1.1 Disoluciones ideales.

Ley de Raoult
Una disolución es una mezcla homogénea. Esta única fase puede
ser sólida, líquida o gaseosa.
La disolución líquida ideal, al igual que cualquier otro modelo de
idealidad es una extrapolación de la realidad.
La idealidad de una disolución se establece estructuralmente sobre
la uniformidad que existe entre las fuerzas intermoleculares. Para el
caso particular de dos componentes A y B, las fuerzas entre los
pares de moléculas desiguales deben ser idénticas a las que existe
entre los pares iguales AA o BB, además de esto el tamaño y la
forma de las moléculas han de ser lo suficientemente parecidas.
En concreto los dos componentes deben ser química y
estructuralmente muy parecidas.
Una forma ventajosa de definir una disolución ideal es sobre la base
de la Ley de Raoult, que establece:

1.1.1 Presión de vapor en soluciones líquidas

Sabemos que todo líquido en su superficie presenta
una tensión o presión de vapor, que es diferente para
cada temperatura.
FIGURA 1.1
PRESIÓN DE VAPOR EN
SOLUCIONES LÍQUIDAS

Fuente: Elaboración propia

 ( ) ( )

Una disolución ideal es aquella en la que el potencial

químico ( ) de cada componente cumple, para todos los
valores de fracciones molares, la ecuación:

( )

Donde el estado normal (°) del componente i se define

como i puro ( ) a T y P de la disolución. Debemos notar
que cuando a T y P constantes, Ln tiende a
cero y la ecuación anterior proporciona

La presión de vapor en una disolución ideal fue

estudiada por el francés Raoult: “La presión de vapor
del DISOLVENTE es directamente proporcional a la
fracción molar del disolvente”.

También se puede encontrar una expresión de Raoult

para el soluto

Sabemos:

Sustituyendo en:
( )
 El descenso relativo de la presión en una disolución
que contiene un SOLUTONO VOLATIL es IGUAL a la
de la disolución.

Asimismo tenemos la Ley de las Presiones Parciales de

Dalton: “En una mezcla de gases, la suma de las
presiones parciales es igual a la presión total” .

En una mezcla de dos gases ideales, tendremos:

Raoult:
Dalton:
( )
1.2 Equilibrio líquido vapor

Sea un recipiente conteniendo un líquido

FIGURA N° 1.3
EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR

Fuente: Elaboración propia

En una mezcla de líquidos ideales:

Si fuese una mezcla binaria:

( )

( )

( )

( )

Esta última es la ecuación de una recta

Y= m x + b

( )

FIGURA N° 1.4
REPRESENTACIÓN DE LA ECUACIÓN DE RAOULT

Fuente: Elaboración propia

La composición en la fase vapor (y) lo obtenemos aplicando Raoult:

De donde:

( )

( )

FIGURA N° 1.5
EQUILIBRIO DE FASES LÍQUIDO – VAPOR

Fuente: Elaboración propia

A fase líquida
B punto de burbuja
C mezcla líquido-vapor,cuyas composiciones se hallan trazando una
horizontal hasta interceptar a la curva (ambos lados), en los
 puntos de intercepción bajar una vertical y leer sus
composiciones.
El componente 1 es el componente más volatil, es decir aquel que
a una misma temperatura presenta mayor presión de vapor o es el
componente que presenta menor temperatura de ebullición.

Problema 1.9: El sistema acetonitrilo (1) / nitrometano (2) concuerdan con la Ley de
Raoult, sus presiones están dadas por las ecuaciones de Antoine:

Prepare una gráfica P, x, y para una T = 7500

Solución:

Luego aplicamos: ( ) (ecuación de recta)

Para vapor:

( )

Su correspondiente valor será:

( )( )

0,7483
Igualmente generamos otros datos:

P / kPa

0,0 41,98 0

0,2 50,23 0,3313

0,4 58,47 0,5692

0,6 66.72 0,7483

0,8 74,96 0,8880

1,0 83,21 1,00

Problema: Prepare una gráfica T, x, y para P = 70 kPa

Haciendo:

Luego seleccionamos valores de t que pertenezcan al intervalo A cada uno de los

valores de temperatura seleccionados aplicamos las ecuaciones de Antoine y
calculamos . De esta manera tendremos a un determinado
valor de T, luego calcularemos sus coordenadas:
Así, si
( )C

( )

De esta manera se generan los valores:

T°C

( ) 0 0

86 0,1424 0,2401

82 0,3184 0,4742

78 0,5156 0,6759

74 0,7378 0,8484

( ) 1 1

Regla de la palanca
Las cantidades RELATIVAS de líquido y vapor (L/V) están dadas por la
regla de la PALANCA:
 FIGURA N° 1.6
REGLA DE LA PALANCA

Fuente: Elaboración propia

moles de líquido
moles de vapor

Destilación:
La destilación se lleva a cabo más convenientemente a
P = cte diagrama T, x, y o diagrama del punto de ebullición.
 FIGURA N° 1.7

DIAGRAMA DE PUNTOS DE EBULLICIÓN

Fuente: Elaboración propia

a P = cte la fase estable a bajas temperaturas es la fase líquida. En

la destilación fraccionada, se permite que se evapore la solución en el
punto a (proceso a b). El vapor que es más rico en benceno, se
condensa (proceso: b c) y después se evapora (proceso c d). Este
procedimiento se repite, hasta que por último se separa totalmente los
dos componentes. A cada paso de vaporación y condensación se le
llama: plato teórico.

Problema 1.10: Una disolución ideal formada por los líquidos A y B está contenida
en un cilindro pistón a una temperatura constante T. Su mezcla de vapores es
40% molar en A. Considerando atm y atm a la temperatura T.
Determine la presión total a la cual empieza a condensarse vapor a líquido, así
como la composición de este líquido.
Determine la composición de la solución cuyo punto de ebullición normal es T.
Solución: Tendremos que al comienzo de la condensación el vapor será
esencialmente , es decir
Además:

( ) ( )
( )( )

( )

( )

Si la disolución está hirviendo a la temperatura T atm.

Luego:

Problema 1.11: Una disolución ideal de benceno y tolueno se compone de 2

moles de benceno y 3 de tolueno, presenta una presión de vapor total de 280 mm
Hg a 60°C. Si se añade un mol de benceno más a la disolución, la nueva presión
de vapor total es ahora 300 mm Hg. Determine las presiones de vapor del
benceno y tolueno puros a 60°C.
Solución:
Tenemos:

Disolución :
Disolución :

𝑛𝑇 𝑥𝐵 𝑥𝑇

Aplicando Dalton:

Para la  disolución: 𝑃𝐵 𝑃𝑇

Para la disolución: 𝑃𝐵 𝑃𝑇

𝑃𝐵 𝑃𝑇

𝑃𝐵 𝑃𝑇

Luego tendremos: