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Introdução
Transmitância, T = P / P0
Transmitância % , %T = 100 T
Absorbância,
A = log10 P0 / P
A = log10 1 / T
A = log10 100 / %T
A = 2 - log10 %T
Então, se a luz pasa através de uma solução sem absorção nenhuma, a absorbância é
zero, e a transmitância percentual é100%. No caso em que toda a luz é absorvida, a
transmitância percentual é zero e a absorbância é infinita.
A lei de Beer-Lambert
Vamos agora olhar a lei de Beer-Lambert e explorar o seu significado. Isto é importante
porque muita gente que a usa esta lei de forma corriqueira, frequentemente não a
compreende (mesmo que a equação que representa a lei seja simples e clara):
A=ε bc
A razão pela qual nós preferimos expressar a lei com esta equação é porque o
absorbance é diretamente proporcional aos outros parâmetros, desde que sejam dadas as
condições experimentais para que a lei seja válida. Por outro lado, nós não iremos tratar
dos desvios desta lei.
Algumas perguntas
A=ε bc
%T = 100 P/P0 = e -ε bc
Agora suponha que temos uma solução de sulfato de cobre (que aparece azul pois tem
um máximo de absorção nos 600 nm). Vamos ver em que forma a intensidade da luz
(potência radiante) muda ao atravessar a solução dentro de uma cuba de 1 cm de
espessura. Vamos olhar qual a redução por cada 0.2 cm, como mostrado no diagrama
embaixo. A Lei diz que a fracção da luz absorvida por cada camada sucessiva de
solução é a mesma. Para ilustrar isto, vamos supor que esta fracção é 0.5 para cada
`camada` de 0.2 cm de espessura, e calculamos os dados seguintes:
ε = A / bc
Em palavras, esta relação pode ser dita assim "ε é uma medida da quantidade de luz
absorvida por unidade de concentração".
A absorbividade molar é uma constante para uma substância específica, de modo que se
a concentração da solução é reduzida para a metade, também a absorbância cairá pela
metade, que é o que nós esperaríamos.
Vamos considerar uma substância com uma absorbitividade muito alta, por ex. 100,000
L mol-1 cm-1, que está numa solução dentro de uma cuba de 1 cm de espessura, e dá uma
absorbância de 1.
ε =1/1 × c
Agora vamos considerar uma outra substância com vaor extremamente baixo de ε , por
ex. 20 L mol-1 cm-1 que está numa solução numa cuba de 1 cm de espessura e dã uma
absorbância de 1.
ε =1/1 × c
A resposta é agora óbvia - um composto com uma absorbtividade molar elevada é muito
eficaz para a absorção de luz (do comprimento de onda apropriado), e portanto baixas
concentrações de substâncias com absorbtividade molar elevada podem fàcilmente ser
detectadas.
Pergunta : Qual a absorbitividade molar dos íons Cu2+ em solução aquosa de CuSO4 ?
Será 20 ou 100,000 L mol-1 cm-1?
Resposta : Se voce pensou que o maior valor é o correto, devido ao fato de que uma
solução de sulfato de cobre tem uma bela cor azul, está errado. A absorbitividade molar é
20 L mol-1 cm-1 ! A cor brilhante azul á observada porque a concentração do sal é muito
elevada.