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Objetivos de clase

• Identificar los tipos de imperfecciones que


ocurren en estructuras cristalograficas
• Criticar su importancia
Solidificación de Metales

•Proceso industrial importante : mayoría de metales son fundidos y después


moldeados hasta una forma acabada o semiterminada

•Solidificación requiere 2 etapas

•NUCLEACION: Formación de un núcleo estable

•CRECIMIENTO: Da origen a cristales.


Imperfecciones en Sólidos
• Solidificación- resulta de colado de material fundido
– 2 pasos
• Se forma núcleo
• Núcleo crece para formar cristales – estructura de grano

[Photomicrograph courtesy of L. C. Smith


• Comienza con material fundido – todo líquido

Standards, Washington, DC (now the


and C. Brady, the National Bureau of

National Institute of Standards and


Technology, Gaithersburg, MD.)]
núcleo cristales en crecimiento estructura de grano
Adapted from Fig. 4.15 (b), Callister & Rethwisch 9e.
líquido
• Cristales crecen hasta encontrarse unos a otros
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Solidificación de Metales

ENERGIA INVOLUCRADAS
(1) Energía libre volumétrica, liberada por transformación de liquido a sólido
(2) Energía superficial, requerida para formar las nuevas superficies sólidas
(3) Para el caso de un metal líquido puro y un núcleo esférico

Nucleación Crecimiento
Liquido
ΔGCryst : Cambio total de energia
Interfase
r : Radio embrión o núcleo
Δgv : Energia ganada por unid.
de volumen
Sólido Δgs : tension superficial
Solidificación de Metales

• Para pequeños valores de r, el termino


positivo en r2 prevalece y la energía de
cristalización aumenta
• Para grandes valores de r, el termino
negativo de r3 prevalece in la energía de
cristalización decrece. El núcleo se
vuelve inestable
• r* es el radio critico que limita el cambio
de tendencia

Solidificación de Metales
NUCLEACION HOMOGENEA

Caso mas simple de nucleación


• Se produce en el líquido fundido homogéneo
• Involucra producción aleatoria de muchos núcleos
• Para que núcleo sea estable debe alcanzar tamaño
critico
• Requiere un elevado subenfriamiento

• R* es el minino tamaño para


que la nucleacion sea estable
• T de enfriamiento ligeramente
menor que Tm
Solidificación de Metales
CRECIMIENTO DE CRISTALES

• Crecimiento de cristales depende de como


se extrae el calor latente de solidificación (ΔHf)
T < Tm : sólido es estable ∆G > 0 , (líquido mayor que sólido)
T > Tm : líquido es estable ∆G < 0 , (líquido menor que sólido)

Energía libre de Gibbs


∆G

Cristal GS

GL
Liquido
Tm
Temperatura
Solidificación de Metales
Que factores intervienen ?
Conductividad térmica
Masa relativa
Forma del sólido
Que origina el proceso de nucleación y crecimiento ?
Orientación de cada cristal es diferente
Cristales se agregan en diferentes direcciones y forman fronteras
cristalinas (fronteras de grano)
Metal solidificado contiene muchos cristales y se denomina
policristalino
Imperfecciones cristalinas

• Estructuras cristalinas perfectas es un ideal que raramente es logrado


en un material de ingeniería (excepción materiales electrónicos)
• Las imperfecciones pueden ser convenientemente clasificadas con
respecto a su dimensión en los siguientes grupos:

- Defectos de punto (0-dimensión): Vacancias, intersticiales, átomos
de impurezas.

- Defectos de línea (1-dimensión): Dislocaciones

- Defectos de interfase (2-dimensión): Superficies, bordes de grano,
twins (gemelos)

- Defectos de volumen (3-dimensión): Defectos de procesamiento
Defectos de punto

Átomo intersticial similar


Vacancia

Átomo Átomo
diferente intersticial
Defectos Puntuales en Metales
• Vacancias:
-sitios atómicos libres en una estructura.

Vacancia
distorsión
de planos

• Auto-Intersticios:
-átomos "extra" posicionados entre sitios atómicos.

auto-
intersticio
distorsión
de planos

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Importancia de los defectos puntuales
• Los defectos puntuales alteran el arreglo perfecto de los átomos
circundantes, distorsionando la red a lo largo de quizás cientos de
espaciamientos atómicos, a partir del defecto.

• Una dislocación que se mueva a través de las cercanías generales de un


defecto puntual encuentra una red en la cual los átomos no están en
sus posiciones de equilibrio.

• Esta alteración requiere que se aplique un esfuerzo


más alto para
obligar a que la dislocación venza al efecto,
incrementándose así la resistencia del material.
Defectos de puntos: vacancias e
intersticios atómicos

Vacancias
Vacancias y intersticiales de • Se encounter un atom
similar origen
' − Qv $
• Átomo se encuentra N v = N exp% "
rodeado por átomos de las & kT #
red (lattice) N= A
N ρ
• Largas distorsiones sufren A
los metales Nv = # vacancias / m3
• Se producen mas N = # átomos / m3 (# sitios de
defectos potenciales)
imperfecciones por Qv = energía de activación
vacancias que por auto- k = constante de Boltzmann
intersticios 1.38 (10)-23 J/átomo-k
A = peso atómico
ρ = densidad
NA = numero de Avogadro

La concentración de equilibrio varía con la temperatura.


Cada sitio de red es un sitio de vacancia potencial.
Estimando la Concentración de Vacancias
• Encontrar el # de vacancias en equilibrio en 1 m3 de Cu @ 1000°C.

• Dado: ρ = 8.4 g / cm 3 A = 63.5 g/mol


Cu
Q v = 0.9 eV/átomo N = 6.02 x 1023 átomos/mol
A
0.9 eV/átomo
Nv = - Qv
exp = 2.7 x 10-4
N kT 1273 K
8.62 x 10-5 eV/átomo-K
N
ρ x A x 1 m3 = 8.0 x 1028 sitios
For 1 m3 ,N=
A
Cu
• Respuesta:

Nv = (2.7 x 10-4)(8.0 x 1028) sitios = 2.2 x 1025 vacancias


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Defectos de punto: impurezas

Átomos intersticiales y substituyentes


• Un metal compuesto de un material raramente es puro y
contiene otros materiales
• Un metal con un 99.9999% de purezas tiene al menos 1023
átomos de diferente origen
• Solventes ocupan espacio como “impurezas” (mayor
concentracion)
• Soluto es el elemento de pequeña cantidad (menor
concentración)
• La mayoría de metales son usados como aleaciones,
entonces va a existir un “solucion solida” o una nueva fase
Defectos de puntuales

• Defecto Scholtky: Vacantes de pares de iones que


se presentan en cristales con enlaces iónicos
• Defecto Frenkel: Vacante intersticial creada por
un ión desplazado

Ceramicos
Defectos puntuales : Vacancias
• Discontinuidades de la red que
involucran unos o varios átomos
• Son simplemente sitios atómicos
en la estructura cristalina
• Se producen durante la
solidificación, por incremento de
la temperatura o por daños de
radiación
• Defecto Scholtky: Vacantes de
pares de iones que se presentan en
cristales con enlaces iónicos
• Defecto Frenkel: Vacante
intersticial creada por un ión
desplazado

Cerámicos
Defectos puntuales : Soluciones sólidas

• Es el resultado de la adición de átomos de soluto y la estructura cristalina es


mantenida y no se forma nueva estructura
• Analogía agua-alcohol : homogeneidad
• Puntos de impureza son encontrados en soluciones sólidas: Substitución o
intersticial
– Átomo de impureza intersticial: Un átomo pequeño ocupa un lugar
intersticial en una red de átomos relativamente más grande
– Átomo sustituto de impureza: Átomos ocupan posiciones de la red
cristalina

- El átomo sustituto es diferente al del resto de átomos de la red

- Átomos normales de la red es el solvente

- Átomo de impureza es el soluto

• Características del soluto y solvente determinan el grado de solubilidad:


1. Tamaño atómico: átomos menor al 15%
2. Estructura cristalina : soluto y solvente deben tener similares estructuras
3. Electronegatividad similares (proximidad en tabla períodica).
4. Valencias.
Imperfecciones en Metales
Dos consecuencias de impureza (B) añadida a matriz (A):

• Solución sólida de B en A (p.e., distribución aleatoria de defectos puntuales)

Solución sólida Solución sólida


sustitucional Intersticial
(p.e., Cu en Ni) (p.e., C en Fe)
• Solución sólida de B en A más partículas de una nueva fase (usualmente
para una mayor cantidad de B)
Partícula de segunda fase
-- diferente composición
-- usualmente diferente estructura.
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Defecto de punto: dinámica de las vacancias
• Baja temperatura: 1 vacancia cada 108 átomos ' − Qv $
N v = N exp% "
• Alta temperatura (cerca de Tm):1 vacancia cada & kT #
N ρ
103 átomos N = A
• Afecta difusión atómica A
Soluciones intersticiales
Átomo de Carbón
en la estructura
El átomo de Carbono es pequeño y BCC del acero
cabe en la estructura cristalina del
acero, esto introduce un esfuerzo en
la red BCC

Alta solubilidad implica que el átomo “intruso” es pequeño o menor que


el átomo del solvente. Esto suele ocurrir en estructura FCC, BCC y HCP.
Ejemplo Acero al carbono 2%. (concentración de soluto < 10%)
Dislocaciones o defectos lineales
DISLOCACIONES: Es una
interrupción de la periocidad
de una red que de otra manera
sería perfecta.

Se pueden crear durante la
cristalización y durante la
deformación de los cristales en
un material tecnológico.
Dislocación de
1. DISLOCACION DE borde
BORDE: Consiste en la
introducción de un plano
extra. 

Borde Inferior del plano
representa la dislocación.
Defectos
Dislocaciones:
• son defectos de línea,
de Línea
• deslizamiento entre planos cristalográficos resulta con
movimiento de dislocaciones,
• producen deformación (plástica) permanente.
Esquema de Zinc (HCP):

• antes de la deformación • después de elongación por tensión

escalones de
deslizamiento

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Descripción de las dislocaciones: Vector de Burgers
El vector de Burgers b permite describir el tamaño y dirección del defecto
causado por la dislocación. Para encontrar este vector se debe hacer un circuito
entre átomos asumiendo la misma distancia en todas las direcciones. Si el
circuito encierra un dislocación entonces no cerrara. El vector que cierra este
circuito es el vector Burger b , el cual es perpendicular a la dislocación

Vector

Limite de la
dislocación
• CIRCUITO DE BURGER: Se usa para
determinar el vector de Burger de una dislocación
dada.

Para determinar el vector b se aplican los
siguientes pasos:

1. Se traza el circuito de Burger alrededor de la
dislocación: el circuito no se cierra

2. El sentido del circuito es el de avance a un
tornillo de rosca derecha, situado en la dirección
de la línea de dislocación

3. Se cierra el circuito trazando un vector desde su
comienzo (S) hasta su final (F). Este vector es el
vector de Burger b.
Dislocaciones de tornillo

Difiere del tipo de borde


porque el desplazamiento de
los átomos es paralelo a la
línea de dislocación y no
perpendicular a ella. El
vector Burger es paralelo a
la dislocación lineal Línea de
dislocación
Vector Burger
La línea AB muestra como la b
dislocación de tornillo es
también lineal.

Círculos huecos muestran las


posiciones de los átomos en
el plano de deslizamiento
Real: Dislocación mixta

Las estructuras de las


dislocaciones son complicadas.
Dislocaciones de tornillo y
borde son formas extrema de
posibles dislocaciones. La
mayoría de dislocaciones son
mixtas tornillo/borde.

El punto A muestra la
dislocación lineal y el punto B
muestra la dislocación de borde
Imperfecciones en Sólidos
Dislocaciones son visibles en micrografías electrónicas

Fig. 4.7, Callister & Rethwisch 9e. 



(Courtesy of M. R. Plichta, Michigan
Technological University.)

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PRODUCCION DE DEFECTOS DE
PUNTO
• La ecuación que describe este proceso (Ecuación de Arrhenius)

–q/RT –E/KT 

Razón (R) = Ce =e


Q,E=Energía de la activación para crear un defecto

R= Cte. de los gases (2cal/mol.°K)

k=Cte. De Bolzman (13.81 x 10 -24J/K)

T= Temperatura (°K)


A cierta temperatura, una fracción de los átomos en el sólido tienen
suficiente energía térmica para producir defectos de punto


–Q/RT 

n defectos = Ce 

N sitios
Significado de las Dislocaciones

• Deslizamiento explica porque la resistencia de los metales


es mucho mas baja que el valor calculado a partir de la
unión
• Deslizamiento proporciona ductilidad a los metales
• Se controlan las propiedades mecánicas de un metal o
aleación interfiriendo el movimiento de las dislocación,
mediante
– Defectos de puntos (Endurecimiento por aleación)
– Otras dislocaciones
– Bornes de grano
Defectos interfaciales (Defectos de plano)
• Superficies externas
Plano en átomos adyacentes
Hay elevada energía superficial
comparada con la energía interna de
los átomos. La energía superficie
tiende a disminuir efectos externos. Ej.
cuando cae una gota. La energía
superficial también permite satisfacer
los enlaces atómicos

• Borde de grano
Materiales policristalinos pueden
contener muchos cristales o granos. Los
granos tiene diferente orientación
cristalográfica. Borde de grano es una
región donde no se produce unión
entre dos regiones de grano

Borde de grano
Angulo del grano de Borde
Angulo de
desalineamiento

Dependiendo de los planos


atómicos entre granos se Gran angulo de
pueden dividir entre pequeño grano de borde
y grande ángulo de grano de
borde Bajo angulo de
grano de borde

Angulo de
desalineamiento
Policristalinos
Policristalinos: números de pequeños cristales o grano
Tamaño de grano : puede ser controlado por enfriamiento desde la fusión
Enfriamiento rápido pequeños granos.
Enfriamientos lenta grandes granos. A temperatura ambiente se producen
grandes granos con baja resistencia, dureza y ductilidad

Defectos puntuales y lineales


Grano de borde gemelo
Bordes gemelos ( baja energía) Plano paralelo
tiene posiciones atómicas
como un espejo y pueden ser
producidas por la deformación
de materiales. Esto hace que se
incremente la capacidad de
memoria del metal, el cual
cuando es calentado pueden
recuperar su forma original.
Aleaciones se deforman y
cuando se calientan (recocido) la
aleación o metal vuelven a su
posición y forma original
• Catalysts
Un catalizador and Surface Defects
incrementa la tasa de
una reacción química sin
ser consumido Fig. 4.11, Callister & Rethwisch 9e.

• Sitios activos en
catalizadores son
normalmente defectos
superficiales Single crystals of
(Ce0.5Zr0.5)O2 

used in an
automotive catalytic
converter

Fig. 4.12, Callister & Rethwisch 9e.


[From W. J. Stark, L. Mädler, M. Maciejewski, S. E. Pratsinis, and A. Baiker, “Flame 35
Synthesis of Nanocrystalline Ceria/Zirconia: Effect of Carrier Liquid,” Chem. Comm.,
588–589 (2003). Reproduced by permission of The Royal Society of Chemistry.]
Dislocaciones y Deformaciones
• Ayudan a comprender el comportamiento que se observa en los materiales
tecnológicos.
• Cantidad de dislocaciones en un sólido cristalino es muy grande. Se expresan
mediante la densidad de dislocaciones que se define como la cantidad total
de líneas de dislocación por unidad de volumen (cm.-3)
– En un metal recocido: 106 – 107 lineas de dislocaciones
– En un metal deformado en frió: 1012 líneas de dislocaciones / cm3
• Teóricamente el esfuerzo de corte para romper los enlaces de un material en una
red perfecta es el orden de G/2π o E/15π. Aproximadamente.
• Valore típicos de G: 104 MPa

Plano de
deslizamiento
Dislocaciones y Deformación
Respuesta: Mecanismo de deslizamiento que involucra movimiento de dislocaciones
• Las dislocaciones se encuentran en un estado de cuasi equilibrio
• En teoría la resistencia a que transmite la dislocación es aproximadamente
cero
• Una vez que la dislocación ha pasado a través del cristal, la superficie se
desplaza en una distancia atómica
• Tienen un efecto importante en el comportamiento de deformación de los cristales
por sus enormes cantidades y su propiedad única de moverse con relativa
facilidad

Plano de
deslizamiento
Dislocaciones y las propiedades macroscópicas

• Deslizamiento explica porque la resistencia de los metales es mucho mas


baja que el valor calculado a partir de la unión
• Deslizamiento proporciona ductilidad a los metales
• Se controlan las propiedades mecánicas de un metal o aleación
interfiriendo el movimiento de las dislocación, mediante
– Poros: afectan propiedades ópticas, térmicas y mecánicas
– Fracturas: afectan las propiedades mecánicas

Enlace atómico
+
Ej.
Estructura cristalina Propiedades
+ Deformación
Elástica : enlace
Defecto Plástica : formación de defectos

Las dislocaciones se mueve a lo largo de planos densos en direcciones densas, a causa de que el esfuerzo necesitado para mover esta dislocación se incrementa con el largo del vector Burger y con el espaciamiento entre planos. Hay planos mas densos en metales como FCC y BCC, así estos materiales tienen una gran ductilidad, por lo que tienen
una gran deformación antes de que se quiebren. Entonces los metales son endurecido haciendo mas difícil la dislocación.
En materiales de enlaces iónicos (cerámicos) , el vector es muy largo y entonces el Ion debe moverse por un sitio de repulsión por otro de misma carga y entonces el deslizamiento es difícil y el material se quiebra. De igual manera cuando un material tiene poca densidad atómica de materiales covalentes entonces el material se quiebra a causa de
que no hay planos densos para el movimiento de dislocaciones.
Efectos por Procesamiento

Composición

Enlace atómicos Estructura cristalina

Procesamiento termomecánico

Introducción de defectos

Microestructura
Microscopía Óptica
• Útil para magnificaciones hasta de 2000X.
• Pulido remueve características superficiales (p.e., rayaduras)
• Ataque químico cambia reflejo, dependiendo de orientación cristalográfica.

planos cristalográficos
Fig. 4.14(b) & (c), Callister &
Rethwisch 9e. 


Courtesy of J.E. Burke, General Electric Co.


Micrografía de latón
(una aleación de Cu-Zn)

0.75 mm 41
Microscopía Óptica
Límites de Grano...

• imperfecciones,
• son más susceptibles al
ataque químico,
• pueden ser vistos como
superficie pulida
líneas oscuras,
• cambio en orientación ranura superficial
cristalogáfica a través de límite de grano
(a)
la frontera. Fig. 4.15(a) & (b), Callister &
Rethwisch 9e.
Número de tamaño [Fig. 4.15(b) is courtesy of L.C.
Smith and C. Brady, the National
de grano ASTM Bureau of Standards, Washington,
DC (now the National Institute of
Standards and Technology,
N = 2 n -1 Gaithersburg, MD).]
Aleación
Fe-Cr
número de granos/in2
@ magnificación 100x (b)
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