I.

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

¿Tendrá utilidad el oxalato de calcio en la industria?

En la industria son utilizados como:
 Como agente blanqueador.
 Como limpiador de metales.
 Como abrillantador de piedras
 Como prueba para determinar el calcio iónico
¿Cuánto tiempo dura el análisis de una muestra que contiene calcio?
- De acuerdo a la experiencia propia realizada en el laboratorio de
química analítica cuantitativa aproximadamente el desarrollo de
análisis duró de 3 a 4 horas debido a la serie de pasos que
debíamos organizar.

¿Cuál es el costo de un análisis de una muestra de calcio?

 II. OBJETIVOS

 Determinar la cantidad de Ca presente en una muestra por

precipitación como oxalato de calcio.

 El objetivo del presente trabajo es el estudio de otro tipo de

análisis químico, el análisis gravimétrico, que surge como
aplicación directa del equilibrio heterogéneo

 Utilizar técnicas gravimétricas para determinar la concentración

de Ca de una solución determinada.
 III.- FUNDAMENTO TEÓRICO

3.1. Análisis Gravimétrico

El término gravimétrico se refiere a las mediciones de peso, así, se califica de

gravimétrico a todo método de análisis que termina con una operación de pesada.
De modo representativo, un análisis gravimétrico comprende dos determinaciones
de peso, la primera, el peso de la muestra inicial, y la segunda el peso final de una
fase pura, separada del resto de los componentes de la muestra que contiene el
constituyente que se desea determinar. Dicha fase pura puede ser el constituyente
mismo o un compuesto de composición conocida y definida; a partir del peso de
este último se halla el peso del constituyente buscado. La separación del
constituyente a determinar del resto de los constituyentes de la muestra puede
efectuarse de varias formas

3.2. Clasificación de los métodos gravimétricos

La clasificación de los métodos gravimétricos se basa fundamentalmente en los

métodos de separación empelados:

Métodos de precipitación
Métodos de volatilización o desprendimiento.
Métodos gravimétricos de electroanálisis o electrogravimétricos.
Métodos especiales (extracción, fraccionamiento, etc.)

Uno de los métodos más utilizados es el método por precipitación:

3.2.1 Método Por Precipitación:

Técnica analítica clásica que se basa en la precipitación de un compuesto de

composición química conocida tal que su peso permita calcular mediante
relaciones, generalmente estequiometrias, la cantidad original de analito en
una muestra.

En este tipo de análisis suele prepararse una solución que contiene al analito,
ya que éste se encuentra en la solución madre, a la que posteriormente se
agrega un agente precipitante, este es un compuesto que reacciona con el
analito en la solución para formar un compuesto de muy baja solubilidad. En
seguida, se realiza la separación del precipitado de la solución madre
empleando técnicas específicas.

En este método el analito es convertido en un precipitado poco soluble, luego

se filtra, se purifica, es convertido en un producto de composición química
conocida y se pesa.

Para que este método pueda aplicarse, el analito requiere cumplir con las
siguientes propiedades:

Baja solubilidad.
Alta pureza.
Alta filtrabilidad.
Composición química definida.

Un análisis gravimétrico por precipitación, consiste es un número de

operaciones importantes para obtener un precipitado puro y adecuado para
pesarse, por lo que requiere de su manipulación cuidadosa en todo momento.
Después de disolver la muestra los pasos necesarios para llevar a cabo el
análisis son los siguientes:

 Preparación de la disolución. Se deben ajustar las condiciones de la

disolución para mantener la baja solubilidad del precipitado, algunos
factores que interfieren son: volumen de la disolución durante la
precipitación; intervalo de concentración de la sustancia de prueba;
concentraciones de otros constituyentes; temperatura y pH.
 Precipitación. El precipitado debe ser lo suficientemente insoluble para
que, la cantidad pérdida por solubilidad, sea inapreciable; debe estar
constituido por partículas grandes, que puedan facilitar su filtración y su
contaminación por agentes externos debe ser despreciable. Durante este
proceso se debe minimizar la sobresaturación para obtener cristales
grandes, no se debe agregar demasiado exceso de agente precipitante,
 para no aumentar la adsorción en la superficie del precipitado, y se debe
verificar que la precipitación sea completa.
 Digestión. Proceso en el cual se permite al precipitado estar en la
solución madre de donde precipitó, para obtener partículas más grandes
y con mayor pureza puede acelerar el proceso a temperaturas elevadas.
 Filtración. Muchos precipitados se pueden recoger en un embudo o
crisol de vidrio fitrado.
 Lavado. Las impurezas se pueden eliminar lavando el precipitado
después de filtrar, de igual manera, al realizar este procedimiento se
remueven restos de la solución madre. Muchos precipitados no se pueden
lavar con agua destilada debido la peptización, proceso en el que el
precipitado se revierte al estado coloidal y se pierde. Se debe realizar una
prueba para determinar cuándo se ha completado el proceso de lavado.
 Secado. El precipitado se debe calentar para remover el disolvente y el
líquido absorbido en el lavado, si el precipitado se debe convertir a una
forma más adecuado para pesarse, se requiere de incineración.
 Pesado. La masa de un precipitado gravimétrico se mide pesando un
crisol de placa filtrante seca y vacía antes de realizar la operación, y de
nuevo al acabarla junto con el producto seco.
 Cálculo. El precipitado que se pesa por lo regular está en una forma
diferente a la del analito cuyo peso se quiere informar. En general, para
convertir el peso de una sustancia al peso de otra, se utilizan relaciones
molares estequiométricas, además de hacer uso del factor gravimétrico,
que representa el peso del analito por unidad de peso del precipitado.
3.2.2 Método por Volatilización
En este caso, uno o más constituyentes de la muestra son volátiles o pueden
transformarse en sustancias volátiles.

Se dividen en:

 Métodos directos: El constituyente volatilizado o desprendido se

absorbe en un medio adecuado y se determina el aumento de peso.
El método es específico si no hay presentes otros componentes
volátiles que puedan absorberse. Por ejemplo, puede determinarse
agua en un sólido calentando la muestra a una temperatura adecuada
y absorbiendo el agua volatilizada en un deshidratante adecuada tal
como (ClO4)2Mg anhidro. Aún si hubiera CO32- en la muestra, el CO2
desprendido por calentamiento NO interferirá, ya que el gas no es
retenido por el (ClO4)2Mg. Análogamente puede determinarse el CO2
presente como CO32- o HCO3- , tratando la muestra con exceso de
ácido y absorbiendo el gas en una sustancia apropiada tal como cal
sodada, después que la corriente del gas ha sido pasada a través de
un deshidratante para eliminar el vapor de agua. Por lo tanto, tenemos
en este caso una separación química de dos constituyentes volátiles.

 Métodos indirectos (por diferencia): En este caso se determina el

peso del residuo que queda después de la volatilización de un
constituyente y se determina la cantidad del constituyente buscado
(que puede ser tanto el volatilizado como el que queda en el residuo)
en base al cambio de peso. Este método es muy simple, pero no
aplicable a menudo, ya que puede haber más de una sustancia volátil
en la muestra o esta puede sufrir cambios químicos que conduzcan a
cambios de peso del residuo (oxidación, por ejemplo). Como ejemplo
simple, supongamos que se desea hallar la cantidad de sal (o sales)
disuelta en una disolución acuosa. Esto puede hacerse evaporado el
agua, secando el residuo a una temperatura adecuada y pesándolo.
3.3. Métodos especiales:

La solubilidad diferencial de los componentes de la mezcla también es una

propiedad que resulta útil en el análisis gravimétrico.

Los métodos basados en este principio se usan frecuentemente en análisis

orgánico, pero menos frecuentemente en análisis inorgánico. Puede citarse como
ejemplo la separación y determinación de potasio en presencia de sodio por la
extracción de los percloratos en esos metales con un solvente orgánico.

El KClO4 es insoluble en alcohol absoluto mientras que el NaClO4 es fácilmente

soluble.

Es decir, lo consideramos como un método extractivo gravimétrico. En estos

métodos, los componentes extraños que acompañan, son disueltos con un solvente
apropiado y separado del componente o compuesto a determinar. Luego el residuo
es pesado luego de haberse secado.

Por ejemplo. Al determinar cloro se trata una solución de la muestra con exceso de
NO3Ag para precipitar AgCl; se filtra el precipitado, se lava para liberarlo de
sustancias solubles, se seca y se pesa como AgCl. En base al peso del precipitado
seco se halla fácilmente el peso y el porcentaje de cloro como cloruro.
Frecuentemente, el constituyente en cuestión se pesa en una forma distinta de
aquella en que fue precipitado. Así, por ejemplo, el calcio se determina
precipitándolo como oxalato de calcio monohidratado, pero se pesa preferiblemente
como carbonato de calcio.

3.4. Propiedades del análisis gravimétrico:

El análisis gravimétrico puede sobrepasar el análisis volumétrico en exactitud y

precisión.

Volviendo a los métodos de precipitación que son los que merecen mayor difusión,
esquemáticamente podemos compararlo con el análisis volumétrico del siguiente
cuadro.
 Gravimetría Volumetría
( por precipitación) (líquida)
Reacciones de precipitación. Cualquier tipo de reacción, pero
No es necesario que sean estequiométrica y cuantitativa.
estequiométricas y
cuantitativas.
El reactivo puede no estar en Reactivo en solución, de
solución ni ser de concentración concentración preferentemente
exactamente conocida. Ej.: SH2 conocida (sol. valorada).
Exceso de reactivo o de agente Reactivo en cantidad
precipitante (asegurarse la equivalente (requiere indicador)
precipitación)
Se separa el precipitado Del volumen agregado se
(filtración y/o centrifugación), se deduce el porcentaje del
lava y se transforma para pesar. compuesto investigado
Se pesa, se calcula mediante el
factor gravimétrico.
Mayor exactitud Menor tiempo
El residuo calcinado se puede No son específicos
analizar después de pesarlo
para determinar las sustancias
extrañas (impurezas) que
pueden estar presentes y
aplicar correcciones si es
necesario.

Podría objetarse que las operaciones de los métodos gravimétricos son lentas y
tediosas, y que requiere cuidadosa atención frente a los análisis título-métricos. Sin
embargo, las determinaciones título-métricas, según vemos, no son suficientemente
específicas, mientras que el análisis gravimétrico tiene la ventaja de que el
componente a determinar o su derivado conocido, puede ser directamente pesado,
y su identidad y pureza controlada.
 III. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. Materiales y Reactivos
 Crisol  Vaso Precipitado 1L
 HCl (1:4)  Luna de Reloj
 Mechero  Muestra de Calcio
 Papel filtro  Oxalato de amonio 6M
 Balanza Analítica  Oxalato de amonio 1 M

3.2. Procedimiento Experimental

Deposite en un vaso precipitado de 600 ml, 0.4 g de muestra del problema.
Pesada con una aproximación de 0.1 mg.

Agregar 25ml de agua tapar el vaso con una luna de reloj añadimos
cuidadosamente 5 ml de HCL(cc) y calentar hasta una ebullición, hervir
suavemente por 5 min.
Lavamos las paredes del vaso y de la luna de reloj diluyendo la solución hasta
200 ml
Añadir a la disolución caliente 50 ml de Oxalato de Amonio (AlC2O4) al 4% y
unas gotas de indicador rojo de metilo
 Luego añadimos el NH4OH (1:4) hasta que empiece la precipitación y luego gota
a gota hasta que el indicador vire de rosáceo a amarillo débil

Dejar el precipitado en reposo y comprobar si la precipitación fue completa

añadiendo Oxalato de amonio
Cuando la disolución se complete dejar reposar por 45 min.
Filtrar y lavar el precipitado con oxalato de amonio al 1%
Pasar el precipitado contenido en el papel filtro a una capsula previamente
tarada, procediendo a quemar el papel a temperaturas bajas
Calcinar el precipitado a 500 °C por 45 min. Llevando la capsula al fondo de la
mufla a 500°C
Pesar el carbonato cálcico obtenido
Calcular el porcentaje de calcio presente en la muestra
 IV. CÁLCULOS

Procederemos a hallar el %Ca según los datos obtenidos y por estequiometría,

finalmente el % De error.

%Ca según datos:

Gramos de producto x Factor gravimétrico

%Ca = 𝑥 100% ...α
Gramos de muestra
-Gramos de producto= 0.3744 g

-Gramos de muestra= 0.4030 g

Hallamos el factor gravimétrico:

Peso atómico de la sustancia a determinar
F. G. =
Peso molecular de la sustancia encontrada
P. At. Ca
F. G. =
P. M. CaCO₃

Siendo:
P. At. Ca = 40 g/mol
P. M. CaCO₃ = (1x40 + 1x12 + 3x16) g/mol = 100g/mol
40 g/mol
F. G. =
100g/mol
F. G. = 0.40

Reemplazamos en α :
0.3744g x 0.40
%Ca = x 100%
0.4030 g

%Ca1 = 37.16
 %Ca por estequiometría:

Según la composición del CaCO3, el % de Ca en CaCO3 es:

P. At. Ca
%Ca = 𝑥 100%
P. M. CaCO₃
40 g/mol
%Ca = 𝑥 100%
100g/mol

%Ca₂ = 40%

%De error:

%Ca₁
%De error = 𝑥 100%
%Ca₂
37.16%
%De error = 𝑥 100%
40%
%De error = 92.9%
Realizamos los cálculos estadísticos:

DATOS EXPERIMENTALES:

I II III IV V
PESO DE MUESTRA 0.4043 0.4080 0.4030 0.4007 0.4030
PESO DE PAPEL 1.499 1.1320 1.2120 1.1671 1.6287
PESO DE PPDO 0.4127 0.4230 0.5869 1.8552 1.7360
PESO DE CRISOL 42.1303 27.7254 39.7924 19.9963 26.6546
PESO DE CRISOL + CENIZA 42.5430 28.1306 40.1668 20.332 23.9381
% DE CALCIO 40.83 39.73 37.16 34.84 28.33

DATOS: 28.33, 34.84, 37.16, 39.73, 40.83

El Qcrit >Qexp1
34.839−28.33
Qexp.1= 40.83−28.33 = 0.52072 El Qcrit> Qexp2
40.83−39.73
Qexp.2=40.83−28.33 = 0.088 Por lo tanto, aceptamos
Qcrit1 y Qcrit2
Qcrit. = 0.710
Luego: Realizamos los cálculos analíticos correspondientes
Desviación promedio y medio

𝑋̅ = 36.178 Me=37.16
DATOS ̅ -X
𝑿 Me-X
28.33 7.848 8.83
34.84 1.338 2.32
37.16 0.982 0
39.73 3.552 2.57
40.83 4.652 3.67
TOTAL 18.372 17.39
DP𝑋̅=0.5078 DPMe=0.4679

VALOR A REPORTAR: 37.16 %

 V. CONCLUSIONES

 Como vemos el porcentaje de error es grande, esto se puede deber a

que no lavamos el recipiente de la primera solución más de una vez
cuando filtramos para separar el hierro, sólo lavamos bien el papel filtro,
probablemente una buena parte de calcio se haya quedado en las
paredes del vaso de precipitación.

 Otro factor podría ser la medición del peso de la muestra la cual se hizo
con la ventana de la balanza abierta para pesar más rápido las muestras
para todas las mesas, por lo tanto, el aire seguro también ha influido en
el peso

 El carbonato de calcio es insoluble por lo tanto precipita.

 VI. REFERENCIA BIBLIOGRAFICA

 https://www.academia.edu/9562256/5_GUIA_deter
minacion_del_calcio
 https://www.ecured.cu/An%C3%A1lisis_gravim%C3
%A9trico
 http://myslide.es/documents/analisis-gravimetrico-
del-carbonato-de-calciodocx.html
 https://es.wikipedia.org/wiki/An%C3%A1lisis_gravi
m%C3%A9trico
 http://www.cin.edu.uy/bqa/pdf/metodos_gravimetri
cos_de_analisis_quimico.pdf