Lecciones de Termodinámica, profesor Oscar Neira

Entalpia

Para introducir el concepto de entalpia en termodinámica vamos a valernos, o a tener en cuenta en

particular algunos procesos termodinámicos llevados a cabo a presión constante que se dan en
sistemas termodinámicos, ya sean en aquellos en que la sustancia que constituye al sistema
termodinámico realiza una transición de fase o simplemente la sustancia absorbe calor o sede calor
aumentando su tempera tura o disminuyendo su temperatura como consecuencia de la interacción
que se da entre el sistema termodinámico y su medio ambiente. Para esto, se va a considerar que
la sustancia que constituye al sistema termodinámico se encuentra dentro de un recipiente de
forma cilíndrica con una tapa movediza la cual no experimenta fricción con las paredes del cilindro
al moverse. Primero se considera a un gas contenido en un cilindro y se realiza el estudio del
calentamiento del gas llevado a cabo a presión constante. Posteriormente, como segundo caso, se
considera que el gas ahora se encuentra dentro del recipiente a una temperatura mayor que la del
medio exterior y se hará el estudio del proceso de enfriamiento del gas a presión constante , y por
último. Como tercer caso, se considerará a un líquido dentro de un recipiente en este caso agua,
que se encuentra en ciertas condiciones iniciales la cual experimentara un cambio de fase, en este
caso pasa de agua líquida a vapor de agua es decir se lleva a cabo un proceso termodinámico de
evaporización del agua a presión constante. Los procesos termodinámicos anteriores requieren
transferencia o absorción de energía en forma de calor para que se lleven a cabo, nuestro objetivo
a considerar a aquí es observar que el calor total ya sea absorbido o cedido por el sistema
termodinámico en cada uno de estos proceso termodinámicos a presión contante se expresa en
términos de una nueva variable termodinámica en cada uno de estos procesos termodinámicos
una vez finalizados los procesos, luego se hará una generalización a cerca de esta nueva variable
termodinámica encontrada durante un proceso de intercambio de energía en forma de calor .

PRIMER CASO:

ESTUDIO DEL PROCESO DE INTERCAMBIO DE CALOR A PRESIÓN CONSTANTE ENTRE EL SISTEMA

TERMODINÁMICO CONSTITUIDO POR UN GAS CONTENIDO EN UN CILINDRO TIPO EMBOLO Y SU
MEDIO AMBIENTE.

Consideremos que se tiene un gas en un recipiente de forma cilíndrica, el cilindro tiene una tapa
movediza, que no experimenta fricción con las paredes del cilindro, inicialmente el gas ocupa un
volumen en e l recipiente 𝑣1 y se encuentra a una temperatura 𝑇1 y a una presión 𝑝1 como lo
muestra el siguiente esquema

𝑣1 = volumen final
𝑇1 = temperatura final
𝑝1 =presión final
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A hora se pone en contacto al sistema termodinámico con una fuente de calor. El sistema
termodinámico absorbe calor de la fuente, el gas contenido dentro del cilindro aumenta su
temperatura y su volumen , ya que la tapa del cilindro se desplaza hacia arriba a medida que el
gas se expande, lo cual hace que la presión del gas dentro del recipiente se mantenga constante
a medida que el gas aumenta su temperatura y su volumen por efecto de la transferencia de calor,
como se muestra a continuación

𝑣2 = volumen final
𝑇2 = temperatura final
𝑝2 =presión final

Como podemos observar, una vez hallamos retirado la fuente que suministraba el calor al sistema
termodinámico compuesto por un gas contenido en un cilindro con tapa movediza, el gas ocupara
un volumen 𝑣2 en el cilindro y tendrá una temperatura 𝑇2 y se encontrara a la misma presión a la
que se encontraba inicialmente ya que el proceso de calentamiento y expansión del gas se dio a
presión constante, es decir el proceso llevado a cabo durante la expansión y calentamiento del
gas fue un proceso isobárico.

Ahora considerado la primera ley de la termodinámica para el proceso llevado a cabo en este
sistema termodinámico, tenemos que, el calor que la fuente suministro al sistema termodinámico
se empleó en variar la energía interna del sistema y lograr que el sistema realizara un trabajo sobre
el medio exterior, como resultado del aumento del volumen del gas. Lo anterior se define mediante
ley como sigue:

𝑄 = ∆𝑈 + 𝑊 (1)

La expresión fisicomatemática número uno expresada anteriormente la reescribiremos poniéndole

el subíndice 𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 a la variable termodinámica para resaltar que le proceso termodinámico
ocurrió a presión constante , en el sistema termodinámico compuesto por el gas contenido en el
cilindro. Por lo tanto la primera ley considerada para este proceso termodinámico se escribe como:

𝑄𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = ∆𝑈𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 + 𝑊𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (2)

Ahora como la expresión fisicomatemática que permite calcular el trabajo hecho ya sea del sistema
hacia el medio ambiente o del medio ambiente hacia el sistema termodinámico es la siguiente:
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𝑉2
𝑊 = ∫ 𝑃(𝑉)𝑑𝑉 (3)
𝑉1

Ahora para el caso del trabajo realizado desde el sistema termodinámico que estamos
considerando hacia el medio ambiente, la expresión fisicomatemática (3) la podemos rescribir
como:
𝑉2
𝑊𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = ∫ 𝑃𝑑𝑉 (4)
𝑉1

Cabe aclarar que , no se pone P en función del 𝑣, ya que la presión es independiente de 𝑣 para
este proceso termodinámico , ya que independiente de que 𝑣 aumente o disminuya P es constnte
, por tanto podemos sacar a P de la integral expresado la ecuación (4)
𝑉2
𝑊𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑃 ∫ 𝑑𝑉
𝑉1

Resolviendo la integral tenemos

𝑣
𝑊𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑃[𝑉]𝑣21

𝑊𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑃( 𝑉2 − 𝑉1 ) (5)

Ahora sustituyendo la expresión (5) que permite encontrar el trabajo hecho por el sistema
termodinámico hacia el medio ambiente cuando se conoce el volumen inicial y final , manteniendo
la presión constante en la expresión (2) se tiene que :

𝑄𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = ∆𝑈𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 + 𝑃( 𝑉2 − 𝑉1 )

Aplicando la propiedad distributiva conociendo ∆𝑈 = 𝑈2 − 𝑈1 se tiene que

𝑄𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑈2 − 𝑈1 + 𝑃( 𝑉2 − 𝑉1 )

Luego asociado las variable termodinámica correspondiente a sus respectivos estado iniciales y
finales , la expresión anterior que me indica el calor absorbidos por el sistema termodinámico a
presión constante una vez finaliza el proceso termodinámico se reescribe como :

𝑄𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑈2 + 𝑃𝑉2 − 𝑈1 − 𝑃𝑉1

𝑄𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑈2 + 𝑃𝑉2 − (𝑈1 + 𝑃𝑉1 ) (6)

En la expresión (6) se puede observar que el calor absorbido por el sistema termodinámico desde
el medio exterior en este proceso isobárico se expresa como la diferencia de dos cantidades
termodinámicas que tiene unidades de energía

REPRESENTACION DEL TRABAJO REALIZADO POR EL SISTEMA TERMODINAMICO EN UN

DIAGRAMA 𝑷𝑽.
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Ante de representar el trabajo hecho por el sistema termodinámico hacia el medio ambiente
encontraremos la ecuación de la recta que nos permite representar el área bajo esta recta la cual
es el trabajo total hecho desde el sistema termodinámico hacia el medio ambiente.

Por la ley general del os gases ideales se tiene que en el estado inicial del sistema termodinámico se
tiene que el estado termodinámico es:
𝑛𝑅𝑇1 𝑛𝑅𝑇2
𝐸𝑆𝑇𝐴𝐷𝑂 𝐼𝑁𝐼𝐶𝐼𝐴𝐿 𝑃1 = (𝐴) 𝑦 𝐸𝑆𝑇𝐴𝐷𝑂 𝐹𝐼𝑁𝐴𝐿 𝑃2 = (𝐵)
𝑉1 𝑉2
Como en este proceso la presión se mantuvo constante se tiene que

𝑃2 = 𝑃1 = 𝑃
Luego se tiene de (𝐴) 𝑌 (𝐵) que
𝑛𝑅𝑇1 𝑛𝑅𝑇2
𝑃= (𝐶) 𝑦 𝑃= (𝐷)
𝑉1 𝑉2
Igualamos la expresión anterior
𝑛𝑅𝑇1 𝑛𝑅𝑇2
=
𝑉1 𝑉2
De la igualdad anterior se concluye para que tenga validez que

𝑇1 𝑇2
=
𝑉1 𝑉2
Como es un proceso a presión constante según la ley de charles que plantea que el volumen y la
temperatura son directamente proporcionales entre s i, siempre cuando se mantenga la presión
constante por lo tanto
𝑇1 𝑇2
= =𝐾
𝑉1 𝑉2
𝑃 = 𝑛𝑅𝐾
Luego el diagrama de 𝑃𝑉 𝑒𝑠 ∶
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El área de la recta 𝑃 = 𝑛𝑅𝐾 representa el trabajo total que realizo el sistema termodinámico
sobre el medio ambiente y como es un rectángulo su área es igual a:

𝑊𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑃( 𝑣2 − 𝑣1 ) = 𝐴𝑟𝑒𝑐𝑡𝑎𝑛𝑔𝑢𝑙𝑜

TERCER CASO:

ESTUDIO DEL PROCESO DE CAMBIO DE FASE DE UNA SUSTANCIA DEBIDO AL INTERCAMBIO DE

CALOR ENTRE EL SISTEMA TERMODINÁMICO COMPUESTO POR DICHA SUSTANCIA Y SU MEDIO
AMBIENTE, EN ESTE CASO AGUA LÍQUIDA CONTENIDA EN UN CILINDRO TIPO EMBOLO .

Consideremos un sistema termodinámico compuesto por agua líquida a una temperatura 𝑇1 =20°C
y a una presión 𝑃 = 1atm y que ocupa un volumen 𝑣 1 contenida en un dispositivo de cilindro-
embolo como muestra el esquema siguiente.

𝑣 1 = volumen inical
𝑇1 =20°C

𝑃 = 1atm
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se pone en contacto al sistema termodinámico con una fuente de calor y el sistema termodinámico
comienza absorber calor de la fuente aumentando su temperatura y a medida que aumenta la
temperatura el agua se expande un poco y aumenta su volumen entonces debido a esta expansión
el embolo sube lentamente y por consiguiente se mantendrá la presión constante en este sistema
termodinámico durante la evolución del proceso termodinámico luego conforme se transfiere más
calor la temperatura del agua contenida en el recipiente aumenta hasta alcanzar un valor de 100°C
como se muestra a continuación

A esta temperatura el agua todavía permanece liquida ya que la transferencia de calor el lenta y se
mantiene la presión constante pero a medida que se le suministra más calor el agua empieza a
evaporarse y por consiguiente la temperatura ya no aumenta más en el sistema termodinámico en
el cual se puede observar un gran aumento en el volumen y una disminución constante en el nivel
del líquido como resultado de este líquido convertido en calor como se muestra a continuación

Una vez se evapora el agua por completo manteniéndose la temperatura a 100°C y la presión 𝑃=1tm
contante, es decir una vez finalizado el proceso de cambio de fase a presión constante se retira la
fuente de calor que transfiere el calor al sistema termodinámico que ahora es vapor de agua y que
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ocupa un volumen 𝑣2 en el el recipiente, su temperatura es 𝑇2 = 100°C y se encuentra a la misma

presión 𝑃=1atm como se ilustra a continuación

𝑣2 = volumen final
𝑇2 = 100°C
𝑃=1atm

Ahora considerado la primera ley de la termodinámica para el proceso llevado a cabo en este
sistema termodinámico, tenemos que, el calor que la fuente suministro al sistema termodinámico
se empleó en variar la energía interna del sistema y lograr que el sistema realizara un trabajo sobre
el medio exterior, como resultado del aumento del volumen del agua al cambiar de líquido a vapor
de agua. Lo anterior se define mediante ley como sigue:

𝑄 = ∆𝑈 + 𝑊 (1)

La expresión fisicomatemática número uno al igual que en el primer caso que se considero es decir
para el sistema termodinámico compuesto por el gas contenido en el cilindro se reescribe
poniéndole el subíndice 𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 a las variable termodinámica para resaltar que el proceso
termodinámico ocurrió a presión constante, en el sistema termodinámico en el cual ocurrió un cabio
de fase a presión constante. Por lo tanto la primera ley considerada para este proceso
termodinámico se escribe como:

𝑄𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = ∆𝑈𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 + 𝑊𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 (2)

Ahora como la expresión fisicomatemática que permite calcular el trabajo hecho por el sistema
termodinámico hacia el medio ambiente es la siguiente:
𝑣2
𝑊 = ∫ 𝑃(𝑣)𝑑𝑣 (3)
𝑣1

Ahora para el caso del trabajo realizado desde el sistema termodinámico que estamos considerando
hacia el medio ambiente, la expresión fisicomatemática (3) la podemos rescribir como:
𝑣2
𝑊𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = ∫ 𝑃𝑑𝑣 (4)
𝑣1

Cabe aclarar que como P es constante, por tanto podemos sacar la de la integral expresado la
ecuación (4) como:
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𝑣2
𝑊𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑃 ∫ 𝑑𝑣
𝑣1

Resolviendo la integral tenemos

𝑣
𝑊𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑃[𝑣]𝑣21

𝑊𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑃( 𝑣2 − 𝑣1 ) (5)

Ahora sustituyendo la expresión (5) que permite encontrar el trabajo hecho por el sistema
termodinámico hacia el medio ambiente cuando se conoce el volumen inicial y final , manteniendo
la presión constante en la expresión (2) se tiene que :

𝑄𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = ∆𝑈𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 + 𝑃( 𝑣2 − 𝑣1 )

Conociendo ∆𝑈 = 𝑈2 − 𝑈1 se tiene que

𝑄𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑈2 − 𝑈1 + 𝑃( 𝑣2 − 𝑣1 )

Luego asociado las variable termodinámica correspondiente a sus respectivos estado iniciales y
finales , la expresión anterior que me indica el calor absorbidos por el sistema termodinámico a
presión constante una vez finaliza el proceso termodinámico se reescribe como :

𝑄𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑈2 + 𝑃𝑣2 − 𝑈1 − 𝑃𝑣1 𝑄𝑃𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 = 𝑈2 + 𝑃𝑣2 − (𝑈1 + 𝑃𝑣1 ) (6)

En la expresión (6) al igual que en los casos anteriores se puede observar que el calor absorbido
por el sistema termodinámico desde el medio exterior en este proceso isobárico se expresa como
la diferencia de dos cantidades termodinámicas que tiene unidades de energía.