TRABAJO DE INVESTIGACIÓN OPERATIVA

Año lectivo

2017 -2018

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 TRABAJO DE INVESTIGACIÓN OPERATIVA
ALOFANES EN LA INDUSTRIA PETROQUIMICA

1. Caracterización Fisicoquimica del Catalizador

1.1. Características generales:

1.1.1. Formula: (Al2O3)(SiO2)1.3·2.5-3H2O
1.1.2. Sistema de cristalizacion:Amorfo
1.1.3. Lustre: Ceroso
1.1.4. Color: Amarillo, verde, blanco, café o
azul.
1.1.5. Dureza: 2-3
1.1.6. Rareza: raro

1.2. Caracteristicas físicas:

1.2.1. Hábito: Estalactitas, incrustaciones o
botrioidales.
1.2.2. Lustre: Ceroso
1.2.3. Transparencia: Translúcido
1.2.4. Raya: Blanco
1.2.5. Tenacidad: Frágil
1.2.6. Fractura: Concoidal
1.2.7. Densidad: 1,9 g/cm3

1.3. Composición Química:

1.3.1. Elementos Químicos: Aluminio (Al), Oxígeno (O), Silicio (Si), Hidrógeno
(H).
1.3.2. Composición Química: Si: 16,22%, H: 2,24%, Al: 23,97%, O: 57,57%, H2O:
7,99%.
1.3.3. Impurezas comunes: Ti, Fe, Mg, Ca, Na, K.

1.4. Otras caracteristicas:

1.4.1. Fusibilidad: 7; Tipo de mineral: Cuarzo; Punto de fusión: 1710ºC; infusible
con soplete.
1.4.2. Reacción a los ácidos: Se descompone en ácido clorhídrico con la separación
de sílice gelatinosa.
1.4.3. Formación de sublimados: con nitrato de cobalto se obtiene una masa azul
que indica aluminio.
1.4.4. Luminiscente: amarillo-blanco, blanco, naranja o verde
1.4.5. Intercambio de iones: El alofan es un coloide de naturaleza anfotérica, capaz
de intercambiar cationes y aniones simultaneamente. Bajo pH 5,5 adquiere carga
positiva y entre pH 6 y7,5 adquiere elevada carga negativa, de modo que la carga

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 puede considerarse como esencialmente variable. El pH isolectrico es
relativamente alto, alrededor de 6,0. (Eduardo Besoain M, 1970)
1.4.6. Intercambio de aniones: Es un fenomeno de gran importancia en lso sistemas
amorfos de oxidos hidratados de Al y Fe y alofan de suelos. En alofanes se
produce una elevada y caracteristica fijacion de aniones como fosfato y fluoruro.
1.4.7. Superficie especifica: Como todos los coloides amorfos, el alofan presenta
elevados valores de superficie especifica. Aunque se observan diferencias según
la metodologia usada en su evaluacion, los valores son comparables.

Tabla 1
Tipos de alofanes según su superficie específica

Superficie (m2/g)
Total 462
Externa 157
Interna 305
Fuente: Eduardo Besoain M. (1970) Mineralogia de Suelos. Instituto Interamericano de Ciencias Agricolas.

La determinacion de la superficie es muy importante ya que, relacionada a carga electrica puede

dar inforaciones de la densidad de carga superficial e informaciones de estructura.

1.5. Formas del Alofan

Brown en 1955 definió el alofán como un alumino-silicato amorfo, estealofán que corresponde a
una expresión general como alofán de Brown que es el alofán geológico. Frieldes admite tres
formas de alofán, que llama B, AB, A. (Hernandez J. ,2013)

 El alofán B seria un alofán elemental formado por fases discretasde sílice y alúmina, se
encuentra en suelos muy jóvenes yproporción de partículas muy pequeñas.
 El alofán A se parece al alofán geológico, las fases de sílice yalúmina se encuentra
combinadas al azar y no muestran fasesseparadas, el pico exotérmico alrededor de
900°C, no se presentaen la forma B, se debe a la formación de mullita.
 El alofán AB seria un término intermediario entre las formas A y B.

1.6. Retención de agua

Estudios realizados a partículas de alofán muestran dos posibles morfologías: una en forma
esférica y la otra en forma de toro de revolución, con una pequeña abertura. La principal
característica de estas estructuras es que permiten que el agua ingrese al interior de las
partículas, quedando adherida por enlaces atómicos de la misma manera en que el agua se
adhiere a la superficie exterior. Por otro lado, pueden quedar moléculas de agua enlazadas en
las aberturas producidas por la estructura de los alofanes. (Hernandez J. ,2013)

2. CARACTERIZACIÓN FISICOQUÍMICA DEL PETRÓLEO

2.1. Densidad: El conocimiento de la densidad tiene un importante valor comercial ya que
la cotización de los crudos depende en parte de esta propiedad. La densidad se expresa
frecuentemente en grados API. Generalmente, se clasifican los crudos de petróleo en
función de la densidad en cuatro categorías. (Castells, 1965)

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 Tabla 2
Clasificación de petróleo crudo en función de su densidad API

Tipo de Crudo API

Crudos Ligeros 30-50
Crudos Medios 20-30
Crudos Pesados 10-20
Crudos Superpesados <10

Fuente: WAUQUIER, J. El Refino del Petróleo, Petróleo Crudo, Productos Petrolíferos,

Esquemas de Fabricación. Diaz de Santos. p.314

2.2. Punto de congelación: Este ensayo es objeto de la norma ASTM D-97 y depende de las
propiedades y características de cada crudo o derivado. Este factor es importante al
considerar el transporte de los hidrocarburos y las estaciones. Varía desde 15,5 ºC hasta
la temperatura de -45 ºC. (Castells, 1965).

2.3. Viscosidad: La viscosidad está cubierta por la normas: Viscosidad Cinemática ASTM
D-445, Saybolt test ASTM D-88, Tablas de conversión ASTM D-666 y ASTMD-446.
Es importante la determinación de la viscosidad a diferentes temperaturas para el cálculo
de las pérdidas de carga en los oleoductos, tuberías y conducciones de la refinería, así
como para la especificación de bombas e intercambiadores. (Wauquier J. 1994)

2.4. Presión de vapor reid: Este ensayo de está cubierto por la norma ASTM D-323, es un
ensayo empírico que mide la presión en libras/pulgadas2 (psi) ejercida por los vapores o
componentes livianos del crudo o de un producto del petróleo, en un recipiente cerrado
a una temperatura de 100 °F (38 °C), pueden evaluarse por la ecuación: (Wauquier J.
1994)
𝑃𝑉𝑅−1
𝑃é𝑟𝑑𝑖𝑑𝑎𝑠(%𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛) = 6
Ec. 2.4-1

2.5. Punto de inflamación: Es la temperatura mínima a la cual se encienden o detonan

momentáneamente los vapores de un producto cuando se le aplica una llama en
condiciones controladas. Representa la temperatura máxima a la cual se puede almacenar
o transportar un producto en condiciones seguras. (Wauquier J. 1994)

2.6. Contenido de azufre: Los crudos de petróleo contienen hidrocarburos sulfurados,

sulfuro de hidrógeno disuelto y a veces incluso azufre en suspensión. De una manera
general, el contenido de azufre total de un crudo está comprendido entre 0,05 y5 % en
peso. La importancia de este ensayo radica en que los compuestos azufrados ácidos
contenidos en productos del petróleo provocan la corrosión de los depósitos o recipientes
que los contienen y son malolientes. El azufre es también un veneno de los catalizadores
utilizados en el refino. (Wauquier J. 1994)

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2.7. Contenido en nitrógeno: Los crudos de petróleo contienen hidrocarburos nitrogenados
en forma básica (quinoleína, isoquinoleína, piridina) o neutra (pirrol, indol, carbazol).
Estos compuestos pueden tener olor desagradable (quinoleína), o agradable (idol). Se
descomponen bajo la acción del calor para convertirse en bases orgánicas o en amoniaco,
que reduce la acidez de los catalizadores de las unidades de transformación o conversión
(reformado catalítico), y activan la formación de gomas en los destilados (queroseno,
gasóleo). (Wauquier J. 1994)

2.8. Contenido en agua: En el crudo, el agua se encuentra en parte disuelta y en parte bajo
forma de emulsión más o menos estable; esta estabilidad se debe a la presencia de
asfaltenos, o de ciertos agentes tensoactivos como los mercaptanos o los ácidos
nafténicos. El contenido en agua de los crudos a la salida del pozo es, en general, bajo
crece generalmente durante el transporte y el almacenamiento, donde puede alcanzar el
3%. (Wauquier J. 1994)

2.9. Contenido en sedimentos: Son finas partículas de arena, lodos de perforación, restos de
roca, metales bajo forma de minerales, o en estado libre como el hierro, el cobre, el
plomo, el níquel, el vanadio, provenientes de la erosión de los oleoductos, de los tanques
de almacenamiento, de las válvulas, o de cualquier otra tubería que pase el crudo. 18 La
presencia de tales productos en los crudos es muy incómoda ya que pueden llegar a
taponar las tuberías y deteriorar la calidad del fuel oil. Durante el almacenamiento, los
sedimentos, decantan con el agua y se depositan con las parafinas y los asfaltos en los
tanques de almacenamiento bajo la forma de depósitos pastosos. (Wauquier J. 1994)

2.10. Contenido en sal: El petróleo crudo contiene sal (NaCI), la que proviene de los
campos petrolíferos o del agua de mar utilizada para el lastre de los buques tanques. Es
necesario retirar la sal mediante equipos de desalado, antes de que el petróleo crudo
ingrese al horno de destilación atmosférica para evitar la corrosión que produce en la
parte superior de la torre atmosférica. La sal se descompone produciendo ácido
clorhídrico. Se expresa en gramos de sal por metro cúbico de crudo. (Wauquier J. 1994)

Figura 3. Hidrólisis de los cloruros del crudo en función de la temperatura

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 2.11. Índice de acidez: Este parámetro clasifica los crudos en agrios y dulces en
función del contenido de azufre. Los crudos que poseen contenidos de azufre superiores
al 1%, son llamados agrios (son corrosivos), mientras que los que se encuentran por
debajo de dicho valor, dulces. El azufre debe ser eliminado de los productos destilados
no sólo por los problemas de contaminación atmosférica que genera, sino porque el
azufre es un veneno de los catalizadores utilizados en la refinación, disminuye la calidad
de las naftas y se transforma en anhídrido sulfuroso por combustión, que en presencia de
agua produce ácido sulfúrico muy diluido corroe fuertemente los tubos de escape y las
chimeneas. (Wauquier J. 1994)

Figura 4. Distribución de la acidez con la densidad de las fracciones sucesivas de destilación

3. Caracterización Fisicoquímica del FCC

El proceso de craqueo catalítico fluido se basa en la ruptura de cadenas de hidrocarburos del
orden de los 45 átomos de carbono, mediante la acción de un catalizador que favorece que
las reacciones se produzcan a una temperatura mas baja que la necesaria para el craqueo
térmico de la misma carga. (Ramos Carpio M.A, 1997)

3.1. Descripción de la unidad de FCC: El craqueo catalítico fluidizado (FCC) es un proceso

en el que las moléculas de hidrocarburos pesados se convierten en moléculas más ligeras.
La alimentación de hidrocarburos entra en un reactor de lecho tubular de transporte
(riser) a través de boquillas de atomización de alimentación y se mezcla con el catalizador
caliente procedente del regenerador. La reacción tiene lugar a lo largo del riser. A la
salida, un ciclón separa el catalizador de los vapores de hidrocarburos. Tras ello, el
catalizador pasa por el stripper, un lecho fluidizado con vapor, para recuperar los
hidrocarburos adsorbidos. (Ramos Carpio M.A, 1997)

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 Figura 5. Esquema de la unidad de FCC

3.2. Diagrama de flujo del proceso de Refinación

El proceso de refnación del petróleo contiene pre procesos que dan un tratamiento al
crudo para después pasarlos a la columan de fraccionamiento en los cuales se obtiene la
mayor parte de fracciones del petróleo, para este esquema se sintetiza dichos procesos
anteriores a la destilación y se muestra las fracciones que se obtienen de la destilación
del crudo. (Torres A., 2013)

Figura 6. Esquema de refinación general del crudo carga

4. Rendimiento de la Refinación de la Refinería de Esmeraldas

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El rendimiento de refinación se define mediante la curva de destilacion TBP (Point boiling
true), la cual nos indica el rango de temperaturas para cada corte en función del porcentaje
en volumen destilado.

Mediante la curva TPB se define primero los rangos de temperatura para cada fracción
característica y su porcentaje en volumen de destilado, una vez obtenidos estos datos, se
procede a determinar el rendimiento para cada fracción característica en función de los rangos
de temperatura de cortes del crudo carga. A continuación se presenta dos gráficas de la curva
TPB obtenidas de la REE: (Torres A., 2013)

Gráfico 1. Curva de destilación TBP del crudo carga en %volumen y %masa (Torres Alexandra, 2013)

Gráfico 2. Curva de destilación TBP – Densidad relativa del crudo carga (Torres Alexandra, 2013)

4.1. Rendimiento de los cortes del crudo carga – Refinería Estatal Esmeraldas (REE)
El rendimiento se expresa como porcentaje en volumen debido al porcentaje en volumen
de crudo destilado. En la siguiente tabla se presenta las fracciones obtenidas por

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 destilación TBP, el rendimiento, densidad realtiva y su rango de temperatura para cada
corte. (Torres A., 2013)

Tabla 3. Rendimiento y densidad relativa para los cortes obtenidos por destilación
TBP del crudo carga

Fuente: Torres Alexandra.(2013). Caracterización y evaluación del crudo carga de la refinería

estatal de esmeraldas. UCE – carrera de ingeniería química.

4.2. Contenido de azufre

El contenido de azufre se lo puede determinar mediante una muestra evaluada en el equipo
de medición de contenido de azufre para crudos y aceites. (Torres A., 2013)

Grafica 3. Porcentaje de azufre en ppm en funcion del porcentaje de volumen destilado (Torres
Alexandra, 2013)

5. Cantidad de catalizador

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 5.1. Capacidad operativa de la Refiniferia de Esmeraldas: 110.000 Barriles por día (BPD)
( V. Fierro N, 2017)
5.2. Cracking Catalítico Fluido (FCC): 18.000 BPD
5.3. Variable del Cracking Catalítico Fluido: 110 m3 de productos/ 100 m3 de Carga

Tabla 4. Cantidad de catalizador por FCC

Fuente: E. García (2009). Diseño de un equipo de microactividad en lecho fluidizado y de

una unidad de desactivación de catalizadores. Universidad Carlos III de Madrid.

103.000 BPD se cargan al FCC aproximadamente, se estima que la cantidad de catalizador

por día son de 40 a 45 toneladas por día.

 Cantidad catalizador para la FCC

El FCC produce 18.000 BPD, por lo tanto:

(42,5 𝑡𝑜𝑛) 𝑡𝑜𝑛

(18.000 𝐵𝑃𝐷)𝑥 = 7,43 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟 (3)
(103.000 𝐵𝑃𝐷) 𝑑í𝑎

 Cantidad catalizador para la Refineria de Esmeraldas

(42,5 𝑡𝑜𝑛) 𝑡𝑜𝑛

(110.000 𝐵𝑃𝐷)𝑥 = 45,39 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑡𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜𝑟 (4)
(103.000 𝐵𝑃𝐷) 𝑑í𝑎

Logística del transporte (con respecto a la zeolita para aproximación de Alofanes)

La exportación mundial de zeolitas naturales se estimó entre 3 y 4 Mt sobre la base de la exportación
máxima notificada por algunos países y las estimaciones de producción publicadas en revistas
especializadas. Las estimaciones para cada país fueron China: 2,5 Mt; Cuba: 500,000 a 600,000 t; Japón:
140,000 a 160,000 t; los Estados Unidos: 36,000 t (informado); Hungría: 10,000 a 20,000 t; Eslovaquia:
9,000 t (reportado como 8,640 t en 1999); Georgia: 6.000 t (reportado como 7.300 t en 1996); Nueva
Zelanda: 5.000 t; Grecia: 3.000 t; Australia, Canadá, Italia y Repúblicas de la antigua Unión Soviética,

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excepto Georgia y Eslovaquia: 4.000 t cada uno; Bulgaria: 2.000 t; Sudáfrica: 1.000 a 2,000 t y Argentina:
150 t.

Costo de exportaciones (US$ por contenedor) para algunos países

Principales países extranjeros de zeolita por valor de descarga

Paises Costo ($/contenedor) Costo ($/ton) cantidad enviada (ton)

Germany 1015 35,00 2744,56
Suiza 1980 68,28 2576,98
Sigapur 460 15,86 8745,76
Japon 829 28,59 3678,89

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 Brasil 2323 80,10 3400
Nueva Zelanda 870 30,00 2606,89
Canadá 1680 57,93 3489,89
Australia 1200 41,38 1700
India 1332 45,93 2509
sudafrica 1850 63,79 4567,98
total exportado: 36019,95
fuente: Costos de exportación del banco mundial
Función Objeto 1545619,266

6. BIBLIOGRAFÍA
6.1.Ing. Hernandez Ore Jose (2013). Catalizadores en la Industria Petrolera.
Universidad Nacional Pedro Riuzgallo. Lambayeque.
6.2.Castells, D. P. (1965). Criaderos y Yacimientos. Barcelona: Ediciones Omega,
S.A. de C.V. Casanova.
6.3.E. García (2009). Diseño de un equipo de microactividad en lecho fluidizado y
de una unidad de desactivación de catalizadores. Universidad Carlos III de
Madrid.
6.4. Wauquier J. (1994). El Refino del Petróleo, Petróleo Crudo, Productos
Petrolíferos, Esquemas de Fabricación. Diaz de Santos.
6.5.Ramos Carpio M.A.(1997) “Refino de Petróleo, Gas Natural y Petroquímica ”
Ed. Fundación Fomento Innovación Industrial 1ª Edición.
6.6.Torres Alexandra.(2013). Caracterización y evaluación del crudo carga de la
refinería estatal de esmeraldas. UCE – carrera de ingeniería química.
6.7.Ing. V. Paúl Fierro N. (2017). Stock-Refinerías. Gerencia de Refinación.
Petroecuador.
6.8.Eduardo Besoain M. (1970) Mineralogia de Suelos. Instituto Interamericano de
Ciencias Agricolas.

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