de determinación del volumen de una solución de

concentración conocida que se requiere para reaccionar completamente con cierta cantidad
de una muestra que se esta analizando

Disolución patrón: Reactivo de concentración exactamente conocida que se utiliza en una

valoración.

Patrón primario: Compuesto químico altamente puro que se usa como sustancia de
referencia.

Normalización: Proceso por el cual se determina la concentración de una disolución patrón

por valoración de un patrón primario.

Indicador: Sustancia que tiene la propiedad de cambiar de color.

Cuando se halla en presencia de un ácido ese indicador mostrará un color, y en presencia de

una base otro color; indicando la mayor o menor concentración de hidrógeno. Generalmente
son agentes colorantes orgánicos.

El punto final de la valoración se aprecia por un cambio brusco de alguna propiedad del
sistema reaccionante, estimado mediante el indicador; este cambio debería presentarse
idealmente en el momento en que se haya añadido una cantidad de reactivo equivalente a la
de sustancia buscada, es decir, en el punto estequiométrico de la reacción.
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Requisitos para realizar una titulación

1. La reacción entre el constituyente buscado y el reactivo debe ser sencilla; la reacción

sirve de base a los cálculos
2. La reacción debe ser estequiométrica; los cálculos a efectuar con los datos exigen una
reacción definida.
3. La reacción debe ser rápida, con objeto de que la valoración pueda realizarse en poco
tiempo.
4. Se debe disponer de una solución patrón como reactivo valorante
5. Debe existir un indicador que señale el punto final de la valoración
6. Deben utilizarse aparatos de medida exactos

En el análisis volumétrico se utiliza una solución patrón (o titulante patrón) de concentración

conocida. La titulación se lleva a cabo añadiendo lentamente, de una bureta, una solución
patrón a la solución con el analito hasta que la reacción sea completa. El volumen de reactivo
requerido para completar la titulación se determina por diferencia entre las lecturas inicial y
final en la bureta.

En una titulación, el punto de equivalencia se alcanza cuando la cantidad de titulante

agregado es químicamente equivalente a la cantidad de analito presente en la muestra.

Reacciones y reactivos empleados en análisis volumétrico

Los métodos volumétricos se clasifican en cuatro tipos de reacciones:

- Reacciones acido – base (Neutralización)

- Reacciones de precipitación

- Reacciones Redox

- Reacciones de complejos

Cada tipo de reacción tiene sus propias características en cuanto a la naturaleza de los
equilibrios involucrados, los indicadores, reactivos y patrones primarios disponibles; así
como en la definición del peso equivalente

Patrones primarios: La exactitud de un análisis volumétrico depende estrechamente del

patrón primario utilizado para establecer, directa o indirectamente, la concentración de la
disolución patrón.

Un patrón primario debe ser de: gran pureza, estable (no alterarse en el ambiente), no
contener agua de hidratación (sería difícil secarla y pesarla), asequible y precio razonable y
de gran peso equivalente (se reducen los errores de pesada).
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Disoluciones patrón: Una disolución patrón ideal debe poseer las siguientes propiedades:

- Una vez preparada su concentración debe permanecer constante durante meses

- Su reacción con el problema debe ser rápida y completa
- La reacción se debe escribir mediante una ecuación química igualada
- Se debe disponer de un método para detectar el punto de equivalencia entre el
reactivo y la especie que hay que valorar.

Punto final en los métodos volumétricos : Los puntos finales se basan en una propiedad
física que cambia de un modo característico en el punto de equivalencia de una valoración o
cerca de el. El punto final más común se relaciona con un cambio de color debido al reactivo,
a la sustancia analizada o a una sustancia indicadora.

2.2.2 Análisis volumétrico de soluciones acido – base

2.2.2.1 Introducción:

Cuando se quiere llevar a cabo la preparación de soluciones patrón de un ácido y una base, o
sea volumetría de neutralización, hay varios aspectos que se deben considerar, estos son:
 Las soluciones utilizadas como reactivos en los métodos de neutralización deben
estar altamente ionizados, no ser volátiles ni oxidantes, ser estables y no formar sales
insolubles durante la valoración.

 Los ácidos más utilizados en este tipo de titulaciones son: Ácido clorhídrico, ácido
sulfúrico, ácido perclórico, ácido oxálico (el cual sólo se utiliza para la valoración de
bases fuertes) y otros.

 Las bases más utilizadas para valoraciones: Hidróxido de sodio (se debe almacenar la
solución en frascos de polietileno, pues aún las soluciones diluidas atacan el vidrio y
se contamina con silicatos) hidróxido de potasio y carbonato de sodio (únicamente
para valorar ácidos fuertes).

 Patrones primarios alcalinos más utilizados: Carbonato de sodio (valoración de ácidos

fuertes), Bórax Na2B4O7 *10 H2O y otros.

 Patrones primarios ácidos mas utilizados: Acido oxálico, dihidratado, ácido benzóico,
ácido sulfámico y ftalato ácido de potasio. El último es el patrón primario ácido más
común. El indicador que se utiliza en la reacción es la fenolftatelína.

En el análisis volumétrico la cantidad de sustancia que se busca se determina de forma

indirecta midiendo el volumen de una disolución de concentración conocida, que se necesita
para que reaccione con el constituyente que se analiza (analito) o con otra sustancia química
equivalente.
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2.2.2.2 Equilibrio acido-base

Ácidos y bases conjugados

Cuando un ácido, HA, cede un protón, produce un anión, A-, que tiene la capacidad de captar
el protón para regenerar el ácido, por tanto A- se comporta como una base y se considera que
es la base conjugada de HA.

HCl Cl- + H+
Ácido base
conjugada

En teoría de Brönsted-Lowry los ácidos y las bases nunca actúan de forma aislada, sino en
reacciones ácido-base. Si un ácido (I) cede un protón debe haber una base (II) que lo capte.

HCl + H2O Cl- + H3O+ (ion hidronio)

Ácido I base II base ácido
conjurada I conjurado II

NH3 + H2O NH4+ + HO-

Base I ácido II ácido base
conjugado I conjugado II

Constantes de disociación (Ka y Kb)

Cuando un ácido, HA, se encuentra en disolución acuosa se disocia según el equilibrio:

HA + H2O A- + H3O+

La constante de equilibrio, Ka, vale: Ka = [A-] [H3O+]

[HA]

Cuando una base, B, se encuentra en disolución acuosa capta un protón, de acuerdo

con el equilibrio siguiente:

B + H2O BH+ + OH-

La constante de equilibrio, Kb, vale: Kb = [BH+] [OH-]

[B]

Ka representa siempre la constante de disociación de un ácido en agua, y Kb representa la

constante de disolución de una base en agua.

Recordemos que la relación entre Ka y Kb para un par ácido/base conjugados es: Kw, que
corresponde al producto iónico del agua
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Ka x Kb = 1 x 10-14

Ka x Kb = Kw
pH y pOH

pH = -log [H3O+]
pH + pOH = 14, y se cumple que:
pOH = -log [OH-]

 Disolución ácida si [H3O+] > 10-7; pH < 7

 Disolución neutra si [H3O+] = 10-7; pH = 7
 Disolución básica si [H3O+] < 10-7; pH > 7

Ejemplo de equilibrio acido – base.

Se produce una disociación parcial cuando un acido o base débil se disuelve en agua. Así
para el acido nitroso se escribe:

HNO2 + H2O H3O+ + NO2¯

HNO2 ac. H+ + NO2 ¯ (otra forma)

Ka =[ H3O+] [ NO2¯]
[HNO2]

En que Ka es la constante de disociación ácida para el acido nitroso. Del mismo modo, la
constante de disociación básica para el amoniaco viene dada por:

NH3 + H2O NH4+ + OH ¯ Kb = [ NH4+ ] [OH ¯ ]

[ NH3]

Relación entre las constantes de disociación en pares conjugados acido base. Considérese la
constante de disociación para el amoniaco y su acido conjugado, el ión amonio.

NH3 + H2O NH4+ + OH ¯ Kb = [ NH4+ ] [OH ¯ ]

[ NH3]

NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Ka = [ NH3 ] [H3O+]

[ NH4+ ]

Multiplicando entre sí las dos expresiones de las constantes de equilibrio

Kb x Ka = [ NH4+ ] [OH ¯ ] x [ NH3 ] [H3O+] = [H3O+] [OH¯]

[ NH3] [NH4+]
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Pero [H3O+] [OH¯] = Kw Por lo tanto: Kb x Ka = Kw (*)

Esta relación es general para todos los pares acido base. En la mayoría de las tablas de
constantes de disociación no figuran las dos constantes, la acida y la básica, para los pares
conjugados, pues es muy fácil calcular una a partir de la otra mediante la ecuación (*)

Ejercicio: Cuál es la Kb para la reacción: CN¯ + H 2O HCN + OH¯ Si se sabe que

la constante de disociación Ka para el acido cianhídrico (HCN) es 2,1 x 10 -9

Como el ión cianuro (CN¯) es la base conjugada del acido cianhídrico (HCN)

CN¯ + H2O HCN + OH¯ Kb = [HCN] [OH¯]

[CN¯]

HCN + H2O H3O+ + CN¯ Ka = 2,1 x 10-9 = [H3O+] [CN¯]

[HCN]
Multiplicando Kb por Ka tenemos :

[HCN] [OH¯] x [H3O+] [CN¯] = [ H3O+ ] [OH¯]

[CN¯] [HCN]

Kb x 2,1 x 10-9 = 1,0 x 10-14

Despejando Kb = 4,8 x 10-6

Grado de disolución y pH de un acido débil

El grado de disolución es la fracción disociada por cada mol de ácido. Se representa por α.
Sea un ácido débil, HA, de concentración c:

HA + H2O A- + H3O+

En el equilibrio: c(1 – α) cα cα

Ka = [A-] [H3O+] = cα · cα
[HA] c(1 – α)

Si Ka < 10-3, el equilibrio esta muy desplazado hacia la izquierda, α será muy pequeño y (1 –
  1, con lo que:
α)

Ka = cα2 ; α = √ Ka ; [H3O+] = cα = √ Kac

c

Si Ka > 10-3, la aproximación 1 – α ~ 1 no podría hacerse; para calcular α seria preciso

resolver la ecuación de 2.º grado.
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2.2.2.3 Hidrólisis

Algunas sales producen disoluciones acuosas ácidas o básicas. Este fenómeno se denomina
hidrólisis.
Los aniones que sean bases conjugadas de un ácido débil son capaces de capturar un protón
del agua dando disoluciones básicas:

A- + H2O HA + OH-

Los cationes que sean ácidos conjugados de las bases débiles reaccionan con el agua,
liberando un protón y produciendo disoluciones ácidas.

B+ + 2H2O BOH + H3O+

a.- Hidrólisis de una sal de ácido fuerte y base fuerte

No se produce hidrólisis y el pH de la disolución es 7.

b.- Hidrólisis de una sal de ácido débil y base fuerte

Sea la sal de sodio NaA que en disolución acuosa esta totalmente disociada en sus iones:

NaA Na+ + A-

El anión A-, que es la base conjugada de un ácido débil, HA, reacciona con el agua liberando
OH- (disolución básica):

A- + H2O HA + OH- hidrólisis básica

Kh = [HA] [OH-] Multiplicando y dividiendo por [H3O+]

[A-]

Kh = [HA][H3O+] [OH-] = Kw
[A-] [H3O+] Ka

Para calcular el pH de hidrólisis, veamos el equilibrio y sus concentraciones

A- + H2O HA + OH-
Co – x x x

Remplazando en la constante de hidrólisis: Kh = [HA] [OH-] = x2

[A-] Co - x
Donde x se puede despreciar: Kh = x2
Co

Donde x = [OH-] = √ Kh Co = √ Kw Co/Ka Obteniendo la [OH-] se

puede obtener la [H3O+]
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[H3O+] = Kw/ [OH-] y luego el pH.

c.- Hidrólisis de una sal de ácido fuerte y base débil

Un ejemplo de este tipo de hidrólisis es un cloruro de formula BCl, donde B+ es el catión:

BCl Cl- + B+

El catión B+ es el ácido conjugado de una base débil que se hidroliza:

B+ + 2H2O BOH + H3O+

Produciendo una disolución ácida:

Kh = [BOH] [H3O+] = [BOH] [H3O+] [OH-] = Kw

[B+] [B+] [OH-] Kb

Haciendo el mismo análisis que en (b) Kh = [BOH] [H3O+] = x2

[B+] Co

Donde x = [H3O+] = √ Kh Co = √Kw Co/Kb conociendo la [H3O+] se

determina el pH.

d.- Sal de ácido débil y base débil

BA B+ + A -

La sal esta totalmente disociada, pero tanto A- como B+ experimentan hidrólisis. El proceso
global se puede representar mediante el equilibrio:

B+ + A- + H2O BOH + HA Kh = [BOH] [HA]

[B+] [A-]

Multiplicando y dividiendo por Kw

Kh = [BOH] [HA] [Kw] = Kw

+ - - +
[B ][A ][OH ][H3O ] Kb Ka

Por otra parte si determinamos: Ka = [H3O+][A-][BOH]

Kb [HA] [B+][OH-]

Y suponiendo que el grado de hidrólisis es el mismo para los dos iones, A- y B+, es decir sus
concentraciones son iguales, tenemos:
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Ka = [H3O+] y como [OH-] = Kw  Ka = [H3O+] 2

Kb [OH-] [H3O+] Kb Kw

Despejando la concentración de protones y aplicando –log.:

pH = 1 (pKw + pKa – pKb)

2

2.2.2.4 Disoluciones Reguladoras (tampones)

Son disoluciones capaces de mantener el pH constante (dentro de un pequeño margen)

aunque se les añadan pequeñas cantidades de un ácido o de una base. También se llaman
disoluciones tampón. Las disoluciones reguladoras están formadas por:

a) Un ácido débil y una sal formada por el anión del ácido y un catión procedente de una
base fuerte.
b) Por una base débil y una sal formada por el catión de la base y el anión de un ácido
fuerte.

En los dos casos su comportamiento se interpreta por el efecto del ion común.

Ácido débil + sal de ácido débil y base fuerte

HA + H2O A- + H3O+ (1)

Si a esta disolución añadimos una sal CA (C+ es el catión y A- el anión) que se disocia
totalmente según el proceso siguiente:

CA C+ + A -

La [A-] aumenta y el equilibrio (l) se rompe. Para recuperar el equilibrio los H3O+ reaccionan
con A- para regenerar AH sin disociar. Cuando se vuelve a alcanzar el equilibrio se cumple:

Ka = [A-] [H3O+]
[AH]

ns
Ka = [A-] [H3O+] = Vƒ [H3O+] = ns [H3O+]
[AH] na na
Vƒ

[H3O+] = nac. Ka ; pH = pKa + log nsal

nsal nac.
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El pH depende únicamente del número de moles de ácido y sal existentes en la disolución.

Base débil + sal de base débil y ácido fuerte

Con un tratamiento análogo se obtiene:

[OH-] = nbase Kb ; pH = 14 – pKb + log n base

n sal n sal

.
Poder regulador

Si se añade a la disolución un ácido, sus H3O+ reaccionaran con A- para dar mayor cantidad
de HA sin disociar; ns disminuye y na aumenta de modo que se eliminan los iones H3O+ y por
tanto el pH permanece constante. Si se añade a la disolución una base, captara los H3O+ de la
disolución, con lo que se disocia mas HA hasta que se vuelva a alcanzar el equilibrio.
Mientras en la disolución queden cantidades significativas de A- y HA, el pH se mantiene
estable en un cierto margen.

Ecuación de Henderson-Hasselbach

La Ecuación de Henderson-Hasselbach permite calcular el pH de una mezcla

amortiguadora, expresa que el pH de una solución amortiguadora se calcula sumando al
pK del ácido, el logaritmo de la relación: concentración de sal /concentración de ácido,
es decir

pH = pKa + log [sal]/[acido]

De acuerdo con todo lo anterior, el pKa de un ácido débil se puede definir como el pH del
sistema amortiguador que resultaría al añadirle una cantidad equimolar de una sal fuerte del
mismo ácido, o bien el pH alcanzado después de neutralizar con base fuerte, exactamente,
la mitad de ácido.
Para el ácido acético, una solución uno molar de ácido puro tiene un pH
de 2.38, mientras que un sistema amortiguador con cantidades equimolares de ácido y
sal tiene un pH igual al pK del ácido acético, es decir, 4.76.

Ejercicios resueltos

Ejercicio 1. Calcular el pH de la solución que resulta al mezclar dos soluciones acuosas

que contienen, respectivamente, 2 moles de ácido acético y 6 moles de acetato de sodio. El
pKa del ácido acético es 4.75
Se aplica la ecuación de Henderson

pH = 4.75 + log (6/2) = 5.22

Ejercicio 2: Calcular el pH de una mezcla equimolar de NH3 y NH4Cl. El pKb del

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amoniaco es 4.75
Para una solución amortiguadora compuesta de una base débil y una sal de su
correspondiente ácido conjugado, la ecuación de Henderson-Hasselbach es de la forma

pOH = pKb + log [sal]

[base]

Al aplicar esta ecuación al sistema amortiguador amoniaco / cloruro de amonio resulta que
El pOH = pKb = 4.75  pH = 14 - 4.75 = 9.25

Ejercicio 3: Calcular el pH de una solución que se preparo mediante la adición de 0,0010

moles de NaOH a 100 ml de una solución 0,50 M de HAc y 0,50 M de NaAc
Ka (HAc) = 1,8 x 10-5

Solución: En los 100 ml de la solución original existen 0,050 mol de HAc y 0,050
mol de Acˉ. Se considera que los 0,0010 mol deOHˉ reaccionan para convertir una cantidad
equivalente de HAc en Acˉ. Esto nos da 0,049 mol de HAc y 0,051 mol de Acˉ en la
solución final. Como el volumen permanece en 0,100 litros, las concentraciones de serian
0,49 M y 0,51M. Por lo tanto:

pH = pKa + log [sal]/[acido] = 4,74 + log 0,51 = 4,76

0,49

2.2.2.5 Volumetrías de Neutralización

Las reacciones de neutralización ocurren entre un ácido y una base de Arrhenius, dando lugar
a una sal mas agua. Cuando la neutralización termina se dice que se ha alcanzado el punto de
equivalencia; en ese momento se cumple que:

N.º equivalentes de ácido = n.º equivalentes de base

VácidoNácido = VbaseNbase.

Es la neutralización entre los H + del ácido y los OH - de la base. El indicador es la sustancia

orgánica de diferente color que es necesaria añadir al medio ácido o alcalino para ver el
punto de neutralización. La fenolftaleína, indicador muy utilizado, es incolora en medio
ácido y roja en medio alcalino. Otro indicador frecuente es el naranja de metilo.

Ej. Neutralización de NaOH con HCl:

HCl + NaOH NaCl + H 2 O

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En la bureta tenemos HCl con una Normalidad (N) conocida y en un Erlenmeyer tenemos
NaOH, del cual queremos conocer su N (y al que hemos añadido fenolftaleína, dando color
rojo). Se va añadiendo HCl hasta que el líquido se vuelve incoloro.

VaNa=VbNb

Como patrones primarios se emplean el carbonato sódico anhidro, el ftalato ácido de potasio.
Si el ácido a valorar es diprótico, tendrá dos puntos de equivalencia y lo mismo sucederá con
las bases divalentes.

Cálculos en las titulaciones

Habiendo analizado el equilibrio iónico para soluciones de acido, de bases, de sales y de

combinaciones de ácidos o bases con sus sales correspondientes, es posible efectuar el
análisis de estequiometria de soluciones acido-base o las denominadas curvas de titulación.

En una curva de titulación, se analiza que ocurre con el pH de una solución de un acido o
de una base, cuando se añaden pequeñas cantidades en forma sucesiva, de una base o un
acido. Estas curvas de titulación son útiles, ya que permiten conocer el volumen equivalente
del titulante, necesario para neutralizar a su contraparte.

Ejemplo: Titulación de 500 ml de una solución 0,100 M de HAc con se agregó solución de
KOH 1,00 M. El pH medido en la solución de ácido acético fue 3,5. Luego se agregó 1,0 ml
de la solución de KOH, se agitó la solución dejando transcurrir por lo menos 10 segundos
para que la solución se homogenice; solo hasta entonces se registró la lectura del pH en el
potenciómetro. Se continuó agregando porciones de 1,0 ml de la solución de KOH,
procediendo como se acaba de describir luego de cada adición hasta completar una adición
de 14 ml.

Vt/ml pH(expl) Curvas de titulación: La representación gráfica de los datos de la tabla a

/ml pH(expl) muestran el comportamiento del pH a medida que progresa la titulación,
0 3,5
1,0 4,0
2,0 4,2
3,0 4,4
4,0 4,5
5,0 4,7
6,0 4,9 Con los niveles de concentración de los
7,0 5,1 reactivos propuestos en este ejemplo se
8,0 5,4 puede ver una muy buena correspondencia
Nombre Color acido Color básico pH de viraje
9,0 6,1 entre los puntos de la curva experimental y
10,0 8,5
Anaranjado de metilo Rojo la calculada
Amarilloteóricamente.3-4,5
11,0 11,3
12,0 Rojo
11,5 congo Azul Rojo
Sobre la 3-5
curva total de la titulación se
13,0 11,7
Tornasol Rojo puedenAzul
apreciar algunas pequeñas
6-8
14,0 11,8
desviaciones del comportamiento de los
Fenolftaleina Incoloro Rojo
datos experimentales 8-9,5
frente a los
desarrollados mediante el modelo teórico.
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El pH en el punto de equivalencia de una reacción de neutralización es diferente según la

fortaleza del ácido y/o la base que se neutraliza.
Los indicadores que indican el punto de equivalencia no son igual de útiles para todas las
reacciones:

1.- En reacciones de neutralización entre ácido fuerte (HCl) y base fuerte Na(OH). El pH en
el punto de equivalencia es 7 ya que todos los iones hidronio han sido neutralizados por los
iones hidroxilo, para dar H2O
El resto de los iones no reaccionan con el agua ya que:
- El Cl - procede de un ácido fuerte (es una base débil frente al agua): no se hidroliza.
- El Na+ procede de una base fuerte (es un ácido muy débil frente al agua): no se hidroliza.

2.- Cuando la neutralización se produce entre un ácido fuerte y una base débil.
El catión de la base sufre una hidrólisis produciéndose iones hidronio, por lo que el pH es
menor que 7.

3.- Cuando la neutralización se produce entre una base fuerte y un ácido débil.
El anión del ácido sufre una hidrólisis produciéndose iones hidróxido, por lo que el pH es
mayor que 7.

4.- Cuando la neutralización se produce entre una base débil y un ácido débil. El anión del
ácido sufre una hidrólisis al igual que el catión de la base, por lo que el pH es menor que 7 si
es más débil la base y es mayor que 7 si es más débil el ácido.

La elección del indicador adecuado para determinar el punto de equivalencia dependerá del
pH final, que tiene que estar dentro del intervalo en el que el indicador sufre el cambio de
color.

2.2.3 Volumetrías de Precipitación

En las volumetrías de precipitación el agente valorante y el valorado producen un

precipitado. Se basan en la medición de la cantidad de un reactivo de concentración conocida
que se consume por la sustancia a analizar formando un precipitado.(Se añade indicador)
Ejemplos característicos son las argentometrías, como la determinación de cloruros por el
método Mohr y Volhard

NaCl + AgNO3 AgCl (blanco) + NaNO3

Como patrones primarios se emplean plata metálica, nitrato de plata y cloruro potásico; y
como indicadores cromato potásico y tiocianato potásico.

La aparición de una fase sólida en el seno de un líquido, bien por adición de un reactivo que
forme un producto insoluble con alguno de los iones de la disolución, o bien por
concentración del mismo líquido hasta sobrepasar la saturación, recibe el nombre de
precipitación, y se llama precipitado al producto sólido que se ha originado.
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Titulaciones por Precipitación

De la misma manera que es posible determinar la concentración de una sustancia

desconocida por neutralización, se puede hacer para una sustancia que precipita totalmente,
como las precipitaciones generalmente son reacciones lentas, con frecuencia se efectúan con
titulaciones por retroceso. Estas consisten en añadir a la solución problema un exceso de
reactivo medido con exactitud, esperar a que la precipitación se complete y titular con bureta
el exceso con un titulante adecuado.

Se basan en la medición de la cantidad de un reactivo de concentración conocida que se

consume por la sustancia a analizar, formando un precipitado. Es necesario añadir un
indicador colorido que indique el punto final de la reacción.

Como ejemplo tenemos el método de Volhard y el método de Mohr.

Método de Mohr: El método se utiliza para determinar iones cloruro y bromuro de metales
alcalinos, magnesio y amonio. La valoración se hace con solución patrón de AgNO3. El
indicador es el ion cromato CrO4 =, que comunica a la solución en el punto inicial una
coloración amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata,
Ag2CrO4. Las reacciones que ocurren en la determinación de iones cloruro son:

Cl - + Ag+ AgCl (Precipitado blanco)

CrO4= + 2Ag+ Ag 2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo)

La solución debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de 8.3 es adecuado

para la determinación.

La solución patrón de AgNO3 se puede preparar por el método directo dado que el nitrato de
plata es un reactivo tipo primario; con el objeto de compensar los errores en la precipitación
del punto final se prefiere el método indirecto y la solución se valora con NaCl químicamente
puro.

Método de Volhard. Este método de titulación se usa para la determinación de plata y

compuestos de plata, aniones que se precipitan con plata como Cl- , Br- , I - , SCN- y AsO4 -4

Los iones plata se titulan con una solución patrón de tiocianato.

Ag+ + SCN- AgSCN(s)

El indicador es el Fe (III) que se vuelve rojo con un ligero exceso de SCN-.

La titulación se debe realizar en un medio ácido para evitar que el Fe precipite.

Ejercicio: Se titulan 50 ml de NaCl 0,1 M con AgNO3 0,1M.Calcular la concentración de ión

cloruro. Tabular los datos y trazar la curva de titulación de pCl en función del volumen
añadido de ión plata
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Cl- +
Ag+ AgCl (s) Kps = 1,8 x 10-10

Inic: 0,005moles de Cl- y 0 moles de Ag+

[Cl-] = 0,1 M pCl =1

Agregando 25 ml de Ag+
Inic: 0,005 mol de Cl- y 0,0025 mol Ag+
Reac:0,0025 “ y 0,0025 “
Eq: 0,0025 “ 0 “ y pp AgCl

Calculando la [Cl]: 0,0025 moles = 0,0333M  pCl =1,477

0,075

Agregando 49,95 ml de Ag+

Inic: 0,005 mol de Cl- y 0,004995 mol Ag+
Reac:0,004995 “ y 0,004995 “
Eq: 5 x 10-6 “ 0 “
Calculando la [Cl]: 5 x 10-6 moles = 5,0025 x 10-5M  pCl = 4,3
0,09995

Agregando 50 ml de Ag+
Inic: 0,005 mol de Cl- y 0,005 mol Ag+
Reac:0,005 “ y 0,005 “
Eq: 0 “ 0 “
Calculando la [Cl]a través del Kps : 1,8 x 10-10 = [Ag+] [Cl-]
[Cl-] = 1,34 x 10-5  pCl = 4,87

Agregando 75 ml de Ag+
Inic: 0,005 mol de Cl- y 0,0075 mol Ag+ mL agregados
Reac:0,005 “ y 0,005 “ pCl
Eq: 0 “ 0,0025 “
Calculando la [Ag+] = 0,0025 = 0,02 M 0
0,125 1.0
Y la [Cl-] a través del Kps:1,8x10-10 = [Ag+] [Cl-] 25
1.48
1gota antes (49.95)
[Cl-] = 1,8 x 10-10 = 9 x 10-9 pCl = 8,045
Nota: 1 gota equivale a 0,05 ml
0,02

2.2.4 Volumetrías Redox

Una ecuación redox es aquella en que existe una transferencia de electrones. Oxidación es la
pérdida de electrones y reducción es la ganancia de electrones, el agente reductor cede
electrones que los acepta el agente oxidante
 16
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Reacción global

reductor 1 + oxidante 2  oxidante 1 + reductor 2

En las ecuaciones redox se escriben las semirreacciones correspondientes. Así, por ejemplo
para la oxidación de hierro con permanganato:

5 Fe2+ + MnO42- + 8 H+  5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

oxidación: Fe2+  Fe3+ + 1 e- /·5

reducción: 5 e- + MnO42- + 8 H+  Mn2+ + 4 H2O

5 Fe2+ + MnO42- + 8 H+  5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

¿Cómo determinar si una reacción química es de oxidación-reducción? Lo podemos hacer

mediante una revisión de los números de oxidación de todos los elementos que participan en
la reacción.

Escribiendo el número de oxidación de cada elemento abajo de la ecuación, podemos ver con
facilidad los cambios que ocurren en el estado de oxidación. El estado de oxidación de Zn
cambia de 0 a +2, y el Cu cambia de +2 a 0.

2.2.4.1 Estado de oxidación

El estado de oxidación se define simplemente como la carga que resulta cuando los
electrones de los enlaces covalentes se asignan al átomo mas electronegativo; es la carga que
un átomo podría tener si sus enlaces fueran iónicos. Así, los estados de oxidación del
son -2, -1, +1, +2, +3, respectivamente. El estado de oxidación de un
elemento puro en cualquiera de sus formas alotrópicas es siempre cero.

Conjuntos de reglas utilizadas para asignar estados de oxidación en los elementos en

moléculas poliatómicas:

1. El estado de oxidación de todos los elementos puros en cualquier forma alotrópica es cero.
 17
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2. El estado de oxidación del oxígeno es -2 en todos sus compuestos, excepto en los
peróxidos como el H2O2 y el Na2O2, en que es –1.

3. El estado de oxidación del hidrógeno es +1 en todos sus compuestos, excepto en los que
forma con los metales, donde es -1 (hidruros).

4. Los demás estados de oxidación se eligen de forma que la suma algebraica de los estados
de oxidación sea igual a la carga neta de la molécula o ion.

5. También es útil recordar que ciertos elementos muestran casi siempre el mismo estado de
oxidación: +1 para los metales alcalinos, +2 para los metales alcalino-térreos y -1 para los
halógenos, excepto cuando están combinados con el oxígeno u otro halógeno.

EJEMPLOS:

1.- Determinar los estados de oxidación del cloro y del nitrógeno en los iones ClO- y NO3-.
Ambos son iones con carga neta -1, por lo tanto, la suma de todos los estados de oxidación a
de ser = -1, ambos iones cuentan con la presencia de oxígeno cuyo estado de oxidación es -2,
por lo tanto:

ClO- ; [Cl + (-2)] = -1 ; por lo tanto Cl = +1

NO3- ; [N + (-2)x3] = -1 ; por lo tanto N = +5

2.- Determinar el estado de oxidación del nitrógeno en el ion amonio, NH4+.

En este ejemplo el ion amonio tiene carga neta +1, por lo tanto la suma de todos los estados
de oxidación a de ser = +1, el hidrógeno actúa con estado de oxidación +1, por lo tanto:
NH4+ ; [N + (+1)x4] = +1 ; por lo tanto N = -3

En cualquier reacción de oxidación-reducción, debe ocurrir tanto un proceso como el otro.

En otras palabras, si una sustancia se oxida entonces otra se debe necesariamente reducir.
Podemos imaginar la oxidación de una sustancia como el origen de la reducción de otra. Por
consiguiente, la sustancia que se oxida se llama agente reductor. De forma similar, la
reducción de una sustancia origina la oxidación de otra. Por consiguiente, la sustancia que
sufre la reducción se llama agente oxidante.

El término oxidación se refiere originalmente a la combinación de una sustancia con

oxígeno; esto significa que aumenta el estado de oxidación de un elemento de la sustancia.
Originalmente, el término reducción se refería a la eliminación de oxígeno de un compuesto.

El término oxidación y el término reducción tienen en la actualidad un sentido más amplio.

La oxidación se define como un aumento algebraico en el número de oxidación y
corresponde a una pérdida real de electrones. La reducción se refiere a una disminución
algebraica en el estado de oxidación y corresponde a una ganancia de electrones. Los
electrones no pueden crearse o destruirse, por ello la oxidación y la reducción deben ocurrir
simultáneamente en las reacciones químicas ordinarias, y en la misma cantidad.

EJEMPLOS: Reacciones de oxidación y reducción

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QUIMICA MINERA INGENIERIA EN MINAS
4 Fe(s) + 3O2 (g) 2 Fe2O3 estado de oxidación: Fe 0 +3 y O 0 -2
C (s) + O2 (g) CO2 (g) estado de oxidación: C 0  +4 y O 0 -2
2Fe(s) + MnO2 2FeO (s)+Mn(s) estado de oxidación: Fe 0  +2 y Mn +4  0

2.2.4.2 Clasificación de los agentes oxidantes y reductores

Agentes oxidantes, Clasificación y Propiedades

1.- Acido perclórico, HCLO4: concentrado y caliente es uno de los oxidantes más fuertes.
Se utiliza frecuentemente en la disolución de aceros aleados; oxida al cromo y al vanadio y
sus estados de oxidación más elevados. Su acción oxidante puede interrumpirse por dilución
y /o enfriamiento.
2.- Peryodato potásico, KIO4 y Bismuto sódico, NaBiO3: utilizados en la oxidación de
manganeso (II) a permanganato.
3.- Clorato potásico, KClO3: en disolución ácida o en fusiones alcalinas es un oxidante
poderoso.
4.- Permanganato potásico, KMnO4: es un poderoso oxidante en disoluciones ácidas o
neutras.
5.- Peróxido de hidrógeno, H2O2: es un poderoso oxidante y un reductor de fuerza media.
6.- Acido nítrico, HNO3: puede originar diversos productos de reducción (NO2, NO, N2O,
etc...); el producto formado depende de la fuerza del reductor, de la concentración del ácido y
de la temperatura.
7.- Halógenos: El cloro y el bromo encuentran cierta utilización en oxidaciones previas. El
yodo es un oxidante más bien débil; sin embargo, se utiliza extensamente como reactivo
oxidimétrico de reductores fuertes

Agentes reductores, Clasificación y Propiedades.

1.- Metales: Debido a la facilidad con que pierden electrones los metales activos, son buenos
reductores.
El reductor Jones consiste en gránulos de cinc amalgamado (aleado con mercurio) para
minimizar la reducción del ion hidrógeno de la disolución sulfúrica de la muestra.
El reductor Walden es plata metálica y acido clorhídrico 1 M.
Otros metales usados como reductores son aluminio, cadmio, plomo, bismuto y sodio; los
tres últimos se emplean en forma de amalgamas líquidas.

2.- Cloruro estannoso: Para reducir Fierro (III) a Fierro (II) en la determinación del hierro.
3.- Sales ferrosas: Son reductores de fuerza media, se añaden usualmente en forma de
FeSO4 * [NH4]2SO4 * 6H2O pesado en exceso.
4.- Dióxido de azufre: o un sulfato en medio ácido es un reductor de fuerza media,
utilizándose en reducciones similares a las que se efectúan con plata.
5.- Sulfuro de hidrógeno: es comparable al dióxido de azufre en poder reductor y en la
forma de eliminar su exceso.
6.- Hiposulfito sódico Na2S2O4: es un reductor poderoso especialmente en disolución
alcalina.
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QUIMICA MINERA INGENIERIA EN MINAS
7.- Acido clorhídrico (concentrado): se utiliza como reductor principalmente para la
disolución de óxidos de plomo y manganeso.

2.2.4.3 Balanceo de reacciones de oxidación-reducción

Cuando se hace un balanceo de una reacción química debemos obedecer la ley de la

conservación de la masa. La cantidad de cada elemento debe ser la misma en ambos lados de
la ecuación. Cuando hacemos el balance de una reacción de oxidación-reducción tenemos un
requerimiento adicional. La ganancia y pérdida de electrones debe estar balanceada. En otras
palabras, si una sustancia pierde determinado número de electrones durante una reacción,
otra sustancia debe ganar el mismo número de electrones.

Método de las semi reacciones (Ión – electrón)

Aunque la oxidación y la reducción se deben realizar simultáneamente, suele ser conveniente

considerarlos como procesos separados. Por ejemplo, la oxidación de

se puede considerar que consta de dos procesos: (1) La oxidación de y (2) La reducción
de :

Las ecuaciones que presentan solamente la oxidación o la reducción se llaman

semirreacciones. El uso de semirreacciones proporciona un método general para balancear
ecuaciones de oxidación-reducción.

El método de la semirreacción para balancear las ecuaciones de oxidación-reducción tiene los

siguientes pasos:

1. identificación de las especies que se oxidan o reducen en la ecuación no balanceada

2. escribir las semirreacciones independientes para los procesos de oxidación y reducción.
3. balancear las semirreacciones con respecto a los átomos.
4. balancear los átomos de oxígeno adicionando H2O, y después balancear los átomos de
hidrógenos adicionando H+ (medio ácido). del mismo modo, en solución básica laecuación se
puede completar usando -OH para el oxígeno y H2O para el hidrógeno.
5. balancear las cargas de cada lado de la semirreacción sumando e- del lado que
corresponda.
6. multiplicar las dos semirreacciones por coeficientes tales, que los electrones perdidos
igualen a los electrones ganados.
7. combinación de las semirreacciones balanceadas para dar lugar a la reacción general neta
de oxidación - reducción.

A continuación se ilustran estos pasos balanceando la siguiente ecuación:

 20
QUIMICA MINERA INGENIERIA EN MINAS

Los experimentos muestran también que se consume H+ y se produce H2O en la reacción.

Las dos semirreacciones son:

En la semirreacción del permanganato, ya tenemos un átomo de manganeso en cada lado de

la ecuación. No obstante, tenemos cuatro oxígenos a la izquierda y ninguno del lado derecho;
se necesitan cuatro moléculas de H2O entre los productos para balancear los cuatro átomos de
oxígeno del MnO4-:

Los ocho átomos de hidrógeno que son introducidos por el agua en los productos se pueden
balancear adicionando 8 H+ a los reactivos:

Para balancear las cargas en este caso, se adicionan cinco electrones del lado de los reactivos;
de este modo la carga neta a ambos lados de la semirreacción es +2

Se procede de igual manera con la segunda semirreacción del ion oxalato. Primero se realiza
el balance de masas que requiere de dos moléculas de CO2 por cada ion oxalato que
reacciona:
 21
QUIMICA MINERA INGENIERIA EN MINAS
La carga se balancea adicionando dos electrones entre los productos, dando una
semirreacción balanceada:

Ahora tenemos dos semirreacciones balanceadas; necesitamos multiplicar cada una por un
factor apropiado de modo que el número de electrones ganados en una semirreacción iguale
el número de electrones perdidos en la otra. Después, las dos semirreacciones se deben sumar
para tener la ecuación general balanceada. En nuestro ejemplo, la semirreacción del se
debe multiplicar por 2, y la semirreacción del oxalato, se debe multiplicar por 5 a fin
que aparezca el mismo número (diez) de electrones en ambos lados de la ecuación:

esto nos lleva a:

La ecuación balanceada es la suma de las semirreacciones balanceadas. Obsérvese que los

electrones de los reactivos y de los productos se cancelan unos a otros.

Las etapas para balancear las ecuaciones de oxidación-reducción por el método de

semirreacciones cuando la reacción se efectúa en solución básica son las mismas que para el
medio ácido. Se agregan las moléculas de agua en el mismo lugar donde están los oxígenos,
y en el lado contrario la cantidad de OH- necesarios

EJERCICIO:

Balancee la siguiente reacción en medio ácido

a) Semireacciones: HIO HIO3 oxidación

HIO HI reducción
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QUIMICA MINERA INGENIERIA EN MINAS
b) Balance de masa
Oxidación: HIO + 2H2O HIO3 + 4H+
Reducción HIO + 2H+ HI + H2O

c) Balance de cargas
Oxidación: HIO + 2H2O HIO3 + 4H+ + 4 e-
Reducción HIO + 2H+ + 2 e- HI + H2O /x 2

(Para igualar las cargas la semireacción de reducción se amplifica por 2 y se suman ambas
semireacciones)

3 HIO HIO3 + 2 HI

2.2.4.4 Valoración Redox

Es similar a la valoración ácido base. Hay que determinar el número de moles de

especie oxidante y reductora que reaccionan entre sí. Para ello, si “a” es el nº de electrones
que captura la especie oxidante y “b” los que pierde la especie reductora, sin necesidad de
ajustar la ecuación completa, sabremos que “a” moles de especie reductora reaccionan con
“b” moles de especie oxidante. Lógicamente, es necesario conocer qué especies químicas son
los productos de la reacción y no sólo conocer los reactivos.

Esto se comprueba fácilmente en el siguiente ejercicio:

Se valoran 50 ml de una disolución de FeSO 4 acidulada con H2SO4 con 30 ml de KMnO4 0,25
M.¿Cuál será la concentración del FeSO4 si el MnO4– pasa a Mn2+?

Reducción: MnO4– + 8 H+ + 5 e–  Mn2+ + 4 H2O

Oxidación: Fe2 Fe3+ + 1 e–

Como el MnO4– (oxidante) precisa de 5 e– para reducirse y el Fe2+ (reductor) pierde

1 e–, sabemos que 5 moles de FeSO4 reaccionan por cada mol de KMnO4

En general y en el caso de disoluciones: n = V x Molaridad

Así, aplicando la proporción estequiométrica:

(*) Vox. x a x [ox.] = Vred x b x [red.]

Donde:
a = nº e– ganados y b = nº e– perdidos:
Vox. : Volumen de oxidante (especie que se reduce)
Vred : Volumen de reductor (especie que se oxida)
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QUIMICA MINERA INGENIERIA EN MINAS

[ ox.]: Concentración molar del oxidante

[red.]: Concentración molar del reductor

En el ejemplo:

Vox �[KMnO4 ] �n º e - gan. 30 ml �0,25 M �5

[FeSO4 ] = = = 0,75 M
Vred �n º e - perd . 50 ml �1

Todavía puede verse, al igual que en ácido-base, el concepto de masa equivalente, y el de

normalidad. Para calcular la masa equivalente de una sustancia oxidante o reductora hay que
dividir su masa molecular por el nº de e– ganados o perdidos:

M
Meq =
nº e-

De esta manera: neq(oxidante ) = neq(reductora)

Es decir:
V(ox.) x N (ox.) = V (red.) x N (red.)
(**)

La expresión (*) permite determinar la concentración molar y la expresión (**) la

concentración normal. (Recuerde que: N = M x e- )

Para saber cual es la masa equivalente, además de saber de qué sustancia se trata, es
necesario conocer en qué sustancia se transforma (semirreacción).

En el ejemplo: N (KMnO4) = 0,25 M x 5 = 1,25 N

neq (MnO4 - ) =޴=�

neq (Fe2 ) V (KMnO 4 ) N (KMnO4 ) V (FeSO 4 ) N(FeSO 4 )

30 ml �1,25 N
N (FeSO4 ) = = 0,75 N � Molaridad = 0,75 M
50 ml

EJERCICIOS PROPUESTOS

Volumetrías Acido – Base

A) Equilibrio acido – base

1.- Calcule la concentración molar de una disolución de ácido sulfúrico que tenga el mismo
pH que otra de ácido acético 0,374 M.
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QUIMICA MINERA INGENIERIA EN MINAS
DATOS: Masas atómicas: H = 1; C = 12; 0 = 16; S = 32.
Ka ác. acético = 1,8 • 10-5.

2.-Calcular el pH de la disolución obtenida al diluir 10 ml de una disolución de hidróxido

sódico 2 M con agua, hasta un volumen final de 250 ml.

3.-Una lejía contiene hipoclorito de sodio, cloruro de sodio y agua.

a) Justifique el carácter básico de la disolución.
b) Si la concentración en hipoclorito es 0,2 mol/dm3, calcule el pH de la disolución
DATOS: a 25 °C, Kb (C10-): 3,3 10-7.

4.- Calcule el pH de 50 ml de amoniaco 0.500 M. Kb= 1,81.10-5.

5.- El ácido cloroacético (ClCH2-COOH) en concentración 0,01 M y a 25 °C se encuentra

disociado en un 31 % . Calcule:
a) La constante de disociación de dicho ácido.
b) El pH de la disolución.

6.- Una disolución de un ácido monoprótico en concentración 10-2 M, se encuentra ionizado

en un 3%. Calcular:
a) El pH de la disolución.
b) La constante de disociación de dicho ácido.

7.-Calcule la constante de ionización de un ácido monoprótico débil, HA, sabiendo que una
disolución acuosa de 0,10 moles de este ácido, en 250 ml de disolución, se ioniza el 1,5%.
¿Cuál es el pH de la disolución?.

8.-. Indique si son ácidas, básicas o neutras las disoluciones acuosas de los compuestos: 1)
Cloruro de amonio. 2) Acetato de sodio. Formule las ecuaciones iónicas que justifiquen su
respuesta.

9.- Se desea saber el pH aproximado de una disolución acuosa de amoniaco, 0,150 M si la

constante de ionización del NH3 es 1,75 x 10-5 .

10.- Dados los siguientes pares: Ácido clorhídrico-cloruro sódico; Ácido cianhídrico-cianuro
potásico; Ácido nítrico-nitrato amónico; Hidróxido amónico-cloruro amónico.
a) Defina el concepto "disolución reguladora".
b) Indique qué pares formarán una disolución reguladora.

B) Hidrólisis

1.- Determine si la sal acetato de sodio(NaAc) forma una disolución ácida o básica al
disolverse en agua. Si la concentración de la sal es 0,05 M. Calcule:
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QUIMICA MINERA INGENIERIA EN MINAS
a) El pH de hidrólisis
b) El porcentaje de hidrólisis

2.- Calcular el pH y grado de hidrólisis de una disolución acuosa de cianuro de sodio (NaCN)
0,01M

3.- Determine el pH de hidrólisis del cianuro de amonio (NH4CN) de concentración 0,05 M.

4.- Calcule el pH de las siguientes soluciones acuosas:

a) NaCN 0,10 M
b) NH4Cl 0,08M
c) NaF 0,1 M

5.- Diga si las siguientes soluciones son ácidas, básicas o neutras:

a) Bromuro de amonio (NH4Br)
b) Cianuro de potasio (KCN)
c) Nitrato de aluminio (Al(NO3)3)
d) Perclorato de potasio (KCLO4)

Constantes de acidez y basicidad

Ácido acético: HAc (CH3COOH) = 1,8 x 10-5

Ácido cianhídrico: HCN = 4,9 x 10-10
Ácido Fluorhídrico:HF = 6,8 x 10-4
Amoniaco:NH3(NH4OH) = 1,8 x 10-5

C) Soluciones Tampón

1.- Calcule la concentración de protones y el pH de una solución tampónica formada por 0,2
moles de Acido acetico (CH3COOH) y 0,4 moles de acetato de sodio (CH3COONa)
disueltos en un litro de agua. Ka (HAc) = 1,8 x 10-5
RES: [H+] = 8,9 x 10-6 M, pH = 5,05

2.- Calcule el pH de una solución 0,1 M en acido nitroso (HNO2) y 0,05 M en nitrito de
sodio(NaNO2). Ka = 4,5 x 10-4
RES. pH = 3,05

3.-Calcule el pH y la [OHˉ] de una solución que es 0,03 M en amoniaco acuoso(NH3) y 0,06

M en nitrato de amonio(NH4NO3). Kb = 1,8 x 10-5
RES: [OHˉ] = 9 x 10-6, pH = 8,95

4.-Calculese el pH de una solución que se preparo mediante la adición de 0,0015 moles de

HCl a 250 ml de una soluciòn 0,5 M de acido acetico y 0,5 M de acetato de sodio
RES: pH = 4.73

5.-La constante de ionización de un ácido débil HA es Ka = 1·10-5. Se prepara una disolución

reguladora 0.1 M en HA y 0.1 M en su sal sódica, NaA. Calcular:
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QUIMICA MINERA INGENIERIA EN MINAS

a.- el pH de la disolución reguladora original.(RES. 5)

b.- el pH después de la adición de 0.01 moles de ClH a un litro de la disolución reguladora

original. (RES:4,92)

b.- el pH después de la adición de 0.01 moles de NaOH a un litro de la disolución reguladora

original.(RES. 5,08)

6.- La constante de ionización de un ácido débil HA es Ka = 1·10-5. Se prepara una

disolución reguladora 0.1 M en HA y 0.1 M en su sal sódica, NaA. Calcular:

a.- el pH de la disolución reguladora original.

b.- el pH después de la adición de 0.01 moles de ClH a un litro de la disolución reguladora

original.

c.- el pH después de la adición de 0.01 moles de NaOH a un litro de la disolución reguladora

original.

D) Titulaciones Acido – Base

1.- Determine el volumen de una solución de hidróxido de sodio (NaOH) 0,050 M que se
requieren para titular:

a) 40 ml de ácido nítrico(HNO3) 0,0350 M.

b) 65 ml de ácido bromhídrico (HBr) 0,060 M.
c) 80 ml de ácido clorhídrico (HCl) de concentración 1,65 gr/Lt.

2.- Determine el volumen de una solución de ácido clorhídrico (HCl) 0,05 M que se
requieren para titular:
a) 40 ml de hidróxido de sodio (NaOH) 0,075 M.
b) 38,2 ml de hidróxido de potasio (KOH) 0,105 M.
c) 50 ml de hidróxido de sodio de concentración 1,65 gr/Lt

3.- Una muestra de 20 ml de solución 0,2 M. de ácido bromhídrico se titula con solución 0,2
M de hidróxido de sodio. Calcule el pH de la solución después de la adición de los siguientes
volúmenes de base:15 ml, 19,9 ml, 20 ml, 20,1ml y 35ml.

4.- Una muestra de 30 ml de hidróxido de potasio0,2 M se titula con una solución 0,150 M de
ácido perclórico (HClO4). Calcule el pH después de la adición de los siguientes volúmenes
de ácido: 30 ml, 39,5 ml, 39,9 ml, 40 ml y 40,1 ml.

Volumétrias de precipitación

1.- Calcula el pCl en una solución de CaCl2 0.02 M.

pCl =1.4
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2.- Calcula el pCl en una solución de AgCl. (Kps = 1,8 x 10-10)

pCl =4.87

3..-Calcula la solubilidad del hidróxido cúprico(Cu(OH)2) en mg por cada 100 mL.

(Kps = 2,16 x 10-20)
S = 1.71*10-3 mg/100mL

4.- Calcula la solubilidad en g/L del Ca(CO3) cuando se encuentra en una solución de Na2CO3
0.1 M. (efecto del Ion común).El Kps del CaCO3 es 9,35 x 10-9

Sin Na2CO3: s = 9.32*10 -3 g/L

Con Na2CO3: s = 8.7*10-6 g/L

5.-Completar la tabla y trazar la curva de titulación en el método de Volhard, cuando se

titulan 50 mL de Ag+ 0.1 M con SCN- 0.1 M. Kps (AgSCN) = 1*10-12

ml agregados 0 25 49,95 50 50,05 75

pAg+

Recuerde de pX es equivalente a:
- log [ X ]

Volumetrías Redox

1.- Dada la reacción: MnO4- + SO32- MnO2 + SO42-

a) Ajustarla por el método del ion-electrón (introducir H+ y H2O si lo estima necesario).

b) Indicar la especie que se oxida, la que se reduce, el oxidante y el reductor.

2.- Dada la reacción HCl + K2CrO4 CrCl3 + KCl + Cl2 + H2O:

a) Ajuste la reacción por el método del ion-electrón.

b) Calcule el peso equivalente del oxidante y del reductor.
c) Calcule el peso de cromato necesario para obtener 100 g de CrCl3

3.- Las siguientes reacciones transcurren en medio ácido. Ajústelas, completándolas si es

necesario con H+/H2O . Indique qué especies se oxidan y cuáles se reducen.

MnO2 (s) + Cl- (aq) --> Mn+2 (aq) + Cl2 (g)

I- (aq) + Br2 (L) --> IO3- (aq) + Br- (aq)

4.- El yodato potásico en medio ácido sulfúrico reacciona con el yoduro potásico para
obtener yodo, según la siguiente reacción: KIO3 + H2SO4 + KI --> I2 + H20 + K2SO4
a) Ajuste, por el método del ion-electrón, la reacción indicada.
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QUIMICA MINERA INGENIERIA EN MINAS
b) Calcule el peso equivalente del yodato y del yoduro en esta reacción.
DATOS: Masas atómicas: I = 127; O = 16; K = 39.

5.- Cuando se hace reaccionar permanganato de potasio con ácido clorhídrico se obtienen,
entre otros productos, cloruro de manganeso (II) y cloro molecular. a) Ajuste y complete la
reacción. Calcule los pesos equivalentes del oxidante y del reductor. b) Calcule el volumen
de cloro, medido en condiciones normales, que se obtendrá al hacer reaccionar 100 g de
permanganato de potasio con exceso de ácido clorhídrico. Masas atómicas: K=39,1;
Mn=54,9; O=16,0; Cl=35,5; H= 1,0. R = 0,082 atm L K-1 mol-1.
Si se valoran 75 ml de acido clorhídrico con 50 ml de KMnO 4 0,2M.¿Cuál será la
concentración del HCl para que el MnO4– pasa a Mn2+?