Volumetria de Precipitação

Gian Paulo Giovanni Freschi

Tatiana Cristina de Oliveira Mac Leod
 Volumetria  de  precipitação  

  Método  volumétrico  que  se  baseia  na  formação  de  

   
um  composto   que  se  caracteriza  por  ser  pouco  solúvel.  
 
 Principais  aplicações:  
 a)  determinação  de  haletos  como  Cl-­‐,  Br-­‐  e  I-­‐  
  b)   determinação   de   íons   metálicos   como   Ag+,   K+,              
Pb2+,  Hg2+  
 
 

  Caracterís8cas   importantes:   para   que   uma   reação  

possa   ser   usada   para   fins   quanLtaLvos,   é   necessário   que  
ocorra   em   curto   tempo   e   que   o   composto   seja  
suficientemente  insolúvel  no  meio  reacional.  
 Curvas  de  8tulação  
 O  Ltulante  mais  importante  e  uLlizado  é  o  AgNO3.  
     
  O  
método   é   então   chamado   de   argenLmetria   ou  
métodos  argenLmétricos.  
   
Exemplo:   determinação   do   teor   de   cloretos  
 
uLlizando  a  precipitação  com  Ag+,  usando  solução  de  NaCl  
0,1  mol  L-­‐1  e  AgNO3  0,1  mol  L-­‐1  
 
 A  curva  de  Ltulação  é  construída  relacionando  o  
valor  de  pAg  ou  pCl  em  função  do  volume  gasto  de  
Ltulante.  
Curva de titulações de precipitação

9.00
8.00
7.00
6.00
5.00 pCl
4.00 pAg
3.00
2.00
1.00
0.00
0 20 40 60 80 100
volume  de  titulante   (mL)
 Fatores  que  afetam  a  8tulação  
O   perfil   das   curvas   de   8tulação   sofre   alteração  
 
significa8va  em  função  das  concentrações  dos  reagentes,  o  que  
pode  afetar  a  iden8ficação  do  ponto  final  da  reação.  
 Fatores  que  afetam  a  8tulação  
A   solubilidade   do   precipitado   formado   é   outro   fator  
 
importante,   onde   se   observa   que   a   variação   de   pAg   em   torno   do  
ponto  de  equivalência  é    maior  quanto  menor  a  solubilidade.    
16.00
Kps(AgI)  =8,3  x  10-­‐17   pAg  ( AgCl)
14.00
Kps(AgCl)  =  1,8  x  10-­‐10   AgI  +  I-­‐   pAg  ( AgI)
12.00

10.00

8.00 PE  (AgI)  
AgCl  +  Cl -­‐  
6.00

4.00
PE  (AgCl)  
AgI  +  Ag+  
2.00
AgCl  +  Ag+  
0.00
0 20 40 60 80 100
volume  de  titulante   (mL)
Precipitação - Kps
Titulação de Precipitação
 Titulação de Precipitação

Calcular o volume necessário para atingir o ponto de equivalência

 Curvas  de  8tulação  
No   início   da   8tulação   o   volume   de   Ltulante  
 
adicionado  é  igual  a  zero,  portanto:  
 
pCl  antes  
   
da  adição  de  AgNO3:    
[Cl-­‐]=  0,1mol  L-­‐1  à  pCl  =  1,0  
 
 
Titulação de Precipitação
Titulação de Precipitação
Titulação de Precipitação
Titulação de Precipitação
Titulação de Precipitação
Titulação de Precipitação
Titulação de Precipitação
Titulação de Precipitação

Volume acima do p.e.

Volume final
Titulação de Precipitação
Titulação de Precipitação
 Iden8ficação  do  ponto  final  da  8tulação  
Argen8metria  

Três  métodos  importantes:  

1.  Formação  de  um  precipitado  colorido    -­‐  Mohr  

2.  Uso  de  indicadores  de  adsorção  –  Fajans  

3.  Formação  de  um  composto  colorido  solúvel  -­‐  Volhard  

 Titulação de Precipitação
Método de Mohr
-­‐  ULliza  íon  cromato  (CrO42-­‐)  como  indicador  
Princípio  da  precipitação  fracionada  
Indicador  K2CrO4:  forma  precipitado  colorido  Ag2CrO4    ppt  de  cor  vermelha  
Kps  (AgCl)  =  1,8  x  10-­‐10    Kps  (Ag2CrO4)  =  1,7  x  10-­‐12  
A   Ltulação   deve   ser   realizada   em   pH   6,5   a   10,0   para   garanLr   que   ion   cromato  
permanece   com   base   conjugada.   Lembrar   que   em   pH   ácido,   haverá   o  
deslocamento   do   equilíbrio   no   senLdo   da   formação   do   ácido   crômico   e   assim  
será  gasto  um  maior  volume  de  Ltulante,  aumentando  o  erro  da  Ltulação.  
 Método de Fajans –
Fluoresceína como indicador de adsorção
Os indicadores de adsorção são compostos orgânicos que tendem a
ser adsorvidos sobre a superfície do sólido em uma titulação de
precipitação.

A adsorção ocorre próximo do ponto de equivalência e resulta não

apenas em uma alteração de cor, como também em uma
transferência de cor da solução para o sólido.

Corante  ácidos  (fluoresceína  e  eosina)  ou  básicos  (rodamina  6G)  

Exemplo:  uso  de  fluoresceína  na  8tulação  de  Cl-­‐  com  Ag+  

Antes  da  adsorção:  amarelo-­‐esverdeado  

Após  a  adsorção:  magenta  

 
Antes do p.e.: O Cl- está em excesso
Após o p.e.: a carga ao redor do ppt é
positiva devido aos íons Ag+
 Método de Fajans –
Fluoresceína como indicador de adsorção
 Método de Fajans –
Fluoresceína como indicador de adsorção
  A   alteração   da   cor   é   um   processo   de   adsorção,   não   há   precipitação   do  
fluoresceinato  de  prata,  pois  o  seu  produto  de  solubilidade  nunca  é  excedido.  
A  adsorção  é  reversível  e  o  corante  pode  ser  dessorvido  em  uma  retroLtulação  
com  íon  cloreto.  
 
As  Ltulações  que  envolvem  os  indicadores  de  adsorção  são  rápidas,  precisas  e  
seguras,   mas   sua   aplicação   é   limitada   a   relaLvamente   poucas   reações   de  
precipitação  nas  quais  um  precipitado  coloidal  se  forma  rapidamente.  
 Titulação de Precipitação - Método de Volhard
Formação  de  um  composto  solúvel  colorido  -­‐  método  de  Volhard:  
-­‐  Determinação  de  cloreto,  brometo  e  iodeto  

-­‐Consiste  em  precipitar  o  haleto  com  um  excesso  de  solução  padrão  de  AgNO3,  e  
então  8tular  a  prata  residual  em  meio  ácido  com  uma  solução  padrão  de  
8ocianato  de  potássio,  usando  Fe+3  como  indicador  do  ponto  final.  O  PF  será  
indicado  pela  formação  de  um  complexo  vermelho  com  um  leve  excesso  de  íons  
8ocianato.    

-­‐  Titulação  deve  ser  realizada  em  pH  7,  pois  em  pH  ácido  existe  a  possibilidade  de  
formação  de  ácido  8ociânico  HSCN  e  em  pH  básico  poderá  precipitar  Fe3+  como  
hidróxido.  

-­‐  Na  determinação  de  cloreto  usando  o  método  de  Volhard  o  precipitado  de  AgCl  
deve  ser  filtrado  antes  da  retro8tulação  do  excesso  de  íon  prata,  pois  o  cloreto  de  
prata  (1,8  x  10-­‐10)  é  mais  solúvel  que  o  8ocianato  de  prata  (1,1  x  10-­‐12)  
Titulação de Precipitação - Método de Volhard
Titulação de Precipitação - Método de Volhard