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Lei de Beer

Introdução

Diversas substancias e mixturas absorvem luz ultravioleta (UV) ou visível (Vis.). O


diagrama embaixo mostra um feixe de radiação monocromática de potencia rdiante P0,
atravessando uma amostra de solução. Ao atravessar a amostra, parte da intensidade é
absorvida e o feixe de radiação que deixa a amostra terá então potencia P.

A quantidade de radiação absorvida pode


ser medida de diversas formas:

Transmitância, T = P / P0
Transmitância % , %T = 100 T

Absorbância,
A = log10 P0 / P
A = log10 1 / T
A = log10 100 / %T
A = 2 - log10 %T

A última das equações acima, A = 2 - log10 %T , é importante pois permite calcular


fácilmente a absorbância a partir da transmitância percentual..

A relação entre absorvância e transmitância é ilustrada no diagrama seguinte, onde


colocamos as escalas de cada uma:

Então, se a luz pasa através de uma solução sem absorção nenhuma, a absorbância é
zero, e a transmitância percentual é100%. No caso em que toda a luz é absorvida, a
transmitância percentual é zero e a absorbância é infinita.

A lei de Beer-Lambert

Vamos agora olhar a lei de Beer-Lambert e explorar o seu significado. Isto é importante
porque muita gente que a usa esta lei de forma corriqueira, frequentemente não a
compreende (mesmo que a equação que representa a lei seja simples e clara):

A=ε bc

Onde A é a absorbância (sem unidades, pois A = log10 P0 / P )

ε é a absorbitividade molar em unidades de L mol-1 cm-1


b é o comprimento do caminho da amostra, isto é, o comprimento do caminho que a luz tem que atravessar na cuba ou qualquer recipiente onde esteja a
solução. Esta grandeza tem unidades de comprimento, p. ex. centímetro.

c é a concentração do elemento que absorve, na solução, expresssado em mol L-1

A razão pela qual nós preferimos expressar a lei com esta equação é porque o
absorbance é diretamente proporcional aos outros parâmetros, desde que sejam dadas as
condições experimentais para que a lei seja válida. Por outro lado, nós não iremos tratar
dos desvios desta lei.

Algumas perguntas

Pergunta : Porquê é melhor expressar a lei de Beer-Lambert usando absorbância como


medida da absorção em vez de usar %T ?

Resposta : Pense na equação que acabamos de apresentar,

A=ε bc

%T = 100 P/P0 = e -ε bc

Agora suponha que temos uma solução de sulfato de cobre (que aparece azul pois tem
um máximo de absorção nos 600 nm). Vamos ver em que forma a intensidade da luz
(potência radiante) muda ao atravessar a solução dentro de uma cuba de 1 cm de
espessura. Vamos olhar qual a redução por cada 0.2 cm, como mostrado no diagrama
embaixo. A Lei diz que a fracção da luz absorvida por cada camada sucessiva de
solução é a mesma. Para ilustrar isto, vamos supor que esta fracção é 0.5 para cada
`camada` de 0.2 cm de espessura, e calculamos os dados seguintes:

Caminho ótico / cm 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0


%T 100 50 25 12.5 6.25 3.125
Absorbância 0 0.3 0.6 0.9 1.2 1.5

A equação A = ε bc mostra que a absorbância depende da quantidade total de


substância absorvedora que há no caminho ótico através da cuba com a solução. Se
plotamos a absortbância versus concentração, teremos uma reta que passa pela origem
do gráfico, o ponto (0,0).

Note qe a Lei não é


obedecida para ´altas
´concentrações. Estes
desvios não serão
tratados no curso.
A relação linear entre a concentração e absorbância é simples e direta, sendo assim que
nós preferimos expressar a lei de Beer-Lambert usando a absorbância como uma
medida da absorção, em vez de %T.

Pergunta : Qual o significado da absorbitividade molar , ε ?

Resposta : Vamos re-arranjar a equação A = ε bc :

ε = A / bc

Em palavras, esta relação pode ser dita assim "ε é uma medida da quantidade de luz
absorvida por unidade de concentração".

A absorbividade molar é uma constante para uma substância específica, de modo que se
a concentração da solução é reduzida para a metade, também a absorbância cairá pela
metade, que é o que nós esperaríamos.

Vamos considerar uma substância com uma absorbitividade muito alta, por ex. 100,000
L mol-1 cm-1, que está numa solução dentro de uma cuba de 1 cm de espessura, e dá uma
absorbância de 1.

ε =1/1 × c

Então, c = 1 / 100,000 = 1 × 10 -5 mol L-1

Agora vamos considerar uma outra substância com vaor extremamente baixo de ε , por
ex. 20 L mol-1 cm-1 que está numa solução numa cuba de 1 cm de espessura e dã uma
absorbância de 1.

ε =1/1 × c

Então teremos que c = 1 / 20 = 0.05 mol L-1

A resposta é agora óbvia - um composto com uma absorbtividade molar elevada é muito
eficaz para a absorção de luz (do comprimento de onda apropriado), e portanto baixas
concentrações de substâncias com absorbtividade molar elevada podem fàcilmente ser
detectadas.

Pergunta : Qual a absorbitividade molar dos íons Cu2+ em solução aquosa de CuSO4 ?
Será 20 ou 100,000 L mol-1 cm-1?
Resposta : Se voce pensou que o maior valor é o correto, devido ao fato de que uma
solução de sulfato de cobre tem uma bela cor azul, está errado. A absorbitividade molar é
20 L mol-1 cm-1 ! A cor brilhante azul á observada porque a concentração do sal é muito
elevada.

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